JP2780250B2 - Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum material - Google Patents
Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum materialInfo
- Publication number
- JP2780250B2 JP2780250B2 JP13135093A JP13135093A JP2780250B2 JP 2780250 B2 JP2780250 B2 JP 2780250B2 JP 13135093 A JP13135093 A JP 13135093A JP 13135093 A JP13135093 A JP 13135093A JP 2780250 B2 JP2780250 B2 JP 2780250B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- surface treatment
- hydrophilic
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 title claims description 48
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 31
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 title claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 21
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 46
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 46
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 46
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 46
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 claims description 46
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 38
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 35
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 31
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 27
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 45
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 30
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 14
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 description 10
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 7
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L dihydroxy(dioxo)chromium;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O[Cr](O)(=O)=O WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- ABXXWVKOBZHNNF-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O ABXXWVKOBZHNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J tetrafluorozirconium;dihydrofluoride Chemical class F.F.F[Zr](F)(F)F DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical class [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPWKPYHHSSPJPT-UHFFFAOYSA-M [O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr](O)(=O)=O.C1=CC=NC=C1.[Cr+3] Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Cr](O)(=O)=O.C1=CC=NC=C1.[Cr+3] OPWKPYHHSSPJPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱交換器フィン等のアル
ミニウム材の親水性表面処理剤、親水性表面処理浴、こ
れを用いた表面処理方法及び親水性皮膜を有するアルミ
ニウム材に関し、更に詳しくは熱交換器のアルミニウム
製フィン等のアルミニウム材に耐食性及び親水性を有す
る皮膜を形成せしめる親水性表面処理剤、親水性表面処
理浴、これを用いた表面処理方法及び親水性皮膜を有す
るアルミニウム材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrophilic surface treating agent for an aluminum material such as a heat exchanger fin, a hydrophilic surface treating bath, a surface treating method using the same, and an aluminum material having a hydrophilic film. Is a hydrophilic surface treatment agent for forming a film having corrosion resistance and hydrophilicity on aluminum materials such as aluminum fins of a heat exchanger, a hydrophilic surface treatment bath, a surface treatment method using the same, and an aluminum material having a hydrophilic film About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルミニウムやその合金は軽量で且つ優
れた加工性および熱伝導性を有し、熱交換器に広く利用
されている。空調システムの普及に伴って冷房、除湿及
び冷暖房兼用型空調機が増加し、これらの空調機の熱交
換部には一般にアルミニウム合金製フィンが使用されて
いる。2. Description of the Related Art Aluminum and its alloys are lightweight, have excellent workability and thermal conductivity, and are widely used in heat exchangers. With the spread of air conditioning systems, the number of air conditioners for cooling, dehumidifying, and cooling / heating is increasing, and fins made of aluminum alloy are generally used for heat exchange units of these air conditioners.
【０００３】空調機の冷房運転時に空気中の水分はフィ
ン表面に凝縮水として付着する傾向がある。これを防止
するためにフィン表面を撥水性にすることが考えられる
が、そうすると凝縮水はフィン上に半球状に付着した
り、フィン間にブリッジ状に存在することになり、空気
のスムーズな流れを防げ、通風抵抗を増大させる。この
ようにフィン表面を撥水性にすることは逆に熱交換効率
を低下させることになる。During the cooling operation of an air conditioner, moisture in the air tends to adhere to the fin surface as condensed water. In order to prevent this, it is conceivable to make the fin surface water-repellent, but then the condensed water will adhere to the fins in a hemispherical shape or will exist in a bridge between the fins, and the smooth flow of air And increase ventilation resistance. Making the fin surface water-repellent in this way, on the contrary, lowers the heat exchange efficiency.
【０００４】一方、アルミニウムやその合金は本来耐食
性に優れているが、凝縮水がフィン表面に長期間滞留す
ると、酸素濃淡電池の形成あるいは大気中の汚染成分が
次第に付着、濃縮されて水和反応や腐食反応が促進され
る。この腐食生成物はフィン表面に堆積し、熱交換特性
を害することは勿論であるが、冬期の暖房運転時には、
白い微粉となって送風機により温風と共に排出される。[0004] On the other hand, aluminum and its alloys are originally excellent in corrosion resistance, but if condensed water stays on the fin surface for a long period of time, the formation of oxygen concentration cells or the contaminants in the air gradually adhere and concentrate, causing hydration reaction. And corrosion reactions are accelerated. This corrosion product accumulates on the fin surface and, of course, impairs the heat exchange characteristics, but during the heating operation in winter,
It becomes white fine powder and is discharged together with warm air by a blower.
【０００５】そこで、これらの問題点を改善するため、
フィンの耐食性を向上させると同時に、その表面の親水
性をも増大させることを目的として、上記両性質を兼備
する皮膜をフィン表面に形成する試みがなされている。Therefore, in order to improve these problems,
For the purpose of improving the corrosion resistance of the fin and at the same time increasing the hydrophilicity of its surface, attempts have been made to form a film having both of the above properties on the fin surface.
【０００６】かかる方法は無機質皮膜を形成させる方法
と有機質皮膜を形成させる方法とに大別される。無機質
皮膜を形成させる方法としては、例えばクロメート系化
成処理により耐食性皮膜を付与した後、ケイ酸塩系（特
開昭56−13078 号及び同50−38645 号）の親水性皮膜を
形成させる方法がある。また、ベーマイト系処理皮膜を
用いる方法が特開昭56−108071号に開示されている。し
かしながら、かかる無機質皮膜は親水性に優れている
が、シリカ及びベーマイト皮膜特有の臭気を空調機から
発して不快感があり、またプレコート処理に適用した場
合は、カット時に皮膜にクラックが入って耐食性が低下
したり、裁断時の工具摩耗が著しいという欠点がある。[0006] Such methods are roughly classified into a method of forming an inorganic film and a method of forming an organic film. As a method of forming an inorganic film, for example, a method of forming a hydrophilic film of a silicate type (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 56-13078 and 50-38645) after providing a corrosion-resistant film by chromate conversion treatment. is there. A method using a boehmite-based treatment film is disclosed in JP-A-56-108071. However, although such inorganic coatings are excellent in hydrophilicity, they emit odor peculiar to silica and boehmite coatings from air conditioners, which causes discomfort, and when applied to precoating, the coatings are cracked during cutting and have corrosion resistance. However, there is a disadvantage that the tool wear during cutting is remarkable.
【０００７】一方、有機質皮膜を形成させる方法として
は、例えば水溶性あるいは水分散性高分子樹脂にシリカ
微粒子を配合した水溶液を塗布した後、加熱硬化させて
親水性皮膜を形成する方法（特開昭55− 99976号、同53
−125437号、同55−164264号) が代表的である。しかし
シリカ微粒子を含有しているため、プレコート処理に適
用した場合は、カット時に皮膜にクラックが入って耐食
性が低下し、また裁断時の工具摩耗が著しい。その上親
水性がやや劣り、更に軽微ながらシリカ特有の臭気を空
調機から発し、不快感があるという問題がある。なお、
特開昭55−164264号には水溶性メラミン、アルキド、ポ
リエステル、アクリルを同一の目的に用いることが記載
されているが、その性能はまだ十分ではない。On the other hand, as a method of forming an organic film, for example, a method of forming a hydrophilic film by applying an aqueous solution in which silica fine particles are mixed with a water-soluble or water-dispersible polymer resin and then heating and curing the same (Japanese Patent Laid-Open Publication Showa 55-99976, 53
Nos. -125437 and 55-164264) are typical. However, since it contains silica fine particles, when it is applied to the pre-coating treatment, the coating is cracked at the time of cutting, the corrosion resistance is reduced, and the tool wear during cutting is remarkable. In addition, there is a problem that the hydrophilicity is slightly inferior, and the odor peculiar to silica is emitted from the air conditioner, though slightly, and there is discomfort. In addition,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-164264 discloses that water-soluble melamine, alkyd, polyester and acrylic are used for the same purpose, but their performance is not yet satisfactory.
【０００８】また米国特許第4503907 号は、熱交換器の
フィンの両面に、固形成分で、水性塗料用樹脂100 重量
部と、界面活性剤５〜95重量部と、合成シリカ５〜65重
量部とからなる水性皮膜を形成し、これを120 〜200 ℃
で10〜40分間焼き付けることにより、最終的に３〜20μ
ｍの皮膜層をフィン表面に形成した熱交換器を開示して
いる。この皮膜層は、すぐれた耐食性と硬度を有する
が、シリカ特有の臭気を発する欠点を有していた。US Pat. No. 4,503,907 discloses that, on both sides of a fin of a heat exchanger, 100 parts by weight of a resin for water-based paint, 5-95 parts by weight of a surfactant, and 5-65 parts by weight of a synthetic silica are provided as solid components. To form an aqueous film consisting of
Baking for 10-40 minutes, finally 3-20μ
A heat exchanger in which a coating layer of m is formed on the fin surface is disclosed. This coating layer had excellent corrosion resistance and hardness, but had a disadvantage of emitting an odor peculiar to silica.
【０００９】また米国特許第4588025 号は、アルミニウ
ム材の表面にアルカリシリケートと、カルボニル基を有
する低分子量の有機化合物と、水溶性の高分子量有機化
合物とからなる皮膜をフィン上に焼き付けた熱交換器を
開示している。しかし、この皮膜もシリケート系物質特
有の臭気が欠点である。Further, US Pat. No. 4,588,025 discloses a heat exchange in which a film comprising an alkali silicate, a low molecular weight organic compound having a carbonyl group, and a water-soluble high molecular weight organic compound is baked on a fin. Discloses a vessel. However, this film also has a drawback of odor peculiar to silicate-based substances.
【００１０】さらにまた、第一層として水溶性アクリル
樹脂を設け、第二層として水溶性セルロース樹脂を設け
た構造の皮膜を有する熱交換器用のアルミニウム製フィ
ン (特開昭61-101798 号) があるが、この皮膜は耐水溶
解性に劣っている。Further, an aluminum fin for a heat exchanger (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-101798) having a film having a structure in which a water-soluble acrylic resin is provided as a first layer and a water-soluble cellulose resin is provided as a second layer is disclosed. However, this film has poor water solubility resistance.
【００１１】さらに特開昭62−105629号は、アルミニウ
ム薄板の表面に耐食性皮膜として水溶性アクリル樹脂又
は水溶性ウレタン樹脂からなる有機皮膜、若しくはクロ
メート皮膜、ベーマイト皮膜又は陽極酸化皮膜からなる
無機皮膜を形成し、その上に親水性皮覆層として水溶性
セルロース樹脂又はポリビニルアルコールの１種又は２
種からなる有機化合物と、メラミン樹脂等の有機硬化剤
とからなる皮覆層を形成した熱交換器フィン材を開示し
ている。しかしながらこの親水性皮膜も親水性や耐水溶
解性が不十分である。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-105629 discloses that an aluminum thin plate is provided with an organic film made of a water-soluble acrylic resin or a water-soluble urethane resin as a corrosion-resistant film, or an inorganic film made of a chromate film, a boehmite film or an anodized film. One or two of a water-soluble cellulose resin or polyvinyl alcohol as a hydrophilic skin covering layer
Disclosed is a heat exchanger fin material having a skin layer formed of an organic compound consisting of a seed and an organic curing agent such as a melamine resin. However, this hydrophilic film also has insufficient hydrophilicity and water solubility.
