JP2966112B2 - 酸化スラグからポゾラン、合成高炉スラグ、ベライト又はアライトクリンカー及び銑鉄合金を製造する方法並びに該方法を行うための装置 - Google Patents
酸化スラグからポゾラン、合成高炉スラグ、ベライト又はアライトクリンカー及び銑鉄合金を製造する方法並びに該方法を行うための装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、鉄浴の上方の酸化された液状スラグを還元
することによって、酸化スラグからポゾラン、合成高炉
スラグ、ベライト又はアライトクリンカー及び銑鉄合金
を製造する方法、並びに該方法を行うための装置に関す
る。
することによって、酸化スラグからポゾラン、合成高炉
スラグ、ベライト又はアライトクリンカー及び銑鉄合金
を製造する方法、並びに該方法を行うための装置に関す
る。
ドイツ特許公告公報第26 48 290号には、適宜な組成
の最終製品を得るために、高炉スラグを製鋼スラグと混
合することからなる鉄含有治金スラグの処理法が記載さ
れている。そのためには、鉄粒を酸化し均一な混合物を
製造する目的の攪拌機として設計された酸素供給ランス
を通じて、混合処理を行うことが特に好ましい。製造さ
れた合成スラグは高炉スラグに比して優れた物性を示
し、造粒に特に適している。遊離石灰残渣は、高炉スラ
グの場合とほぼ同じである。
の最終製品を得るために、高炉スラグを製鋼スラグと混
合することからなる鉄含有治金スラグの処理法が記載さ
れている。そのためには、鉄粒を酸化し均一な混合物を
製造する目的の攪拌機として設計された酸素供給ランス
を通じて、混合処理を行うことが特に好ましい。製造さ
れた合成スラグは高炉スラグに比して優れた物性を示
し、造粒に特に適している。遊離石灰残渣は、高炉スラ
グの場合とほぼ同じである。
ドイツ特許第26 11 889号には、治金廃棄物と石灰か
ら水硬結合剤を製造する方法が開示されている。製鋼一
貫プラントにおいては、鉄鋼石から鋼までの製造工程
で、銑鉄１トン当たりで約400kgの治金廃棄物が形成さ
れ、その48％は高炉スラグ、35％は製鋼スラグである。
残りは治金の破砕物、スラッジ及び塵埃である。この発
明の基礎となっている思想は、この治金廃棄物を液体状
態で適宜な重量比で石灰と混合し、できた溶融物を冷却
して、セメントクリンカーを製造するための粒状体を形
成することにある。基本的に、製鋼プラントにおける公
知のすべての転炉は、燃料と酸素を供給しながら混合と
溶融を行うのに適している。しかし、底吹き込み型OBM
転炉が特に好ましく、その底羽口は燃料と微細石灰を導
入するのに適している。溶融工程は酸化方式で行われ、
溶解状態の最終溶融物には酸化物が存在している。
ら水硬結合剤を製造する方法が開示されている。製鋼一
貫プラントにおいては、鉄鋼石から鋼までの製造工程
で、銑鉄１トン当たりで約400kgの治金廃棄物が形成さ
れ、その48％は高炉スラグ、35％は製鋼スラグである。
残りは治金の破砕物、スラッジ及び塵埃である。この発
明の基礎となっている思想は、この治金廃棄物を液体状
態で適宜な重量比で石灰と混合し、できた溶融物を冷却
して、セメントクリンカーを製造するための粒状体を形
成することにある。基本的に、製鋼プラントにおける公
知のすべての転炉は、燃料と酸素を供給しながら混合と
溶融を行うのに適している。しかし、底吹き込み型OBM
転炉が特に好ましく、その底羽口は燃料と微細石灰を導
入するのに適している。溶融工程は酸化方式で行われ、
溶解状態の最終溶融物には酸化物が存在している。
治金スラグからセメントを製造する方法が、南アフリ
カ特許明細書94/0521に開示されている。この方法によ
れば、酸性の高炉スラグが1700℃を越える高温で元とな
る液状の製鋼スラグと混合される。好ましいセメントク
リンカーを製造するためには、30〜80％の範囲の高炉ス
ラグに対して20〜70％の範囲の転炉スラグを混合割合と
すればよい。この発明によれば、この混合スラグ溶融物
は第１段階において1000℃まで徐冷され、次に第２段階
において急冷され、固化した最終製品はその後で粉砕さ
れる。
カ特許明細書94/0521に開示されている。この方法によ
れば、酸性の高炉スラグが1700℃を越える高温で元とな
る液状の製鋼スラグと混合される。好ましいセメントク
リンカーを製造するためには、30〜80％の範囲の高炉ス
ラグに対して20〜70％の範囲の転炉スラグを混合割合と
すればよい。この発明によれば、この混合スラグ溶融物
は第１段階において1000℃まで徐冷され、次に第２段階
において急冷され、固化した最終製品はその後で粉砕さ
れる。
南アフリカ特許明細書94/05222には、銑鉄とセメント
クリンカーの製造法が開示されている。酸素の供給によ
って必要エネルギーを発生する石炭の流動床、及び流動
床の下方にスラグの層が存在する鉄浴とを有する溶融・
ガス化装置が設けられている。最初に、石灰石と鉄鉱石
が予熱シャフト内に充填される。そこで、これらは乾燥
・焼成され、溶融・ガス化装置に入れられる前に最終的
に互に焼結されて大部分がカルシウムフェライトにな
る。この予熱シャフトのための熱は、予熱された空気に
よって溶融・ガス化装置からの排出ガスを燃焼させて発
生させる。溶融・ガス化装置内に集められた還元鉄鉱石
の鉄溶融物とセメントクリンカー組成物中の液状スラグ
とは、溶融・ガス化装置から液状で取り出される。本発
明の思想は、例えばダイオキシン、フラン、PCB及び塩
化物を含有する毒性廃棄物質を溶融・ガス化装置内に導
入することにある。このセメントクリンカーの製造に
は、許容範囲の量の液状製鋼転炉スラグも同じように添
加することができる。
クリンカーの製造法が開示されている。酸素の供給によ
って必要エネルギーを発生する石炭の流動床、及び流動
床の下方にスラグの層が存在する鉄浴とを有する溶融・
ガス化装置が設けられている。最初に、石灰石と鉄鉱石
が予熱シャフト内に充填される。そこで、これらは乾燥
・焼成され、溶融・ガス化装置に入れられる前に最終的
に互に焼結されて大部分がカルシウムフェライトにな
る。この予熱シャフトのための熱は、予熱された空気に
よって溶融・ガス化装置からの排出ガスを燃焼させて発
生させる。溶融・ガス化装置内に集められた還元鉄鉱石
の鉄溶融物とセメントクリンカー組成物中の液状スラグ
とは、溶融・ガス化装置から液状で取り出される。本発
明の思想は、例えばダイオキシン、フラン、PCB及び塩
化物を含有する毒性廃棄物質を溶融・ガス化装置内に導
入することにある。このセメントクリンカーの製造に
は、許容範囲の量の液状製鋼転炉スラグも同じように添
加することができる。
オーストリア特許第400037号には、鋼、及び水活性結
