JP2839001B2 - Treatment method for wastewater containing fluorine - Google Patents
Treatment method for wastewater containing fluorineInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はフッ素含有廃水の処
理方法に関し、特に２０〜３０ｐｐｍ程度の比較的希薄
なフッ素含有廃水に対し、アルミニウム塩を溶解し中和
することによって生成する、ゲル状水酸化アルミニウム
に吸着させることによって処理するフッ素含有廃水の高
度処理方法に属し、発生する汚泥量を大幅に削減する方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating fluorine-containing wastewater, and more particularly to a gel-like water produced by dissolving and neutralizing an aluminum salt in a relatively dilute fluorine-containing wastewater of about 20 to 30 ppm. The present invention relates to a method for advanced treatment of fluorine-containing wastewater treated by being adsorbed on aluminum oxide, and to a method for greatly reducing the amount of generated sludge.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フッ素は化学工業や半導体製造など種々
の産業分野で大量に利用されている有用な物質である一
方、人体や環境に対しては有害物であり、各種産業排水
に含まれるフッ素は水質汚濁防止法によって１５ｐｐｍ
以下の濃度に規制されている。2. Description of the Related Art Fluorine is a useful substance that is used in large quantities in various industrial fields such as the chemical industry and semiconductor manufacturing, but is harmful to the human body and the environment. Is 15 ppm by the Water Pollution Control Law
It is regulated to the following concentrations.
【０００３】また多くの自治体は１０ｐｐｍ以下あるい
は５ｐｐｍ以下といったさらに厳しい上乗せ基準を設け
ており、最も厳しい規制値として０．８ｐｐｍ以下とい
うケースもある。Many municipalities have stricter additional standards of 10 ppm or less or 5 ppm or less, and the strictest regulation value is sometimes 0.8 ppm or less.
【０００４】一般に廃水中のフッ素を除去する方法とし
ては廃水中にカルシウム塩を添加し、反応式（１）に示
す反応により難溶性のフッ化カルシウムを生成させ除去
するのが基本である。[0004] In general, the basic method of removing fluorine in wastewater is to add a calcium salt to the wastewater and to generate and remove insoluble calcium fluoride by the reaction shown in reaction formula (1).
【０００５】 Ｃａ2+＋２Ｆ- → ＣａＦ2 ↓ （１） ただし廃水中に含まれる夾雑物質によるフッ化カルシウ
ム生成反応の妨害およびフッ化カルシウム自体の溶解度
により、通常この方法ではフッ素濃度として２０〜３０
ｐｐｍ程度まで処理するのが限界である。したがって環
境基準を達成するためにはこのあとさらに高度処理を必
要とする。Ca 2+ + 2F − → CaF 2 ↓ (1) However, due to the inhibition of the calcium fluoride generation reaction by the contaminants contained in the wastewater and the solubility of calcium fluoride itself, this method usually has a fluorine concentration of 20 to 30.
The limit is to treat to about ppm. Therefore, further advanced treatment is required to achieve environmental standards.
【０００６】２０〜３０ｐｐｍ程度の比較的希薄なフッ
素を含有する廃水を環境基準値以下の濃度まで処理する
高度処理技術としては従来、廃水中に塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム等のアルミニウム塩を溶解し、中
和することによって反応式（２）に示す反応にしたがっ
て生成するゲル状の水酸化アルミニウムに、廃水中のフ
ッ素を吸着させ共沈させる「凝集沈殿法」が一般的であ
る。As an advanced treatment technology for treating wastewater containing relatively dilute fluorine of about 20 to 30 ppm to a concentration below the environmental standard value, conventionally, aluminum salts such as aluminum chloride and aluminum sulfate are dissolved in the wastewater. A “coagulation precipitation method” is generally used, in which fluorine in wastewater is adsorbed and coprecipitated with gelled aluminum hydroxide produced by the reaction shown in the reaction formula (2) by neutralization.