【００１２】また特開昭63-108084 号は、カルボキシル
化メチルセルロールなどの水溶性セルロース樹脂又はそ
の変性物100 重量部に、水溶性アミノ樹脂５〜50重量部
を含有させた表面処理用樹脂組成物を開示している。こ
こで、水溶性セルロース樹脂の変性物として、水溶性セ
ルロース樹脂とN-メチロールアクリルアミド等の親水性
合成高分子との混合物を使用しており、水溶性アミノ樹
脂として、メチル化尿素等を使用している。しかし、こ
の組成物は、十分な親水性と臭気（ロウ付け加工時の加
熱による）抑制効果をともに満たすことができない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-108084 discloses a resin for surface treatment in which 5 to 50 parts by weight of a water-soluble amino resin is contained in 100 parts by weight of a water-soluble cellulose resin such as carboxylated methylcellulose or a modified product thereof. A composition is disclosed. Here, as a modified product of the water-soluble cellulose resin, a mixture of a water-soluble cellulose resin and a hydrophilic synthetic polymer such as N-methylolacrylamide is used, and as a water-soluble amino resin, methylated urea or the like is used. ing. However, this composition cannot satisfy both the sufficient hydrophilicity and the effect of suppressing odor (due to heating during brazing).
【００１３】さらに、特開平２-258874 号は、固形分換
算で、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及び
／又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボキシメチルセ
ルロースのアンモニウム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド25〜70重量部とからなる成分の合計
100重量部に対して、ポリアクリル酸 1.5〜15重量部
と、ジルコニウム化合物 8.6〜９重量部（Zrとして）と
を含有する親水性表面処理剤、処理浴及び処理方法を開
示しているが、親水持続性の点で十分とはいえない。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-258874 discloses that, in terms of solid content, 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose, and N-methylol Total of components consisting of 25 to 70 parts by weight of acrylamide
A hydrophilic surface treatment agent containing 1.5 to 15 parts by weight of polyacrylic acid and 8.6 to 9 parts by weight of zirconium compound (as Zr) with respect to 100 parts by weight, a treatment bath and a treatment method are disclosed. It is not sufficient in terms of hydrophilic sustainability.
【００１４】[0014]
【発明が解決しようとする課題】以上の通り従来の熱交
換器フィンの表面処理技術では、十分な親水性及び親水
持続性（以下単に親水（持続）性という）及び耐食性を
有するとともに良好な膜強度を有し、臭気のない皮膜を
得ることができない。As described above, in the conventional surface treatment technology for heat exchanger fins, a film having sufficient hydrophilicity and hydrophilic durability (hereinafter, simply referred to as hydrophilicity (persistence)), corrosion resistance, and a good film is provided. A film having strength and no odor cannot be obtained.
【００１５】従って本発明の目的は、親水（持続）性、
耐食性、耐水溶解性、耐溶剤性などが良好で加工時など
におけるクラック発生がなく、かつ不快臭を発生しない
熱交換器のフィン等に用いる親水性皮膜を形成するため
の表面処理剤、表面処理浴、これを用いた表面処理方
法、及び表面に親水性皮膜を有するアルミニウム材を提
供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a hydrophilic (persistent) property,
Surface treatment agent and surface treatment for forming a hydrophilic film used for fins of heat exchangers that have good corrosion resistance, water solubility, solvent resistance, etc., do not crack during processing, and do not generate unpleasant odors A bath, a surface treatment method using the same, and an aluminum material having a hydrophilic film on the surface.
【００１６】また、熱交換器用プレコートフィンの場合
は、フィンに成形加工する前に加工油を塗布し、成形加
工後は溶剤又はアルカリ脱脂液で洗浄し、エアコンに組
み込まれた後は年に１〜２回の頻度でアルカリ洗浄液で
洗浄することがあるので、良好な耐アルカリ性を有する
ことが要求される。In the case of precoated fins for heat exchangers, a working oil is applied before forming the fins, and after forming, the fins are washed with a solvent or an alkaline degreasing solution. It is required to have good alkali resistance because it may be washed with an alkali washing solution up to twice as often.
【００１７】従って本発明のもう一つの目的は、親水
（持続）性、耐食性、耐水溶解性、耐溶剤性が良好であ
るとともに、不快臭を発生せず、耐アルカリ性が一層向
上した熱交換器のフィン用親水性皮膜を形成するための
表面処理剤、表面処理浴、これを用いた表面処理方法、
及び表面に親水性皮膜を有するアルミニウム材を提供す
ることである。Accordingly, another object of the present invention is to provide a heat exchanger which has good hydrophilicity (persistence), corrosion resistance, water solubility and solvent resistance, does not generate an unpleasant odor, and further improves alkali resistance. Surface treatment agent for forming a fin hydrophilic film, a surface treatment bath, a surface treatment method using the same,
And an aluminum material having a hydrophilic film on the surface.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】本発明の第一の親水性表
面処理剤は、固形分換算で、カルボキシメチルセルロー
スのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部
と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜
50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量
部からなる成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリ
ル酸５〜50重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重量
部とを含有することを特徴とする。Means for Solving the Problems The first hydrophilic surface treating agent of the present invention comprises 5 to 25 parts by weight of sodium salt and / or potassium salt of carboxymethylcellulose and ammonium salt of carboxymethylcellulose in terms of solid content. ~
It is characterized by containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide based on 50 parts by weight and a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide. I do.
【００１９】また、本発明の第一の親水性表面処理浴
は、固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボ
キシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部
と、N-メチロールアクリルアミド25〜70重量部からなる
成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリル酸５〜50
重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重量部とを含有
することを特徴とする。The first hydrophilic surface treatment bath of the present invention comprises 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose and 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose in terms of solid content. And N-methylol acrylamide 25 to 70 parts by weight of a total of 100 parts by weight of a polyacrylic acid 5 to 50 parts by weight
It is characterized by containing 5 parts by weight of polyethylene oxide and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide.
【００２０】また本発明の第一の表面処理方法は、アル
ミニウム材に脱脂後化成処理を施した上で、カルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩
５〜25重量部と、カルボキシメチルセルロースのアンモ
ニウム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド25〜70重量部からなる成分の合計100 重量部に対し
て、ポリアクリル酸５〜50重量部とポリエチレンオキサ
イド５〜50重量部とを含有する親水性表面処理剤で処理
することを特徴とする。In the first surface treatment method of the present invention, the aluminum material is subjected to a chemical conversion treatment after degreasing, and then 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose and an ammonium salt of carboxymethyl cellulose. Hydrophilicity containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide based on a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 50 parts by weight and 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide It is characterized by being treated with a surface treatment agent.
【００２１】さらにまた本発明の第一のアルミニウム材
は、固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボ
キシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部
と、N-メチロールアクリルアミド25〜70重量部からなる
成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリル酸５〜50
重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重量部とからな
る親水性皮膜を有することを特徴とする。Further, the first aluminum material of the present invention comprises 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose, -Methylol acrylamide 25 to 70 parts by weight of a total of 100 parts by weight of the polyacrylic acid 5 to 50 parts by weight
It is characterized by having a hydrophilic coating consisting of 5 parts by weight of polyethylene oxide and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide.
【００２２】次に、本発明の第二の親水性表面処理剤
は、固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボ
キシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部
と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量部とから
なる成分の合計 100重量部に対して、ポリアクリル酸５
〜50重量部と、ポリエチレンオキサイド５〜50重量部
と、ジルコニウム化合物0.6〜９重量部（Zrとして）と
を含有することを特徴とする。Next, the second hydrophilic surface treating agent of the present invention comprises, in terms of solid content, 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose and 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose. Parts and a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide,
-50 parts by weight, 5-50 parts by weight of polyethylene oxide, and 0.6-9 parts by weight of a zirconium compound (as Zr).
【００２３】また本発明の第二の親水性表面処理浴は、
固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボキシ
メチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部と、N-
メチロールアクリルアミド25〜70重量部とからなる成分
の合計100 重量部に対して、ポリアクリル酸５〜50重量
部と、ポリエチレンオキサイド５〜50重量部と、ジルコ
ニウム化合物 (Zrとして)0.6〜９重量部とを含有するこ
とを特徴とする。Further, the second hydrophilic surface treatment bath of the present invention comprises:
In terms of solid content, 5 to 25 parts by weight of sodium salt and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of ammonium salt of carboxymethyl cellulose, and N-
5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid, 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide, and 0.6 to 9 parts by weight of a zirconium compound (as Zr) based on 100 parts by weight of the total of components consisting of 25 to 70 parts by weight of methylol acrylamide And is characterized by containing.
【００２４】また本発明の第二の表面処理方法は、脱脂
処理を施したアルミニウム材に、カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩5 〜25重量
部と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25
〜50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重
量部とからなる成分の合計 100重量部に対して、ポリア
クリル酸５〜50重量部と、ポリエチレンオキサイド５〜
50重量部とジルコニウム化合物 0.6〜９重量部（Zrとし
て）とを含有する親水性表面処理剤で処理することを特
徴とする。The second surface treatment method of the present invention is characterized in that a degreased aluminum material is added to a carboxymethylcellulose sodium salt and / or potassium salt in an amount of 5 to 25 parts by weight and a carboxymethylcellulose ammonium salt.
To 50 parts by weight, and a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide, 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid, and 5 to 5 parts by weight of polyethylene oxide
It is characterized by being treated with a hydrophilic surface treating agent containing 50 parts by weight and 0.6 to 9 parts by weight (as Zr) of a zirconium compound.
【００２５】さらに本発明の第三の表面処理方法は、脱
脂処理を施した後に化成処理を施したアルミニウム材
に、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及び／
又はカリウム塩５〜25重量部と、カルボキシメチルセル
ロースのアンモニウム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド25〜70重量部とからなる成分の合計 1
00重量部に対して、ポリアクリル酸５〜50重量部と、ポ
リエチレンオキサイド５〜50重量部と、ジルコニウム化
合物 0.6〜９重量部（Zrとして）とを含有する親水性表
面処理剤で処理することを特徴とする。Further, in the third surface treatment method of the present invention, a sodium salt of carboxymethyl cellulose and / or
Or a total of 1 to 5 parts by weight of a potassium salt, 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethylcellulose, and 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide.
Treating with a hydrophilic surface treatment agent containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid, 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide, and 0.6 to 9 parts by weight of zirconium compound (as Zr) based on 00 parts by weight It is characterized by.
【００２６】さらにまた、本発明の第二のアルミニウム
材は、固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カル
ボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部
と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量部とから
なる成分の合計 100重量部に対して、ポリアクリル酸５
〜50重量部と、ポリエチレンオキサイド５〜50重量部
と、ジルコニウム化合物0.6〜９重量部（Zrとして）と
を含有する親水性表面処理皮膜を有することを特徴とす
る。Further, the second aluminum material of the present invention comprises, in terms of solid content, 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, and 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose. N-methylol acrylamide 25 to 70 parts by weight of a total of 100 parts by weight of the component
It is characterized by having a hydrophilic surface-treated coating containing 5050 parts by weight, 5-50 parts by weight of polyethylene oxide, and 0.6-9 parts by weight (as Zr) of a zirconium compound.