合剤すなわちセメントとを製造する別の方法が開示され
ている。この発明の思想は、鋼スラグの添加と該鋼スラ
グの高い酸化鉄含有量の利用によって銑鉄から炭素と珪
素を除去し、銑鉄を精錬することにある。この鋼スラグ
は液状の銑鉄の0.5重量部と結合し、その混合物は1660
℃に６時間維持され、これによって鋼スラグのFeOとMnO
の含有量を30.5％から10.5％まで減少させることができ
る。得られた最終スラグはセメントクリンカーとして使
用可能である。
合剤すなわちセメントとを製造する別の方法が開示され
ている。この発明の思想は、鋼スラグの添加と該鋼スラ
グの高い酸化鉄含有量の利用によって銑鉄から炭素と珪
素を除去し、銑鉄を精錬することにある。この鋼スラグ
は液状の銑鉄の0.5重量部と結合し、その混合物は1660
℃に６時間維持され、これによって鋼スラグのFeOとMnO
の含有量を30.5％から10.5％まで減少させることができ
る。得られた最終スラグはセメントクリンカーとして使
用可能である。
酸性スラグ、特に酸化クロム含有スラグを処理する場
合、この酸化クロム含有スラグのクロム含有量が実質的
に500ppm以下でなければならないことから、この酸性ス
ラグが添加物粉砕セメントを製造する際に問題となる。
酸化スラグを処理する際にスラグ−治金的観点から要求
されるパラメーターに関しては、還元に使用される鉄浴
の酸化鉄含有量が重要なことが認識されている。装填さ
れる物質が異なると、鉄浴の上部における還元の結果、
精密に調整されていない最終製品となることがあり、特
に酸化クロム含有スラグを使用する場合には、必要な脱
クロム処理を鉄浴によって行うことが難しい。鉄浴中に
炭素を吹き込むことも公知であるが、しかし、炭素含有
量が多過ぎる場合には局部的な過加熱を生じ、還元の過
程で陰性反応を生じることが証明されている。今までの
ところ、酸化スラグの還元の際に観察されるパラメータ
ーから見て、精密な工程制御を行うことは容易ではな
い。
合、この酸化クロム含有スラグのクロム含有量が実質的
に500ppm以下でなければならないことから、この酸性ス
ラグが添加物粉砕セメントを製造する際に問題となる。
酸化スラグを処理する際にスラグ−治金的観点から要求
されるパラメーターに関しては、還元に使用される鉄浴
の酸化鉄含有量が重要なことが認識されている。装填さ
れる物質が異なると、鉄浴の上部における還元の結果、
精密に調整されていない最終製品となることがあり、特
に酸化クロム含有スラグを使用する場合には、必要な脱
クロム処理を鉄浴によって行うことが難しい。鉄浴中に
炭素を吹き込むことも公知であるが、しかし、炭素含有
量が多過ぎる場合には局部的な過加熱を生じ、還元の過
程で陰性反応を生じることが証明されている。今までの
ところ、酸化スラグの還元の際に観察されるパラメータ
ーから見て、精密な工程制御を行うことは容易ではな
い。
本発明は、検証されていない吹き込み技術やノズル技
術を適用せずに、底吹き込み型転炉等の従来型の反応炉
を使用して、効果的な脱クロムに必要な値を精密に観測
可能な簡単且つ経済的な処理モードを提供することを目
的とし、主として、この方法を迅速且つ簡単なやり方で
実行することを目的とする。特に、局部的な過加熱と過
度の泡立ちが回避されるので、経済的である。更に、炭
素と酸素の吹き込みは、それぞれの量を同時に減少させ
ながら、石炭の吹き込みの際に銑鉄の精錬が回避される
ように従来型のノズル吹き込み技術によって行われ、そ
れによって石炭が吹き抜けたり、鉄が排出されたりする
ことが防止され、且つ運転中の過度の発泡が防止され
る。
術を適用せずに、底吹き込み型転炉等の従来型の反応炉
を使用して、効果的な脱クロムに必要な値を精密に観測
可能な簡単且つ経済的な処理モードを提供することを目
的とし、主として、この方法を迅速且つ簡単なやり方で
実行することを目的とする。特に、局部的な過加熱と過
度の泡立ちが回避されるので、経済的である。更に、炭
素と酸素の吹き込みは、それぞれの量を同時に減少させ
ながら、石炭の吹き込みの際に銑鉄の精錬が回避される
ように従来型のノズル吹き込み技術によって行われ、そ
れによって石炭が吹き抜けたり、鉄が排出されたりする
ことが防止され、且つ運転中の過度の発泡が防止され
る。
この目的を達成するために、本発明の方法によれば、
基本的に、炭素含有量が2.5〜4.6重量％の範囲に維持さ
れるように、液中の羽口を通じて炭素が鉄浴中に吹き込
まれる。炭素含有量が2.5〜4.6重量％の狭い範囲に維持
されるので、炭素の過飽和及びそれによって炭素が浮上
して境界層上でその後燃焼するリスクが防止される。更
に、炭素含有量を前記範囲内に維持することにより、脱
クロムが驚くべき速さで行われることが観察される。脱
クロム反応は従来は15〜30分を必要としていたが、炭素
含有量が前記範囲にある場合には、驚くべきことに脱ク
ロムは数分で完了することが判った。この方法は、炭素
含有量を2.5〜3.5重量％の範囲に調整した状態で行われ
ることが望ましい。
基本的に、炭素含有量が2.5〜4.6重量％の範囲に維持さ
れるように、液中の羽口を通じて炭素が鉄浴中に吹き込
まれる。炭素含有量が2.5〜4.6重量％の狭い範囲に維持
されるので、炭素の過飽和及びそれによって炭素が浮上
して境界層上でその後燃焼するリスクが防止される。更
に、炭素含有量を前記範囲内に維持することにより、脱
クロムが驚くべき速さで行われることが観察される。脱
クロム反応は従来は15〜30分を必要としていたが、炭素
含有量が前記範囲にある場合には、驚くべきことに脱ク
ロムは数分で完了することが判った。この方法は、炭素
含有量を2.5〜3.5重量％の範囲に調整した状態で行われ
ることが望ましい。
特に好ましい態様においては、鉄浴の高さは300〜120
0mmの範囲に調整されており、鉄浴の高さが1200mmを越
えると、銑鉄が流れ出し、吹き込まれる炭素の量が計測
プローブの関数として制御される。鉄浴の高さを300/12
00mmの範囲に調整することによって、吹き抜けのリスク
なしに、従来型の羽口によって常圧の下で作業を行うこ
とができる。従来の羽口技術を使用して、充分にテスト
された圧力制御を行って、酸素と炭素の量を実際に制御
し、鉄浴中に所望の炭素値を維持することができる。
0mmの範囲に調整されており、鉄浴の高さが1200mmを越
えると、銑鉄が流れ出し、吹き込まれる炭素の量が計測
プローブの関数として制御される。鉄浴の高さを300/12
00mmの範囲に調整することによって、吹き抜けのリスク
なしに、従来型の羽口によって常圧の下で作業を行うこ
とができる。従来の羽口技術を使用して、充分にテスト
された圧力制御を行って、酸素と炭素の量を実際に制御
し、鉄浴中に所望の炭素値を維持することができる。
