JP2946185B2 - ジョイントシート及びその製造方法 - Google Patents
ジョイントシート及びその製造方法Info
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- JP2946185B2 JP2946185B2 JP7095923A JP9592395A JP2946185B2 JP 2946185 B2 JP2946185 B2 JP 2946185B2 JP 7095923 A JP7095923 A JP 7095923A JP 9592395 A JP9592395 A JP 9592395A JP 2946185 B2 JP2946185 B2 JP 2946185B2
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- sheet
- weight
- sulfur
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷凍装置等における配
管等の接合部にガスケットとして使用されるジョイント
シートのうち、特にオゾン層破壊の問題から使用規制の
対象となっている特定フロンに替わる代替フロンやそれ
と共に使用されるエステル系潤滑油を使用する冷凍装置
に有用なジョイントシートに関する。
管等の接合部にガスケットとして使用されるジョイント
シートのうち、特にオゾン層破壊の問題から使用規制の
対象となっている特定フロンに替わる代替フロンやそれ
と共に使用されるエステル系潤滑油を使用する冷凍装置
に有用なジョイントシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジョイントシートとしては石綿繊
維からなる石綿ジョイントシート（Ａ・Ｊ／Ｓと略記さ
れる。）が汎用されてきた。それは石綿繊維が独特の形
状を有し、かつ優れた耐熱性を有するので、それらの特
性を利用して石綿ジョイントシートを製造し、そのシー
トを打ち抜きガスケットに加工して、水、油、空気、水
蒸気等の配管や機器用のガスケットとして使用してき
た。しかし、石綿ジョイントシートに使用する石綿繊維
は、天然物であり資源の枯渇が心配されることや、環境
衛生上の問題から世界的に使用が制限される傾向となっ
てきた。そのため、最近では石綿繊維を全く使用せず、
石綿繊維以外の無機繊維と有機繊維の両方または何れか
一方、更には充填材等を、ゴムをバインダーとして配合
してなるジョイントシートが使用されている。このジョ
イントシートは、アスベストフリージョイントシ−トま
たはノンアスベストジョイントシート（以下、ＮＡ・Ｊ
／Ｓと略記する。）と呼ばれ、広範に使用されている。
維からなる石綿ジョイントシート（Ａ・Ｊ／Ｓと略記さ
れる。）が汎用されてきた。それは石綿繊維が独特の形
状を有し、かつ優れた耐熱性を有するので、それらの特
性を利用して石綿ジョイントシートを製造し、そのシー
トを打ち抜きガスケットに加工して、水、油、空気、水
蒸気等の配管や機器用のガスケットとして使用してき
た。しかし、石綿ジョイントシートに使用する石綿繊維
は、天然物であり資源の枯渇が心配されることや、環境
衛生上の問題から世界的に使用が制限される傾向となっ
てきた。そのため、最近では石綿繊維を全く使用せず、
石綿繊維以外の無機繊維と有機繊維の両方または何れか
一方、更には充填材等を、ゴムをバインダーとして配合
してなるジョイントシートが使用されている。このジョ
イントシートは、アスベストフリージョイントシ−トま
たはノンアスベストジョイントシート（以下、ＮＡ・Ｊ
／Ｓと略記する。）と呼ばれ、広範に使用されている。
【０００３】また、ＮＡ・Ｊ／Ｓは種々の配管や機器に
使用されるが、特に冷蔵庫やエアコンのコンプレッサー
等に使用されるＮＡ・Ｊ／Ｓには、冷媒であるフロンと
冷凍機油との混合系をシールするために、水や油、空
気、水蒸気等の配管や機器に使用されるＮＡ・Ｊ／Ｓに
比べて高いシール性が要求される。更に、この冷凍装置
用ＮＡ・Ｊ／Ｓには、冷凍機が作動している間、該シー
トが振動を受けながら使用されても吹き切れ等を起こさ
ないために、初期は勿論使用中の引張強さも大きいこと
が必要とされている。そこで、特に冷凍装置用ＮＡ・Ｊ
／Ｓのゴムとして、極性が高く、加硫度が高く、かつ耐
油性の良好なアクリロニトリルブタジエンゴム（以下、
ＮＢＲと略記する。）が主流となっている。本発明者ら
も、従来より冷凍装置用ＮＡ・Ｊ／Ｓについて鋭意研究
を行っており、ＮＢＲ、フィブリル化した繊維、加硫
剤、更にはカーボンブラック等の活性微粒子の比率を調
節することで良好な特性のＮＡ・Ｊ／Ｓが得られること
を見出している。
使用されるが、特に冷蔵庫やエアコンのコンプレッサー
等に使用されるＮＡ・Ｊ／Ｓには、冷媒であるフロンと
冷凍機油との混合系をシールするために、水や油、空
気、水蒸気等の配管や機器に使用されるＮＡ・Ｊ／Ｓに
比べて高いシール性が要求される。更に、この冷凍装置
用ＮＡ・Ｊ／Ｓには、冷凍機が作動している間、該シー
トが振動を受けながら使用されても吹き切れ等を起こさ
ないために、初期は勿論使用中の引張強さも大きいこと
が必要とされている。そこで、特に冷凍装置用ＮＡ・Ｊ
／Ｓのゴムとして、極性が高く、加硫度が高く、かつ耐