【００２７】以下本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２８】親水性表面処理剤 まず、固形分換算で、カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部と、カル
ボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部
と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量部からな
る成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリル酸５〜
50重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重量部とを含
有することを特徴とする本発明の第一の親水性表面処理
剤について説明する。 Hydrophilic surface treating agent First, 5 to 25 parts by weight of sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of ammonium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of N-methylolacrylamide in terms of solid content. Polyacrylic acid 5 to 70 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the components
The first hydrophilic surface treatment agent of the present invention, which contains 50 parts by weight and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide, will be described.
【００２９】一般にナトリウム塩、カリウム塩及びアン
モニウム塩として使用するカルボキシメチルセルロース
としては重合度30〜800 のものを使用する。重合度が３
０未満であると耐水溶解性が低く、また 800を超えると
高粘度になり、作業性が低下する。好ましい重合度は80
〜500 である。Generally, carboxymethylcellulose having a degree of polymerization of 30 to 800 is used as the sodium salt, potassium salt and ammonium salt. Polymerization degree is 3
If it is less than 0, the solubility in water is low, and if it exceeds 800, the viscosity becomes high and the workability is reduced. Preferred degree of polymerization is 80
~ 500.
【００３０】カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩及びカリウム塩は親水性を付与する作用を有する。こ
の作用を有効に発揮するためには親水性表面処理剤中に
おけるカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及び
／又はカリウム塩の量は５〜25重量部である。５重量部
未満だと親水性（水の接触角で表わす）が低く、25重量
部を超えると臭気の問題が生じる。好ましい含有量は９
〜16重量部である。The sodium and potassium salts of carboxymethylcellulose have a function of imparting hydrophilicity. In order to exhibit this effect effectively, the amount of sodium salt and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose in the hydrophilic surface treatment agent is 5 to 25 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, the hydrophilicity (expressed by the contact angle of water) is low, and if it exceeds 25 parts by weight, a problem of odor is caused. The preferred content is 9
~ 16 parts by weight.
【００３１】カルボキシメチルセルロースのアンモニウ
ム塩は臭気を低下させる作用を有する。この作用を有効
に発揮するためには親水性表面処理剤中におけるカルボ
キシメチルセルロースのＮＨ4 塩の含有量は25〜50重量
部であり、25重量部未満だと臭気抑制効果が不十分であ
り、50重量部を超えると親水性が低下する。好ましい含
有量は30〜45重量部である。The ammonium salt of carboxymethylcellulose has an effect of reducing odor. In order to effectively exert this effect, the content of the NH 4 salt of carboxymethyl cellulose in the hydrophilic surface treatment agent is 25 to 50 parts by weight, and if it is less than 25 parts by weight, the odor suppressing effect is insufficient, If it exceeds 50 parts by weight, the hydrophilicity decreases. The preferred content is 30 to 45 parts by weight.
【００３２】カルボキシメチルセルロースのＮａ塩及び
／又はＫ塩とＮＨ4 塩との比率は重量で0.1:1 〜1:1 で
ある。Ｎａ塩及び／又はＫ塩がＮＨ4 塩の0.1 未満であ
ると親水性が不十分であり、逆に１を超えると臭気抑制
効果が不十分となる。Ｎａ塩及び／又はＫ塩／ＮＨ4 塩
の好ましい配合比は 0.2〜0.53である。The carboxy ratio of Na salt and / or K salt and NH 4 salts of methyl cellulose 0.1 by weight: 1 to 1: 1. If the Na salt and / or K salt is less than 0.1 of the NH 4 salt, the hydrophilicity is insufficient, and if it exceeds 1, the odor suppressing effect becomes insufficient. The preferred compounding ratio of Na salt and / or K salt / NH 4 salt is 0.2 to 0.53.
【００３３】Ｎ−メチロールアクリルアミドは親水性皮
膜の密着性を向上させるとともに耐水溶解性を向上させ
る作用を有する。Ｎ−メチロールアクリルアミドの含有
量は25〜70重量部であり、25重量部未満だと皮膜の密着
性（造膜性）及び耐水溶解性が不十分であり、70重量部
を超えると親水性が低下する。なおＮ−メチロールアク
リルアミドに対するカルボキシメチルセルロースのＮａ
塩及び／又はＫ塩とＮＨ4 塩との合計の比率は0.43〜3.
0 であり、0.43未満だと親水性が不十分であり、3.0 を
超えると造膜性及び耐水溶解性に劣る皮膜が形成され
る。好ましい比率は0.64〜1.56である。N-methylolacrylamide has the function of improving the adhesion of the hydrophilic film and improving the water-solubility. The content of N-methylol acrylamide is 25 to 70 parts by weight, and if it is less than 25 parts by weight, the adhesion (film forming property) and water solubility of the film are insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the hydrophilicity is increased. descend. In addition, Na of carboxymethyl cellulose to N-methylol acrylamide
The total ratio of salt and / or K salt and NH 4 salt is 0.43 to 3.
If it is less than 0.43, the hydrophilicity is insufficient, and if it exceeds 3.0, a film having poor film-forming properties and poor water solubility is formed. The preferred ratio is between 0.64 and 1.56.
【００３４】ポリアクリル酸は、親水持続性向上に寄与
する。ポリアクリル酸の含有量は、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩及び/ 又はカリウム塩、カルボ
キシメチルセルロースのアンモニア塩及びN-メチロール
アクリルアミドの合計 100重量部に対して、５〜50重量
部である。５重量部未満だと親水性持続向上効果が不十
分であり、50重量部を超えると耐水溶解性が低下する。[0034] Polyacrylic acid contributes to the improvement of hydrophilic sustainability. The content of polyacrylic acid is 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of sodium salt and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, ammonium salt of carboxymethyl cellulose and N-methylolacrylamide. If it is less than 5 parts by weight, the effect of improving the sustainability of the hydrophilicity is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the water solubility is reduced.
【００３５】好ましい含有量は10〜30重量部である。な
お、本発明においてポリアクリル酸は〔CH2 CH-COOH 〕
n により表される構造単位からなるものに限られず、メ
チル基等の置換基を有するものも包含する。The preferred content is 10 to 30 parts by weight. In the present invention, polyacrylic acid is [CH 2 CH-COOH]
It is not limited to those having the structural unit represented by n, but also includes those having a substituent such as a methyl group.
【００３６】ポリエチレンオキサイドは、ポリアクリル
酸とコンプレックスを形成し、親水持続性向上及び加熱
後の臭気抑制に寄与する。ポリエチレンオキサイドの含
有量は、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及
び／又はカリウム塩、カルボキシメチルセルロースのア
ンモニア塩及びN-メチロールアクリルアミドの合計 100
重量部に対して、５〜50重量部である。５重量部未満だ
と親水持続性向上効果が不充分であり、50部を超えると
耐水溶解性が低下する。好ましい含有量は10〜30重量部
である。またポリエチレンオキサイドとポリアクリル酸
の比率は、好ましくは 0.5〜 2.0であり、より好ましく
は 0.7〜 1.5である。本発明に用いるポリエチレンオキ
サイドは、一般式HOCH2 CH2 O[CH2 CH2 O]n H で表さ
れ、好ましい数平均分子量は５〜 150万で、より好まし
くは、15〜 110万である。Polyethylene oxide forms a complex with polyacrylic acid and contributes to the improvement of the hydrophilicity retention and the suppression of odor after heating. The content of polyethylene oxide is a total of 100% of sodium salt and / or potassium salt of carboxymethylcellulose, ammonia salt of carboxymethylcellulose and N-methylolacrylamide.
It is 5 to 50 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving hydrophilic durability is insufficient, and if it is more than 50 parts, the water solubility is reduced. The preferred content is 10 to 30 parts by weight. The ratio of polyethylene oxide to polyacrylic acid is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.7 to 1.5. Polyethylene oxide used in the present invention are represented by the general formula HOCH 2 CH 2 O [CH 2 CH 2 O] n H, the preferred number average molecular weight in the 5-1,500,000, more preferably 15 to 1,100,000.
【００３７】本発明の第二の親水性表面処理剤は、上記
成分の他に、さらにジルコニウム化合物とを含有するこ
とを特徴とする。この場合、固形分換算で、カルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩
５〜25重量部と、カルボキシメチルセルロースのアンモ
ニウム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド25〜70重量部の合計100 重量部に対して、ジルコニウ
ム化合物の含有量は0.6 〜９重量部（Zrとして) であ
る。The second hydrophilic surface treating agent of the present invention is characterized by further containing a zirconium compound in addition to the above components. In this case, in terms of solid content, 5 to 25 parts by weight of a sodium salt and / or potassium salt of carboxymethylcellulose, 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethylcellulose, and 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide are 100 parts by weight in total. Parts by weight, the content of the zirconium compound is 0.6 to 9 parts by weight (as Zr).
【００３８】ジルコニウム化合物としては、酸化物、ハ
ロゲン化物、酸素酸塩、有機酸塩又は錯塩で水溶性であ
り、かつ処理液中で安定なものを単独で又は２種以上組
合わせて使用する。具体的には、ZrO 2 、ZrO 2 ・xH2
O 、 M2 ZrO 3 （ジルコニウム酸及び酸塩）、ZrO 3 ・
2H2 O 、K 4 ZrO 4 ・2H2 O 2 ・2H2 O （ペリオクソジ
ルコニウム酸塩）等の酸化物及びその関連化合物、ZrCl
2 、ZrBr2 、ZrI 2 、ZrCl3 、ZrBr3 、ZrI 3 、ZrF
4 、ZrCl4 、ZrBr4 、ZrI 4 、ZrOCl 2 ・8H2 O、Zr2
O 3 Cl2 等のハロゲン化物、Zr(NO 3 ) 4 ・5H2 O 、Zr
O(NO3 ) 2 ・2H2O 、Zr(SO 4 ) 2 、Zr(SO 4 ) 2 ・4H
2 O 、ZrO(SO4 ) 、ZrO(H 2 PO4 ) 2 、ZrP 2 O 7 、Zr
SiO 4 、ZrCO4 ・ZrO 2 ・8H2 O （塩基性炭酸ジルコニ
ウム）等の酸素酸塩、Zr(CH 3 CO2 ) 4 、ZrO(CH3 C
O2 ) 2 等の有機酸塩、M 2 〔ZrF 8 〕（ヘキサフルオ
ロジルコニウム酸及び酸塩）、M 4 〔ZrF 8 〕( オクタ
フルオロジルコニウム（IV）酸及び酸塩）、M 4 〔Zr(C
2 O 4 ) 4 〕（テトラオクサラトジルコニウム（IV）酸
及び酸塩）、(C5 H 5 ) 2 ZrBr2 等の酸及び錯塩が使用
可能である。ただし、M はアルカリ金属を示す。特に好
ましいジルコニウム化合物は、ヘキサフルオロジルコニ
ウム酸及び酸塩、オクタフルオロジルコニウム酸及び酸
塩、テトラオクサラトジルコニウム塩等、また酸素酸塩
では塩基性炭酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硫酸
ジルコニウム等である。As the zirconium compound, an oxide, a halide, an oxyacid salt, an organic acid salt or a complex salt which is water-soluble and is stable in the treatment solution is used alone or in combination of two or more. Specifically, ZrO 2 , ZrO 2 xH 2
O, M 2 ZrO 3 (zirconic acid and acid salt), ZrO 3
Oxides such as 2H 2 O, K 4 ZrO 4 .2H 2 O 2 .2H 2 O (peroxozirconate) and related compounds, ZrCl
2, ZrBr 2, ZrI 2, ZrCl 3, ZrBr 3, ZrI 3, ZrF
4, ZrCl 4, ZrBr 4, ZrI 4, ZrOCl 2 · 8H 2 O, Zr 2
O 3 Cl 2 and the like halides, Zr (NO 3) 4 · 5H 2 O, Zr
O (NO 3 ) 2・ 2H 2 O, Zr (SO 4 ) 2 , Zr (SO 4 ) 2・ 4H
2 O, ZrO (SO 4 ), ZrO (H 2 PO 4 ) 2 , ZrP 2 O 7 , Zr
Oxygenates such as SiO 4 , ZrCO 4 · ZrO 2 · 8H 2 O (basic zirconium carbonate), Zr (CH 3 CO 2 ) 4 , ZrO (CH 3 C
Organic acid salts such as O 2 ) 2 , M 2 [ZrF 8 ] (hexafluorozirconic acid and acid salt), M 4 [ZrF 8 ] (octafluorozirconium (IV) acid and acid salt), M 4 [Zr ( C
2 O 4) 4] (tetra Ok Sarato zirconium (IV) acid and salt), a (C 5 H 5) acids and complex salts such as 2 ZrBr 2 can be used. Here, M represents an alkali metal. Particularly preferred zirconium compounds are hexafluorozirconic acid and acid salt, octafluorozirconic acid and acid salt, tetraoxalato zirconium salt and the like, and in the case of oxyacid salts, basic zirconium carbonate, zirconium nitrate and zirconium sulfate.