本発明による工程制御は特に簡単に行えるので、良好
な制御ができ、したがってそれぞれの所望の最終製品の
品質のバラツキが少なくなる。できるだけ簡単なやり方
で脱クロム作業を迅速且つ完全に行うための強制的な手
段として、反応装置又は音響レベルモニターが計測プロ
ーブとして使用され、追加の炭素及び／又はCaOが発泡
している鉄浴中に吹き込まれる。驚くべきことに、反響
装置又は音響レベルモニター等の簡単なプローブでも、
所望の制御を行うのに充分であり、したがって再現性結
果を得ることができることが判った。
な制御ができ、したがってそれぞれの所望の最終製品の
品質のバラツキが少なくなる。できるだけ簡単なやり方
で脱クロム作業を迅速且つ完全に行うための強制的な手
段として、反応装置又は音響レベルモニターが計測プロ
ーブとして使用され、追加の炭素及び／又はCaOが発泡
している鉄浴中に吹き込まれる。驚くべきことに、反響
装置又は音響レベルモニター等の簡単なプローブでも、
所望の制御を行うのに充分であり、したがって再現性結
果を得ることができることが判った。
局部的な過加熱が生じることを防止し、そして溶融ス
ラグに直接に接触した場合にでもそれぞれに得られた還
元ポテンシャルが維持されるように、空気又は酸素が鉄
浴中に吹き込まれ、鉄浴中への吹き込み量の２〜３倍を
越える量の加熱空気（700〜1200℃）か浮上した液状ス
ラグに吹き付ける方式で望ましく処理する。このように
して、一部が既に固化したスラグの溶融と、スラグの酸
化クロム含有量を実質的に減少させるスラグの過加熱と
が、60〜80％の後燃焼（afterburning）の途中で、75〜
95％の熱伝達効率で生じる。したがって、高度に液化さ
れたスラグは鉄浴中に含まれる炭素と急速に反応するこ
とができ、２〜３分内にスラグの酸化クロム含有量を30
0ppmより遥かに下の値又は100ppm以下の値まで低下させ
ることができる。
ラグに直接に接触した場合にでもそれぞれに得られた還
元ポテンシャルが維持されるように、空気又は酸素が鉄
浴中に吹き込まれ、鉄浴中への吹き込み量の２〜３倍を
越える量の加熱空気（700〜1200℃）か浮上した液状ス
ラグに吹き付ける方式で望ましく処理する。このように
して、一部が既に固化したスラグの溶融と、スラグの酸
化クロム含有量を実質的に減少させるスラグの過加熱と
が、60〜80％の後燃焼（afterburning）の途中で、75〜
95％の熱伝達効率で生じる。したがって、高度に液化さ
れたスラグは鉄浴中に含まれる炭素と急速に反応するこ
とができ、２〜３分内にスラグの酸化クロム含有量を30
0ppmより遥かに下の値又は100ppm以下の値まで低下させ
ることができる。
上述の条件、特に鉄浴の高さに関する条件を維持する
ことにより、酸素供給速度及び炭素吹き込み速度に関す
る量的な制御を少なくすることができ、これによる悪影
響が全く解消される。炭素含有量が高過ぎる場合、炭素
は鉄浴中に溶解しない。そして炭素は浴の上に浮上し、
無駄に燃焼する（これを「吹き抜け」と称する）。炭素
含有量が低すぎる場合、鉄浴は1500〜1550℃の作業温度
で比較的粘稠となり、運動学的な理由によって僅かな炭
素だけが浴に取り込まれる。短い時間での約1600〜1650
℃の温度上昇があった場合にのみ、僅かな吹き抜けロス
でもって浸炭が生じ得る。本発明の工程制御によれば、
作業は150m3／分以下の酸素供給速度及び200m3／分の炭
素吹き込み速度で行われ、転炉内での反応時間が長い場
合でも、炭素の消費量を実質的に少なくすることができ
る。更にテストにおいて、鉄中の炭素含有量は2.5重量
％以下の場合には、スラグの酸化クロム含有量は実質的
に高いままに保たれ、再現性よく所望の低い値にまで低
下することは不可能であることが示された。
ことにより、酸素供給速度及び炭素吹き込み速度に関す
る量的な制御を少なくすることができ、これによる悪影
響が全く解消される。炭素含有量が高過ぎる場合、炭素
は鉄浴中に溶解しない。そして炭素は浴の上に浮上し、
無駄に燃焼する（これを「吹き抜け」と称する）。炭素
含有量が低すぎる場合、鉄浴は1500〜1550℃の作業温度
で比較的粘稠となり、運動学的な理由によって僅かな炭
素だけが浴に取り込まれる。短い時間での約1600〜1650
℃の温度上昇があった場合にのみ、僅かな吹き抜けロス
でもって浸炭が生じ得る。本発明の工程制御によれば、
作業は150m3／分以下の酸素供給速度及び200m3／分の炭
素吹き込み速度で行われ、転炉内での反応時間が長い場
合でも、炭素の消費量を実質的に少なくすることができ
る。更にテストにおいて、鉄中の炭素含有量は2.5重量
％以下の場合には、スラグの酸化クロム含有量は実質的
に高いままに保たれ、再現性よく所望の低い値にまで低
下することは不可能であることが示された。
好ましい態様においては、鉄浴中に開口する羽口まで
の吹き込みダクト内の圧力を浴の高さの関数として制御
し、すなわち、浴の高さが高くなるにつれて高圧にする
方式で工程制御が行われる。この方式では、局部的な過
度の精錬や局部的な過加熱を生じることなく、浴中の炭
素の充分な混合が同時に行われる。これは後燃焼（afte
rburning）のために重要である（転炉のガス空間とは異
なって、「静かな」溶融表面に比して浴表面が約20倍に
拡大する）。
の吹き込みダクト内の圧力を浴の高さの関数として制御
し、すなわち、浴の高さが高くなるにつれて高圧にする
方式で工程制御が行われる。この方式では、局部的な過
度の精錬や局部的な過加熱を生じることなく、浴中の炭
素の充分な混合が同時に行われる。これは後燃焼（afte
rburning）のために重要である（転炉のガス空間とは異
なって、「静かな」溶融表面に比して浴表面が約20倍に
拡大する）。
特に好ましい態様においては、この方法は、必要に応
じて固体を混ぜた不活性ガス又は酸化ガスを、１トンの
溶融鉄に対して全体で2.5〜25Nm3／分の吹き込み速度、
好ましくは１トンの溶融鉄に対して５〜15Nm3／分の吹
き込み速度で、鉄浴の表面より下方に吹き込む方式で行
われる。このような吹き込み速度により、鉄浴反応炉内
の浴の充分な攪拌が可能となり、濃度の均一化と溶融鉄
とスラグ層の均質化が得られる。
じて固体を混ぜた不活性ガス又は酸化ガスを、１トンの
溶融鉄に対して全体で2.5〜25Nm3／分の吹き込み速度、
好ましくは１トンの溶融鉄に対して５〜15Nm3／分の吹
き込み速度で、鉄浴の表面より下方に吹き込む方式で行
われる。このような吹き込み速度により、鉄浴反応炉内
の浴の充分な攪拌が可能となり、濃度の均一化と溶融鉄
とスラグ層の均質化が得られる。
本発明の制御に基づいて、従来適用されていた処理モ
ードとは異なり、液状スラグを連続的に供給したり取り