油性の良好なアクリロニトリルブタジエンゴム（以下、
ＮＢＲと略記する。）が主流となっている。本発明者ら
も、従来より冷凍装置用ＮＡ・Ｊ／Ｓについて鋭意研究
を行っており、ＮＢＲ、フィブリル化した繊維、加硫
剤、更にはカーボンブラック等の活性微粒子の比率を調
節することで良好な特性のＮＡ・Ｊ／Ｓが得られること
を見出している。
【０００４】このＮＢＲを使用したＮＡ・Ｊ／Ｓは、繊
維材料、充填材（カーボンブラック等）、加硫剤等のゴ
ム薬品を、溶剤に膨潤させたＮＢＲ（あるいは粉末ＮＢ
Ｒ又はＮＢＲラテックスに溶剤を加えたもの）と共にヘ
ンシェルミキサー等で十分混練し、この混練材料を熱ロ
−ル（約１５０℃）と冷ロール（約２０℃）とからなる
一対のロール間に投入し、熱ロール側に混練材料を積層
させながら溶剤の蒸発と共にＮＢＲの加硫を行い、最後
に熱ロール側に積層したシート物を剥離することによっ
て製造される。
維材料、充填材（カーボンブラック等）、加硫剤等のゴ
ム薬品を、溶剤に膨潤させたＮＢＲ（あるいは粉末ＮＢ
Ｒ又はＮＢＲラテックスに溶剤を加えたもの）と共にヘ
ンシェルミキサー等で十分混練し、この混練材料を熱ロ
−ル（約１５０℃）と冷ロール（約２０℃）とからなる
一対のロール間に投入し、熱ロール側に混練材料を積層
させながら溶剤の蒸発と共にＮＢＲの加硫を行い、最後
に熱ロール側に積層したシート物を剥離することによっ
て製造される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ＮＡ・Ｊ／Ｓの製造方法においては、ＮＢＲの加硫処理
は熱ロ−ル工程で行われるが、その際シート厚方向に熱
勾配が生じてブルーミングが発生してシートの表面性が
劣化したり、また加硫が不均一になったり、加硫度が不
足する等して、十分な機械的強度や耐油性が得られない
ことがある。
ＮＡ・Ｊ／Ｓの製造方法においては、ＮＢＲの加硫処理
は熱ロ−ル工程で行われるが、その際シート厚方向に熱
勾配が生じてブルーミングが発生してシートの表面性が
劣化したり、また加硫が不均一になったり、加硫度が不
足する等して、十分な機械的強度や耐油性が得られない
ことがある。
【０００６】一方において、近年オゾン層破壊の問題か
ら、世界的に特定のフロンが使用規制の対象となってお
り、それら特定フロンに替わって代替フロンが開発、使
用されている。それに伴い、冷凍機油も従来の鉱油に替
わってエステル系潤滑油が使用されているが、このエス
テル系潤滑油は鉱油に比べてゴムを膨潤させる作用が強
く、耐油性に優れるＮＢＲも長期間に亘る接触により膨
潤してしまう。そして、膨潤によりＮＡ・Ｊ／Ｓ中のゴ
ム薬品等が溶出し、この溶出成分がエステル系潤滑油と
共に冷凍装置の配管中を流れる結果、細管が詰まった
り、エステル系潤滑油が劣化して、冷凍装置に不具合が
生じてしまう。この膨潤は加硫度に依存するため、上記
の如く加硫度が不足した場合には、より顕著となる。
ら、世界的に特定のフロンが使用規制の対象となってお
り、それら特定フロンに替わって代替フロンが開発、使
用されている。それに伴い、冷凍機油も従来の鉱油に替
わってエステル系潤滑油が使用されているが、このエス
テル系潤滑油は鉱油に比べてゴムを膨潤させる作用が強
く、耐油性に優れるＮＢＲも長期間に亘る接触により膨
潤してしまう。そして、膨潤によりＮＡ・Ｊ／Ｓ中のゴ
ム薬品等が溶出し、この溶出成分がエステル系潤滑油と
共に冷凍装置の配管中を流れる結果、細管が詰まった
り、エステル系潤滑油が劣化して、冷凍装置に不具合が
生じてしまう。この膨潤は加硫度に依存するため、上記
の如く加硫度が不足した場合には、より顕著となる。
【０００７】本発明の目的は、代替フロン及びエステル
系潤滑油を使用する冷凍装置においても前記のような欠
点がない、かつ優れた機械的強度を兼ね備え、該冷凍装
置の配管用ガスケットとして好適なＮＡ・Ｊ／Ｓを提供
することにある。
系潤滑油を使用する冷凍装置においても前記のような欠
点がない、かつ優れた機械的強度を兼ね備え、該冷凍装
置の配管用ガスケットとして好適なＮＡ・Ｊ／Ｓを提供
することにある。
【０００８】前記目的は、本発明の、繊維材料、ゴム、
ゴム薬品、充填材等からなる組成物からなり、全ジョイ
ントシート重量の１５〜３０重量％のアクリロニトリル
ブタジエンゴム、該アクリロニトリルブタジエンゴム重
量に対して３０〜３００重量％のカーボンブラック、該
アクリロニトリルブタジエンゴム重量に対して硫黄量換
算で１．０〜５．０重量％の硫黄又は有機含硫黄化合物
を必須成分とするシート状加硫物を１００〜２１０℃の
温度で６０〜４２０分間オートクレーブにて熱処理して
なることを特徴とするジョイントシート（ＮＡ・Ｊ／
Ｓ）により達成される。同様の目的は、繊維材料、アク
リロニトリルブタジエンゴム、カーボンブラック、硫黄
又は有機含硫黄化合物を含有してなる混練物を、熱ロー
ルと冷ロールとの間に投入し、加熱圧延してシート状加
硫物に成形した後、該シート状加硫物を１００〜２１０
℃の温度で６０〜４２０分間オートクレーブにて熱処理
することを特徴とするジョイントシート（ＮＡ・Ｊ／
Ｓ）の製造方法によっても達成される。
ゴム薬品、充填材等からなる組成物からなり、全ジョイ
ントシート重量の１５〜３０重量％のアクリロニトリル
ブタジエンゴム、該アクリロニトリルブタジエンゴム重
