JP2703471B2

JP2703471B2 - 合わせガラス用中間膜

Info

Publication number: JP2703471B2
Application number: JP4331471A
Authority: JP
Inventors: 直樹植田; 研一朝比奈; 博文尾村; 二郎宮井
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-04-23
Filing date: 1992-12-11
Publication date: 1998-01-26
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JPH06926A; KR930021375A; KR100192528B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた遮音性を有する
合わせガラス用中間膜に関する。

【０００２】

【発明の背景】一般に、一対のガラス板間に樹脂膜をサ
ンドイッチしてなる合わせガラスは、破損時に破片が飛
散しなくて安全性に優れているため、例えば、自動車等
の交通車両の窓ガラスや建築物の窓ガラス等に広く用い
られている。

【０００３】こうした合わせガラス用の中間膜のうち、
可塑剤の添加により可塑化されたポリビニルブチラール
の樹脂膜は、ガラスとの優れた接着性、強靭な引っ張り
強度、高い透明性等を兼ね備えており、この膜を用いて
構成した合わせガラスは特に車両用窓ガラスとして好適
である。

【０００４】一般に、遮音性能は、周波数の変化に応じ
た透過損失量として示され、その透過損失量は、ＪＩＳ
Ａ４７０８では、図１中に実線で示するように、５０
０Ｈｚ以上において遮音等級に応じてそれぞれ一定値で
規定されている。ところで、ガラス板の遮音性は、図１
中に破線で示すように、２０００Ｈｚを中心とする周波
数領域ではコインシデンス効果により著しく低下する
（図１中の破線の谷部がコインシデンス効果による遮音
性能の低下に相当し、所定の遮音性能を保持しないこと
を示す）。ここでコインシデンス効果とは、ガラス板に
音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性によって、
ガラス面上を横波が伝導して横波と入射音とが共鳴し、
その結果音の透過が起こる現象をいう。

【０００５】従来の合わせガラスは、破片の飛散防止の
面では優れているものの、遮音性の面では２０００Ｈｚ
を中心とする周波数領域において、やはりコインシデン
ス効果による遮音性の低下が避けられず、この点の改善
が求められている。

【０００６】一方、人間の聴覚は、等ラウドネス曲線か
ら１０００〜６０００Ｈｚの範囲では他の周波数領域に
比べ非常に高い感度を示すことが知られており、コイン
シデンス効果による遮音性能の落ち込みを解消すること
が防音にとって極めて重要であることが判る。

【０００７】合わせガラスの遮音性能を向上するには、
上記の如きコインシデンス効果を緩和して、コインシデ
ンス効果によって生ずる透過損失の極小部（以下、この
極小部の透過損失をＴＬ値という、図１参照）の低下を
防ぐ必要がある。

【０００８】従来、ＴＬ値の低下を防ぐ手段として、合
わせガラスの質量の増大、ガラスの複層化、ガラス面積
の細分化、ガラス板支持手段の改善等、種々の方策が提
案されている。しかし、これらはいずれも十分に満足で
きる効果をもたらさない上に、コスト的にも実用的に採
用するに妥当な価格になっていない。

【０００９】遮音性能に対する要求は最近増々高まり、
例えば建築用窓ガラスでは常温付近で優れた遮音性が要
求される。すなわち、温度に対して透過損失（ＴＬ値）
をプロットして求めた、遮音性能が最も優れている温度
（遮音性能最大温度＝ＴＬmax 温度）が常温付近であ
り、かつ、遮音性能の最大値（遮音性能最大値＝ＴＬma
x 値）自体が大きいという、優れた遮音性が要求されて
いる。

【００１０】しかし、従来の可塑化ポリビニルブチラー
ル樹脂膜を用いた自動車のフロントガラス用合わせガラ
スは、遮音性能最大温度が室温より高く、常温付近では
遮音性能が良くないという問題を有する。

【００１１】

【従来技術および解決すべき課題】合わせガラスの遮音
性能の向上を企図した中間膜の先行技術として、例えば
特公昭４６−５８３０号公報には、通常の中間膜の流動
度より約３倍高い流動度を有する樹脂、例えばポリビニ
ルブチラールからなる中間膜が記載されている。しか
し、これは、合わせガラスの遮音性の絶対値が低いとい
う重大な問題を有する。

【００１２】特開平２−２２９７４２号公報には、ガラ
ス転移温度１５℃以下の高分子膜、例えば塩化ビニル−
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体膜と、可
塑化ポリビニルアセタール膜との積層体からなる中間膜
が記載されている。しかし、これは、ＪＩＳＡ４７０
６による遮音等級でＴｓ−３５等級を越える遮音性を示
さない上に、遮音性を示す温度範囲が限定されており、
広い温度範囲で良好な遮音性を発揮できない。

【００１３】特開昭６２−３７１４８号公報には、剛性
板（ガラス板）のコインシデンス領域における遮音性能
の低下を防止する目的で、音響抵抗の異なる２種類以上
の粘弾性材料からなる積層体、例えばポリメチルメタク
リレート膜と塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体膜との積層体からなる中間膜が提案さ
れている。しかし、これは、遮音性が初期性能において
満足なものでない上に、長期耐久性においても性能低下
をきたすという難点を有する。その原因は、これらの樹
脂が界面における拡散作用により物質移動を起こし、界
面での拘束層的効果が薄れることによる。

【００１４】特開昭６０−２７６３０号公報には、初期
での遮音性を上げる方策として、ポリ塩化ビニル樹脂に
可塑剤を含有させた中間膜が提案されている。この中間
膜では、初期遮音性はややよくなるが、合わせ加工にお
いて、その加工条件をポリビニルブチラール系中間膜の
条件から変更する必要があった。ポリビニルブチラール
系中間膜は、現在依然として、合わせガラス中間膜用素
材の主流をなし、合わせ加工工程の予備接着条件は、ポ
リビニルブチラール系中間膜の条件に設定されているの
が現状である。

【００１５】特開昭６２−２７８１４８号公報には、ア
セタール基の炭素数が６〜１０であるポリビニルアセタ
ール樹脂と可塑剤とからなる低自着性合わせガラス用中
間膜が提案されている。しかし、この中間膜の遮音性は
まだ充分でない。

【００１６】特開昭５１−１０６１９０号公報には、ガ
ラス転移温度の異なる２種以上の樹脂を積層することに
よって、広い温度領域で制振性を有する構成体を得るこ
とが提案されている。この構成体では、広い温度領域で
制振性が改善されることは認められる。しかし、この公
報には合わせガラスとして必要な遮音性、透明性などに
関する記述はなく、また、この構造体は安全ガラスとし
て必要な高い衝撃エネルギー吸収性、ガラス破損時の飛
散防止性等の要件を満たすものではない。

【００１７】特開昭６２−１０１０６号公報には分子間
結合により軽度に架橋結合されたポリビニルブチラール
が提案されている。しかし、この樹脂に可塑剤を添加し
てなる中間膜を用いた合わせガラスでは、室温付近で約
３０ｄＢの遮音性能しか得られない。

【００１８】特開平３−１２４４４１号公報には、可塑
剤を含み、かつ、重合度を異にするポリビニルブチラー
ルの２以上の層の積層体よりなる中間膜が記載されてい
る。しかし、重合度を異にするポリビニルブチラールの
２以上の層を積層するだけでは、所期の遮音性能は到底
得られない。

【００１９】特開昭６２−９９２８号公報には、安定な
分子間結合により軽度に架橋したポリビニルブチラール
樹脂と可塑剤とよりなる押出シートが記載されている。
しかし、これは、室温付近でＪＩＳ３０等級をもクリア
できないものであり、遮音性能が余りにも低すぎる。

【００２０】特開平４−２５４４４４号公報には、アセ
タール基の炭素数が６〜１０であるポリビニルアセター
ルと可塑剤からなる膜と、アセタール基の炭素数が１〜
４であるポリビニルアセタールと可塑剤からなる膜を積
層した中間膜が提案されている。この中間膜では、確か
に、遮音性能の改善効果は認められ、かつ、温度変化に
よる遮音性能は大きく変動しないが、これらの効果は未
だ充分でない。

【００２１】上記特開平４−２５４４４４号の中間膜の
うち、アセタール基の炭素数が６〜８であるポリビニル
アセタールと可塑剤からなる膜の両面に、ポリビニルブ
チラールと可塑剤からなる膜を積層した中間膜は、ＪＩ
Ｓ３５等級をクリアしている点で遮音性能の改善効果は
認められる。しかし、これは、遮音性中間膜として重要
な要件である広い温度領域で良好な遮音性を有するもの
ではない。

【００２２】このように上記先行技術の中間膜では、特
に広い温度領域で優れた遮音性能を長期にわたって発揮
する合わせガラスは、構成することができない。

【００２３】この発明は、上記の点に鑑み、透明性、耐
候性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスとの接着性等の合
わせガラスに必要な基本特性を損なうことなく、コイン
シデンス効果の緩和によってＴＬ値の低下を防ぎ、且つ
広い温度領域において優れた遮音性能を長期安定的に発
揮することができる遮音性合わせガラス用中間膜を提供
することを目的とする。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、合わせガ
ラス用中間膜として用いられている、可塑剤により可塑
化されたポリビニルアセタールからなる膜が、透明性、
耐候性、衝撃エネルギー吸収性、ガラスとの接着性等、
各種特性にバランスがとれている点に着目し、このよう
な好ましい特性を損なうことなく、遮音性を向上させる
べく、ポリビニルアセタールを樹脂成分とする中間膜の
改良を鋭意検討した。