【００３９】上記ジルコニウム化合物の含有量は Zr と
してカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、及び
/ 又はカリウム塩、カルボキシメチルセルロースのアン
モニウム塩、及びN-メチロールアクリルアミドの合計 1
00重量部に対して 0.6〜９重量部である。 0.6重量部未
満だと耐アルカリ性及び耐食性向上効果が不十分であ
り、９重量部を超えると処理液粘度が上昇し、塗布作業
が困難となる。好ましくは１〜５重量部である。The content of the zirconium compound is represented by Zr as a sodium salt of carboxymethylcellulose, and
/ Or potassium salt, ammonium salt of carboxymethyl cellulose, and N-methylolacrylamide in total 1
It is 0.6 to 9 parts by weight based on 00 parts by weight. If the amount is less than 0.6 part by weight, the effect of improving alkali resistance and corrosion resistance is insufficient. If the amount is more than 9 parts by weight, the viscosity of the treatment liquid increases and the coating operation becomes difficult. Preferably it is 1 to 5 parts by weight.
【００４０】本発明の第一及び第二の親水性表面処理剤
は上記必須成分以外に、界面活性剤、防カビ剤、防腐剤
等を含有してもよい。The first and second hydrophilic surface treating agents of the present invention may contain a surfactant, a fungicide, a preservative and the like in addition to the above essential components.
【００４１】界面活性剤としてノニオン系、カチオン系
及びアニオン系があるが、親水性持続性及び塗布作業性
の観点からアニオン系が好ましい。アニオン系界面活性
剤として、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等を使用す
ることができる。アニオン系界面活性剤の添加量は１〜
10重量部であり、１重量部未満だと添加効果が不十分で
あり、10重量部を超えると耐水溶解性が低下する。The surfactant includes a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an anionic surfactant, and an anionic surfactant is preferred from the viewpoints of hydrophilicity persistence and coating workability. Examples of the anionic surfactant include sodium alkylbenzenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, and a sodium salt of a naphthalenesulfonic acid-formalin condensate. The addition amount of the anionic surfactant is 1 to
If the amount is less than 1 part by weight, the effect of the addition is insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the solubility in water decreases.
【００４２】防かび剤及び防腐剤として第４級アンモニ
ウム塩、含窒素硫黄化合物、含ハロゲン窒素硫黄化合
物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩ
Ｔ）、有機ヨウ素系化合物、ベンズイミダゾール系化合
物等を使用することができる。添加量は0.15〜1.5 重量
部であるのが好ましい。As fungicides and preservatives, quaternary ammonium salts, nitrogen-containing sulfur compounds, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (BI
T), organic iodine-based compounds, benzimidazole-based compounds and the like can be used. The addition amount is preferably from 0.15 to 1.5 parts by weight.
【００４３】また、本発明の第二の親水性表面処理剤を
用いる場合には、上記の添加剤に加えて、フッ酸を含有
することができる。When the second hydrophilic surface treating agent of the present invention is used, hydrofluoric acid may be contained in addition to the above additives.
【００４４】フッ酸は、脱脂後耐食性被膜を形成せずに
直接親水化処理を施す場合、造膜性を向上し、耐食性、
耐アルカリ性を向上する作用がある。添加量は親水性被
膜が乾燥被膜で0.05〜0.5g／ｍ2 になるように濃度調整
された処理液中 2.5〜100ppmである。2.5ppm未満では効
果がなく、100ppmを超えてもそれに見合う効果の向上が
ない。When hydrofluoric acid is directly subjected to a hydrophilizing treatment without forming a corrosion-resistant coating after degreasing, the film-forming property is improved,
Has the effect of improving alkali resistance. The amount of addition is 2.5 to 100 ppm in a treatment solution whose concentration is adjusted such that the hydrophilic film becomes 0.05 to 0.5 g / m 2 as a dry film. If it is less than 2.5 ppm, there is no effect, and if it exceeds 100 ppm, there is no corresponding improvement in the effect.
【００４４】親水性表面処理浴 アルミニウム材（本発明においてアルミニウム又はアル
ミニウム合金からなる素材をいう）に親水性皮膜を形成
する本発明の第一及び第二表面処理浴は、前記の第一及
び第二親水性表面処理剤を適宜希釈して製造する。表面
処理浴の組成はそれぞれ上記した通りであるが、その濃
度は浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等によりアルミニ
ウム材表面に0.05〜0.5 g/mgの親水性皮膜を形成するこ
とが可能な濃度とする。一般には表面処理浴中の固形成
分の濃度が10〜200g/リットルとなるように調整する。
塗装作業中に溶液の成分が変化するようであれば、初期
の組成を維持するように適宜成分の追加を行う。 Hydrophilic surface treatment bath The first and second surface treatment baths of the present invention for forming a hydrophilic film on an aluminum material (in the present invention, a material composed of aluminum or an aluminum alloy) include the first and second surface treatment baths described above. It is manufactured by appropriately diluting the two hydrophilic surface treatment agents. The composition of the surface treatment bath is as described above, but the concentration is such that a 0.05 to 0.5 g / mg hydrophilic film can be formed on the aluminum material surface by dipping, spraying, brushing, etc. And In general, the concentration is adjusted so that the concentration of the solid component in the surface treatment bath is 10 to 200 g / liter.
If the components of the solution change during the painting operation, the components are appropriately added so as to maintain the initial composition.
【００４５】次に本発明の表面処理方法を説明する。Next, the surface treatment method of the present invention will be described.
【００４６】第一の表面処理方法 親水性表面処理剤による皮膜を形成する前に、まず脱脂
処理を行う。脱脂処理としてはトリクロルエチレン、パ
ークロルエチレン、ガソリン、ノルマルヘキサン等によ
る溶剤脱脂と、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ溶液に
よるアルカリ脱脂のいずれでもよい。 First Surface Treatment Method Before forming a film with a hydrophilic surface treatment agent, a degreasing treatment is first performed. The degreasing treatment may be any of solvent degreasing with trichloroethylene, perchlorethylene, gasoline, normal hexane, and the like, and alkali degreasing with an alkali solution such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, and sodium phosphate.
【００４７】脱脂後化成処理により耐食性皮膜を形成す
る。耐食性皮膜はクロメート処理により得ることができ
る。クロメート処理は無水クロム酸と硫酸、硝酸、フッ
酸、リン酸等に添加剤を加えて調整された処理液により
行う。無機酸としてリン酸を使用するリン酸クロメート
系と、その他の酸を用いるクロミウムクロメート系とが
あるが、後者の方が耐食性が良好である。クロメート処
理は処理液中への浸漬や、処理液のスプレー等により行
うことができるが、複雑な形状の熱交換器のフィンに対
しては浸漬法が簡便で好ましい。クロメート処理により
得られる耐食性皮膜はCr量で３〜50mg／ｍ2 である。３
mg／ｍ2 未満だと耐食性が不十分であり、50mg／ｍ2 を
超えると親水性皮膜との反応が起こって親水性が低下す
る。耐食性皮膜を形成したアルミニウム材料は水洗す
る。水洗は流水により10〜30秒程度行うのが好ましい。After degreasing, a corrosion resistant film is formed by a chemical conversion treatment. The corrosion resistant film can be obtained by a chromate treatment. The chromate treatment is performed using a treatment liquid prepared by adding an additive to chromic anhydride, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid and the like. There are a phosphoric acid chromate system using phosphoric acid as the inorganic acid and a chromium chromate system using other acids, the latter having better corrosion resistance. The chromate treatment can be performed by immersion in the treatment liquid, spraying of the treatment liquid, or the like, but the immersion method is simple and preferable for fins of a heat exchanger having a complicated shape. The corrosion resistant film obtained by the chromate treatment has a Cr content of 3 to 50 mg / m 2 . 3
If it is less than mg / m 2 , the corrosion resistance is insufficient, and if it exceeds 50 mg / m 2 , a reaction with the hydrophilic film occurs and the hydrophilicity decreases. The aluminum material having the corrosion resistant film formed thereon is washed with water. Washing is preferably performed with running water for about 10 to 30 seconds.
【００４８】また塗布型クロメート処理剤による処理で
もよい。この場合皮膜クロム量は５〜30mg／ｍ2 が好ま
しい。Further, a treatment with a coating type chromate treating agent may be used. In this case, the amount of the chromium film is preferably 5 to 30 mg / m 2 .
【００４９】またジルコニウム系処理剤による処理でも
よい。ジルコニウム系処理剤としてポリアクリル酸とジ
ルコンフッ化物との混合物等がある。この皮膜中のZr量
は 0.1〜40mg／ｍ2 である。Cr量と同様にZr量が 0.1mg
／ｍ2 未満であると耐食性が十分でなく、40mg／ｍ2 を
超えると親水性がかえって低下する。ジルコニウム系処
理をクロメート処理の上に重ねて行うと一層効果が大き
い。Further, treatment with a zirconium-based treating agent may be used. Examples of the zirconium-based treating agent include a mixture of polyacrylic acid and zircon fluoride. The amount of Zr in this film is 0.1 to 40 mg / m 2 . 0.1 mg of Zr as well as Cr
If it is less than / m 2 , the corrosion resistance is not sufficient, and if it exceeds 40 mg / m 2 , the hydrophilicity is rather reduced. When the zirconium-based treatment is performed on top of the chromate treatment, the effect is even greater.