量に対して３０〜３００重量％のカーボンブラック、該
アクリロニトリルブタジエンゴム重量に対して硫黄量換
算で１．０〜５．０重量％の硫黄又は有機含硫黄化合物
を必須成分とするシート状加硫物を１００〜２１０℃の
温度で６０〜４２０分間オートクレーブにて熱処理して
なることを特徴とするジョイントシート（ＮＡ・Ｊ／
Ｓ）により達成される。同様の目的は、繊維材料、アク
リロニトリルブタジエンゴム、カーボンブラック、硫黄
又は有機含硫黄化合物を含有してなる混練物を、熱ロー
ルと冷ロールとの間に投入し、加熱圧延してシート状加
硫物に成形した後、該シート状加硫物を１００〜２１０
℃の温度で６０〜４２０分間オートクレーブにて熱処理
することを特徴とするジョイントシート（ＮＡ・Ｊ／
Ｓ）の製造方法によっても達成される。
【０００９】本発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓのゴム成分は、
耐油性の良いＮＢＲを用いる。ＮＢＲは加硫剤である硫
黄や有機硫黄化合物との相溶性が良く、加硫し易いので
加硫度を高くすることができる。このＮＢＲの使用量が
ＮＡ・Ｊ／Ｓを構成する全成分重量の１５重量％より低
いと、成形物中に空隙が生じてシール性が低下すると共
に引張り強度等の機械的特性が劣化する。一方、ＮＢＲ
の使用量が全成分重量の３０重量％より多くなると、却
って引張り強度等の機械的特性が劣化する。また、混練
物とした時に軟らか過ぎて、加工性が悪くなる。このＮ
ＢＲの特に好ましい範囲は、１７〜２５重量％である。
耐油性の良いＮＢＲを用いる。ＮＢＲは加硫剤である硫
黄や有機硫黄化合物との相溶性が良く、加硫し易いので
加硫度を高くすることができる。このＮＢＲの使用量が
ＮＡ・Ｊ／Ｓを構成する全成分重量の１５重量％より低
いと、成形物中に空隙が生じてシール性が低下すると共
に引張り強度等の機械的特性が劣化する。一方、ＮＢＲ
の使用量が全成分重量の３０重量％より多くなると、却
って引張り強度等の機械的特性が劣化する。また、混練
物とした時に軟らか過ぎて、加工性が悪くなる。このＮ
ＢＲの特に好ましい範囲は、１７〜２５重量％である。
【００１０】上記ＮＢＲの加硫のために、硫黄または有
機含硫黄化合物からなる加硫剤を硫黄量換算でＮＢＲ１
００重量部に対して１．０〜５．０重量部、好ましくは
１．０〜３．０重量部添加する。配合量が１．０重量部
よりも少ないと、加硫が進まず、また５．０重量部より
も多量に添加すると、成形時にシート表面にブルーム
し、使用時に硫黄がエステル系潤滑油に混入して銅管を
腐食させる。前記有機含硫黄化合物としては、例えばテ
トラメチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業株
式会社製 ノクセラーＴＴ）、４−４´−ジチオジモル
ホリン（大内新興化学工業株式会社製 バルノック
Ｒ）、２−（４´−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾー
ル（大内新興化学工業株式会社製 ノクセラーＭＤ
Ｂ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（大
内新興化学工業株式会社製ノクセラーＴＲＡ）等があげ
られるが、これらに限定されることはなく、ＮＢＲを加
硫できる有機含硫黄化合物であれば良い。
機含硫黄化合物からなる加硫剤を硫黄量換算でＮＢＲ１
００重量部に対して１．０〜５．０重量部、好ましくは
１．０〜３．０重量部添加する。配合量が１．０重量部
よりも少ないと、加硫が進まず、また５．０重量部より
も多量に添加すると、成形時にシート表面にブルーム
し、使用時に硫黄がエステル系潤滑油に混入して銅管を
腐食させる。前記有機含硫黄化合物としては、例えばテ
トラメチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業株
式会社製 ノクセラーＴＴ）、４−４´−ジチオジモル
ホリン（大内新興化学工業株式会社製 バルノック
Ｒ）、２−（４´−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾー
ル（大内新興化学工業株式会社製 ノクセラーＭＤ
Ｂ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（大
内新興化学工業株式会社製ノクセラーＴＲＡ）等があげ
られるが、これらに限定されることはなく、ＮＢＲを加
硫できる有機含硫黄化合物であれば良い。
【００１１】前記硫黄、有機含硫黄化合物に加えて、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム等の加硫助剤、アルデヒドア
ンモニア系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系、ス
ルフェンアミド系、チアゾール系、グアニジン系、チオ
ウレア系、キサントゲン酸塩系、アルデヒドアミン系等
の加硫促進剤を組み合わせて用いることができる。
化亜鉛、酸化マグネシウム等の加硫助剤、アルデヒドア
ンモニア系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系、ス
ルフェンアミド系、チアゾール系、グアニジン系、チオ