【０００７】 Ａｌ3 ＋３ＯＨ- → Ａｌ（ＯＨ）3 ↓ （２） すなわちゲル状の水酸化アルミニウムは中性付近で優れ
たフッ素吸着性を持ち、その沈殿にフッ素を取り込むこ
とにより、廃水中のフッ素を環境基準値以下の十分な低
濃度まで処理することができる。Al 3 + 3OH − → Al (OH) 3 ↓ (2) That is, the gelled aluminum hydroxide has excellent fluorine adsorptivity in the vicinity of neutrality. Can be processed to a sufficiently low concentration below the environmental standard value.
【０００８】また、少なくとも一次処理で用いたカルシ
ウム処理法のような本質的な処理限界はないので、アル
ミニウム塩の添加量が多いほどフッ素吸着量も増加し、
廃水中のフッ素濃度を低下させることができる。[0008] Further, since there is no essential treatment limit such as at least the calcium treatment method used in the primary treatment, the larger the amount of the aluminum salt added, the larger the fluorine adsorption amount.
The fluorine concentration in the wastewater can be reduced.
【０００９】このゲル状の水酸化アルミニウムを用いる
方法は処理条件の制約が少なく、フッ素以外に多様な物
質を含む廃水にも適用することができ、処理の安定性も
優れており、さらに使用する薬剤も安価であることか
ら、現在もっとも広く用いられている。The method using the gelled aluminum hydroxide has few restrictions on treatment conditions, can be applied to wastewater containing various substances other than fluorine, has excellent treatment stability, and is further used. Drugs are also inexpensive and are currently the most widely used.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来のフッ素含有廃水の高度処理方法は、フッ素を吸
着した水酸化アルミニウムが汚泥として大量に発生する
という問題がある。However, the above-mentioned conventional method for advanced treatment of fluorine-containing wastewater has a problem that a large amount of fluorine-adsorbed aluminum hydroxide is generated as sludge.
【００１１】たとえばフッ素濃度１００ｐｐｍの廃水１
０m3をカルシウム処理法によってフッ素濃度２０ｐｐｍ
とし、さらにゲル状水酸化アルミニウムによる凝集沈殿
法によってフッ素濃度２０ｐｐｍの廃水を５ｐｐｍまで
処理する場合、一般に汚泥として発生するフッ化カルシ
ウムは正味の重量で約１．６ｋｇ、水酸化アルミニウム
はＡｌ（ＯＨ）3 として約１５ｋｇ程度となる。For example, wastewater 1 having a fluorine concentration of 100 ppm
Fluorine concentration 20ppm to 0 m 3 by calcium treatment method
Further, when wastewater having a fluorine concentration of 20 ppm is treated to 5 ppm by a coagulation precipitation method using gelled aluminum hydroxide, generally, calcium fluoride generated as sludge is approximately 1.6 kg in net weight, and aluminum hydroxide is Al (OH 3 ) Approximately 15 kg.
【００１２】ここで、フッ化カルシウムは結晶性であり
脱水性に優れ、フィルタープレスによって容易に含水率
を３７％程度まで低下させることができ、含水率３７％
での重量は約２．６ｋｇである。一方、水酸化アルミニ
ウムはゲル状であり、もともとかなりの水分を含んでい
るが、脱水性は極めて悪いため、通常用いられるフィル
タープレスでは含水率を７５％程度まで絞るのが限界で
ある。Here, calcium fluoride is crystalline and has excellent dehydration properties, and its water content can be easily reduced to about 37% by a filter press.
Weighs about 2.6 kg. On the other hand, aluminum hydroxide is gel-like and originally contains a considerable amount of water. However, since its dehydration property is extremely poor, it is the limit to reduce the water content to about 75% with a commonly used filter press.