【００５０】さらに脱脂処理後フェノール系プライマー
塗装を施すことにより一層良好な耐食性を付与すること
ができる。これにはレゾール型水溶性フェノール樹脂
（フェノールとホルマリンとのアルカリ触媒下での初期
重合物）が好ましく、例えば群栄化学（株）のレヂトッ
プPL-2761, PL-2717や荒川化学（株）のタマノール721,
722等を使用することができる。フェノール系プライマ
ーはフェノール樹脂の他にメラミン樹脂を含有してもよ
い。メラミン樹脂としてはメチル化、エチル化及び／又
はブチル化した水溶性メラミン樹脂が好ましく、含有量
はフェノール樹脂50〜100 重量％に対して50重量％以下
である。その他に折曲げ加工性等の加工性や塗布作業性
を向上するためにアクリル系樹脂等を混合することがで
きる。フェノール樹脂系プライマーは塗布後 180〜280
℃の温度で10秒〜１分間焼付けを行う。塗膜は 0.5〜２
ｇ／ｍ2 の範囲が好ましく、0.5g／ｍ2 未満だと耐食性
が不十分であり、２ｇ／ｍ2 を超えると熱交換率が低下
するだけでなく、コスト高になる。Further, by applying a phenolic primer coating after the degreasing treatment, even better corrosion resistance can be imparted. For this, a resol-type water-soluble phenol resin (initial polymerized product of phenol and formalin in the presence of an alkali catalyst) is preferable. For example, resin top PL-2761, PL-2717 of Gunei Chemical Co., Ltd. and Arakawa Chemical Co., Ltd. Tamanol 721,
722 or the like can be used. The phenolic primer may contain a melamine resin in addition to the phenolic resin. As the melamine resin, a methylated, ethylated and / or butylated water-soluble melamine resin is preferable, and its content is 50% by weight or less based on 50 to 100% by weight of the phenol resin. In addition, an acrylic resin or the like can be mixed to improve workability such as bending workability and coating workability. After applying phenolic resin primer, 180 ~ 280
Bake for 10 seconds to 1 minute at a temperature of ° C. The coating is 0.5-2
The range of g / m 2 is preferable. If it is less than 0.5 g / m 2 , the corrosion resistance is insufficient. If it exceeds 2 g / m 2 , not only the heat exchange rate decreases, but also the cost increases.
【００５１】本発明の第一の親水性表面処理剤を適宜希
釈して表面処理浴とし、これを用いて、以上に説明した
脱脂処理を施したアルミニウム材上に、化成処理層を介
して親水性表面処理剤を塗布する。これにはロールコー
ト法、バーコート法、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法
等が可能である。例えばロールコート法による場合、塗
布後 150〜200 ℃で10秒〜１分間乾燥することにより親
水性皮膜を得る。親水性皮膜の膜厚は塗布量で表すと0.
05〜0.5 ｇ／ｍ2 であり、0.05ｇ／ｍ2 未満であると親
水性が不十分であり、 0.5ｇ／ｍ2 を超えるとコスト高
になると同時に、それに見合う効果の向上が得られな
い。The first hydrophilic surface treatment agent of the present invention is appropriately diluted to form a surface treatment bath, and the surface treatment bath is used on the aluminum material subjected to the degreasing treatment described above via a chemical conversion treatment layer. Apply a functional surface treatment agent. For this, a roll coating method, a bar coating method, a dipping method, a spraying method, a brush coating method and the like can be used. For example, in the case of the roll coating method, a hydrophilic film is obtained by drying at 150 to 200 ° C. for 10 seconds to 1 minute after coating. When the film thickness of the hydrophilic film is represented by the coating amount, it is 0.
05 to 0.5 was g / m 2, has insufficient hydrophilicity is less than 0.05 g / m 2, and at the same time increases the cost exceeds 0.5 g / m 2, not obtained improvement in effect corresponding thereto .
【００５２】第二、及び第三の表面処理方法 親水性表面処理剤による皮膜を形成する前に、まず脱脂
処理を行う。 Second and Third Surface Treatment Methods Before forming a film with a hydrophilic surface treatment agent, a degreasing treatment is first performed.
【００５３】脱脂処理したアルミニウム材に本発明の第
二の親水性表面処理剤を直接塗布する（第二の表面処理
方法）ことができるが、より高い耐食性、耐アルカリ性
を要求する場合には脱脂後化成処理により耐食性皮膜を
形成し、その後本発明の第二の親水性表面処理剤を塗布
する（第三の表面処理方法）。耐食性皮膜はクロメート
処理により得ることができる。The second hydrophilic surface treatment agent of the present invention can be directly applied to the degreased aluminum material (second surface treatment method). However, if higher corrosion resistance and alkali resistance are required, the degreaser is required. A corrosion-resistant film is formed by post-chemical conversion treatment, and then the second hydrophilic surface treatment agent of the present invention is applied (third surface treatment method). The corrosion resistant film can be obtained by a chromate treatment.
【００５４】また脱脂処理後フェノール樹脂系、エポキ
シ樹脂系等のプライマー塗装を施すことにより一層良好
な耐食性を付与することができる。なお脱脂処理、クロ
メート処理、プライマー塗装及び親水性表面処理剤の塗
布については前述した第一の親水性表面処理剤による方
法と同様に行う。Further, by applying a phenol resin-based or epoxy resin-based primer coating after the degreasing treatment, more excellent corrosion resistance can be imparted. The degreasing treatment, the chromate treatment, the primer coating, and the application of the hydrophilic surface treatment agent are performed in the same manner as the above-described method using the first hydrophilic surface treatment agent.
【００５５】[0055]
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００５６】実施例１〜５ アルミニウム板を脱脂後、ジルコニウム系表面処理剤
（「サーフアルコート 430A/430B」、日本ペイント
（株）製）をバーコート法により塗布し、 150℃で15秒
間乾燥し、Zrが５mg／ｍ2 の耐食性皮膜を形成した。 Examples 1 to 5 After an aluminum plate was degreased, a zirconium-based surface treatment agent (“Suralcoat 430A / 430B”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied by a bar coating method, and dried at 150 ° C. for 15 seconds. , Zr formed a corrosion resistant film of 5 mg / m 2 .
【００５７】次に第１表に示す組成のカルボキシメチル
セルロースのナトリウム塩及びアンモニウム塩、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ポリアクリル酸及びポリエチ
レンオキサイドを含有する親水性表面処理剤をバーコー
ト法で塗布し、 200℃で30秒間乾燥することにより親水
性皮膜を形成した。親水性皮膜の膜厚は 0.2ｇ／ｍ2で
あった。なお上記親水性表面処理剤は界面活性剤として
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムを
上記必須成分の合計 100重量部に対して５重量部の割合
で含有し、かつ防カビ剤としてベンズイミダゾール系化
合物及び含窒素硫黄系化合物を各0.25重量部の割合で含
有していた。Next, a hydrophilic surface treating agent containing carboxymethylcellulose sodium salt and ammonium salt, N-methylolacrylamide, polyacrylic acid and polyethylene oxide having the composition shown in Table 1 was applied by a bar coating method. For 30 seconds to form a hydrophilic film. The thickness of the hydrophilic film was 0.2 g / m 2 . The hydrophilic surface treatment agent contains sodium alkyldiphenyl ether disulfonate as a surfactant in a proportion of 5 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the above essential components, and a benzimidazole compound and a nitrogen-containing compound as fungicides. The content of the sulfur compound was 0.25 parts by weight.
【００５８】得られた各親水性皮膜に対して、下記の通
り臭気試験、耐水溶解性試験、親水持続性試験及び耐食
性試験を行った。Each of the obtained hydrophilic films was subjected to an odor test, a water solubility test, a hydrophilic durability test and a corrosion resistance test as described below.
【００５９】(１) 臭気試験 各親水性皮膜形成アルミニウム板（以下単にサンプルと
いう）を 180℃で３分間加熱した直後、直接嗅ぐことに
より臭気試験を行った。評価基準は以下の通りである。 ◎： 全く臭気を感じない ○： ほとんど臭気を感じない △： 明らかに臭気を感じる ×： 強い臭気を感じる(1) Odor test Immediately after each hydrophilic film-formed aluminum plate (hereinafter simply referred to as a sample) was heated at 180 ° C. for 3 minutes, an odor test was carried out by directly sniffing. The evaluation criteria are as follows. ◎: No odor at all ○: Almost no odor △: Clear odor ×: Strong odor
【００６０】(２) 耐水溶解性 各サンプルを24時間水道水に浸漬し、浸漬前後の皮膜量
から下記式により水溶解率を求めた。 水溶解率＝［（初期皮膜量−24時間浸漬後の皮膜量）÷
初期皮膜量］×100(2) Resistance to water dissolution Each sample was immersed in tap water for 24 hours, and the water dissolution rate was determined from the amount of the film before and after immersion by the following formula. Water solubility = [(initial film amount-film amount after immersion for 24 hours)]
Initial coating amount] x 100
【００６１】耐水溶解性の評価基準は以下の通りであ
る。 水溶解率 ◎： 10％未満 ○： 10％以上30％未満 △： 30％以上50％未満 ×： 50％以上The evaluation criteria for water solubility are as follows. Water solubility ◎: less than 10% ○: 10% or more and less than 30% △: 30% or more and less than 50% ×: 50% or more
【００６２】(３) 親水持続性試験 各サンプルを17時間流水（流水量５リットル／時間、水
道水）に当て、７時間80℃で乾燥することからなるサイ
クルを20回繰り返した後で、乾燥した親水性皮膜に対し
て下記の通り水滴の接触角測定を行った。(3) Hydrophilicity persistence test Each sample was exposed to running water (flowing water volume: 5 liters / hour, tap water) for 17 hours and dried at 80 ° C. for 7 hours. The contact angle of a water droplet was measured for the hydrophilic film thus obtained as follows.
【００６３】水滴の接触角測定 サンプルを水平にし、純水５μリットルを滴下し、ゴニ
オメータにより接触角を測定した。接触角の評価基準は
以下の通りである。 接触角 ◎： 20°未満 ○： 20°以上30°未満 △： 30°以上40°未満 ×： 40°以上 Measurement of Contact Angle of Water Drop A sample was made horizontal, 5 μl of pure water was dropped, and the contact angle was measured with a goniometer. The evaluation criteria for the contact angle are as follows. Contact angle ◎: less than 20 ° ○: 20 ° to less than 30 ° △: 30 ° to less than 40 ° ×: 40 ° or more
【００６４】(４) 耐食性試験（塩水噴霧試験：SST) 各サンプルに対してJIS-Z-2371に基づき塩水噴霧試験を
500時間行い、その後平面部における白錆発生の面積率
で耐食性を評価した。 白錆発生面積率 ◎： ０ ○： ０％を超え10％未満 △： 10％以上50％未満 ×： 50％以上 結果を第１表に示す。(4) Corrosion resistance test (salt spray test: SST) A salt spray test was performed on each sample based on JIS-Z-2371.
After 500 hours, the corrosion resistance was evaluated based on the area ratio of white rust occurrence on the flat part. White rust generation area ratio ：: 0 ：: More than 0% and less than 10% △: 10% or more and less than 50% ×: 50% or more The results are shown in Table 1.