ウレア系、キサントゲン酸塩系、アルデヒドアミン系等
の加硫促進剤を組み合わせて用いることができる。
【００１２】更に、上記加硫系以外のゴム薬品として
は、老化防止剤、界面活性剤、スコーチ防止剤、可塑
剤、着色剤等を適量用いることができる。ただし、これ
らの配合量は、シートからの抽出物となってエステル系
潤滑油の劣化を促進することが考えられるために、最小
限にすることが望ましい。
は、老化防止剤、界面活性剤、スコーチ防止剤、可塑
剤、着色剤等を適量用いることができる。ただし、これ
らの配合量は、シートからの抽出物となってエステル系
潤滑油の劣化を促進することが考えられるために、最小
限にすることが望ましい。
【００１３】本発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓは、充填材とし
てカーボンブラックを必須成分として含み、その成分量
がＮＢＲ１００重量部に対して３０〜３００重量部、特
に３０〜１５０重量部であることが好ましい。カーボン
ブラックは、ＮＢＲとの混練り時にカーボンゲルを生成
し、成形物の機械的強度を増強させる。また、ＮＢＲの
架橋点となり、加硫度が増加したのと同様の効果をもた
らす。従って、カーボンブラックをＮＢＲ１００重量部
に対して３００重量部以上添加した場合には、混練物の
加工性が低下したり、成形物の脆性が低下する。また３
０部以下の添加では、前記したようにＮＢＲの加硫度が
低下したと同じような結果となり、潤滑油への溶出が多
くなったり、機械的強度が低下する等の悪い結果を生
む。
てカーボンブラックを必須成分として含み、その成分量
がＮＢＲ１００重量部に対して３０〜３００重量部、特
に３０〜１５０重量部であることが好ましい。カーボン
ブラックは、ＮＢＲとの混練り時にカーボンゲルを生成
し、成形物の機械的強度を増強させる。また、ＮＢＲの
架橋点となり、加硫度が増加したのと同様の効果をもた
らす。従って、カーボンブラックをＮＢＲ１００重量部
に対して３００重量部以上添加した場合には、混練物の
加工性が低下したり、成形物の脆性が低下する。また３
０部以下の添加では、前記したようにＮＢＲの加硫度が
低下したと同じような結果となり、潤滑油への溶出が多
くなったり、機械的強度が低下する等の悪い結果を生
む。
【００１４】カーボンブラック以外の充填材としては、
クレー、タルク、硫酸バリウム、重炭酸ナトリウム、グ
ラファイト、カオリナイト、セリサイト、焼成クレー、
ウォラストナイト等を単独または２種以上を併用して適
量添加できる。
クレー、タルク、硫酸バリウム、重炭酸ナトリウム、グ
ラファイト、カオリナイト、セリサイト、焼成クレー、
ウォラストナイト等を単独または２種以上を併用して適
量添加できる。
【００１５】また、本発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓには、石
綿以外の無機繊維および／又は有機繊維が適量配合され
る。繊維の配合により、ＮＡ・Ｊ／Ｓの機械的強度が増
大する。好適な繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、
ポリエチレン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、竹パ
ルプ、針葉樹パルプ等のセルロースパルプ、フェノール
繊維、芳香族ポリアミド繊維（チョップドファイバー）
等の有機繊維及びロックウール、カーボン繊維、ガラス
繊維、セピオライト等の無機繊維であり、これら有機繊
維及び無機繊維を単独あるいは組み合わせて用いる。前
記有機繊維の中、合成繊維である芳香族ポリアミド繊
維、ポリエチレン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維
は、フィブリル化することでＮＡ・Ｊ／Ｓの引張り強度
が向上するので好ましい。前記有機繊維及び無機繊維
は、従来のＮＡ・Ｊ／Ｓで用いられている繊維であって
も良い。前記芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊
維、アクリル繊維、ナイロン繊維等は、ＮＡ・Ｊ／Ｓ全
重量に対して１０〜４０重量％の割合で添加される。４
０重量％以上添加する必要はなく、４０重量％以上の添
加はむしろ均一な組成物を得ることを困難にするので好
ましくない。
綿以外の無機繊維および／又は有機繊維が適量配合され
る。繊維の配合により、ＮＡ・Ｊ／Ｓの機械的強度が増
大する。好適な繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、
ポリエチレン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、竹パ
ルプ、針葉樹パルプ等のセルロースパルプ、フェノール
繊維、芳香族ポリアミド繊維（チョップドファイバー）
等の有機繊維及びロックウール、カーボン繊維、ガラス
繊維、セピオライト等の無機繊維であり、これら有機繊
維及び無機繊維を単独あるいは組み合わせて用いる。前
記有機繊維の中、合成繊維である芳香族ポリアミド繊
維、ポリエチレン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維