【００１３】従って、このゲル状の水酸化アルミニウム
の含水率を７５％まで絞ったとしてもその含水重量は６
０ｋｇ程度になり、実際上処分されるべき汚泥の重量と
しては、一次処理で発生するフッ化カルシウム汚泥に比
べ、高度処理では膨大な量の水酸化アルミニウム汚泥を
発生させることになるという問題があった。Therefore, even if the water content of the gelled aluminum hydroxide is reduced to 75%, the water content is 6%.
The weight of sludge to be disposed of is about 0 kg, and there is a problem that the advanced treatment generates an enormous amount of aluminum hydroxide sludge in comparison with the calcium fluoride sludge generated in the primary treatment. Was.
【００１４】また排水基準がさらに厳しく、フッ素濃度
をもっと低下させる必要がある場合には、より多くのア
ルミニウム塩を要し、その分は水酸化アルミニウム汚泥
の増加となる。近年の工業的なフッ素使用量の増加およ
び排水規制の強化に伴い、この汚泥発生量はますます増
加しており、汚泥の最終処分場の不足や処分コストの高
騰といった問題が深刻化してきている。If the effluent standards are stricter and the fluorine concentration needs to be further reduced, more aluminum salts are required, which increases the amount of aluminum hydroxide sludge. With the recent increase in industrial use of fluorine and stricter drainage regulations, the amount of sludge generated is increasing, and problems such as shortage of final disposal sites for sludge and soaring disposal costs are becoming more serious. .
【００１５】すなわち、最終処分場はあと数年で尽きる
と予測されており、また汚泥の処分コストは現在１０ト
ンあたり２０万円から４０万円かかることから、日常的
にフッ素を排出する工場にとっては膨大な負担となって
いる。したがってフッ素含有廃水の処理に伴い発生する
汚泥量の削減は緊急の課題となっている。In other words, the final disposal site is expected to run out in the next few years, and the disposal cost of sludge currently costs 200,000 to 400,000 yen per 10 tons. Is a huge burden. Therefore, reducing the amount of sludge generated due to the treatment of fluorine-containing wastewater is an urgent issue.
【００１６】本発明は、上記問題点を克服し、フッ素含
有排水の処理に伴い発生する汚泥を大幅に削減し、環境
への負荷を低減するとともに、汚泥の処分コストを含め
た廃水処理のランニングコストを低減するためのフッ素
含有廃水の高度処理方法を提供するものである。The present invention overcomes the above problems, greatly reduces the sludge generated in the treatment of fluorine-containing wastewater, reduces the burden on the environment, and runs wastewater treatment including sludge disposal costs. An object of the present invention is to provide an advanced method for treating fluorine-containing wastewater to reduce costs.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】本発明の第一の発明は、
廃水中に含まれるフッ素を、アルミニウム塩を溶解し中
和することによって生成するゲル状水酸化アルミニウム
に吸着させて除去するフッ素含有廃水の処理方法であっ
て、該フッ素を吸着したゲル状水酸化アルミニウムを汚
泥として廃棄せず、これを結晶性のアルミニウム化合物
とした後廃棄することを特徴としている。Means for Solving the Problems The first invention of the present invention is:
A method for treating fluorine-containing wastewater in which fluorine contained in wastewater is adsorbed and removed by gelled aluminum hydroxide produced by dissolving and neutralizing an aluminum salt, wherein the gelled hydroxide adsorbing the fluorine is removed. Aluminum is not discarded as sludge, but is converted into a crystalline aluminum compound and then discarded.
【００１８】すなわち、ゲル状の水酸化アルミニウムは
水和物であり脱水性が極めて悪いため、汚泥として廃棄
する場合、汚泥の大部分は水分となってしまうが、結晶
性のアルミニウム化合物とすることにより含水率を容易
に低下させることができ、脱水機の負担を著しく低減す
るとともに、廃棄するべき汚泥の重量を大幅に低減する
ことができる。That is, since gelled aluminum hydroxide is a hydrate and has extremely poor dehydration properties, when it is discarded as sludge, most of the sludge becomes water. Thus, the water content can be easily reduced, the load on the dehydrator can be significantly reduced, and the weight of the sludge to be discarded can be significantly reduced.