【００２５】その結果、ポリビニルアルコールをアルデ
ヒドでアセタール化することにより得られた、特定のア
セチル基量を有するポリビニルアセタール樹脂と可塑剤
とからなる２種類のポリビニルアセタール膜をそれぞれ
少なくとも１枚積層し、この積層体を２枚のガラス板で
サンドイッチすることにより、常温付近でコインシデン
ス効果が緩和されることを知見し、本発明を完成した。

【００２６】すなわち、本発明による第１の合わせガラ
ス用中間膜は、アセタール基の炭素数が４〜６であり、
かつ、アセチル基が結合しているエチレン基量の平均値
の、主鎖の全エチレン基量に対するモル分率（すなわ
ち、残存アセチル基量）が８〜３０モル％であるポリビ
ニルアセタール樹脂(A) と可塑剤とからなる少なくとも
１つの層(A) と、アセタール基の炭素数が３〜４であ
り、かつ、アセチル基が結合しているエチレン基量の平
均値の、主鎖の全エチレン基量に対するモル分率が４モ
ル％以下であるポリビニルアセタール樹脂(B) と可塑剤
とからなる少なくとも１つの層(B)とが積層されてなる
ものである。

【００２７】本発明による第２の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) が、アセチル基が結合しているエチレン基量の標準
偏差σが０．８以下である樹脂であるものである。

【００２８】本発明による第３の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) が、アセチル基が結合しているエチレン基量の標準
偏差σが２．５〜８であるものである。

【００２９】本発明による第４の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子
量Ｍｎ）が１．０１〜１．５０であるものである。

【００３０】本発明による第５の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) の分子量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子
量Ｍｎ）が３．５〜２０であるものである。

【００３１】本発明による第６の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、積層された複数の層のうち
少なくとも耐候性が必要な側の最外層が、有効紫外線吸
収波長が３００〜３４０ｎｍである紫外線吸収剤を紫外
線吸収係数Ｘが０．０１以上になるように含有した層
(B) で構成されているものである。

【００３２】本発明による第７の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) の、アセチル基が結合しているエチレン基の下記定
義のブロック化度Ｙが０．１５〜０．４０であるもので
ある。

【００３３】本発明による第８の合わせガラス用中間膜
は、第１の中間膜において、ポリビニルアセタール樹脂
(A) の、アセチル基が結合しているエチレン基の下記定
義のブロック化度Ｙが０．５５〜０．９０であるもので
ある。

【００３４】ブロック化度Ｙ＝０．５×Ｓ／（Ｔ×Ｕ）ここに、式中のＳ、ＴおよびＵはそれぞれ−CH（OH) −
CH₂−(OCOCH₃) CH−構造中のメチレン基の量（Ｓ）、
水酸基の量（Ｔ）、アセチル基の量（Ｕ）を表す。

【００３５】ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニル
アルコールをアルデヒドでアセタール化することにより
得られ、通常、主鎖のエチレン基にアセタール基とアセ
チル基と水酸基を有する。

【００３６】ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であ
るポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは５
００〜３０００である。この重合度が５００未満である
と、合わせガラスの耐貫通性が劣り、３０００を超える
と強度が大き過ぎて安全ガラスとして通常は用いられな
いからである。より好ましい重合度は１０００〜２５０
０である。

【００３７】アセタール基の炭素数が４〜６であるポリ
ビニルアセタール樹脂(A) を得るのに用いられる炭素数
４〜６のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド、
イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシ
ルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド等が単独あ
るいは適宜組み合わせて用いられる。アルデヒドの炭素
数が４未満の場合は十分な遮音性能を得ることができな
い。炭素数が６を超えたアルデヒドはアセタール化の反
応性に著しく乏しく、しかも得られた中間膜は室温付近
での遮音性能を十分に発揮しない。より好ましいアルデ
ヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒドおよびイソブチル
アルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒドが単独あるいは組
み合わせて使用される。

【００３８】また、アセタール基の炭素数が３〜４であ
るポリビニルアセタール樹脂(B) を得るのに用いられる
炭素数３〜４のアルデヒドとしては、プロピオンアルデ
ヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等
が単独あるいは２種以上組合わせて用いられる。

【００３９】ポリビニルアセタール樹脂(A) において、
残存アセチル基量の平均値は８〜３０モル％に限定され
る。その理由は、この量が８モル％以下であると遮音性
能が十分に発揮されず、３０モル％以上ではアルデヒド
の反応率が著しく低下するからである。ポリビニルアセ
タール樹脂(A) においてアセチル基量の平均値のより好
ましい値は１０〜２４モル％である。

【００４０】ポリビニルアセタール樹脂(B) において、
残存アセチル基量の平均値は４モル％以下に限定され
る。その理由は、この量が４モル％以上ではポリビニル
アセタール樹脂(A) の残存アセチル基量の平均値との差
が小さく、良好な遮音性能が発揮されないからである。
ポリビニルアセタール樹脂(B) においてアセチル基量の
平均値のより好ましい値は０〜２モル％である。

【００４１】ポリビニルアセタール樹脂(A) および(B)
として、特にｎ−ブチルアルデヒドを用いることが好ま
しい。ｎ−ブチルアルデヒドの使用により、積層膜を構
成する各層間の接着強度がより強くなされ、かつ、従来
のブチラール樹脂の合成方法と同様にしてポリビニルア
セタール樹脂を得ることができる。

【００４２】ポリビニルアセタール樹脂(A) および(B)
として、それぞれ、ポリビニルアルコールを上記アルデ
ヒドでアセタール化して得られた２種以上のポリビニル
アセタール樹脂の混合物を用いても、また、全アセター
ル部分に対して、３０重量％を超えない範囲で上記アル
デヒド以外のアルデヒドを併用してアセタール化を行っ
て得られたポリビニルアセタール樹脂を用いても、本発
明の範囲を逸脱するものではない。

【００４３】ポリビニルアセタール樹脂(A) のアセター
ル化度は、４０モル％以上であることが好ましい。この
アセタール化度が４０モル％未満であると可塑剤との相
溶性が良くなく、遮音性能を発揮するのに必要な量の可
塑剤の添加が難しいからである。より好ましいアセター
ル化度は５０モル％以上である。

【００４４】ポリビニルアセタール樹脂(B) のアセター
ル化度は、５０モル％以上であることが好ましい。この
アセタール化度が５０モル％未満であると可塑剤との相
溶性が良くなく、耐貫通性確保に必要な量の可塑剤の添
加が難しいからである。

【００４５】本発明において、ポリビニルアセタール樹
脂(A) および(B) を得る方法としては、例えば、ポリビ
ニルアルコールを熱水に溶解し、得られたポリビニルア
ルコール水溶液を所定温度に保持したのち、これに上記
アルデヒドと触媒を加え、アセタール化反応を進行さ
せ、その後、反応液を所定温度で高温保持した後に中
和、水洗、乾燥の諸工程を経て樹脂粉末を得る方法があ
る。

【００４６】第２の中間膜において、ポリビニルアセタ
ール樹脂(A) での、アセチル基量の平均値の、主鎖の全
エチレン基量に対するモル分率、すなわち残存アセチル
基量の平均値はやはり８〜３０モル％である。残存アセ
チル基量の平均値が８モル％未満であると、室温より高
い温度領域においては遮音性能が良好であるものの、常
温付近では良好な遮音性能が得られないことがある。逆
に残存アセチル基量の平均値が３０モル％を越えると、
低温では遮音性能がよいものの、常温付近ではやはり良
好な遮音性能が得られ難い。残存アセチル基量の平均値
は、特に好ましくは１２〜２４モル％である。

【００４７】ポリビニルアセタール樹脂(A) での、アセ
チル基が結合しているエチレン基の成分分率の標準偏差
σは０．８以下である。この標準偏差σが０．８を超え
ると、遮音性能最大値が低下する場合がある。アセチル
基が結合しているエチレン基の成分分率の標準偏差σの
特に好ましい範囲は０．５以下である。

【００４８】第３の中間膜において、ポリビニルアセタ
ール樹脂(A) での残存アセチル基量の平均値も、やはり
８〜３０モル％である。ポリビニルアセタール樹脂(A)
の上記モル分率の特に好ましい範囲は１２〜２２モル％
である。

【００４９】ポリビニルアセタール樹脂(A) での、アセ
チル基が結合しているエチレン基の成分分率の標準偏差
σは２．５〜８である。この標準偏差σが２．５未満で
あると広い温度範囲で良好な遮音性を得ることができな
いことがある。逆にこの標準偏差σが８を超えると、遮
音性能最大値が低下する場合がある。アセチル基が結合
しているエチレン基の成分分率の標準偏差σの特に好ま
しい範囲は３〜６である。