は、フィブリル化することでＮＡ・Ｊ／Ｓの引張り強度
が向上するので好ましい。前記有機繊維及び無機繊維
は、従来のＮＡ・Ｊ／Ｓで用いられている繊維であって
も良い。前記芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊
維、アクリル繊維、ナイロン繊維等は、ＮＡ・Ｊ／Ｓ全
重量に対して１０〜４０重量％の割合で添加される。４
０重量％以上添加する必要はなく、４０重量％以上の添
加はむしろ均一な組成物を得ることを困難にするので好
ましくない。
【００１６】本発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓは、従来の製造
方法に基づき、先ず上記に挙げた物質を適当な溶剤を用
いてヘンシャルミキサー等で十分混練し、この混練材料
を熱ロ−ル（約１５０℃）と冷ロール（約２０℃）とか
らなる一対のロール間に投入して溶剤の蒸発と共にＮＢ
Ｒの加硫を行いつつ、シート状物とする。次いで、この
シート状物をオートクレーブにて熱処理することで、本
発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓが得られる。オートクレーブに
よる熱処理は、好ましくは１００〜２１０℃の間の温度
で、６０分間以上、更に好ましくは１３０〜１８０℃で
６０〜２４０分間行われる。
方法に基づき、先ず上記に挙げた物質を適当な溶剤を用
いてヘンシャルミキサー等で十分混練し、この混練材料
を熱ロ−ル（約１５０℃）と冷ロール（約２０℃）とか
らなる一対のロール間に投入して溶剤の蒸発と共にＮＢ
Ｒの加硫を行いつつ、シート状物とする。次いで、この
シート状物をオートクレーブにて熱処理することで、本
発明に係るＮＡ・Ｊ／Ｓが得られる。オートクレーブに
よる熱処理は、好ましくは１００〜２１０℃の間の温度
で、６０分間以上、更に好ましくは１３０〜１８０℃で
６０〜２４０分間行われる。
【００１７】上記方法により得られたＮＡ・Ｊ／Ｓの代
替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対する抽出量
を測定したところ、図１に示すように、抽出物の量がオ
ートクレーブ処理の時間と共に減少することが確認され
た。また、抽出量は実用上０．５％以下であることが望
ましく、その値を満足するには処理時間として約６０分
必要であることが導き出された。同時にエステル系潤滑
油の劣化状況を示す全酸価を調べたところ、図２に示す
ように、オートクレーブ処理の時間と共に減少すること
が確認され、実用上好適な値である０．０５〔ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ〕を満足するには、処理時間として約６０分必要
であることが導き出された。尚、上記オートクレーブ処
理における加熱温度と処理時間とは反比例の関係にあ
り、また加熱温度が高く、処理時間が長くなるほど、加
硫は進行するが、有機繊維が混入されている場合には、
該有機繊維が劣化することがあり、一方加熱温度が低
く、処理時間が短いと加硫が進行しないことがある。従
って、実施に際しては、これらに留意して最適条件を求
めて行われる。
替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対する抽出量
を測定したところ、図１に示すように、抽出物の量がオ
ートクレーブ処理の時間と共に減少することが確認され
た。また、抽出量は実用上０．５％以下であることが望
ましく、その値を満足するには処理時間として約６０分
必要であることが導き出された。同時にエステル系潤滑
油の劣化状況を示す全酸価を調べたところ、図２に示す
ように、オートクレーブ処理の時間と共に減少すること
が確認され、実用上好適な値である０．０５〔ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ〕を満足するには、処理時間として約６０分必要
であることが導き出された。尚、上記オートクレーブ処
理における加熱温度と処理時間とは反比例の関係にあ
り、また加熱温度が高く、処理時間が長くなるほど、加
硫は進行するが、有機繊維が混入されている場合には、
該有機繊維が劣化することがあり、一方加熱温度が低
く、処理時間が短いと加硫が進行しないことがある。従
って、実施に際しては、これらに留意して最適条件を求
めて行われる。
【００１８】このオートクレーブ熱処理は、上記の熱ロ
ールによる加硫の未反応部分を加硫させるための処理で
ある。その際、比較的長時間に亘り処理することで、加
硫がシートの厚さ方向に亘って均一に、しかも十分に進
行する。また、オートクレーブ容器内の水蒸気によりシ
ート表面が洗浄されてシート中やシート表面上の未反応
硫黄や種々の配合物が除かれるという副次的な効果も得
られる。従って、本発明の製造方法によれば、溶出物と
なる未加硫成分が減少すると共に、未加硫成分や他の配
合物がシート表面に滲み出ても浄化されるために、これ
らの溶出物がエステル系潤滑油中に混入して該潤滑油を
劣化させたり、銅管を腐食させたりすることがない。更
に、加硫度が高まる結果、ＮＡ・Ｊ／Ｓの機械的強度特
性も良好な値を示す。
ールによる加硫の未反応部分を加硫させるための処理で