【００１９】また本発明の第二の発明は、第一の発明に
記載した結晶性のアルミニウム化合物が、結晶性水酸化
アルミニウムであることを特徴としている。The second invention of the present invention is characterized in that the crystalline aluminum compound described in the first invention is crystalline aluminum hydroxide.
【００２０】すなわち、ゲル状の水酸化アルミニウムを
結晶化させる場合、アルミニウム化合物の形態としては
結晶性水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3 ）、ＡｌＯ
（ＯＨ）、Ａｌ2 Ｏ3 などが考えられるが、結晶性水酸
化アルミニウムは常温での化学反応により生成させるこ
とができ、プラント管理面、コスト面で極めて有利であ
る。That is, when crystallizing gelled aluminum hydroxide, the form of the aluminum compound may be crystalline aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), AlO
(OH), Al 2 O 3 and the like can be considered, but crystalline aluminum hydroxide can be produced by a chemical reaction at room temperature, which is extremely advantageous in terms of plant management and cost.
【００２１】また本発明の第三の発明は、第二の発明に
記載した結晶性水酸化アルミニウムの生成方法として、
ゲル状水酸化アルミニウムのスラリーをアルカリ性でア
ルミン酸溶液として溶解し、さらに二酸化炭素を作用さ
せることによって結晶性水酸化アルミニウムを生成させ
ることを特徴としている。The third invention of the present invention provides a method for producing the crystalline aluminum hydroxide described in the second invention,
It is characterized in that crystalline aluminum hydroxide is produced by dissolving a slurry of gelled aluminum hydroxide as an alkaline aluminate solution and further reacting with carbon dioxide.
【００２２】すなわち、ゲル状水酸化アルミニウムは放
置すると徐々に結晶化するが、この反応は極めて長時間
を要する。一方ゲル状水酸化アルミニウムはアルカリ性
でアルミン酸イオンとなり容易に溶解するが、二酸化炭
素はアルカリ性の溶液には極めてよく吸収され、さらに
二酸化炭素が炭酸イオンとして溶解する過程で、アルミ
ン酸イオンに作用し結晶性水酸化アルミニウムを生成さ
せるため、反応効率、速度の面で極めて有利である。That is, the gelled aluminum hydroxide gradually crystallizes on standing, but this reaction takes an extremely long time. On the other hand, gelled aluminum hydroxide is alkaline and easily dissolves as aluminate ions, but carbon dioxide is absorbed very well by the alkaline solution, and acts on aluminate ions in the process of dissolving carbon dioxide as carbonate ions. Since crystalline aluminum hydroxide is produced, it is extremely advantageous in terms of reaction efficiency and speed.
【００２３】また本発明の第四の発明は、第三の発明に
記載した二酸化炭素源として、炭酸カルシウムと酸との
反応により発生させた二酸化炭素を用い、さらにこの反
応の際に副生成したカルシウム塩溶液は、比較的高濃度
のフッ素を含有する廃水に対し、フッ化カルシウムを生
成させることによって処理を行う場合のカルシウム源と
して利用することを特徴としている。According to a fourth aspect of the present invention, carbon dioxide generated by a reaction between calcium carbonate and an acid is used as the carbon dioxide source described in the third aspect of the present invention, and a by-product is produced during the reaction. The calcium salt solution is characterized in that it is used as a calcium source when treating wastewater containing a relatively high concentration of fluorine by generating calcium fluoride.