出したりできるようになった。これは、特に、反応時間
が実質的に短縮され、工程パラメーターがより精密に制
御され、それによって完全な反応、特に完全な脱クロム
が非常に短い数分の間に行えることに起因している。
ードとは異なり、液状スラグを連続的に供給したり取り
出したりできるようになった。これは、特に、反応時間
が実質的に短縮され、工程パラメーターがより精密に制
御され、それによって完全な反応、特に完全な脱クロム
が非常に短い数分の間に行えることに起因している。
好ましくない局部的な過加熱を防ぐために、スラグ又
はガス空間の温度が限界を越えた場合には、単位時間当
たりに吹き込まれる炭素の量を減らし及び／又は少なく
とも一部をCaOに代替することが望ましい。
はガス空間の温度が限界を越えた場合には、単位時間当
たりに吹き込まれる炭素の量を減らし及び／又は少なく
とも一部をCaOに代替することが望ましい。
石灰、ドロマイト、ボーキサイト、シャモット、蛍
石、炭化カルシウム及び／又はその他のスラグフラック
スを溶融物に吹き込むことが特に有利であり、これらは
鉄浴表面の下方及び／又は上方に吹き込まれることが好
ましい。鉄浴の炭素含有量を調整し、そして鉄浴反応炉
内を効果のある温度に均一化するために、石炭、コーク
ス、粉炭、褐炭コークス、石油コークス、黒鉛及び／又
はその他の炭素担持物質を、搬送ガスと共に鉄浴の表面
の下方から溶融鉄中に吹き込み、同時に酸素及び／又は
酸素含有ガスを溶融鉄に供給し、炭素の少なくとも一部
を燃焼させる。
石、炭化カルシウム及び／又はその他のスラグフラック
スを溶融物に吹き込むことが特に有利であり、これらは
鉄浴表面の下方及び／又は上方に吹き込まれることが好
ましい。鉄浴の炭素含有量を調整し、そして鉄浴反応炉
内を効果のある温度に均一化するために、石炭、コーク
ス、粉炭、褐炭コークス、石油コークス、黒鉛及び／又
はその他の炭素担持物質を、搬送ガスと共に鉄浴の表面
の下方から溶融鉄中に吹き込み、同時に酸素及び／又は
酸素含有ガスを溶融鉄に供給し、炭素の少なくとも一部
を燃焼させる。
特に経済的なやり方においては、溶融鉄から出た反応
ガスCO及びH2の少なくとも一部を、酸素、空気、必要に
応じて酸素を増やした熱風を上方から吹き込むことによ
って、鉄浴反応炉のガス空間で燃焼させ、発生した熱を
溶融鉄に移転させている。こうして、この方法の熱効率
が改善される。そうするために、転炉の上部円錐部分に
固定設置された羽口を、本発明の方法を実施するための
鉄浴反応炉に採用し、或いは、後燃焼のためのランスを
転炉の口を通じて転炉内に導入し、或いは、転炉の口の
上方の位置から転炉内に吹き込みを行ってもよい。ラン
スと羽口との組合せも考えられる。
ガスCO及びH2の少なくとも一部を、酸素、空気、必要に
応じて酸素を増やした熱風を上方から吹き込むことによ
って、鉄浴反応炉のガス空間で燃焼させ、発生した熱を
溶融鉄に移転させている。こうして、この方法の熱効率
が改善される。そうするために、転炉の上部円錐部分に
固定設置された羽口を、本発明の方法を実施するための
鉄浴反応炉に採用し、或いは、後燃焼のためのランスを
転炉の口を通じて転炉内に導入し、或いは、転炉の口の
上方の位置から転炉内に吹き込みを行ってもよい。ラン
スと羽口との組合せも考えられる。
こうした後燃焼技術を適用することによって、工程制
御の際のエネルギーの供給及び溶融鉄中の炭素含有量の
調整に、液状及びガス状燃料を使用することもできる。
溶融鉄中に存在する液状及びガス状炭化水素をクラッキ
ングするのに要するエネルギーは、通常、炭素部分を燃
焼させてCOにすることによって回収されるエネルギーを
上回り、したがって、溶融鉄への同時熱再移転によって
反応ガスの後燃焼が起こらなければ、これらの燃料は溶
融鉄を冷すことになるであろう。
御の際のエネルギーの供給及び溶融鉄中の炭素含有量の
調整に、液状及びガス状燃料を使用することもできる。
溶融鉄中に存在する液状及びガス状炭化水素をクラッキ
ングするのに要するエネルギーは、通常、炭素部分を燃
焼させてCOにすることによって回収されるエネルギーを
上回り、したがって、溶融鉄への同時熱再移転によって
反応ガスの後燃焼が起こらなければ、これらの燃料は溶
融鉄を冷すことになるであろう。
溶融鉄からの金属酸化物、特に酸化クロムを可能な限
り迅速且つ完全に減少させるために、液中の羽口を通じ
て窒素、アルゴン及びその他の不活性ガスを導入し、且
つ酸素含有ガスを浴の表面に供給することを中止して、
鉄浴反応炉内のCO分圧を少なくとも一時的に低下させる
簡単な方法が実現される。
り迅速且つ完全に減少させるために、液中の羽口を通じ
て窒素、アルゴン及びその他の不活性ガスを導入し、且
つ酸素含有ガスを浴の表面に供給することを中止して、
鉄浴反応炉内のCO分圧を少なくとも一時的に低下させる
簡単な方法が実現される。
本発明の方法の特に有利な応用として、廃棄物焼却プ
ラントからのスラグ、高炉スラグ、製鋼スラグ等の大量
に発生する酸化スラグの処理があり、これらのスラグの
二つ又は三つを混合して液状化することによって、処理
を行うものである。セメントの製造に適した製品は、そ
れの精密な分析函数として、必要に応じて適宜なフラッ
クスを添加することによって、比較的迅速に製造可能で
ある。普通、これらのスラグは冷えた状態で鉄浴反応炉
中に装填される。しかし、これらのスラグの中の一つ以
上が液状で入手可能な場合には、工程を経済的に行う観
点から液状での装填が好ましい。特に好ましい態様にお
いては、この方法は、塵埃及び／又はその他の粉砕残渣
物質を浴の表面の下方の溶融鉄中に、全体的に又は部分
的に追加して吹き込む。この塵埃及び／又は残渣物質
は、廃棄物焼却プラントや治金及び熱的工程等から排出
されたものであり、危険な廃棄物、塵埃、スラッジ、シ
ュレッダー屑、及び汚染された化学製品を含むこともあ
る。特に好ましい態様においては、一つ又は複数の残渣
物質が液状及び／又は固体状で鉄浴反応炉の鉄浴表面上
に装填される。別のやり方として、二種または数種の残
渣物質が液状又は固体状で予備混合されて鉄浴反応炉中
に装填される。
ラントからのスラグ、高炉スラグ、製鋼スラグ等の大量
に発生する酸化スラグの処理があり、これらのスラグの
二つ又は三つを混合して液状化することによって、処理
を行うものである。セメントの製造に適した製品は、そ
れの精密な分析函数として、必要に応じて適宜なフラッ
クスを添加することによって、比較的迅速に製造可能で
ある。普通、これらのスラグは冷えた状態で鉄浴反応炉
中に装填される。しかし、これらのスラグの中の一つ以
上が液状で入手可能な場合には、工程を経済的に行う観
点から液状での装填が好ましい。特に好ましい態様にお
いては、この方法は、塵埃及び／又はその他の粉砕残渣