ある。その際、比較的長時間に亘り処理することで、加
硫がシートの厚さ方向に亘って均一に、しかも十分に進
行する。また、オートクレーブ容器内の水蒸気によりシ
ート表面が洗浄されてシート中やシート表面上の未反応
硫黄や種々の配合物が除かれるという副次的な効果も得
られる。従って、本発明の製造方法によれば、溶出物と
なる未加硫成分が減少すると共に、未加硫成分や他の配
合物がシート表面に滲み出ても浄化されるために、これ
らの溶出物がエステル系潤滑油中に混入して該潤滑油を
劣化させたり、銅管を腐食させたりすることがない。更
に、加硫度が高まる結果、ＮＡ・Ｊ／Ｓの機械的強度特
性も良好な値を示す。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をより明確にす
る。但し、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
る。但し、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
【００２０】（実施例１）ゴム素練りロールにより０．
２ｍｍに薄出し処理をしたＮＢＲを所定量計量した後、
３００重量部のトルエン中に膨潤させ、第１表のＡに示
す配合割合で繊維材料、カーボンブラック、カーボンブ
ラック以外の充填材、加硫剤（硫黄）、加硫促進剤、そ
の他ゴム薬品と共にヘンシェルミキサーにて８０分間混
練した。得られた混練材料を、１５０℃の熱ロール、２
０℃の冷ロールのカレンダーロールにより加圧加硫成形
し、厚さ１．５ｍｍのシート状物を得た。そして、この
シート状物をオートクレーブにより１５０℃で６０分間
後処理を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
２ｍｍに薄出し処理をしたＮＢＲを所定量計量した後、
３００重量部のトルエン中に膨潤させ、第１表のＡに示
す配合割合で繊維材料、カーボンブラック、カーボンブ
ラック以外の充填材、加硫剤（硫黄）、加硫促進剤、そ
の他ゴム薬品と共にヘンシェルミキサーにて８０分間混
練した。得られた混練材料を、１５０℃の熱ロール、２
０℃の冷ロールのカレンダーロールにより加圧加硫成形
し、厚さ１．５ｍｍのシート状物を得た。そして、この
シート状物をオートクレーブにより１５０℃で６０分間
後処理を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】（実施例２）第１表のＡに示す配合からな
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で９０分間処理を
行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で９０分間処理を
行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
【００２３】（実施例３）第１表のＡに示す配合からな
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で１２０分間処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で１２０分間処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
【００２４】（比較例１）第１表のＡに示す配合からな
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブ処理することなくＮＡ・Ｊ／Ｓと
した。
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブ処理することなくＮＡ・Ｊ／Ｓと
した。
【００２５】（比較例２）第１表のＡに示す配合からな
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で３０分間後処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で３０分間後処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
【００２６】（比較例３）第１表のＢに示す配合からな
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で９０分間後処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
り、実施例１と同様の方法で製造して得られたシート状
物を、オートクレーブにより１５０℃で９０分間後処理
を行いＮＡ・Ｊ／Ｓを得た。
【００２７】実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた
各ＮＡ・Ｊ／Ｓの物性を第２表に示す。
各ＮＡ・Ｊ／Ｓの物性を第２表に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】第２表において、ＮＡ・Ｊ／Ｓの引張強
さ、圧縮率、復元率、応力緩和率は、ＪＩＳ Ｒ３４５
３に準じて測定した。またシール性は、リング状に打ち
抜いたＮＡ・Ｊ／Ｓをフランジで挟み、Ｎ2 ガス圧１５
ｋｇｆ／ｃｍ2 を負荷した時の１時間当たりの洩れ量を