【００６５】実施例６ 実施例１においてサーフアルコート 430A/430Bによるジ
ルコニウム系皮膜のZr量を 0.1mg／ｍ2 とし、親水性表
面処理剤の組成を第１表に示す通りとした以外同じ条件
で親水性皮膜を形成し、同じ試験を行った。結果を第１
表に示す。 Example 6 The same conditions as in Example 1 were used except that the Zr content of the zirconium-based coating of Surfalcoat 430A / 430B was 0.1 mg / m 2 and the composition of the hydrophilic surface treating agent was as shown in Table 1. A hydrophilic film was formed and the same test was performed. First result
It is shown in the table.
【００６６】実施例７ 実施例６においてサーフアルコート 430A/430Bによるジ
ルコニウム系皮膜のZr量を40mg／ｍ2 とした以外同じ条
件で親水性皮膜を形成し、同じ試験を行った。結果を第
１表に示す。 Example 7 A hydrophilic film was formed under the same conditions as in Example 6 except that the Zr content of the zirconium-based film of Surfalcoat 430A / 430B was changed to 40 mg / m 2, and the same test was conducted. The results are shown in Table 1.
【００６７】実施例８〜10 実施例６においてサーフアルコート 430A/430BによりZr
量が２mg／ｍ2 のZr系耐食性皮膜を形成し、その後アル
サーフ 407/47(日本ペイント（株）製）でリン酸クロメ
ート処理を行い、Cr量がそれぞれ３mg／ｍ2 ( 実施例
８）、20mg／ｍ2（実施例９）及び50mg／ｍ2 （実施例1
0) のクロメート系耐食性皮膜を形成した。その上に第
１表に示す組成の親水性表面処理剤による親水性皮膜を
形成した。試験結果を同様に第１表に示す。 Examples 8 to 10 The same procedures as in Example 6 were carried out except that surfal coat 430A / 430B was used.
A Zr-based corrosion-resistant film having an amount of 2 mg / m 2 was formed, and then subjected to phosphoric acid chromate treatment with Alsurf 407/47 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), and the Cr amount was 3 mg / m 2 (Example 8). 20 mg / m 2 (Example 9) and 50 mg / m 2 (Example 1)
0) was formed. On top of that, a hydrophilic film was formed by a hydrophilic surface treating agent having the composition shown in Table 1. The test results are also shown in Table 1.
【００６８】実施例11〜13 実施例８〜10においてそれぞれサーフアルコート 430A/
430BによるZr系耐食性皮膜を形成することなしに、直接
アルサーフ 407/47 によりCr量がそれぞれ３mg／ｍ2 (
実施例11) 、20mg／ｍ2 ( 実施例12) 及び50mg／ｍ2 (
実施例13) のクロメート系皮膜を形成し、その上に実施
例６と同じ組成の親水性皮膜を形成した。試験結果を第
１表に示す。 Examples 11 to 13 Surfactal coat 430A /
Without forming a Zr-based corrosion-resistant film by 430B, the amount of Cr was 3 mg / m 2 (
Example 11), 20 mg / m 2 (Example 12) and 50 mg / m 2 (
The chromate-based film of Example 13) was formed, and a hydrophilic film having the same composition as that of Example 6 was formed thereon. The test results are shown in Table 1.
【００６９】実施例14〜20 実施例11〜13においてそれぞれアルサーフ 407／47の代
わりに塗布型クロメート処理剤としてサーフアルコート
427を使用して、Cr量がそれぞれ５mg／ｍ2 (実施例14)
、15mg／ｍ2 ( 実施例15) 及び30mg／ｍ2 ( 実施例16)
のクロメート系皮膜を形成した以外同様にして耐食性
皮膜及び親水性皮膜を形成した。また、実施例17〜20
は、第１表に示す組成の親水性皮膜を形成した。試験結
果を第１表に示す。 Examples 14 to 20 In each of Examples 11 to 13, Surf Alcoat was used as a coating type chromate treating agent instead of Al Surf 407/47.
Using 427, the amount of Cr was 5 mg / m 2 each (Example 14)
, 15 mg / m 2 (Example 15) and 30 mg / m 2 (Example 16)
A corrosion-resistant film and a hydrophilic film were formed in the same manner except that a chromate-based film was formed. Examples 17 to 20
Formed a hydrophilic film having the composition shown in Table 1. The test results are shown in Table 1.
【００７０】実施例21, 22 フェノール樹脂系プライマー塗料としてサーフアルコー
ト450 （日本ペイント（株）製）を用い、膜厚がそれぞ
れ 0.5ｇ／ｍ2 ( 実施例21) 及び 2.0ｇ／ｍ2( 実施例2
2) のプライマーを形成した後、実施例６と同じ組成の
親水性表面処理剤により膜厚 0.2ｇ／ｍ2 の親水性皮膜
を形成した。得られた親水性皮膜に対して上記と同じ試
験を行った。結果を第１表に示す。 Examples 21 and 22 Surfalcoat 450 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was used as a phenolic resin-based primer coating, and the film thickness was 0.5 g / m 2 (Example 21) and 2.0 g / m 2 (Example 2 ). Example 2
After forming the primer of 2), a hydrophilic film having a film thickness of 0.2 g / m 2 was formed using a hydrophilic surface treating agent having the same composition as in Example 6. The same test as described above was performed on the obtained hydrophilic film. The results are shown in Table 1.
【００７１】 第１表 実施例 組 成 （重量部） No. CMC-Na(1) CMC-NH4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) １ 5 25 70 25 25 ２ 12.5 37.5 50 25 25 ３ 25 50 25 25 25 ４ 5 50 45 25 25 ５ 25 25 50 25 25 ６ 12.5 37.5 50 25 25 ７ 12.5 37.5 50 25 25 ８ 12.5 37.5 50 25 25 ９ 12.5 37.5 50 25 25 10 12.5 37.5 50 25 25 11 12.5 37.5 50 25 25 12 12.5 37.5 50 25 25 Table 1 Composition of Examples (parts by weight) No. CMC-Na (1) CMC-NH 4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) 15 25 70 25 25 2 12.5 37.5 50 25 25 3 25 50 25 25 25 4 5 50 45 25 25 5 25 25 25 50 25 25 6 12.5 37.5 50 25 25 7 12.5 37.5 50 25 25 8 12.5 37.5 50 25 25 9 12.5 37.5 50 25 25 10 12.5 37.5 50 25 25 11 12.5 37.5 50 25 25 12 12.5 37.5 50 25 25
【００７２】 第１表( 続き) 実施例 性 能 No. 臭気 耐水溶解性 親水持続性 耐食性(SST) １ ◎ ◎ ○ ○ ２ ◎ ◎ ◎ ○ ３ ◎ ○ ◎ ○ ４ ◎ ◎ ○ ○ ５ ○ ◎ ◎ ○ ６ ◎ ◎ ◎ ○ ７ ◎ ◎ ○ ○ ８ ◎ ◎ ◎ ◎ ９ ◎ ◎ ◎ ◎ 10 ◎ ◎ ○ ◎ 11 ◎ ◎ ◎ ○ 12 ◎ ◎ ◎ ○ Table 1 (Continued) Example Performance No. Odor Water Resistance Soluble Hydrophilic Sustained Corrosion Resistance (SST) 1 ◎ ◎ ○ ○ 2 ◎ ◎ ◎ ○ 3 ◎ ○ ◎ ○ 4 ◎ ◎ ○ ○ ○ 5 ○ ◎ ◎ ◎ ○ 6 ◎ ◎ ◎ ○ 7 ◎ ◎ ○ ○ 8 ◎ ◎ ◎ ◎ 9 ◎ ◎ ◎ ◎ 10 ◎ ◎ ○ ◎ 11 ◎ ◎ ◎ ○ 12 ◎ ◎ ◎ ○
【００７３】 第１表( 続き) 実施例 組 成 （重量部） No. CMC-Na(1) CMC-NH4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) 13 12.5 37.5 50 25 25 14 12.5 37.5 50 25 25 15 12.5 37.5 50 25 25 16 12.5 37.5 50 25 25 17 12.5 37.5 50 5 10 18 12.5 37.5 50 10 5 19 12.5 37.5 50 25 50 20 12.5 37.5 50 50 25 21 12.5 37.5 50 25 25 22 12.5 37.5 50 25 25 Table 1 (continued) Composition of Examples (parts by weight) No. CMC-Na (1) CMC-NH 4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) 13 12.5 37.5 50 25 25 14 12.5 37.5 50 25 25 15 12.5 37.5 50 25 25 16 12.5 37.5 50 25 25 17 12.5 37.5 50 5 10 18 12.5 37.5 50 10 5 19 12.5 37.5 50 25 50 20 12.5 37.5 50 50 25 21 12.5 37.5 50 25 25 22 12.5 37.5 50 25 25
【００７４】 第１表( 続き) 実施例 性 能 No. 臭気 耐水溶解性 親水持続性 耐食性(SST) 13 ◎ ◎ ○ ○ 14 ◎ ◎ ◎ ○ 15 ◎ ◎ ◎ ○ 16 ◎ ◎ ○ ○ 17 ◎ ◎ ○ ○ 18 ◎ ◎ ○ ○ 19 ◎ ○ ◎ ○ 20 ◎ ○ ◎ ○ 21 ◎ ◎ ◎ ◎ 22 ◎ ◎ ◎ ◎ [0074] Table 1 (continued) Example performance No. Odor water soluble hydrophilic sustained corrosion resistance (SST) 13 ◎ ◎ ○ ○ 14 ◎ ◎ ◎ ○ 15 ◎ ◎ ◎ ○ 16 ◎ ◎ ○ ○ 17 ◎ ◎ ○ ○ 18 ◎ ◎ ○ ○ 19 ◎ ○ ◎ ○ 20 ◎ ○ ◎ ○ 21 ◎ ◎ ◎ ◎ 22 ◎ ◎ ◎ ◎
【００７５】注：(1) カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩（山陽国策パルプ株式会社製 APP84） (2)カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩（ダ
イセル化学工業株式会社製 DN-10L ） (3)Ｎ−メチロールアクリルアミド（総研化学株式会社
製 N-MAM P） (4)ポリアクリル酸（日本純薬株式会社製、ジュリマーA
C-10L） (5)ポリエチレンオキサイド（住友精化株式会社製、PEO
-1 ）Note: (1) Sodium salt of carboxymethylcellulose (APP84 manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) (2) Ammonium salt of carboxymethylcellulose (DN-10L manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (3) N-methylolacrylamide (Soken) (4) Polyacrylic acid (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., Julimer A)
C-10L) (5) Polyethylene oxide (PEO, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
-1)
【００７６】実施例23 実施例２においてカルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩の代わりにカリウム塩を用いた以外同様にして親
水性皮膜を形成した。得られた親水性皮膜について同じ
試験を行った結果、臭気は◎、耐水溶解性は◎、水の接
触角は◎及び耐食性は○であった。 Example 23 A hydrophilic film was formed in the same manner as in Example 2 except that the potassium salt was used instead of the sodium salt of carboxymethylcellulose. The same test was performed on the obtained hydrophilic film. As a result, the odor was ◎, the solubility in water was ◎, the contact angle of water was ◎, and the corrosion resistance was ○.