【００５０】上記標準偏差σが２．５〜８であるような
ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニル
の鹸化を数段階に別けて行い、得られたポリビニルアル
コールをアセタールする方法や、鹸化度の異なる複数の
ポリビニルアルコールのブレンド品をアセタールする方
法や、アセチル基量の異なる複数のポリビニルアセター
ルをブレンドする方法によって得られる。経済的に最も
好ましい方法は、アセチル基が結合しているエチレン基
の分布をポリビニルアルコールの段階で調整しておき、
このポリビニルアルコールをアセタールする方法であ
る。

【００５１】第２および第３の中間膜において、ポリビ
ニルアセタール樹脂(B) での、アセチル基が結合してい
るエチレン基の成分分率の標準偏差σは、遮音性能を向
上させる上では特に限定されない。

【００５２】第４の中間膜において、分子量分布比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．５０であるポリビニルアセ
タール樹脂(A) の使用により、常温付近におけるコイン
シデンス効果が顕著に緩和され、ＪＩＳＡ４７０６に
よる遮音等級でＴｓ−３５等級を越える優れた遮音性が
得られる。

【００５３】分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１未
満であるような樹脂を合成することは困難であり、また
この比が１．５０を越えるとＴＬ値が低下する。

【００５４】このような狭い範囲の分子量分布を有する
ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、分取クロマトグ
ラフィを用いて既知のポリビニルアセタールから分取す
ることにより得られる。

【００５５】第５の中間膜において、分子量分布比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３．５〜２０であるポリビニルアセタール
樹脂(A) の使用により、広い温度範囲でコインシデンス
効果が顕著に緩和され、良好な遮音性が得られる。

【００５６】分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５未満
であると、コインシデンス効果が緩和される温度範囲は
狭くなり、広い温度範囲で良好な遮音性が得られない場
合がある。分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２０を越える
と、Ｔｓ−３５等級を越える遮音性能は得にくい。

【００５７】このような広い範囲の分子量分布を有する
ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、分子量の異なる
複数のポリビニルアルコールをブレンドした後アセター
ル反応を行う方法や、分子量の異なる複数のポリビニル
アセタールをブレンドする方法によって得られる。

【００５８】第４および５の中間膜において、ポリビニ
ルアセタール樹脂の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは２
７，０００〜２７０，０００であり、より好ましくは４
５，０００〜２３５，０００である。ポリビニルアセタ
ール樹脂のＭｎが２７，０００未満であると、得られた
合わせガラスが耐貫通性に劣り、Ｍｎが２７０，０００
を越えると、得られた合わせガラスの強度が大きすぎて
これを安全ガラスとして使用できないことがある。

【００５９】第６の中間膜において、積層された層のう
ち少なくとも耐候性が必要な側の最外層は、有効紫外線
吸収波長が３００〜３４０ｎｍである紫外線吸収剤を紫
外線吸収係数Ｘが０．０１以上になるように含有した層
(B) で構成されている。

【００６０】ここで、紫外線吸収係数Ｘは｛耐候性が必
要な側の最外層に用いる層(B) の膜圧ｔ（ｍｍ）｝×
｛紫外線吸収剤添加部数ｕ（重量部）｝で定義される値
である。第７の中間膜において、アセチル基が結合し
ているエチレン基のブロック化度が０．１５〜０．４０
であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基が結合
しているエチレン基のブロック化度が０．１５〜０．４
０であるポリビニルアルコールのアセタール化により得
られる。このように高いブロック性を有するポリビニル
アルコールの使用により、粘弾性における力学損失正接
曲線の温度依存性が小さいポリビニルアセタール樹脂が
得られる。これを第１の中間膜におけるポリビニルアセ
タール樹脂(A) として使用することにより、広い温度範
囲で音エネルギーを効果的に熱エネルギーに変換し得る
優れた遮音性中間膜が得られる。このように高いブロッ
ク性を有するポリビニルアルコールの合成法は、たとえ
ば特公昭３７−１７３８５号公報に記載されている。

【００６１】上記ブロック化度が０．１５より小さい
と、各温度でのＴＬ値が著しく低下することがあり、ま
たブロック化度が０．４０より大きいと、広い温度範囲
で良好な遮音性が得られないことがある。ブロック化度
はより好ましくは０．２０〜０．３５の範囲である。

【００６２】第８の中間膜において、アセチル基が結合
しているエチレン基のブロック化度が０．５５〜０．９
０であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基が結
合しているエチレン基のブロック化度が０．５５〜０．
９０であるポリビニルアルコールのアセタール化により
得られる。このように高いランダム性を有するポリビニ
ルアルコールの使用により、ガラス転移温度の低いポリ
ビニルアセタールが得られる。これを第１の中間膜にお
けるポリビニルアセタール樹脂(A) として使用すること
により、流動性が良く音エネルギーをより効果的に熱エ
ネルギーに変換し得る優れた遮音性中間膜が得られる。
このように高いランダム性を有するポリビニルアルコー
ルの合成法は、たとえば特開平２−２５５８０６号公報
に記載されている。

【００６３】上記ブロック化度が０．５５より小さい
と、優れた遮音性が得られないことがあり、またブロッ
ク化度が０．９０より大きいと、アセタール化度が低下
するために中間膜としての基本特性である耐衝撃性が低
下することがある。ブロック化度はより好ましくは０．
６５〜０．８０の範囲である。

【００６４】第７および８の中間膜のブロック化度の定
義Ｙ＝０．５×Ｓ／（Ｔ×Ｕ）において、式中のＳ、Ｔ
およびＵはそれぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲの測定より得られた−
CH（OH) −CH₂−(OCOCH₃) CH−構造中のメチレン基の
量（Ｓ）、水酸基の量（Ｔ）、アセチル基の量（Ｕ）を
表す。

【００６５】本発明の中間膜では、ポリビニルアセター
ル樹脂(A) として、エタノールとトルエンの混合溶剤
（重量比１：１）に１０重量％溶解させた溶液の粘度が
ＢＭ型粘度計による測定で２００〜１０００センチポア
ズ（ｃＰ）であるような架橋ポリビニルアセタール樹脂
が好ましく用いられる。

【００６６】上記のような架橋ポリビニルアセタール樹
脂の使用により、室温付近での遮音性能が優れ、かつ、
音エネルギーを熱エネルギーに変換するのに有効な温度
領域が拡がり、遮音性能が常温付近の広い温度範囲で優
れている合わせガラス用中間膜を得ることができる。

【００６７】上記粘度が２００ｃＰ未満であると広い範
囲での良好な遮音性能が得られないことがあり、１００
０ｃＰを超えると遮音性能の温度に対する変化は少なく
なるものの、遮音性能の絶対値が低くなり、かつ、樹脂
の製造や製膜が困難となることがある。より好ましい架
橋度を示す粘度の範囲は３００〜８００ｃＰである。

【００６８】上記のような分子間架橋を有するポリビニ
ルアセタール樹脂を製造する方法の一つとして、特公昭
３９−２４７１１号公報に示されているように、沈殿法
で分子内のアセタール化反応とともに分子間のアセター
ル反応すなわち分子間架橋を生じさせる方法がある。

【００６９】一方、ポリビニルアルコールのアセタール
化反応を行うときのアルデヒドの量を、得られるポリビ
ニルアセタール樹脂のアセタール化度より１０〜２００
モル％過剰に用いたり、酸触媒を通常より多く添加する
ことにより、分子間架橋を有するポリビニルアセタール
樹脂を容易に得ることも可能である。

【００７０】アルデヒドの過剰量が１０モル％以下であ
ると分子間における架橋反応がほとんど進行せず、広い
範囲での遮音性能の向上は望めないことがある。一方、
２００モル％以上ではポリビニルアセタール樹脂の合成
の段階でゲル化が生じたり、アルデヒドの反応率が低下
したり、未反応のアルデヒドの処理に苦慮するなど好ま
しくないことが多い。より好ましくは、アルデヒドをア
セタール化度より過剰に１５〜５０モル％用いる。

【００７１】また、多官能アルデヒドを少量添加するこ
とにより分子間架橋を行わせる方法も好ましく用いられ
る。多官能アルデヒドとしては、グルタルアルデヒド、
４，４' −（エチレンジオキシ）ジベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシヘキサンジアールなどが好適に用いられ
る。多官能アルデヒドの添加量は、ポリビニルアルコー
ルの水酸基のモル％に対して０．００１〜１．０モル％
であることが望ましく、より好ましくは０．０１〜０．
５モル％である。

【００７２】本発明の中間膜では、また、ポリビニルア
セタール樹脂(A) として、狭いアセタール化度分布を有
するもの、たとえば、アセタール化度の分布の９０％以
上がアセタール化度の平均値の−２モル％と＋２モル％
の範囲内に存在するポリビニルアセタール樹脂が好まし
く用いられる。

【００７３】このように狭いアセタール化度分布を有す
るポリビニルアセタール樹脂を使用することにより、あ
る温度領域において従来の遮音製中間膜よりもはるかに
遮音性能に優れた中間膜を得ることができる。この中間
膜はＪＩＳ遮音等級Ｔｓ−４０等級に合格することがで
きる。