水中置換法により求めた。また、耐フロン性及び耐冷凍
機油性を調べるために、代替フロン、エステル系潤滑油
及びＮＡ・Ｊ／Ｓを密閉容器に入れ、１５０℃で２２時
間処理した後のＮＡ・Ｊ／Ｓの引張強さの減少率を測定
した。更に、前記処理前後でのＮＡ・Ｊ／Ｓの重量変化
から溶出物の抽出量を測定した。潤滑油の劣化状態の測
定は、代替フロン、エステル系潤滑油及びＮＡ・Ｊ／Ｓ
を密閉容器に入れ、１５０℃で３０日間処理した後にエ
ステル系潤滑油を取り出し、その全酸価を測定したもの
である。全酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１に準じて測定し
た。全酸価の値は小さいほど良く、通常０．１０程度以
下なら使用可能であり、望ましくは０．０５程度以下が
良い。また、銅板腐食は、ＮＡ・Ｊ／Ｓ中に残留してい
る未反応硫黄の量の尺度となるものであり、目視により
行った。
さ、圧縮率、復元率、応力緩和率は、ＪＩＳ Ｒ３４５
３に準じて測定した。またシール性は、リング状に打ち
抜いたＮＡ・Ｊ／Ｓをフランジで挟み、Ｎ2 ガス圧１５
ｋｇｆ／ｃｍ2 を負荷した時の１時間当たりの洩れ量を
水中置換法により求めた。また、耐フロン性及び耐冷凍
機油性を調べるために、代替フロン、エステル系潤滑油
及びＮＡ・Ｊ／Ｓを密閉容器に入れ、１５０℃で２２時
間処理した後のＮＡ・Ｊ／Ｓの引張強さの減少率を測定
した。更に、前記処理前後でのＮＡ・Ｊ／Ｓの重量変化
から溶出物の抽出量を測定した。潤滑油の劣化状態の測
定は、代替フロン、エステル系潤滑油及びＮＡ・Ｊ／Ｓ
を密閉容器に入れ、１５０℃で３０日間処理した後にエ
ステル系潤滑油を取り出し、その全酸価を測定したもの
である。全酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１に準じて測定し
た。全酸価の値は小さいほど良く、通常０．１０程度以
下なら使用可能であり、望ましくは０．０５程度以下が
良い。また、銅板腐食は、ＮＡ・Ｊ／Ｓ中に残留してい
る未反応硫黄の量の尺度となるものであり、目視により
行った。
【００３０】第２表から、実施例１〜３の本発明のＮＡ
・Ｊ／Ｓは、シート自体の引張強さや圧縮率、復元率、
応力緩和率等の機械的強度特性及びシール性に関しては
比較例のＮＡ・Ｊ／Ｓと同等以上であり、従来と同様の
取扱いが可能である。但し、本発明のＮＡ・Ｊ／Ｓは、
引張強さの減少率、抽出量更にはエステル系潤滑油の全
酸価の値とも比較例のＮＡ・Ｊ／Ｓよりも低いことか
ら、代替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対する
耐性に優れていることが判る。一方、比較例１のよう
に、シート製板後のオートクレーブ処理を行わず、製板
時の熱ロールによる架橋反応だけによるＮＡ・Ｊ／Ｓで
は、十分に硫黄が反応しきれないことから、ゴムの抽
出、潤滑油の全酸価は悪くなり、銅板腐食も確認され
た。比較例２では、シート製板後のオートクレーブ処理
時間が本発明の範囲より短いため、ゴムの抽出、潤滑油
の全酸価とも悪い値を示した。また、比較例３では、本
発明で規定した範囲内でオートクレーブ処理しているた
めに、代替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対す
る耐性は改善されているものの、硫黄量が本発明の範囲
以上に多量に配合されているため、全酸価が悪い値を示
し、銅板腐食も確認された。また、シール性も悪かっ
た。
・Ｊ／Ｓは、シート自体の引張強さや圧縮率、復元率、
応力緩和率等の機械的強度特性及びシール性に関しては
比較例のＮＡ・Ｊ／Ｓと同等以上であり、従来と同様の
取扱いが可能である。但し、本発明のＮＡ・Ｊ／Ｓは、
引張強さの減少率、抽出量更にはエステル系潤滑油の全
酸価の値とも比較例のＮＡ・Ｊ／Ｓよりも低いことか
ら、代替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対する
耐性に優れていることが判る。一方、比較例１のよう
に、シート製板後のオートクレーブ処理を行わず、製板
時の熱ロールによる架橋反応だけによるＮＡ・Ｊ／Ｓで
は、十分に硫黄が反応しきれないことから、ゴムの抽
出、潤滑油の全酸価は悪くなり、銅板腐食も確認され
た。比較例２では、シート製板後のオートクレーブ処理
時間が本発明の範囲より短いため、ゴムの抽出、潤滑油
の全酸価とも悪い値を示した。また、比較例３では、本
発明で規定した範囲内でオートクレーブ処理しているた
めに、代替フロンとエステル系潤滑油との混合系に対す
る耐性は改善されているものの、硫黄量が本発明の範囲
以上に多量に配合されているため、全酸価が悪い値を示
し、銅板腐食も確認された。また、シール性も悪かっ
た。
【００３１】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、オートクレーブ処理を施すことにより、溶出物とな
るＮＡ・Ｊ／Ｓ中の未加硫成分が減少するとともに、未
加硫成分や他の配合物がシート表面に滲み出ても浄化さ
れるため、これらの溶出物がエステル系潤滑油中に混入
して、エステル系潤滑油を劣化させたり、銅管を腐食さ
せたりすることがない。更に、加硫度が高まる結果、Ｎ
Ａ・Ｊ／Ｓの機械的強度特性も良好な値を示す。