【００７７】比較例１〜８ 脱脂したアルミニウム板上に、サーフアルコート 430A/
430Bによりジルコニウム系耐食性皮膜（Zr量５mg／
ｍ2 ）を形成し、その上に第２表に示す組成の親水性表
面処理剤により親水性皮膜を形成した。得られた各サン
プルの親水性皮膜に対して、実施例１と同じ試験を行っ
た。結果を第２表に示す。 Comparative Examples 1 to 8 Surf Alcoat 430A /
Zirconium-based corrosion resistant coating (Zr content 5mg /
m 2 ), and a hydrophilic film was formed thereon with a hydrophilic surface treating agent having the composition shown in Table 2. The same test as in Example 1 was performed on the obtained hydrophilic coating of each sample. The results are shown in Table 2.
【００７８】 第２表 比較例 組 成 （重量部） No. CMC-Na(1) CMC-NH4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) １ 12.5 57.5 50 0 0 ２ 12.5 37.5 50 0 25 ３ 12.5 37.5 50 25 0 ４ 12.5 37.5 50 1 25 ５ 12.5 37.5 50 25 1 ６ 12.5 37.5 50 70 25 ７ 12.5 37.5 50 25 70 ８ 30 50 20 25 25 Table 2 Composition of Comparative Example (parts by weight) No. CMC-Na (1) CMC-NH 4 (2) N-MAM (3) PAA (4) PEO (5) 1 12.5 57.5 50 0 0 2 12.5 37.5 50 0 25 3 12.5 37.5 50 25 0 4 12.5 37.5 50 1 25 5 12.5 37.5 50 25 1 6 12.5 37.5 50 70 25 7 12.5 37.5 50 25 70 8 30 50 20 25 25
【００７９】 第２表( 続き) 比較例 性 能 No. 臭気 耐水溶解性 親水持続性 耐食性(SST) １ △ ◎ △ ○ ２ ○ × ◎ ○ ３ ○ △ △ ○ ４ ○ × ◎ ○ ５ ○ △ ○ ○ ６ ◎ △ ○ ○ ７ ◎ △ ◎ ○ ８ △ △ ◎ ○ Table 2 (continued) Comparative example Performance No. Odor resistance to water / solubility hydrophilic sustained corrosion resistance (SST) 1 △ ◎ △ ○ 2 ○ × ◎ ○ 3 ○ △ △ ○ 4 ○ × ◎ ○ 5 ○ △ ○ ○ 6 ◎ △ ○ ○ 7 ◎ △ ◎ ○ 8 △ △ ◎ ○
【００８０】実施例24〜33 アルミニウム板を脱脂後、第３表に示す組成のカルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩及びアンモニウム
塩、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリアクリル酸、
ポリエチレンオキサイド及びジルコニウム化合物を含有
する親水性表面処理剤をバーコート法で塗布し、 200℃
で30秒間乾燥することにより親水性皮膜を形成した。親
水性皮膜の膜厚は0.2g／ｍ2 であった。なお上記親水性
表面処理剤は界面活性剤としてアルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウムを上記必須成分の合計 100
重量部に対して５重量部の割合で含有し、かつ防カビ剤
としてベンズイミダゾール系化合物及び含窒素硫黄系化
合物を各0.25重量部の割合で、またフッ酸を、乾燥被膜
重量が0.2g／ｍ2 になるように濃度調整された処理剤中
で25ppm となる割合でそれぞれ含有していた。 Examples 24-33 After degreasing an aluminum plate, sodium and ammonium salts of carboxymethylcellulose having the composition shown in Table 3, N-methylolacrylamide, polyacrylic acid,
Apply a hydrophilic surface treatment agent containing polyethylene oxide and zirconium compound by bar coating method,
For 30 seconds to form a hydrophilic film. The thickness of the hydrophilic film was 0.2 g / m 2 . In addition, the hydrophilic surface treatment agent includes sodium alkyldiphenyl ether disulfonate as a surfactant as a total of 100
5 parts by weight with respect to parts by weight, and a benzimidazole compound and a nitrogen-containing sulfur compound as antifungal agents in a ratio of 0.25 parts by weight each, hydrofluoric acid, and a dry film weight of 0.2 g / It was contained at a ratio of 25 ppm in the treating agent whose concentration was adjusted to be m 2 .
【００８１】得られた各親水性皮膜に対して、(1) 臭気
試験、(2) 耐水溶解性試験、(3) 親水持続性試験、(4)
耐食性試験を実施例１と同様の方法で行い、さらに耐ア
ルカリ性試験を行った。For each of the obtained hydrophilic films, (1) an odor test, (2) a water-solubility test, (3) a hydrophilic durability test, and (4)
A corrosion resistance test was performed in the same manner as in Example 1, and an alkali resistance test was further performed.
【００８２】(5)耐アルカリ性試験 各サンプルをアルカリ洗浄剤としてサーフクリーナー53
(日本ペイント（株）製 )脱脂液中に下記の条件で浸漬
し、水道水で10秒間洗浄した後、浸漬前後の皮膜を観察
比較した。(5) Alkali Resistance Test Surf Cleaner 53 was used for each sample as an alkaline cleaner.
It was immersed in a degreasing solution (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) under the following conditions, washed with tap water for 10 seconds, and observed and compared before and after immersion.
【００８３】洗浄条件 サーフクリーナー53濃度 : 3.0重量% 浸 漬 温 度 : 70℃ 浸 漬 時 間 : 3 分間 Cleaning conditions Surf cleaner 53 concentration: 3.0% by weight Immersion temperature: 70 ° C Immersion time: 3 minutes
【００８４】皮膜外観の評価基準は以下の通りである。 ◎ : 全く膨潤がない ○ : ほとんど膨潤がない △ : 膨潤している × : 部分的に剥離あり 結果を第４表に示す。The evaluation criteria of the film appearance are as follows. ◎: No swelling at all :: Almost no swelling :: Swelled ×: Partial peeling The results are shown in Table 4.
【００８５】実施例34 実施例24においてカルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩の代わりにカリウム塩を用いた以外同様にして親
水性皮膜を形成した。得られた親水性皮膜について同じ
試験を行った。結果を第４表に示す。 Example 34 A hydrophilic film was formed in the same manner as in Example 24 except that the potassium salt was used instead of the sodium salt of carboxymethylcellulose. The same test was performed on the obtained hydrophilic film. The results are shown in Table 4.
【００８６】実施例35 H 2 ZrF 6 の代わりに(NH 4 ) 3 ZrOH(CO 3 ) 3 ・2H2
O を用いた以外実施例１と同様にして親水性皮膜を形成
した。得られた親水性皮膜について同じ試験を行った。
結果を第４表に示す。 Example 35 (NH 4 ) 3 ZrOH (CO 3 ) 3 .2H 2 instead of H 2 ZrF 6
A hydrophilic film was formed in the same manner as in Example 1 except that O 2 was used. The same test was performed on the obtained hydrophilic film.
The results are shown in Table 4.
【００８７】実施例36〜40 実施例24と同様にして脱脂したアルミニウム板に、アル
サーフ 407／47によりCr量がそれぞれ３mg／ｍ2 、20mg
／ｍ2 及び50mg／ｍ2 のリン酸クロメート系皮膜を形成
し、その上に第３表に示す組成の親水性皮膜を形成し
た。試験結果をそれぞれ第４表に示す。 Examples 36 to 40 Aluminum plates degreased in the same manner as in Example 24 were subjected to Alsurf 407/47 with Cr contents of 3 mg / m 2 and 20 mg, respectively.
/ M 2 and 50 mg / m 2 phosphoric acid chromate-based films were formed, and a hydrophilic film having the composition shown in Table 3 was formed thereon. The test results are shown in Table 4 respectively.
【００８８】実施例41〜45 実施例36〜40においてそれぞれアルサーフ 407／47の代
わりにクロミウムクロメート系化成処理剤としてアルサ
ーフ600 を使用して、Cr量が20mg／ｍ2 のクロメート系
皮膜を形成し、その上に第３表に示す組成の親水性皮膜
を形成した。試験結果をそれぞれ第４表に示す。 Examples 41 to 45 In each of Examples 36 to 40, a chromate film having a Cr content of 20 mg / m 2 was formed by using Alsurf 600 as a chromium chromate chemical conversion treating agent instead of Alsurf 407/47. Then, a hydrophilic film having the composition shown in Table 3 was formed thereon. The test results are shown in Table 4 respectively.
【００８９】実施例46〜49 実施例24と同様にして脱脂したアルミニウム板に、フェ
ノール樹脂系プライマー塗料としてサーフアルコート45
0(日本ペイント（株）製）を塗布・焼付けし、膜厚がそ
れぞれ 0.5ｇ／ｍ2 及び2.0g／ｍ2 のプライマーを形成
した。次いで第３表に示す組成の親水性表面処理剤によ
り膜厚0.2g／ｍ2 の親水性皮膜を形成した。得られた親
水性皮膜に対して上記と同じ試験を行った。結果を第４
表に示す。 Examples 46 to 49 Surfalcoat 45 was applied as a phenolic resin-based primer coating to an aluminum plate degreased in the same manner as in Example 24.
0 (Paint Co., Ltd. in Japan) was coated and baked, thickness to form a primer of 0.5 g / m 2 and 2.0 g / m 2, respectively. Next, a hydrophilic film having a thickness of 0.2 g / m 2 was formed with a hydrophilic surface treating agent having the composition shown in Table 3. The same test as described above was performed on the obtained hydrophilic film. 4th result
It is shown in the table.