物質を浴の表面の下方の溶融鉄中に、全体的に又は部分
的に追加して吹き込む。この塵埃及び／又は残渣物質
は、廃棄物焼却プラントや治金及び熱的工程等から排出
されたものであり、危険な廃棄物、塵埃、スラッジ、シ
ュレッダー屑、及び汚染された化学製品を含むこともあ
る。特に好ましい態様においては、一つ又は複数の残渣
物質が液状及び／又は固体状で鉄浴反応炉の鉄浴表面上
に装填される。別のやり方として、二種または数種の残
渣物質が液状又は固体状で予備混合されて鉄浴反応炉中
に装填される。
本発明の方法は、簡単な従来型の転炉、特に底吹き込
み型転炉で行われ、工程制御を最適化するための技術的
改変には僅かな改造費用が必要なだけである。この転炉
の構造は特に簡単なので、作業の安全性は特に高い。本
発明の方法を実行するための、底吹き転炉を含む本発明
の装置においては、所望の鉄浴高さに対応する領域にお
ける断面積が小さくなるように転炉にテーパーが付けら
れ、泡の形成を検出し、且つ鉄浴中の炭素の濃度及び／
又はスラグ及び／又はガス空間の温度を求めるために、
少なくとも一つのプローブが設けられ、それらの信号は
炭素量の調整及び／又は鉄浴の流れ出しの制御するため
の制御回路に伝達されるように構成されている。このよ
うに、少ない鉄浴の量で所望の鉄液高さが得られ、必要
な炭素の導入量を全体としてさらに減らすことができ
る。
み型転炉で行われ、工程制御を最適化するための技術的
改変には僅かな改造費用が必要なだけである。この転炉
の構造は特に簡単なので、作業の安全性は特に高い。本
発明の方法を実行するための、底吹き転炉を含む本発明
の装置においては、所望の鉄浴高さに対応する領域にお
ける断面積が小さくなるように転炉にテーパーが付けら
れ、泡の形成を検出し、且つ鉄浴中の炭素の濃度及び／
又はスラグ及び／又はガス空間の温度を求めるために、
少なくとも一つのプローブが設けられ、それらの信号は
炭素量の調整及び／又は鉄浴の流れ出しの制御するため
の制御回路に伝達されるように構成されている。このよ
うに、少ない鉄浴の量で所望の鉄液高さが得られ、必要
な炭素の導入量を全体としてさらに減らすことができ
る。
以下、図面を参照して、実施例に基づき、本発明を更
に詳しく説明する。図において、図１は鉄浴中の炭素含
有量とスラグのCr2O3の減少との関係を示す。図２と３
は、本発明の方法を実施するための装置を模式的に示し
ている。
に詳しく説明する。図において、図１は鉄浴中の炭素含
有量とスラグのCr2O3の減少との関係を示す。図２と３
は、本発明の方法を実施するための装置を模式的に示し
ている。
実施例 とりべ内で混合された30トンの溶銑と20トンの液状ス
ラグが、最初に脱シリコン処理を受け、その終わりの時
期に石灰が吹き込まれた。その後で鉄浴中に石炭が吹き
込まれた。このスラグは二つの等しい部分に分けられ、
全溶融物に対して計算された石灰の量の50％が吹き込ま
れた後に第２のスラグ部分が添加され、次いで石炭の残
りの量が吹き込まれた。酸化クロム含有量は、５分以内
に元の1200ppmから100ppmに減少し、鉄浴の炭素含有量
は最少2.65％まで低下した。多くのテストの結果、炭素
含有量が２重量％以下では、スラグ中の酸化クロムが適
正値まで減少することが保証されないことが判明した。
ラグが、最初に脱シリコン処理を受け、その終わりの時
期に石灰が吹き込まれた。その後で鉄浴中に石炭が吹き
込まれた。このスラグは二つの等しい部分に分けられ、
全溶融物に対して計算された石灰の量の50％が吹き込ま
れた後に第２のスラグ部分が添加され、次いで石炭の残
りの量が吹き込まれた。酸化クロム含有量は、５分以内
に元の1200ppmから100ppmに減少し、鉄浴の炭素含有量
は最少2.65％まで低下した。多くのテストの結果、炭素
含有量が２重量％以下では、スラグ中の酸化クロムが適
正値まで減少することが保証されないことが判明した。
図１から明らかなように、炭素の含有量が２重量％の
スラグでは、スラグ中の二酸化クロムの含有量が最大で
も500ppmまでの低下に留まり、セメント工業での使用に
は適さないことが判った。なお、鉄浴中における炭素の
値が2.5重量％以上では、500ppmよりずっと低い値が再
現性を以て得られることが既に保証されており、その値
は炭素含有量が約3.5％に増加するまで連続して良くな
っていく。更に、炭素含有量が3.5〜4.6重量％の場合の
スラグ中の酸化クロム含有量の減少は実質的に比例し、
上限の4.6重量％を越えると、始めに述べた効果に起因
して経済的な工程制御はもはや維持できない。
スラグでは、スラグ中の二酸化クロムの含有量が最大で
も500ppmまでの低下に留まり、セメント工業での使用に
は適さないことが判った。なお、鉄浴中における炭素の
値が2.5重量％以上では、500ppmよりずっと低い値が再
現性を以て得られることが既に保証されており、その値
は炭素含有量が約3.5％に増加するまで連続して良くな
っていく。更に、炭素含有量が3.5〜4.6重量％の場合の
スラグ中の酸化クロム含有量の減少は実質的に比例し、
上限の4.6重量％を越えると、始めに述べた効果に起因
して経済的な工程制御はもはや維持できない。
図２には、本発明の方法を実施するための第１の装置
が詳細に示されている。融解落下型酸化反応炉が符号１
で示され、それに固体スラグが導入される。このスラグ
は種々の発生源から得られた廃棄物焼却スラグや治金ス
ラグであり、特に、異なったスラグの混合物も使用可能
である。大部分が既に液化されている粘性の高いこれら
のスラグは、プッシャー２を経て第１酸化空間に導入さ
れ、そこで銅が熱解離によって液状スラグ３から沈降
し、底部出口４から引き出される。既に液状スラグが入
っているこの融解落下型酸化反応炉のこの一部領域に
は、シュレッダー屑や廃棄物焼却炉からの濾過塵埃又は
高炉塵埃等の廃棄物もサイクロン５を使用して吹き込ま
れ、これらのゴミは融解落下型酸化反応炉の上部領域６
から引き出されて、仕切り車輪型シャッター７を経て溶
融のために再びサイクロンに投入され、溶融される。高
熱ガスサイクロン中で浄化された後に、融解落下型酸化
反応炉の上部６から引き出される塵埃を含んだガスは、
符号８で示される冷却水で冷却することにより更に浄化
され、残りの熱は熱交換機９等に回収される。向流活性
化コークスフィルター10内で最後に浄化された後に、浄
化ガスはブロワー11を経て排出される。
が詳細に示されている。融解落下型酸化反応炉が符号１
で示され、それに固体スラグが導入される。このスラグ
は種々の発生源から得られた廃棄物焼却スラグや治金ス
ラグであり、特に、異なったスラグの混合物も使用可能
である。大部分が既に液化されている粘性の高いこれら
のスラグは、プッシャー２を経て第１酸化空間に導入さ