【００７４】上記のような狭いアセタール化度分布を有
するポリビニルアセタール樹脂は、アルデヒドと触媒を
ポリビニルアルコール水溶液に加える時の温度を低温、
好ましくは５℃以下にすることにより得られる。また、
触媒の当初の使用量を通常量のたとえば６０重量％まで
減らすことも有効である。場合によっては、残りの触媒
を少量ずつゆっくり、たとえば３０分〜３時間かけて加
えることもある。

【００７５】その他、極性の異なる溶剤を数種類を用い
て、アセタール化度の分布の狭い合成ポリビニルアセタ
ール樹脂をある範囲のアセタール化度ごとに分離抽出す
るなどの方法もある。

【００７６】本発明の中間膜では、さらに、ポリビニル
アセタール樹脂(A) として、広いアセタール化度分布を
有するもの、たとえば、アセタール化度の分布の１０〜
３０％がアセタール化度の平均値の−１０モル％以下と
＋１０モル％以上との範囲に存在するポリビニルアセタ
ール樹脂が好ましく用いられる。

【００７７】このように広いアセタール化度分率を有す
るポリビニルアセタール樹脂よりなる中間膜は、−１０
℃〜８０℃の範囲でＪＩＳ遮音等級Ｔｓ−３０等級を合
格することができる。

【００７８】上記のような広いアセタール化度分布を有
するポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコー
ルを熱水に溶解し、この水溶液を適当な温度、たとえば
２０℃以上に保持した後、これにアルデヒドと触媒を加
え、アセタール反応を進行させることにより得られる。
また別法としては、上記ポリビニルアルコール水溶液へ
のアルデヒドの添加量を当初は全添加量の４０重量％以
下とし、ついで反応液を必要な温度に保持したのち、残
りのアルデヒドを少量ずつゆっくり、たとえば３０分〜
３時間かけて加える方法もある。

【００７９】また、平均アセタール化度の異なる２種類
以上のポリビニルアセタール樹脂を混合する、触媒の使
用量を増加する、アルデヒドと触媒の添加後の昇温速度
を非常に速くするなどの方法が有効である場合もある。

【００８０】ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化
度分布は、液体クロマトグラフィーや薄層クロマトグラ
フィーなどの方法により測定することができる。

【００８１】つぎに、ポリビニルアセタール樹脂(A)(B)
に添加される可塑剤について説明する。

【００８２】本発明において、可塑剤としては、一塩基
酸エステル、多塩基酸エステル等の有機系可塑剤や、有
機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤が用い
られる。

【００８３】一塩基酸エステルの中では、トリエチレン
グリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチ
ル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキ
シル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の
有機酸との反応によって得られたグリコール系エステル
が好ましい。その他、テトラエチレングリコール、トリ
プロピレングリコールと上記の如き有機酸とのエステル
も用いられる。

【００８４】多塩基酸エステルとしては、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の
直鎖状または分枝状アルコールとのエステルが好まし
い。

【００８５】また、リン酸系可塑剤としては、トリブト
キシエチルフォスフェート、イソデシルフェニルホスフ
ェート、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。

【００８６】より好適な例としては、一塩基酸エステル
では、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレ
ート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソ
エート、トリエチレングリコール−ジカプロネート、ト
リエチレングリコール−ジｎ−オクトエート等が挙げら
れ、二塩基酸エステルとしては、ジブチルセバケート、
ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペー
ト等が挙げられる。

【００８７】層(A) の可塑剤の添加量は、ポリビニルア
セタール樹脂(A) １００重量部に対して３０〜７０重量
部であることが好ましい。可塑剤の添加量が３０重量部
未満であると遮音性能が十分に得られず、また７０重量
部を超えると可塑剤がブリードアウトして合わせガラス
の透明性や中間膜とガラス板との接着性を損なうことが
ある。特に好ましい添加量は、３５〜６５重量部であ
る。

【００８８】層(B) の可塑剤の添加量は、ポリビニルア
セタール樹脂(B) １００重量部に対して２５〜５５重量
部であることが好ましい。可塑剤の添加量が２５重量部
未満であると耐貫通性が低下し、逆に５５重量部を超え
ると可塑剤がブリードアウトして合わせガラスの透明性
や中間膜とガラス板との接着性を損なうことがある。特
に好ましい添加量は、３０〜４５重量部である。

【００８９】本発明による中間膜では、各ポリビニルア
セタール樹脂層の耐候性を向上させるために通常使用さ
れる紫外線吸収剤(i) 、樹脂膜とガラス板との接着力を
調整するのに通常用いられる添加剤(ii)、ポリビニルア
セタールの劣化を防止するための安定剤(iii) 、紫外線
に対する樹脂層の安定性向上のための紫外線安定剤(i
v)、樹脂層の熱安定性向上のための酸化防止剤(v) 等
が、ポリビニルアセタールと可塑剤との混合時、または
ポリビニルアセタールの製造過程において、必要に応じ
て適宜添加される。

【００９０】第６の中間膜では、層(A) のポリビニルア
セタール樹脂層の耐候性を向上させるために、前述した
ように、積層膜を構成する層のうち少なくとも耐候性が
必要な側の最外層は、有効紫外線吸収波長が３００〜３
４０ｎｍである紫外線吸収剤を紫外線吸収係数Ｘが０．
０１以上になるように含有した層(B) で構成されてい
る。

【００９１】有効紫外線吸収波長の上限が３４０ｎｍ以
下である紫外線吸収剤では十分な耐候性を得ることがで
きないので、このような紫外線吸収剤は好ましくない。

【００９２】(i) 紫外線吸収剤はベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系等に分類
される。

【００９３】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、２−（２' −ヒドロキシ−５' −メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２' −ヒドロキシ−５' −
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'
−ヒドロキシ−３' ，５' −ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２' −ヒドロキシ−３' −
ｔ−ブチル−５' −メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２' −ヒドロキシ−３' ，５'
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２' −ヒドロキシ−３' ，５' −ジ−ｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２' −
ヒドロキシ−３' −（３''，４''，５''，６''−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５' −メチルフェニル］
ベンゾトリアゾール等が例示される。

【００９４】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシベンゾフェノン、２，２' −ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，２' −ジヒドロキシ
−４，４' −ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等が例示
される。

【００９５】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３' −ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３' −
ジフェニルアクリレート等が例示される。

【００９６】紫外線吸収剤の添加量は、｛耐候性が必要
な側の最外層に用いる層(B) の膜圧ｔ（ｍｍ）｝×｛紫
外線吸収剤添加部数ｕ（重量部）｝で定義される紫外線
吸収係数Ｘが０．０１（重量部・ｍｍ）以上になるよう
な値であることが好ましい。ただし、第６の中間膜で
は、紫外線吸収剤の添加量は、上記定義の紫外線吸収係
数Ｘが０．０１（重量部・ｍｍ）以上になるような値で
あることが必要である。

【００９７】紫外線吸収係数Ｘが０．０１（ｍｍ・部）
未満であると、十分な耐候性を得ることができないこと
がある。紫外線吸収剤の添加量は、より好ましくは、紫
外線吸収係数Ｘが０．０２以上になるような値である。
また、紫外線吸収剤の添加量はポリビニルアセタール樹
脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部であることが
好ましい。この添加量が０．０１重量部未満であると十
分な耐候性を得ることができない場合があり、また５重
量部以上であると中間膜の強度の低下、合わせガラスの
全光線透過率の低下等が生じるため、合わせガラス用の
中間膜として基本的な機能が損なわれる場合がある。

【００９８】(ii)添加剤としては、カルボン酸の金属
塩、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻
酸等のカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩、カル
シウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、
コバルト塩等が用いられる。

【００９９】(iii) 安定剤としては、界面活性剤、例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン
酸等が用いられる。

【０１００】(iv)紫外線安定剤としては、ヒンダードア
ミン系や金属錯塩系の紫外線安定剤が好適に用いられ
る。

【０１０１】ヒンダードアミン系では、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ＳａｎｏｌＬＳ−７７０、ＳａｎｏｌＬＳ−７
６５、ＳａｎｏｌＬＳ−２６２６、Ｃｈｉｍａｓｓｏ
ｂ９４４ＬＤ、Ｔｈｉｎｕｖｉｎ−６６２、Ｔｈｉｎｕ
ｖｉｎ−６２２ＬＤ、ＭａｒｋＬＡ−５７、Ｍａｒｋ
ＬＡ−７７、ＭａｒｋＬＡ−６２、ＭａｒｋＬＡ
−６７、ＭａｒｋＬＡ−６３、ＭａｒｋＬＡ−６
８、ＭａｒｋＬＡ−８２、ＭａｒｋＬＡ−８７、Ｇ
ｏｏｄｒｉｔｅＵＶ−３４０４等が例示される。

【０１０２】金属錯塩系の紫外線安定剤としてはニッケ
ル［２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレ
ート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェー
ト、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート、
［１−フェニル−３−メチル−４−デカノニル−ピラゾ
レート（５）₂］ニッケル等が例示される。

【０１０３】紫外線安定剤の添加量は０．０１〜３重量
部用いることが好ましい。この添加量が０．０１重量部
以下であると十分な安定効果が得られず、３重量部以上
では合わせガラスの全光線透過率の低下、中間膜の物性
の低下等が生じる場合がある。紫外線安定剤の特に好ま
し位添加量は０．１〜１．５重量部である。