【００２４】すなわち、薬剤を用いて二酸化炭素を発生
させることにより、ボンベを用いる場合と異なり高圧ガ
スの管理が不要となるとともに、二酸化炭素の発生に使
用したカルシウム塩を、比較的高濃度のフッ素を含有す
る廃水に対する一次処理で再利用できるため、トータル
のフッ素廃水処理にかかる薬剤費を大幅に節約できる。That is, by using a chemical to generate carbon dioxide, unlike in the case of using a cylinder, it is not necessary to control high-pressure gas, and the calcium salt used for generating carbon dioxide can be converted to a relatively high concentration of fluorine. Can be reused in the primary treatment of wastewater containing, so that the chemical cost for total fluorine wastewater treatment can be greatly reduced.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】次に本発明の一実施の形態を図面
を参照して説明する。図１は本発明の第一の実施の形態
を示す処理フローである。Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a processing flow showing the first embodiment of the present invention.
【００２６】まず一次処理槽１においてフッ素濃度１０
０ｐｐｍの廃水に、廃水中のフッ素に対し３倍当量の塩
化カルシウムを添加し、大部分のフッ素をフッ化カルシ
ウムとして固定し、第一沈降槽２でフッ化カルシウムを
固液分離した。上澄液中のフッ素濃度は２０ｐｐｍであ
った。First, in the primary treatment tank 1, a fluorine concentration of 10
To 0 ppm of wastewater, 3 times equivalent of calcium chloride with respect to the fluorine in the wastewater was added, most of the fluorine was fixed as calcium fluoride, and calcium fluoride was solid-liquid separated in the first settling tank 2. The fluorine concentration in the supernatant was 20 ppm.
【００２７】続いてこの上澄液を、高度処理槽３におい
て、アルミニウム濃度として４００ｐｐｍとなるように
硫酸アルミニウムを添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ７
としゲル状水酸化アルミニウムを生成させ、３０分間攪
拌してフッ素吸着処理を行った後、第二沈降槽４でフッ
素を吸着した水酸化アルミニウム５を固液分離した。Subsequently, aluminum sulfate was added to the supernatant in the advanced treatment tank 3 so that the aluminum concentration was 400 ppm, and the pH was adjusted to 7 with sodium hydroxide.
Then, a gel-like aluminum hydroxide was formed, and the mixture was stirred for 30 minutes to perform a fluorine adsorption treatment. Then, in the second settling tank 4, the aluminum hydroxide 5 to which fluorine was adsorbed was subjected to solid-liquid separation.
【００２８】上澄液６はフッ素濃度が５ｐｐｍ以下まで
低下しており十分放流することができ、一方フッ素吸着
した水酸化アルミニウム５のスラリーは溶解槽７へ引き
抜き、水酸化ナトリウムでｐＨ１１以上としアルミン酸
溶液８とした。The supernatant 6 has a fluorine concentration of 5 ppm or less and can be sufficiently discharged. On the other hand, the slurry of the aluminum hydroxide 5 having fluorine adsorbed thereon is drawn into the dissolving tank 7 and adjusted to pH 11 or more with sodium hydroxide to adjust the aluminum hydroxide. Acid solution 8 was obtained.
【００２９】次にこのアルミン酸溶液８に二酸化炭素ガ
スボンベから二酸化炭素ガスを通気した。アルミン酸溶
液８は強アルカリ性であり、二酸化炭素を極めてよく吸
収するが、ここで二酸化炭素が溶解して炭酸イオンとな
る過程で、反応式（３）に従ってアルミン酸イオンは結
晶性の水酸化アルミニウム９を生成する。Next, carbon dioxide gas was passed through the aluminate solution 8 from a carbon dioxide gas cylinder. The aluminate solution 8 is strongly alkaline and absorbs carbon dioxide very well. In the process of dissolving carbon dioxide into carbonate ions, aluminate ions are converted into crystalline aluminum hydroxide according to the reaction formula (3). 9 is generated.