れ、そこで銅が熱解離によって液状スラグ３から沈降
し、底部出口４から引き出される。既に液状スラグが入
っているこの融解落下型酸化反応炉のこの一部領域に
は、シュレッダー屑や廃棄物焼却炉からの濾過塵埃又は
高炉塵埃等の廃棄物もサイクロン５を使用して吹き込ま
れ、これらのゴミは融解落下型酸化反応炉の上部領域６
から引き出されて、仕切り車輪型シャッター７を経て溶
融のために再びサイクロンに投入され、溶融される。高
熱ガスサイクロン中で浄化された後に、融解落下型酸化
反応炉の上部６から引き出される塵埃を含んだガスは、
符号８で示される冷却水で冷却することにより更に浄化
され、残りの熱は熱交換機９等に回収される。向流活性
化コークスフィルター10内で最後に浄化された後に、浄
化ガスはブロワー11を経て排出される。
液状スラグ３は底吹き込み型転炉12に達し、転炉内に
は炭素、窒素及び酸素が底羽口を経て導入される。この
転炉は、羽口に隣接する部分にテーパーが付いており、
銑鉄の量が少なくても、液状の銑鉄浴が300〜1200mmの
範囲の所望の浴レベルに達することができるようになっ
ている。液状スラグ３は銑鉄浴の上に浮かび、該スラグ
に対してその場所の融解落下型酸化反応炉からLDスラグ
が供給することもできる。充分に液化されたスラグを得
るために、矢印13の方向に上部から酸素が吹き込まむこ
とによって、溶融状態即ち所望のスラグ温度が維持さ
れ、この実施例における底吹き込み型転炉12は、傾斜可
能な転炉として構成され、すなわち、定期的に充填が可
能になっている。亜鉛と鉛が、CO2及び／又はCOと共に
気相で転炉12のガス空間から引き出され、亜鉛と鉛が凝
縮した後に得られたガス混合物は熱風サイクロン５に供
給される。
は炭素、窒素及び酸素が底羽口を経て導入される。この
転炉は、羽口に隣接する部分にテーパーが付いており、
銑鉄の量が少なくても、液状の銑鉄浴が300〜1200mmの
範囲の所望の浴レベルに達することができるようになっ
ている。液状スラグ３は銑鉄浴の上に浮かび、該スラグ
に対してその場所の融解落下型酸化反応炉からLDスラグ
が供給することもできる。充分に液化されたスラグを得
るために、矢印13の方向に上部から酸素が吹き込まむこ
とによって、溶融状態即ち所望のスラグ温度が維持さ
れ、この実施例における底吹き込み型転炉12は、傾斜可
能な転炉として構成され、すなわち、定期的に充填が可
能になっている。亜鉛と鉛が、CO2及び／又はCOと共に
気相で転炉12のガス空間から引き出され、亜鉛と鉛が凝
縮した後に得られたガス混合物は熱風サイクロン５に供
給される。
クロムを含まないこの引き出されたスラグの大部分は
粒状化され、したがってその後、粒状で使用される。得
られた銑鉄は、そのまま製鋼プラントで更に処理され
る。
粒状化され、したがってその後、粒状で使用される。得
られた銑鉄は、そのまま製鋼プラントで更に処理され
る。
図３の実施例では、スラグが鉄浴反応炉14に連続的に
充填されている。ここでも融解落下型酸化反応炉１が設
けられ、その中でスラグの予熱及び／又は鉄の燃焼が行
われる。同軸羽口15を経て融解落下型酸化反応炉に酸素
が吹き込まれて、所望の溶融温度が得られる。初期に溶
融した物質の大部分はプッシャー２を経て、液状スラグ
３が溜まっている空間に移転される。そこは、燃焼ラン
ス16によって必要な温度が維持されており、スラグは連
続的に隣の鉄浴反応炉14に移転させられる。この実施例
における酸素と炭素の供給は鉄浴の下部領域で行われ、
そこで酸素及び／又は炭素吹き込み用羽口の上方の鉄浴
の高さは、必要に応じて300〜1200mmの範囲に制御され
る。図２に示すように、反響装置17が鉄浴反応炉内に設
けられて泡の形成を監視し、それぞれの吹き込み量と圧
力を制御する。銑鉄浴の高さは従来の方法で検出され、
所望の制御システムに入力される。
充填されている。ここでも融解落下型酸化反応炉１が設
けられ、その中でスラグの予熱及び／又は鉄の燃焼が行
われる。同軸羽口15を経て融解落下型酸化反応炉に酸素
が吹き込まれて、所望の溶融温度が得られる。初期に溶
融した物質の大部分はプッシャー２を経て、液状スラグ
３が溜まっている空間に移転される。そこは、燃焼ラン
ス16によって必要な温度が維持されており、スラグは連
続的に隣の鉄浴反応炉14に移転させられる。この実施例
における酸素と炭素の供給は鉄浴の下部領域で行われ、
そこで酸素及び／又は炭素吹き込み用羽口の上方の鉄浴
の高さは、必要に応じて300〜1200mmの範囲に制御され
る。図２に示すように、反響装置17が鉄浴反応炉内に設
けられて泡の形成を監視し、それぞれの吹き込み量と圧
力を制御する。銑鉄浴の高さは従来の方法で検出され、
所望の制御システムに入力される。
図３の実施例においては、亜鉛、鉛及び一酸化炭素
は、鉄浴反応炉14から排気手段18を経て再び排出され、
この工程を経て処理されたスラグは、タップ19を経てポ
ゾラン粒子の製造のための造粒機に供給される。
は、鉄浴反応炉14から排気手段18を経て再び排出され、
この工程を経て処理されたスラグは、タップ19を経てポ
ゾラン粒子の製造のための造粒機に供給される。
図２と３に模式的に示された装置は、種々の燃焼残渣
即ちスラグを装填するのに適しており、また熱分解残留
物も廃棄物焼却スラグと共に直接に装填され、スラグの
加熱・溶融のために化石エネルキーを一部節約すること
ができる。
即ちスラグを装填するのに適しており、また熱分解残留
物も廃棄物焼却スラグと共に直接に装填され、スラグの
加熱・溶融のために化石エネルキーを一部節約すること
ができる。
浴の高さを介して、及び／又は、例えば、過度の発泡
のような許容し得ない作動状態の検出を介して制御を行
うので、作業モードを大幅に最適化し且つ自動化するこ
とができ、特に、図３の装置から明らかなように連続作
業が可能になるのできわめて経済的である。
のような許容し得ない作動状態の検出を介して制御を行
うので、作業モードを大幅に最適化し且つ自動化するこ
とができ、特に、図３の装置から明らかなように連続作
業が可能になるのできわめて経済的である。
Claims (17)
- 【請求項１】鉄浴上の液状酸化スラグを還元することに
よって、酸化スラグからポゾラン、合成高炉スラグ、ベ
ライト又はアライトクリンカー並びに銑鉄合金を製造す
る方法であって、液面下の羽口を通じて前記鉄浴中に炭
素を吹き込み、炭素含有量を2.5〜4.6重量％の範囲に維
持することを特徴とする方法。 - 【請求項２】前記鉄浴の高さが300〜1200mmの範囲に調
整され、前記鉄浴の高さが1200mmを越えると銑鉄を流出
させ、且つ吹き込まれる炭素の量を計測プローブの関数