【０１０４】(v) 酸化防止剤としては、フェノール系、
硫黄系、リン系等が挙げられる。特に２．６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキ
シアニゾール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ブ
チルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチ
ル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テ
トラキス［メチレン−３−（３′，５′−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，
１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３′−ビ
ス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェノー
ル）ブチリックアシッド）グリコールエステル等が好適
に用いられる。

【０１０５】酸化防止剤は０．０５〜３重量部添加する
ことが好ましい。酸化防止剤の添加量が０．０５重量部
未満であると十分な酸化防止能力が得られず、３重量部
以上では全光線透過率や中間膜の物性の低下を来たすこ
とがある。酸化防止剤の特に好ましい添加量は０．２〜
１．５重量部である。

【０１０６】次に、本発明による中間膜の積層構成につ
いて説明する。

【０１０７】積層構成の例として次のものがある： (1) 層(A) ／層(B) の２層積層構成、(2) 層(A) ／
層(B) ／層(A) 、層(B) ／層(A) ／層(B) 等の３層積層
構成、(3) 層(B) ／層(A) ／層(B) ／層(A) 等の４層
積層構成。

【０１０８】上記３層以上の多層構成においては、積層
構成は／層(A) ／層(B) ／層(B) のごとき非対称構成で
あってもよい。

【０１０９】また、この発明による中間膜は、可塑剤の
移行により合わせガラス用中間膜としての特性が損なわ
れることがない層(C) 、例えば、無装飾のもしくは装飾
印刷を施したポリエチレンテレフタレートフィルムを積
層したものであってもよい。こうした中間膜の積層構成
の例としては、次のものがある： (4) 層(A) ／層(C) ／層(B) 等の３層積層構成、(5)
層(B) ／層(C) ／層(B) ／層(A) 、層(B) ／層(A) ／
層(C) ／層(A) 等の４層積層構成。

【０１１０】合わせガラス用中間膜を構成する層のうち
少なくとも両側の最外層は、層(B) で構成されているこ
とが好ましい。この配置により、ガラス板と中間膜の合
わせ加工に当たり、従来の技術をそのまま利用できる。

【０１１１】また、一方向からの耐候性がより望まれる
場合、例えば、自動車のフロントガラスや、建築物の窓
等に用いる合わせガラスの中間膜では、耐候性が必要な
側の最外層は、有効紫外線吸収波長が３００〜３４０ｎ
ｍである紫外線吸収剤を紫外線吸収係数Ｘが０．０１以
上になるように含有した層(B) で構成されていることが
好ましい。

【０１１２】ただし、第６の中間膜では、耐候性が必要
な側の最外層は、上記有効紫外線吸収波長の紫外線吸収
剤を紫外線吸収係数Ｘが０．０１以上になるように含有
した層(B) で構成されていることが必要である。

【０１１３】層(A) および層(B) の厚みについては、層
(A) の合計の厚みが好ましくは０．０５ｍｍ以上であ
る。０．０５ｍｍ未満では遮音性能を発揮するのに十分
ではない。

【０１１４】中間膜全体の厚みは、通常の合わせガラス
用中間膜としての厚みである０．３〜１．６ｍｍが好ま
しい。

【０１１５】この厚みが大きい方がより遮音性に優れる
が、合わせガラスとして必要な耐貫通性の点を考慮して
厚みを決めるのが好ましく、実用上は前記した厚みの範
囲が好適である。

【０１１６】製膜方法としては、例えば、各層をそれぞ
れ別々に成形したのちこれらをガラス板の間に積層させ
る方法、各層を多層成形機を用いて一体成形させる方法
等、多様な成形方法が適用できる。

【０１１７】中間膜をガラス板間にサンドイッチして合
わせガラスを製造するには、通常の合わせガラスの製造
に用いられる方法が採用される。例えば、膜をその両側
からガラス板で挾み込み、熱圧プレスにより合わせガラ
スを製造する方法が行われる。

【０１１８】さらに、ガラス以外の透明体、例えばポリ
カーボネート樹脂のように、本ポリビニルアセタール可
塑化物より剛性の高い透明体で本発明の中間膜をサンド
イッチすることも本特許の範囲を逸脱しない。

【０１１９】

【実施例】以下、本発明の実施例およびこれと比較すべ
き比較例をいつくか挙げ、さらに得られた合わせガラス
の性能を示す。

【０１２０】ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化
度は、樹脂の２重量％重水−ベンゼン溶液を調製し、少
量のテトラメチルシラン［（ＣＨ₃）₄Ｓｉ］を標準物
質として添加し、温度２３℃でポリビニルアセタール樹
脂のプロトン核磁気共鳴スペクトルを取ることにより測
定した。

【０１２１】ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量
の平均値は、上記ＪＩＳ「ポリビニルアセタール試験方
法」（Ｋ−６７２８−１９７７）における組成分析の項
の「ビニルアセタール」の試験方法に準拠して測定し
た。

【０１２２】アセチル基が結合しているエチレン基量の
分布は下記の方法で求めた。まずポリビニルアセタール
樹脂に塩酸ヒドロキシルアミンを作用させてアセタール
基を脱離させた後、得られたポリビニルアルコールをそ
のアセチル基量に従って分取し、各フラクションの量を
重量比で求め、またアセチル基量を上記ＪＩＳ「ポリビ
ニルアセタール試験方法」（Ｋ−６７２８−１９７７）
における組成分析の項の「ビニルアセタール」の試験方
法に準拠して測定した。

【０１２３】重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎお
よびその分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、光散乱ゲルパ
ーミエーション・クロマトグラフィＧＰＣ（東ソー製
“ＬＳ−８０００システム”、カラム；昭和電工製“ポ
リスチレンゲルＫＦ−８０２，ＫＦ−８０３，ＫＦ−８
０４；内径８mm、長さ３００mm、溶媒；ヘキサフルオロ
イソプロパノール）を用いて求めた。

【０１２４】ポリマーの分取は、分取クロマトグラフィ
として上記ＧＰＣ（ＬＳ−８０００システム）を用い、
カラムとして昭和電工製のＨＦＩＰ分取カラム、溶媒と
してヘキサフルオロイソプロパノールを用いて行った。

【０１２５】合わせガラスの遮音性は、下記の方法で測
定した。すなわち、所定温度において、合わせガラスを
ダンピング試験用の振動発生機（（株）振研社製の加振
機、「Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得
られる振動特性を、機械インピーダンスアンプ（（株）
リオン社製の「ＸＧ−８１」）にて増幅し、振動スペク
トルをＦＦＴアナライザー（横河ヒューレットパッカー
ド社製の「ＦＦＴスペクトラムアナライザーＨＰ３
５８２Ａ」）にて解析した。こうして得られた損失係数
と、ガラスとの共振周波数の比とから、透過損失を算出
した。この結果に基づき、周波数２０００Ｈｚ近辺にお
ける極小の透過損失量をもってＴＬ値とした。

【０１２６】合わせガラスの耐候性評価は、サンシャイ
ンウェザロメーター（ＪＩＳＡ１４１５による）を用い
てブラックパネル温度６３℃で行った。透過率（ＪＩＳ
Ｒ３２１２可視光線透過率による）と黄色度（ＪＩＳＫ
７１０３による）を測定した。なお、黄色度の測定は反
射型、Ｃ光源、２°視野で行った。

【０１２７】遮音性能最大温度＝ＴＬmax 温度、および
遮音性能最大値＝ＴＬmax 値については、温度間隔１０
℃で透過損失の測定を行い、周波数２０００Ｈｚ近辺に
おける極小の透過損失を温度に対してプロットし、ＴＬ
値の最大値をＴＬmax 値とし、そのときの温度をＴＬma
x 温度とした。

【０１２８】実施例１＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、重合度１７００
のポリビニルアルコール１９１ｇを加えて加温溶解し
た。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０
１ｇとブチルアルデヒド１３０ｇを加えて、ポリビニル
アセタールを析出させた。その後、反応系を温度５０℃
で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄
により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和
し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニルアセター
ル樹脂(A) の白色粉末を得た。

【０１２９】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６０．２モル％、アセチル基量は１１．９
モル％であった。

【０１３０】＜膜(A) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル(A) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート２５ｇと酸化
防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３′，５′
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン０．１５ｇとを加え、この配合物をミキシン
グロールで十分に混練し、混練物の所定量をプレス成形
機で１５０℃で３０分間保持した。こうして厚み０．２
０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１３１】＜樹脂(B) の調製＞純水２９１０ｇに、重
合度１７００のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて
加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量
％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１２４ｇを加えて、
ポリビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を
温度５０℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の
水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸
触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニ
ルアセタール樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１３２】このポリビニルアセタール樹脂(B) のアセ
タール化度は６５．９モル％、アセチル基量は０．９モ
ル％であった。

【０１３３】＜膜(B) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル樹脂(B) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエ
チレングリコール−ジ−２−エチルブチレート２０ｇと
紫外線吸収剤として２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールを０．１ｇとを加
え、この配合物をミキシングロールで十分に混練し、混
練物の所定量をプレス成形機で１５０℃で３０分間保持
した。こうして厚み０．２０ｍｍの膜を作製した。