【００３０】 ＡｌＯ2 -＋ＣＯ2 ＋２Ｈ2 Ｏ→Ａｌ（ＯＨ）3 （ｃｒｙｓｔａｌ）↓＋ＨＣ Ｏ3 - （３） 通気する二酸化炭素の量は、Ａｌに対し２倍当量であれ
ば十分であった。生成した結晶性の水酸化アルミニウム
９はゲル状の水酸化アルミニウムと異なり、沈降性、脱
水性ともに極めて良好であり、これを固液分離した後、
フィルタープレスによって容易に含水率３７％程度まで
低下させることができた。AlO 2 − + CO 2 + 2H 2 O → Al (OH) 3 (crystal) ↓ + HCO 3 − (3) A sufficient amount of carbon dioxide to be passed was twice as much as Al. The crystalline aluminum hydroxide 9 thus produced is very good in both sedimentation and dehydration, unlike gelled aluminum hydroxide.
The water content could easily be reduced to about 37% by a filter press.
【００３１】なお、結晶性の水酸化アルミニウム９はフ
ッ素吸着性はほとんど無いので、もともとゲル状の水酸
化アルミニウム５のスラリー中に凝縮されていたフッ素
は、結晶性の水酸化アルミニウム９を分離した残りの溶
液中に存在しており、その濃度は約２００ｐｐｍであっ
た。この溶液は一次処理槽１に再び合流させることによ
り、通常のカルシウム処理法により処理することができ
る。Since crystalline aluminum hydroxide 9 has almost no fluorine adsorption, fluorine originally condensed in the slurry of gelled aluminum hydroxide 5 separates crystalline aluminum hydroxide 9. It was present in the remaining solution and its concentration was about 200 ppm. This solution can be treated by a usual calcium treatment method by rejoining the primary treatment tank 1.
【００３２】本実施の形態によってフッ素濃度１００ｐ
ｐｍの廃水１０m3を処理した場合、汚泥として発生する
結晶性の水酸化アルミニウムは、０．５ｋｇｆ／cm2 の
圧力でフィルタープレスした場合、３０秒間で含水率３
７．２％に達したが、それ以上時間をかけても含水率は
これ以上ほとんど低下しなかった。このときの汚泥とし
ての重量は約２４ｋｇであった。According to the present embodiment, a fluorine concentration of 100 p
When 10 m 3 of wastewater of 10 pm is treated, crystalline aluminum hydroxide generated as sludge has a water content of 3 seconds in 30 seconds when subjected to filter press at a pressure of 0.5 kgf / cm 2.
Although it reached 7.2%, the water content hardly decreased any further over time. The weight of the sludge at this time was about 24 kg.
【００３３】一方、従来法によって同じ廃水を同じ量処
理した場合、汚泥として発生するゲル状の水酸化アルミ
ニウムは、０．５ｋｇｆ／cm2 の圧力でフィルタープレ
スをした場合１０分間で含水率７６．２％となったが、
それ以上時間をかけても含水率はこれよりほとんど低下
しなかった。このときの汚泥としての重量は約６３ｋｇ
であった。On the other hand, when the same wastewater is treated in the same amount by the conventional method, the gelled aluminum hydroxide generated as sludge has a water content of 76.10 minutes in a filter press at a pressure of 0.5 kgf / cm 2 for 10 minutes. 2%
Over time, the water content hardly decreased. The weight as sludge at this time is about 63 kg
Met.
【００３４】次に、本発明の第二の実施の形態を説明す
る。本発明の第一の実施の形態においては、二酸化炭素
源としてボンベに充填されたガスを用いたが、本実施例
では石灰石と塩酸を反応させ、反応式（４）に従って発
生する二酸化炭素を用いる。Next, a second embodiment of the present invention will be described. In the first embodiment of the present invention, a gas filled in a cylinder is used as a carbon dioxide source, but in this example, limestone is reacted with hydrochloric acid, and carbon dioxide generated according to the reaction formula (4) is used. .
【００３５】 ＣａＣＯ3 ＋２ＨＣｌ→ＣａＣｌ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 ↑ （４） なお、この反応では塩化カルシウム溶液が副生成する
が、これは一次処理槽１でのカルシウム処理におけるカ
ルシウム源として再利用する。CaCO 3 + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 ４ (4) In this reaction, a calcium chloride solution is by-produced, which is reused as a calcium source in the calcium treatment in the primary treatment tank 1.