として制御することを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】炭素の含有量が2.5〜3.5重量％の範囲に調
整されている請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】前記計測プローブとして反響装置又は音響
レベルモニターが使用され、発泡が生じた場合には追加
の炭素及び／又はCaOが前記鉄浴中に吹き込まれること
を特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】前記鉄浴中に空気と酸素が吹き込まれると
共に、前記鉄浴中に吹き込まれる量の２〜３倍を越える
量の空気と酸素が浮上した液状スラグの上に吹き込まれ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項６】前記鉄浴中に開口している羽口への吹き込
みダクト内の圧力が前記鉄浴の高さの関数として制御さ
れ、前記鉄浴の高さの増加につれてその圧力が上昇する
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項７】必要に応じて固体をまぜた不活性ガス又は
酸化ガスが、溶融銑鉄１トン当たりに2.5〜25Nm3／分、
好ましくは５〜15Nm3／分の全吹き込み速度で前記鉄浴
の表面より下に吹き込まれることを特徴とする請求項１
〜６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】液状スラグが連続的に供給され、引き出さ
れることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項９】スラグ又はガス空間内の温度が上限を越え
た場合に、単位時間に吹き込まれる炭素の量を減少し、
及び／又は少なくともその一部をCaOに代替することを
特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】石炭、コークス、粉炭、褐炭コークス、
石油コークス、黒鉛及び／又は他の炭素含有物質が、搬
送ガスと共に鉄溶融物に前記鉄浴の表面下に吹き込ま
れ、同時に、酸素及び／又は酸素含有ガスが鉄溶融物に
供給されて少なくとも一部の炭素を燃焼させることを特
徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】鉄溶融物から発生する反応ガスCO及びH2
の少なくとも一部を、上部から吹き込まれる酸素、空
気、必要に応じて酸素を添加した熱風によって鉄浴反応
炉のガス空間内で後燃焼させ、発生した熱を溶融物に移
転させることを特徴とする請求項１〜10のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項１２】窒素、アルゴン及び／又はその他の不活
性ガスを液面下の羽口を通じて導入し、且つ酸素含有ガ
スの前記鉄浴表面への供給を中止することによって、少
なくとも一時的に鉄浴反応炉内のCO分圧を低下させるこ
とを特徴とする請求項１〜11のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１３】石灰、ドロマイト、ボーキサイト、シャ
モット、蛍石、炭化カルシウム及び／又はその他のスラ
グフラックスを、好ましくは前記鉄浴の表面の下方及び
／又は上方から溶融物中に吹き込むことを特徴とする請
求項１〜12のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】塵埃及び／又はその他の粉砕残渣物質を
前記鉄浴の表面の下方から部分的に又は全体的に追加し
て吹き込むことを特徴とする請求項１〜13のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項１５】前記鉄浴の表面の上方から、鉄浴反応炉
内に一つ又は複数の残渣物質を液状及び／又は固体状で
装填することを特徴とする請求項１〜14のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項１６】予め混合された２種又は数種の残渣物質
を、液状又は固体物質として鉄浴反応炉中に装填するこ
とを特徴とする請求項１〜14のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１７】底吹き込み型転炉を具えた請求項１〜16
のいずれか１項に記載の方法を実施するための装置であ
って、該転炉は、所望の前記鉄浴高さに対応する領域の
断面積が減少するように又はテーパーを有するように構
成され、且つ泡の形成を検出すると共に前記鉄浴中の炭
素の濃度及び／又はスラグ及び／又はガス空間の温度を
検出するために少なくとも一つのプローブを具え、その
信号は炭素含有量を調整し及び／又は前記鉄浴を流出さ
せるための制御回路に伝達されることを特徴とする装
置。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT97996A AT406267B (de) | 1996-06-05 | 1996-06-05 | Verfahren zum herstellen von puzzolanen, synthetischen hochofenschlacken, belit- oder alitklinkern, sowie von roheisenlegierungen aus oxidischen schlacken sowie vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens |
| DE19624428.5 | 1996-06-19 | ||
| DE1996124428 DE19624428A1 (de) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | Verfahren zur Aufbereitung von Reststoffen |
| DE979/96 | 1996-06-19 | ||
| PCT/AT1997/000113 WO1997046717A1 (de) | 1996-06-05 | 1997-06-03 | Verfahren zum herstellen von puzzolanen, synthetischen hochofenschlacken, belit- oder alitklinkern, sowie von roheisenlegierungen aus oxidischen schlacken sowie vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11500187A JPH11500187A (ja) | 1999-01-06 |