【０１３４】＜合わせガラスの作製＞ポリビニルアセタ
ール樹脂(A) から得られた１枚の膜と、ポリビニルアセ
タール樹脂(B) から得られた２枚の膜とを、積層構成が
層(B) ／層(A) ／層(B) になるように、重ね合わせて、
３層の積層中間膜を得た。この中間膜をそれぞれ１辺３
０cmの正方形の厚み３ｍｍの２枚のフロートガラスで両
側からサンドイッチし、この未圧着サンドイッチ体をゴ
ムバッグへ入れ、２０torrの真空度で２０分間脱気した
後、脱気状態のまま９０℃のオーブンに移し、この温度
を３０分間保持した。こうして真空プレスにより仮接着
したサンドイッチ体を、ついでオートクレーブ中で圧力
１２kg／cm²、温度１３５℃で熱圧着処理し、透明な合
わせガラスを作製した。

【０１３５】実施例２〜７表１に示すように、本発明の範囲内において、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹脂
(B) のアセタール化度およびアセチル基量、可塑剤の添
加量、層厚および積層構成を変えて中間膜を調製し、こ
れを用いて合わせガラスを作製した。

【０１３６】比較例１〜４＜遮音性の測定＞上記実施例１〜７および比較例１〜４
の各合わせガラスについて、温度２０℃における遮音性
を測定した。

【０１３７】その測定結果を表１に纏めて示す。

【０１３８】

【表１】表１から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも優れた遮音性能を有することが認め
られる。

【０１３９】実施例８＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、アセチル基量の
平均値１２．３モル％、アセチル基が結合しているエチ
レン基量の標準偏差σ０．５、重合度１７００のポリビ
ニルアルコール（日本合成化学社製）１８０ｇを加えて
加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量
％塩酸２００ｇとブチルアルデヒド１３５ｇを加えて、
ポリビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を
温度４５℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の
水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸
触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) の白色粉末を得た。

【０１４０】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６４．３モル％、アセチル基量は１２．３
モル％、アセチル基が結合しているエチレン基量の標準
偏差σは０．５であった。

【０１４１】＜膜(A) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル(A) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート２５ｇと紫外
線吸収剤として２−（２' −ヒドロキシ−５' −メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール０．０５ｇと、、酸化防
止剤としてＢＨＴ０．０５ｇとを加え、この配合物をミ
キシングロールで十分に混練し、混練物の所定量をプレ
ス成形機で１５０℃で３０分間保持した。こうして厚み
０．４０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１４２】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６６．３モル
％、アセチル基量０．９モル％、アセチル基が結合して
いるエチレン基量の標準偏差σは０．３のポリビニルア
セタール樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１４３】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．１０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０１４４】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０１４５】実施例９〜１１表２に示すように、本発明の範囲内において、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹脂
(B) のアセタール化度およびアセチル基量、標準偏差
σ、可塑剤の添加量、層厚および積層構成を変えて中間
膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１４６】比較例５〜６表２に示すように、本発明の範囲に属しない中間膜をそ
れぞれ調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１４７】＜遮音性の測定＞上記実施例８〜１１およ
び比較例５〜６の各合わせガラスについて、所定温度に
おける遮音性を測定した。

【０１４８】その測定結果を表２に纏めて示す。

【０１４９】

【表２】表２から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも常温付近で優れた遮音性能を有する
ことが認められる。

【０１５０】実施例１２＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、アセチル基量の
平均値１１．８モル％、アセチル基が結合しているエチ
レン基量の標準偏差σ３．４、重合度１７００のポリビ
ニルアルコール（日本合成化学社製）１９１ｇを加えて
加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量
％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１３０ｇを加えて、
ポリビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を
温度４５℃で４時間保持し、反応を完了させた。過剰の
水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸
触媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A)の白色粉末を得た。

【０１５１】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６１．３モル％、アセチル基量は１１．８
モル％、アセチル基が結合しているエチレン基量の標準
偏差σは３．４であった。

【０１５２】＜膜(A) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル(A) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート２２．５ｇと
紫外線吸収剤として２−（２' −ヒドロキシ−５' −メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０５ｇと、、酸
化防止剤としてＢＨＴ０．０５ｇとを加え、この配合物
をミキシングロールで十分に混練し、混練物の所定量を
プレス成形機で１５０℃で３０分間保持した。こうして
厚み０．１５ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１５３】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６６．３モル
％、アセチル基量０．９モル％、アセチル基が結合して
いるエチレン基量の標準偏差σ０．３のポリビニルアセ
タール樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１５４】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．１０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０１５５】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０１５６】実施例１３〜１６表３に示すように、本発明の範囲内において、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹脂
(B) のアセタール化度およびアセチル基量、標準偏差
σ、可塑剤の添加量、層厚および積層構成を変えて中間
膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１５７】比較例７〜８表３に示すように、本発明の範囲に属しない中間膜をそ
れぞれ調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１５８】＜遮音性の測定＞上記実施例１２〜１６お
よび比較例７〜８の各合わせガラスについて、所定温度
における遮音性を測定した。

【０１５９】その測定結果を表３に纏めて示す。

【０１６０】

【表３】表３から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも広範な温度範囲で優れた遮音性能を
有することが認められる。

【０１６１】実施例１７＜樹脂(A) の調製＞実施例１の樹脂(A) の調製と同じ操
作により、アセタール化度６０．２モル％、アセチル基
量１１．９モル％のポリビニルアセタール樹脂(A) の白
色粉末を得た。

【０１６２】このポリマーを２リットルのヘキサフルオ
ロイソプロパノールに溶解し、上記ＧＰＣ（ＬＳ−８０
００システム）を用いて分取を行い、数平均分子量Ｍｎ
が１６０，０００で、分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．０２であるポリビニルアセタール樹脂(A) を得た。

【０１６３】＜膜(A) の調製＞実施例１の膜(A) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(A) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１６４】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６５．９モル
％、アセチル基量０．９モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１６５】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０１６６】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０１６７】実施例１８〜２３表４に示すように、本発明の範囲内において、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹脂
(B) のアセタール化度およびアセチル基量、数平均分子
量Ｍｎおよび分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）、可塑剤の添
加量、層厚および積層構成を変えて中間膜を調製し、こ
れを用いて合わせガラスを作製した。

【０１６８】比較例９〜１１表４に示すように、本発明の範囲に属しない中間膜をそ
れぞれ調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１６９】＜遮音性の測定＞上記実施例１７〜２３お
よび比較例９〜１１の各合わせガラスについて、所定温
度における遮音性を測定した。

【０１７０】その測定結果を表４−１および表４−２に
纏めて示す。

【０１７１】

【表４】表４から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも常温付近で優れた遮音性能を有する
ことが認められる。

【０１７２】実施例２４＜樹脂(A) の調製＞ポリビニルアルコールとして重合度
５００のポリビニルアルコールと重合度３０００のポリ
ビニルアルコールとのブテンド品（ブレンド比１：１）
を用いる点を除いて、実施例１の樹脂(A) の調製と同じ
操作を行い、アセタール化度５９．９モル％、アセチル
基量１２．１モル％のポリビニルアセタール樹脂(A) の
白色粉末を得た。

【０１７３】このポリマーの数平均分子量Ｍｎは３６，
４００で、分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．７１であ
った。

【０１７４】＜膜(A) の調製＞実施例１の膜(A) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(A) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１７５】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６５．９モル
％、アセチル基量０．９モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１７６】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０１７７】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０１７８】実施例２５〜３０表５に示すように、本発明の範囲内において、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹脂
(B) のアセタール化度およびアセチル基量、数平均分子
量Ｍｎおよび分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ）、可塑剤の添
加量、層厚および積層構成を変えて中間膜を調製し、こ
れを用いて合わせガラスを作製した。

【０１７９】比較例１２〜１４表５に示すように、本発明の範囲に属しない中間膜をそ
れぞれ調製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

【０１８０】＜遮音性の測定＞上記実施例２４〜３０お
よび比較例１２〜１４の各合わせガラスについて、所定
温度における遮音性を測定した。

【０１８１】その測定結果を表５に纏めて示す。

【０１８２】

【表５】表５から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも広い温度範囲で優れた遮音性能を有
することが認められる。

【０１８３】実施例３１＜樹脂(A) の調製＞実施例１の樹脂(A) の調製と同じ操
作により、アセタール化度６０．２モル％、アセチル基
量１１．９モル％のポリビニルアセタール樹脂(A) の白
色粉末を得た。

【０１８４】＜膜(A) の調製＞実施例１の膜(A) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(A) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１８５】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６５．９モル
％、アセチル基量０．９モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０１８６】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．２０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０１８７】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、外側の最外層が層(B)
で構成された透明な合わせガラスを作製した。