【００３６】本実施の形態では、薬剤を用いて二酸化炭
素を発生させるため、ボンベを用いる場合と異なり高圧
ガスの管理が不要となるとともに、二酸化炭素の発生に
使用したカルシウム塩を、一次処理で再利用するため、
トータルのフッ素廃水処理にかかる薬剤費を大幅に節約
できる利点がある。In this embodiment, since carbon dioxide is generated by using a chemical, the management of high-pressure gas is not required unlike the case of using a cylinder, and the calcium salt used for generating carbon dioxide is subjected to a primary treatment. To reuse it,
There is an advantage that the chemical cost for the total fluorine wastewater treatment can be greatly reduced.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上説明したように本発明のフッ素含有
廃水の処理方法は、廃水中に含まれるフッ素を、アルミ
ニウム塩を溶解し中和することによって生成するゲル状
水酸化アルミニウムに吸着させることによって除去する
フッ素含有廃水の処理方法であって、該フッ素を吸着し
たゲル状水酸化アルミニウムを汚泥として廃棄せず、こ
れを結晶性のアルミニウム化合物とした後廃棄すること
により、汚泥の含水率を容易に低下させることができ、
脱水機の負担を著しく低減するとともに、廃棄すべき汚
泥の重量を大幅に低減することができる。As described above, in the method for treating fluorine-containing wastewater of the present invention, fluorine contained in wastewater is adsorbed on gelled aluminum hydroxide produced by dissolving and neutralizing aluminum salts. A fluorine-containing wastewater treatment method, wherein the gelled aluminum hydroxide adsorbing the fluorine is not discarded as sludge, but is converted into a crystalline aluminum compound and then discarded to reduce the water content of the sludge. Can be easily lowered,
The load on the dehydrator can be significantly reduced, and the weight of the sludge to be disposed can be significantly reduced.
【００３８】また本発明のフッ素含有廃水の処理方法
は、上述した結晶性のアルミニウム化合物を、結晶性水
酸化アルミニウムとすることにより、プラント管理面、
コスト面で極めて有利な常温での化学反応によりこれを
生成させることができる。In the method for treating fluorine-containing wastewater of the present invention, the above-mentioned crystalline aluminum compound is converted into crystalline aluminum hydroxide, thereby improving the plant management aspect.
This can be produced by a chemical reaction at room temperature, which is extremely cost-effective.
【００３９】また本発明のフッ素含有廃水の処理方法
は、上述した結晶性水酸化アルミニウムの生成方法とし
て、ゲル状水酸化アルミニウムのスラリーをアルカリ性
でアルミン酸溶液として溶解し、さらに二酸化炭素を作
用させることによって結晶性水酸化アルミニウムを生成
させることにより、反応効率、速度の面で極めて有利に
処理することができる。In the method for treating fluorine-containing wastewater according to the present invention, as a method for producing crystalline aluminum hydroxide, the slurry of gelled aluminum hydroxide is dissolved as an alkaline aluminate solution, and carbon dioxide is further allowed to act thereon. Thus, by producing crystalline aluminum hydroxide, the treatment can be performed extremely advantageously in terms of reaction efficiency and speed.
【００４０】また本発明のフッ素含有廃水の処理方法
は、上述した二酸化炭素源として、炭酸カルシウムと酸
との反応により発生させた二酸化炭素を用い、さらにこ
の反応の際に副生成したカルシウム塩溶液は、比較的高
濃度のフッ素を含有する廃水に対し、フッ化カルシウム
を生成させることによって処理を行う場合のカルシウム
源として利用することにより、ボンベを用いる場合と異
なり高圧ガスの管理が不要となるとともに、トータルの
フッ素廃水処理にかかる薬剤費を大幅に節約できる。In the method for treating fluorine-containing wastewater according to the present invention, carbon dioxide generated by the reaction of calcium carbonate and an acid is used as the above-mentioned carbon dioxide source, and a calcium salt solution by-produced during this reaction is used. For wastewater containing a relatively high concentration of fluorine, by using it as a calcium source when performing treatment by generating calcium fluoride, there is no need to manage high-pressure gas unlike when using a cylinder At the same time, the cost of chemicals required for total fluorine wastewater treatment can be greatly reduced.