| JP2966112B2 true JP2966112B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=25594496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50000398A Expired - Lifetime JP2966112B2 (ja) | 1996-06-05 | 1997-06-03 | 酸化スラグからポゾラン、合成高炉スラグ、ベライト又はアライトクリンカー及び銑鉄合金を製造する方法並びに該方法を行うための装置 |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6395054B1 (ja) |
| EP (1) | EP0842301B1 (ja) |
| JP (1) | JP2966112B2 (ja) |
| KR (1) | KR100272485B1 (ja) |
| CN (1) | CN1061380C (ja) |
| AR (1) | AR007395A1 (ja) |
| AT (1) | ATE208829T1 (ja) |
| AU (1) | AU718622B2 (ja) |
| BR (1) | BR9702296A (ja) |
| CA (1) | CA2228154C (ja) |
| CZ (1) | CZ291888B6 (ja) |
| DE (1) | DE59705371D1 (ja) |
| DK (1) | DK0842301T3 (ja) |
| ES (1) | ES2167000T3 (ja) |
| HR (1) | HRP970303B1 (ja) |
| HU (1) | HUP9901576A3 (ja) |
| ID (1) | ID17439A (ja) |
| NO (1) | NO980409L (ja) |
| NZ (1) | NZ329615A (ja) |
| RU (1) | RU2146716C1 (ja) |
| SK (1) | SK6698A3 (ja) |
| TR (1) | TR199800145T1 (ja) |
| UA (1) | UA44326C2 (ja) |
| WO (1) | WO1997046717A1 (ja) |
| YU (1) | YU5598A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT407051B (de) * | 1998-09-15 | 2000-12-27 | Holderbank Financ Glarus | Verfahren zum aufarbeiten von stahlschlacken und eisenträgern |
| AT407263B (de) | 1999-04-22 | 2001-02-26 | Holderbank Financ Glarus | Verfahren zum aufarbeiten von stahlschlacken |
| LU90481B1 (fr) * | 1999-12-01 | 2001-06-05 | Wurth Paul Sa | Proc-d- de post-traitement de laitiers m-tallurgiques |
| BR0107802B1 (pt) * | 2000-01-28 | 2010-09-08 | processo para preparar substáncias de moagem pozolánicas ou hidráulicas para a indústria de cimento a partir de escórias oxìdicas básicas. | |
| MXPA02007084A (es) * | 2000-01-28 | 2004-09-06 | Holcim Ltd | Procedimiento para descromar y/o desniquelar escorias liquidas. |
| CA2398344C (en) * | 2000-01-28 | 2008-04-08 | Holcim Ltd. | Method for treating slags or slag mixtures on an iron bath |
| AT408888B (de) * | 2000-01-28 | 2002-03-25 | Holderbank Financ Glarus | Verfahren zum behandeln von schlacken oder schlackengemischen |
| RU2196286C2 (ru) * | 2000-07-11 | 2003-01-10 | Научно-экологическое предприятие "Экоси" | Плавильная печь |
| US6595998B2 (en) * | 2001-03-08 | 2003-07-22 | Spinewave, Inc. | Tissue distraction device |
| WO2003000010A2 (en) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Mayo Foundation For Medical Education And Research | Adenosyl-cobalamin fortified compositions |
| WO2003026767A2 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Gangagen, Inc. | Lysin-deficient bacteriophages having reduced immunogenicity |
| US20050129711A1 (en) * | 2002-11-14 | 2005-06-16 | Janakiraman Ramachandran | Incapacitated whole-cell immunogenic bacterial compositions produced by recombinant expression |
| AT412283B (de) * | 2003-05-16 | 2004-12-27 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum verwerten von schlacke |
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