【０１８８】実施例３２〜３３表６に示すように、この発明の範囲内において、ポリビ
ニルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹
脂(B) のアセタール化度およびアセチル基量、可塑剤の
添加量、層厚、積層構成および紫外線吸収剤の量を変え
て中間膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０１８９】比較例１５〜１７表６に示すように、この発明の範囲に属しない中間膜を
それぞれ調製し、これらを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０１９０】＜遮音性の測定＞上記実施例３１〜３３お
よび比較例１５〜１７の各合わせガラスについて、所定
温度における遮音性を測定し、耐候性を測定した。

【０１９１】その測定結果を表６に纏めて示す。

【０１９２】

【表６】表６から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも常温付近で優れた遮音性能を有し、
かつ優れた耐候性を有することが認められる。

【０１９３】実施例３４＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、重合度１７０
０、アセチル基が結合しているエチレン基のブロック化
度０．２４のポリビニルアルコール１９１ｇを加えて加
温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％
塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１３０ｇを加えて、ポ
リビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を温
度５０℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水
での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触
媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニル
アセタール樹脂(A) の白色粉末を得た。

【０１９４】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６０．２モル％、アセチル基量は１１．５
モル％であった。

【０１９５】なお、ブロック化度の定義Ｙ＝０．５×Ｓ
／（Ｔ×Ｕ）において、式中のＳ、ＴおよびＵは、ポリ
ビニルアルコールの¹³Ｃ−ＮＭＲチャートより以下のよ
うにして求めた。４２．５ｐｐｍにメチレン基に由来す
る３本のピークが現われる。この３本のピークはそれぞ
れ高磁場側からそれぞれ−CH(OCOCH₃) −CH₂−(OCOCH
₃) CH−構造中のメチレン基（メチレン１）、−CH(OH)
−CH₂−(OCOCH₃) CH−構造中のメチレン基（メチレン
２）、および−CH(OH)−CH₂−(OH)CH−構造中のメチレ
ン基（メチレン３）に由来するピークである。

【０１９６】積分曲線からピーク面積比を算出し、それ
より−CH(OH)−CH₂−(OCOCH₃)CH−構造中のメチレン
基の量（Ｓ）（モル分率）を求めた。

【０１９７】水酸基の量（Ｔ）（モル分率）とアセチル
基の量（Ｕ）（モル分率）は次式により求めた。

【０１９８】Ｔ＝（メチレン３の量）＋（メチレン２の量）／２Ｕ＝１−Ｔ＜膜(A) の調製＞実施例１の膜(A) の調製と同じ操作に
より、上記ポリビニルアセタール(A) を製膜し、厚み
０．２０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０１９９】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６５．９モル
％、アセチル基量０．７モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０２００】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．２４０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０２０１】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０２０２】実施例３５〜４０表７に示すように、この発明の範囲内において、ポリビ
ニルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹
脂(B) のアセタール化度およびアセチル基量、可塑剤の
添加量、層厚、積層構成および紫外線吸収剤の量を変え
て中間膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２０３】比較例１８〜１９表７に示すように、この発明の範囲に属しない中間膜を
それぞれ調製し、これらを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２０４】＜遮音性の測定＞上記実施例３４〜４０お
よび比較例１８〜１９の各合わせガラスについて、所定
温度における遮音性を測定した。

【０２０５】その測定結果を表７に纏めて示す。

【０２０６】

【表７】表７から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも広範な温度範囲で優れた遮音性能を
有することが認められる。

【０２０７】実施例４１＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、重合度１７０
０、アセチル基が結合しているエチレン基のブロック化
度０．７４のポリビニルアルコール１９１ｇを加えて加
温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％
塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１３０ｇを加えて、ポ
リビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を温
度５０℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水
での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触
媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニル
アセタール樹脂(A) の白色粉末を得た。

【０２０８】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６０．２モル％、アセチル基量は１２．５
モル％であった。

【０２０９】なお、ブロック化度の定義Ｙ＝０．５×Ｓ
／（Ｔ×Ｕ）において、式中のＳ、ＴおよびＵは、ポリ
ビニルアルコールの¹³Ｃ−ＮＭＲチャートより実施例３
４と同じ手法で求めた。

【０２１０】＜膜(A) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル(A) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート２５ｇと酸化
防止剤としてＢＨＴ０．１５ｇとを加え、この配合物を
ミキシングロールで十分に混練し、混練物の所定量をプ
レス成形機で１５０℃で３０分間保持した。こうして厚
み０．２０ｍｍの膜(A) を作製した。

【０２１１】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６５．９モル
％、アセチル基量０．９モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０２１２】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．２４０ｍｍの膜(B) を作製した。

【０２１３】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０２１４】実施例４２〜４７表８に示すように、この発明の範囲内において、ポリビ
ニルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹
脂(B) のアセタール化度およびアセチル基量、可塑剤の
添加量、層厚、積層構成および紫外線吸収剤の量を変え
て中間膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２１５】比較例２０表８に示すように、この発明の範囲に属しない中間膜を
それぞれ調製し、これらを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２１６】＜遮音性の測定＞上記実施例４１〜４７お
よび比較例２０の各合わせガラスについて、所定温度に
おける遮音性を測定した。

【０２１７】その測定結果を表８に纏めて示す。

【０２１８】

【表８】表８から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも常温付近で優れた遮音性能を有する
ことが認められる。

【０２１９】実施例４８＜樹脂(A) の調製＞純水２８９０ｇに、重合度１７００
のポリビニルアルコール１９０ｇを加えて加温溶解し
た。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０
０ｇとブチルアルデヒド１７０ｇを加えて、ポリビニル
アセタールを析出させた。その後、反応系を温度４５℃
で６時間保持し、反応を完了させた。過剰の水での洗浄
により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和
し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニルアセター
ル樹脂(A) の白色粉末を得た。

【０２２０】このポリビニルアセタール樹脂(A) のアセ
タール化度は６２．３モル％、アセチル基量は１２．３
モル％、粘度は５９０ｃＰであった。

【０２２１】なお、ポリビニルアセタール樹脂の粘度の
測定は、次のように行った。

【０２２２】エタノール／トルエン（重量比１：１）の
混合溶剤１５０ｍｌを三角フラスコにとり、これに秤量
した試料を加え、樹脂濃度を１０±０．１重量％に調整
し、２０℃の恒温室にて３時間以上振盪溶解を行った。
つきに、この溶液を内径４３±２ｍｍの測定管に注入
し、温度を２０±０．２℃に保持し、ＢＭ型粘度系を用
いて粘度を測定した。

【０２２３】＜膜(A) の調製＞上記ポリビニルアセター
ル(A) を５０ｇ採取し、これに可塑剤としてトリエチレ
ングリコール−ジ−２−エチルブチレート２５ｇと紫外
線吸収剤として２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾールを０．０５ｇと酸化防止
剤としてＢＨＴ０．０５ｇとを加え、この配合物をミキ
シングロールで十分に混練し、混練物の所定量をプレス
成形機で１５０℃で３０分間保持した。こうして厚み
０．３８ｍｍの膜(A) を作製した。

【０２２４】＜樹脂(B) の調製＞実施例１の樹脂(B) の
調製と同じ操作により、アセタール化度６６．３モル
％、アセチル基量０．９モル％のポリビニルアセタール
樹脂(B) の白色粉末を得た。

【０２２５】＜膜(B) の調製＞実施例１の膜(B) の調製
と同じ操作により、上記ポリビニルアセタール(B) を製
膜し、厚み０．３０ｍｍおよび０．４０ｍｍの膜(B) を
作製した。

【０２２６】＜合わせガラスの作製＞実施例１の合わせ
ガラスの作製と同じ操作により、透明な合わせガラスを
作製した。

【０２２７】実施例４９〜５０表９に示すように、この発明の範囲内において、ポリビ
ニルアセタール樹脂(A) およびポリビニルアセタール樹
脂(B) のアセタール化度およびアセチル基量、可塑剤の
添加量、層厚、積層構成および紫外線吸収剤の量を変え
て中間膜を調製し、これを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２２８】比較例２１〜２５表９に示すように、この発明の範囲に属しない中間膜を
それぞれ調製し、これらを用いて合わせガラスを作製し
た。

【０２２９】＜遮音性の測定＞上記実施例４８〜５０お
よび比較例２１〜２５の各合わせガラスについて、所定
温度における遮音性を測定した。

【０２３０】その測定結果を表９に纏めて示す。

【０２３１】

【表９】表９から明らかなように、本発明の実施例による合わせ
ガラスは、いずれも広範な温度範囲で優れた遮音性能を
有することが認められる。

【０２３２】製造例アセタール化度の分布の９０％以上がアセタール化度の
平均値の−２モル％と＋２モル％の範囲内に存在するポ
リビニルアセタール樹脂の製造例を参考例１と２として
挙げる。また、アセタール化度の分布の１０〜３０％が
アセタール化度の平均値の−１０モル％以下と＋１０モ
ル％以上との範囲に存在するポリビニルアセタール樹脂
の製造例を参考例３と４として挙げる。

【０２３３】参考例１純水２９００ｇに、重合度１７００、鹸化度９８．９モ
ル％のポリビニルアルコール１９３ｇを加えて加温溶解
した。反応系を５℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０
１ｇとｎ−ヘキシルアルデヒド１９２ｇを加えて、ポリ
ビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を温度
３５℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水で
の洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒
を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニルア
セタール樹脂の白色粉末を得た。