【図１】本発明の一実施の形態の工程を示すフロー図で
ある。FIG. 1 is a flowchart showing steps of an embodiment of the present invention.
１ 一次処理槽 ２ 第一沈降槽 ３ 高度処理槽 ４ 第二沈降槽 ５ ゲル状水酸化アルミニウム ６ 上澄液 ７ 溶解槽 ８ アルミン酸溶液 ９ 結晶性水酸化アルミニウム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Primary treatment tank 2 First settling tank 3 Advanced treatment tank 4 Second sedimentation tank 5 Gelled aluminum hydroxide 6 Supernatant 7 Dissolution tank 8 Aluminic acid solution 9 Crystalline aluminum hydroxide
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C02F 1/58 C02F 1/28Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C02F 1/58 C02F 1/28
Claims (4)
塩を溶解し中和することによって生成するゲル状水酸化
アルミニウムに吸着させることによって除去するフッ素
含有廃水の処理方法であって、該フッ素を吸着したゲル
状水酸化アルミニウムを結晶性のアルミニウム化合物と
した後廃棄することを特徴とするフッ素含有廃水の処理
方法。1. A method for treating fluorine-containing wastewater, wherein fluorine contained in the wastewater is removed by adsorbing on a gelled aluminum hydroxide produced by dissolving and neutralizing an aluminum salt, wherein the fluorine is removed. A method for treating fluorine-containing wastewater, comprising converting the adsorbed gelled aluminum hydroxide into a crystalline aluminum compound and then discarding the crystalline aluminum compound.
性水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１
記載のフッ素含有廃水の処理方法。2. The method according to claim 1, wherein the crystalline aluminum compound is crystalline aluminum hydroxide.
The method for treating fluorine-containing wastewater as described in the above.
が、前記ゲル状水酸化アルミニウムのスラリーをアルカ
リ性でアルミン酸溶液として溶解し、さらに二酸化炭素
を作用させることによって結晶性水酸化アルミニウムを
生成させることを特徴とする請求項２記載のフッ素含有
廃水の処理方法。3. A method for producing crystalline aluminum hydroxide, comprising the steps of: dissolving the slurry of gelled aluminum hydroxide in an alkaline form as an aluminate solution; and reacting with carbon dioxide to produce crystalline aluminum hydroxide. 3. The method for treating fluorine-containing wastewater according to claim 2, wherein:
と酸との反応により発生する二酸化炭素を用い、さらに
前記炭酸カルシウムと酸との反応の際に副生成するカル
シウム塩溶液を、高濃度のフッ素を含有する廃水に対
し、フッ化カルシウムを生成させることによって除去す
る工程のカルシウム源として利用することを特徴とする
請求項３記載のフッ素含有廃水の処理方法。4. A method according to claim 1, wherein carbon dioxide generated by a reaction between calcium carbonate and an acid is used as said carbon dioxide source, and a calcium salt solution by-produced during the reaction between said calcium carbonate and said acid is treated with a high concentration of fluorine. 4. The method for treating fluorine-containing wastewater according to claim 3, wherein the wastewater is used as a calcium source in a step of removing calcium fluoride by generating calcium fluoride.
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| JP5863096A JP2839001B2 (en) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | Treatment method for wastewater containing fluorine |
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| JPH09248577A JPH09248577A (en) | 1997-09-22 |
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1996
- 1996-03-15 JP JP5863096A patent/JP2839001B2/en not_active Expired - Lifetime
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