ば、オートクレーブ処理を施すことにより、溶出物とな
るＮＡ・Ｊ／Ｓ中の未加硫成分が減少するとともに、未
加硫成分や他の配合物がシート表面に滲み出ても浄化さ
れるため、これらの溶出物がエステル系潤滑油中に混入
して、エステル系潤滑油を劣化させたり、銅管を腐食さ
せたりすることがない。更に、加硫度が高まる結果、Ｎ
Ａ・Ｊ／Ｓの機械的強度特性も良好な値を示す。
【図１】本発明のＮＡ・Ｊ／Ｓのオートクレーブ処理時
間とエステル系潤滑油による抽出量の関係を示すグラフ
である。
間とエステル系潤滑油による抽出量の関係を示すグラフ
である。
【図２】本発明のＮＡ・Ｊ／Ｓのオートクレーブ処理時
間と該シートを浸漬したエステル系潤滑油の全酸価の値
の関係を示すグラフである。
間と該シートを浸漬したエステル系潤滑油の全酸価の値
の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ (72)発明者 瀬川 透 神奈川県横浜市神奈川区松見町４−1000 −４Ｇ (72)発明者 広川 卓哉 神奈川県横浜市神奈川区松見町４−1000 −３Ｌ (56)参考文献 特開 昭64−63135（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−56772（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179230（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 21/00 C08K 3/04 C08K 3/06 C08K 7/02 C09K 3/10
Claims (2)
- 【請求項１】 繊維材料、ゴム、ゴム薬品、充填材等か
らなる組成物からなり、全ジョイントシート重量の１５
〜３０重量％のアクリロニトリルブタジエンゴム、該ア
クリロニトリルブタジエンゴム重量に対して３０〜３０
０重量％のカーボンブラック、該アクリロニトリルブタ
ジエンゴム重量に対して硫黄量換算で１．０〜５．０重
量％の硫黄又は有機含硫黄化合物を必須成分とするシー
ト状加硫物を１００〜２１０℃の温度で６０〜４２０分
間オートクレーブにて熱処理してなることを特徴とする
ジョイントシート。 - 【請求項２】 繊維材料、アクリロニトリルブタジエン
ゴム、カーボンブラック、硫黄又は有機含硫黄化合物を
含有してなる混練物を、熱ロールと冷ロールとの間に投
入し、加熱圧延してシート状加硫物に成形した後、該シ
ート状加硫物を１００〜２１０℃の温度で６０〜４２０
分間オートクレーブにて熱処理することを特徴とするジ
ョイントシートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7095923A JP2946185B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ジョイントシート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7095923A JP2946185B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ジョイントシート及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269249A JPH08269249A (ja) | 1996-10-15 |
| JP2946185B2 true JP2946185B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=14150807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7095923A Expired - Lifetime JP2946185B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | ジョイントシート及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2946185B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100981855B1 (ko) * | 2008-07-24 | 2010-09-13 | 이기형 | 풀리 표면 피복용 접착 고무시트 제조방법 및 상기고무시트를 이용한 강력고무 접착제 제조방법, 이들을이용한 기능성 외피 고무의 풀리 표면 피복방법 |
| CN103819766B (zh) * | 2014-02-25 | 2016-03-23 | 上海平泰橡胶制品有限公司 | 用于饮用水管道接头的橡胶密封圈及其制备方法 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP7095923A patent/JP2946185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08269249A (ja) | 1996-10-15 |
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