【０２３４】このポリビニルアセタール樹脂は、アセタ
ール化度が６４．０モル％、アセタール化度の分布の９
４％がアセタール化度の平均値の−２モル％と＋２モル
％の範囲内にあるものであった。

【０２３５】なお、ポリビニルアセタール樹脂のアセタ
ール化度分布は、液体クロマトグラフィーを使用して次
のように行った。

【０２３６】まず、溶離液として極性液体（例えば水）
をカラムに流しておく。ついでポリビニルアセタール樹
脂をエタノールなどの溶剤に完全溶解してカラムに注入
すると、極性の高い樹脂部分（低アセタール化度部分）
のみが流出、検出される。そののち溶離液の極性を徐々
に低くしていく（例えば水→エタノール→酢酸エチル→
……）ことにより、極性のより低い部分（より高アセタ
ール化度部分）を順次流出、検出することができる。そ
して最後に非極性液体（例えばトルエン）を流すことに
より極性の低い樹脂部分（高アセタール化度部分）まで
全て流出検出することができ、これら順次得られたフラ
クションから、アセタール化度分布を求めることができ
る。

【０２３７】参考例２ポリビニルアルコールを重合度１７００、鹸化度８７．
８モル％のものに変え、ｎ−ヘキシルアルデヒドをｎ−
ブチルアルデヒドに変え、参考例１と同じ操作によりポ
リビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。

【０２３８】このポリビニルアセタール樹脂は、アセタ
ール化度が５７．２モル％、アセタール化度の分布の９
２％がアセタール化度の平均値の−２モル％と＋２モル
％の範囲内に存在するものであった。

【０２３９】参考例３純水２９００ｇに、重合度１７００、鹸化度９８．９モ
ル％のポリビニルアルコール１９３ｇを加えて加温溶解
した。反応系を３２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２
０１ｇとｎ−ヘキシルアルデヒド１９２ｇを加えて、ポ
リビニルアセタールを析出させた。その後、反応系を温
度３５℃で５時間保持し、反応を完了させた。過剰の水
での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触
媒を中和し、塩を除去した後、乾燥を経て、ポリビニル
アセタール樹脂の白色粉末を得た。

【０２４０】このポリビニルアセタール樹脂は、アセタ
ール化度が６２．９モル％、アセタール化度の分布の１
９％がアセタール化度の平均値の−１０モル％以下に存
在し、アセタール化度の分布の１２％がアセタール化度
の平均値の１０モル％以上に存在するものであった。

【０２４１】参考例４ポリビニルアルコールを重合度１７００、鹸化度８７．
８モル％のものに変え、ｎ−ヘキシルアルデヒドをｎ−
ブチルアルデヒドに変え、反応系を４０℃に温度調節
し、参考例１と同じ操作によりポリビニルアセタール樹
脂の白色粉末を得た。

【０２４２】このポリビニルアセタール樹脂は、アセタ
ール化度が５６．９モル％、アセタール化度の分布の２
０％がアセタール化度の平均値の−１０モル％以下に存
在し、アセタール化度の分布の１０％がアセタール化度
の平均値の１０モル％以上に存在するものであった。

【０２４３】

【発明の効果】本発明による第１の合わせガラス用中間
膜は、アセタール基の炭素数が４〜６であり、かつ、残
存アセチル基量が８〜３０モル％である可塑化ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) からなる少なくとも１つの層(A)
と、アセタール基の炭素数が３〜４であり、かつ、残存
アセチル基量が４モル％以下である可塑化ポリビニルア
セタール樹脂(B) からなる少なくとも１つの層(B) との
積層膜であるので、音エネルギーが効果的に熱エネルギ
ーに変換吸収され、特に２０００Ｈｚ付近の中高音域に
おけるコインシデンス効果による遮音性能の低下が効果
的に防止せられる。したがって、透明性、耐候性、衝撃
エネルギー吸収性、樹脂層界面での接着性、ガラス板と
の接触性等の合わせガラスに必要な基本性能を損なうこ
となく、コインシデンス効果の緩和によってＴＬ値を高
め、これにより優れた遮音性能を発揮させることができ
る。

【０２４４】本発明による第２の合わせガラス用中間膜
では、ポリビニルアセタール樹脂(A) は、アセチル基が
結合しているエチレン基量の標準偏差σが０．８以下で
ある樹脂であるので、遮音性能最大温度を常温付近に有
し、かつ大きな遮音性能最大値を有する合わせガラス用
中間膜を得ることができる。

【０２４５】本発明による第３の合わせガラス用中間膜
では、ポリビニルアセタール樹脂(A) は、アセチル基が
結合しているエチレン基量の標準偏差σが２．５〜８で
ある樹脂であるので、遮音性能最大温度を広い温度範囲
に有し、かつ大きな遮音性能最大値を有する合わせガラ
ス用中間膜を得ることができる。

【０２４６】本発明による第４の合わせガラス用中間膜
は、ポリビニルアセタール樹脂(A) の分子量分布比（重
量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．０１〜
１．５０であるものであるので、ＪＩＳＡ４７０６に
よる遮音等級でＴｓ−３５等級を越える優れた遮音性を
示す合わせガラス用中間膜を得ることができる。

【０２４７】本発明による第５の合わせガラス用中間膜
は、ポリビニルアセタール樹脂(A) の分子量分布比（重
量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が３．５〜２０
であるものであるので、広い温度範囲で良好な遮音性を
発揮する合わせガラス用中間膜を得ることができる。

【０２４８】本発明による第６の中間膜では、該積層膜
を構成する層のうち少なくとも耐候性が必要な側の最外
層は、有効紫外線吸収波長が３００〜３４０ｎｍである
紫外線吸収剤を紫外線吸収係数Ｘが０．０１以上になる
ように含有した層(B) で構成されているので、中間膜は
耐候性に優れている上に、中間膜の合わせ加工性を従来
のポリビニルブチラール系中間膜のそれと同等とするこ
とができる。

【０２４９】本発明による第７の中間膜では、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) は、高いブロック性を有するポリ
ビニルアセタール樹脂であるので、広い温度範囲で音エ
ネルギーを効果的に熱エネルギーに変換し得る優れた遮
音性中間膜が得られる。

【０２５０】本発明による第８の中間膜では、ポリビニ
ルアセタール樹脂(A) は、高いランダム性を有するポリ
ビニルアセタール樹脂であるので、流動性が良く音エネ
ルギーをより効果的に熱エネルギーに変換し得る優れた
遮音性中間膜が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】合わせガラスの遮音特性を、周波数に対する透
過損失量として示すグラフである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アセタール基の炭素数が４〜６であり、
かつ、アセチル基が結合しているエチレン基量の平均値
の、主鎖の全エチレン基量に対するモル分率が８〜３０
モル％であるポリビニルアセタール樹脂(A) と可塑剤と
からなる少なくとも１つの層(A) と、アセタール基の炭素数が３〜４であり、かつ、アセチル
基が結合しているエチレン基量の平均値の、主鎖の全エ
チレン基量に対するモル分率が４モル％以下であるポリ
ビニルアセタール樹脂(B) と可塑剤とからなる少なくと
も１つの層(B)とが積層されてなる、合わせガラス用中
間膜。
【請求項２】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、アセ
チル基が結合しているエチレン基量の標準偏差σが０．
８以下である樹脂である、請求項１記載の合わせガラス
用中間膜。
【請求項３】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、アセ
チル基が結合しているエチレン基量の標準偏差σが２．
５〜８である、請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、分子
量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）
１．０１〜１．５０を有する、請求項１記載の合わせガ
ラス用中間膜。
【請求項５】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、分子
量分布比（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）
３．５〜２０を有する、請求項１記載の合わせガラス用
中間膜。
【請求項６】積層された複数の層のうち少なくとも耐
候性が必要な側の最外層が、有効紫外線吸収波長が３０
０〜３４０ｎｍである紫外線吸収剤を紫外線吸収係数Ｘ
が０．０１以上になるように含有した層(B) で構成され
ている、請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、アセ
チル基が結合しているエチレン基の下記定義のブロック
化度Ｙ０．１５〜０．４０を有する、請求項１記載の合
わせガラス用中間膜：ブロック化度Ｙ＝０．５×Ｓ／（Ｔ×Ｕ）ここに、式中のＳ、ＴおよびＵはそれぞれ−CH（OH) −
CH₂−(OCOCH₃) CH−構造中のメチレン基の量（Ｓ）、
水酸基の量（Ｔ）、アセチル基の量（Ｕ）を表す。
【請求項８】ポリビニルアセタール樹脂(A) が、アセ
チル基が結合しているエチレン基の下記定義のブロック
化度Ｙ０．５５〜０．９０を有する、請求項１記載の合
わせガラス用中間膜：ブロック化度Ｙ＝０．５×Ｓ／（Ｔ×Ｕ）ここに、式中のＳ、ＴおよびＵはそれぞれ−CH（OH) −
CH₂−(OCOCH₃) CH−構造中のメチレン基の量（Ｓ）、
水酸基の量（Ｔ）、アセチル基の量（Ｕ）を表す。