【００９０】 第３表 実施例 下地処理 CMC- CMC- CMC- No . 種類 皮膜量 * Na (1) Ka(2) NH4 (3) N-MAM (4) 24 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 25 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 26 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 27 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 28 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 29 脱脂のみ なし 5 − 25 70 30 脱脂のみ なし 5 − 25 70 31 脱脂のみ なし 25 − 50 25 32 脱脂のみ なし 5 − 50 45 33 脱脂のみ なし 25 − 25 50 34 脱脂のみ なし − 12.5 37.5 50 35 脱脂のみ なし 12.5 − 37.5 50 36 Ａ** 3 12.5 − 37.5 50 37 Ａ 20 12.5 − 37.5 50 38 Ａ 50 12.5 − 37.5 50 39 Ａ 20 − 12.5 37.5 50 40 Ａ 20 12.5 − 37.5 50 41 Ｂ*** 20 12.5 − 37.5 50 42 Ｂ 20 12.5 − 37.5 50 43 Ｂ 20 12.5 − 37.5 50 44 Ｂ 20 − 12.5 37.5 50 45 Ｂ 20 12.5 − 37.5 50 46 Ｓ**** 500 12.5 − 37.5 50 47 Ｓ 2000 12.5 − 37.5 50 48 Ｓ 500 − 12.5 37.5 50 49 Ｓ 500 12.5 − 37.5 50 Table 3 Example Base treatment CMC- CMC- CMC- No. Kind of coating amount * Na (1) Ka (2) NH 4 (3) N-MAM (4) 24 Degreasing only None 12.5 − 37.5 50 25 Only degreasing None 12.5 − 37.5 50 26 Degreasing only None 12.5 − 37.5 50 27 Degreasing only None 12.5 − 37.5 50 28 Degreasing only None 12.5 − 37.5 50 29 Degreasing only None 5 − 25 70 30 Degreasing only None 5 − 25 70 31 Degreasing only None 25 − 50 25 32 Degreasing only None 5 − 50 45 33 Degreasing only None 25 − 25 50 34 Degreasing only None − 12.5 37.5 50 35 Degreasing only None 12.5 − 37.5 50 36 A ** 3 12.5 − 37.5 50 37 A 20 12.5 − 37.5 50 38 A 50 12.5 − 37.5 50 39 A 20 − 12.5 37.5 50 40 A 20 12.5 − 37.5 50 41 B *** 20 12.5 − 37.5 50 42 B 20 12.5 − 37.5 50 43 B 20 12.5 − 37.5 50 44 B 20 − 12.5 37.5 50 45 B 20 12.5 − 37.5 50 46 S **** 500 12.5 − 37.5 50 47 S 2000 12.5 − 37.5 50 48 S 500 − 12.5 37.5 50 49 S 500 12.5 − 37.5 50
【００９１】 第３表（続き） 実施例 (NH 4 ) 3 ZrOH(CO 3 ) 例No ．PEO (5) PEO (6) PAA (7) H 2 ZrF 6 (8) ・2H2 O (9) 24 25 0 25 2.2 ── 25 25 0 25 8.8 ── 26 25 0 25 0.88 ── 27 0 25 25 0.88 ── 28 0 25 25 8.8 ── 29 25 0 25 0.88 ── 30 25 0 25 8.8 ── 31 25 0 25 0.88 ── 32 25 0 25 0.88 ── 33 25 0 25 2.2 ── 34 25 0 25 2.2 ── 35 25 0 25 − 2.2 36 25 0 25 2.2 ── 37 25 0 25 2.2 ── 38 25 0 25 2.2 ── 39 25 0 25 2.2 ── 40 25 0 25 − 2.2 41 10 0 50 2.2 ── 42 15 0 0 2.2 ── 43 50 0 25 2.2 ── 44 25 0 50 2.2 ── 45 25 0 25 − 2.2 46 25 0 25 2.2 ── 47 25 0 25 2.2 ── 48 25 0 25 2.2 ── 49 25 0 25 − 2.2 [0091] Table 3 (continued) Example (NH 4) 3 ZrOH (CO 3) Example No. PEO (5) PEO (6) PAA (7) H 2 ZrF 6 (8) ・ 2H 2 O (9) 24 25 0 25 2.2 ── 25 25 0 25 8.8 ── 26 25 0 25 0.88 ── 27 0 25 25 0.88 ── 28 0 25 25 8.8 ── 29 25 0 25 0.88 ── 30 25 0 25 8.8 ── 31 25 0 25 0.88 ── 32 25 0 25 0.88 ── 33 25 0 25 2.2 ── 34 25 0 25 2.2 ── 35 25 0 25 − 2.2 36 25 0 25 2.2 ── 37 25 0 25 2.2 ── 38 25 0 25 2.2 ── 39 25 0 25 2.2 ── 40 25 0 25 − 2.2 41 10 0 50 2.2 ── 42 15 0 0 2.2 ── 43 50 0 25 2.2 ── 44 25 0 50 2.2 ── 45 25 0 25 − 2.2 46 25 0 25 2.2 ── 47 25 0 25 2.2 ── 48 25 0 25 2.2 ── 49 25 0 25 − 2.2
【００９２】注： (1)カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（山陽
国策パルプ株式会社製、APP84) (2)カルボキシメチルセルロースのカリウム塩（ダイセ
ル化学工業株式会社製、酸型CMC をKOH で中和しpH6 と
したもの) (3)カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩（ダ
イセル化学工業株式会社製、DN-10L) (4)N-メチロールアクリルアミド（総研化学株式会社
製、N-MAM P) (5)ポリエチレンオキサイド（住友精化株式会社製、PEO
-1 数平均分子量15〜40万） (6)ポリエチレンオキサイド（住友精化株式会社製、PEO
-3 数平均分子量60〜110 万） (7)ポリアクリル酸（日本純薬株式会社製、AC-10L) (8)H 2 ZrF 6 (森田化学工業株式会社製) 、量はZrと
して表示。 (9)炭酸ジルコニウムアンモニウム（第一稀元素化学工
業株式会社製、ジルコゾールAC-7) 、量はZrとして表
示。 ＊：塗布重量 (mg／ｍ2 ) ＊＊：アルサーフ407/47( リン酸クロメート系） ＊＊＊：アルサーフ600(クロミニウムクロメート系） ＊＊＊＊：サーフアルコート450(フェノール樹脂系プラ
イマー)Note: (1) Sodium salt of carboxymethylcellulose (APP84, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) (2) Potassium salt of carboxymethylcellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (3) Ammonium salt of carboxymethyl cellulose (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., DN-10L) (4) N-methylol acrylamide (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., N-MAMP) (5) Polyethylene oxide (Sumitomo Seimitsu) PEO manufactured by Kasei Co., Ltd.
-1 Number average molecular weight 150,000 to 400,000) (6) Polyethylene oxide (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., PEO
-3 number average molecular weight from 60 to 1,100,000) (7) polyacrylic acid (Nippon Junyaku Co., Ltd., AC-10L) (8) H 2 ZrF 6 ( manufactured by Morita Chemical Industries Co., Ltd.), the amount is displayed as Zr. (9) Ammonium zirconium carbonate (Zircosol AC-7, manufactured by Daiichi Kagaku Kagaku Kogyo Co., Ltd.), expressed as Zr. *: Coating weight (mg / m 2) **: Alsurf 407/47 (phosphoric acid chromate) ***: Alsurf 600 (chromium pyridinium chromate) ****: Surf Al coating 450 (phenolic resin-based primer)
【００９３】 第４表 実施例 性 能 No . 臭 気 耐水溶解性 親水持続性 耐食性(SST）耐アルカリ性 24 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 25 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 26 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 27 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 28 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 29 ◎ ◎ ○ ○ ○ 30 ◎ ◎ ○ ○ ◎ 31 ○ ○ ◎ ○ ○ 32 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 33 ◎ ◎ ○ ○ ◎ 34 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 35 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 36 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 37 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 38 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 39 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 40 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 41 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 42 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 43 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 44 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 45 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 46 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 47 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 48 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 49 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ [0093] Table 4 Example performance No. Odor water soluble hydrophilic sustained corrosion resistance (SST) Alkali resistance 24 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 25 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 26 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 27 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 28 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 29 ◎ ◎ ○ ○ ○ 30 ◎ ◎ ○ ○ ◎ 31 ○ ○ ◎ ○ ○ 32 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 33 ◎ ◎ ○ ○ ◎ 34 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 35 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 36 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 37 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 38 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 39 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 40 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 41 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 42 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 43 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 44 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 45 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 46 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 47 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 48 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 49 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【００９４】比較例９〜14 実施例24と同様にして脱脂したアルミニウム板上に、第
５表に示す組成の親水性表面処理剤により親水性皮膜を
形成した。得られた各サンプルの親水性皮膜に対して、
実施例24と同じ試験を行った。結果を第６表に示す。 Comparative Examples 9 to 14 A hydrophilic film was formed on a degreased aluminum plate in the same manner as in Example 24 using a hydrophilic surface treating agent having the composition shown in Table 5. For the hydrophilic film of each sample obtained,
The same test as in Example 24 was performed. The results are shown in Table 6.
【００９５】 第５表 比較例 組成 （重量部） No . 下地処理 CMC-Na (1) CMC-NH4 (2) N-MAM (3) ９ 脱脂のみ 12.5 37.5 50 10 脱脂のみ 12.5 37.5 50 11 脱脂のみ 12.5 37.5 50 12 脱脂のみ 12.5 37.5 50 13 脱脂のみ 12.5 37.5 50 14 脱脂のみ 12.5 37.5 50 Table 5 Comparative Example Composition (parts by weight) No. Base treatment CMC-Na (1) CMC-NH 4 (2) N-MAM (3) 9 Degreasing only 12.5 37.5 50 10 Degreasing only 12.5 37.5 50 11 Degreasing Only 12.5 37.5 50 12 Degreasing only 12.5 37.5 50 13 Degreasing only 12.5 37.5 50 14 Degreasing only 12.5 37.5 50
【００９６】 [0096]
【００９７】注：(1) カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩（山陽国策パルプ株式会社製 APP84） (2) カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩（ダ
イセル化学工業株式会社製 DN-10L ） (3) Ｎ−メチロールアクリルアミド（総研化学株式会社
製 N-MAM P） (4) ポリエチレンオキサイド（住友精化株式会社製 PEO
-1 ) (5) ポリアクリル酸（日本純薬株式会社製 AC-10L) (6) 森田化学工業株式会社製、量はZrとして表示。Note: (1) Sodium salt of carboxymethylcellulose (APP84 manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) (2) Ammonium salt of carboxymethylcellulose (DN-10L manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (3) N-methylolacrylamide (Soken) N-MAM P manufactured by Chemical Co., Ltd. (4) Polyethylene oxide (PEO manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
-1) (5) Polyacrylic acid (AC-10L, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) (6) Made by Morita Chemical Co., Ltd., the amount is indicated as Zr.
【００９８】 第６表 比較例 性 能 No . 臭 気 耐水溶解性 親水持続性 耐食性(SST）耐アルカリ性 ９ △ ◎ △ ○ ◎ 10 ○ × ◎ ○ ◎ 11 ○ △ △ ○ ◎ 12 ○ × ◎ ○ ◎ 13 ○ △ ○ ○ ◎ 14 ◎ △ ◎ ○ ◎ Table 6 Comparative Examples Performance No. Odor Resistance to Water Dissolution Resistance to Hydrophilic Sustainability Corrosion Resistance (SST ) Alkali Resistance 9 △ ◎ △ ○ ◎ 10 ○ × ◎ ○ ◎ 11 ○ △ △ ○ ◎ 12 ○ × ◎ ○ ◎ 13 ○ △ ○ ○ ◎ 14 ◎ △ ◎ ○ ◎
【００９９】[0099]
【発明の効果】以上の通り本発明の親水性表面処理剤に
より形成した親水性皮膜においては、ポリアクリル酸と
ポリエチレンオキサイドとがコンプレックスを形成する
ことにより、良好な親水（持続）性及び耐水溶解性を有
するのみならず、臭気が著しく抑制されており、また耐
食性も良好である。特に、ジルコニウム化合物を含有す
る本発明の第二の親水性表面処理剤により形成した親水
性表面処理膜は、上記の性質に加え、耐アルカリ性が一
層向上されており、熱交換器用アルミニウム製フィン材
等の親水化処理に好適である。As described above, in the hydrophilic film formed by the hydrophilic surface treating agent of the present invention, polyacrylic acid and polyethylene oxide form a complex, so that good hydrophilicity (persistence) and water solubility can be obtained. In addition to having corrosion resistance, odor is significantly suppressed, and corrosion resistance is also good. In particular, the hydrophilic surface-treated film formed by the second hydrophilic surface-treating agent of the present invention containing a zirconium compound has, in addition to the above-mentioned properties, further improved alkali resistance and an aluminum fin material for a heat exchanger. And the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ２３Ｃ 22/82 Ｃ２３Ｃ 22/82 (56)参考文献 特開 平２−258874（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−221582（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86 B05D 3/10 B05D 7/14 C09D 5/08 C09D 101/26────────────────────────────────────────────────── (5) Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C23C 22/82 C23C 22/82 (56) References JP-A-2-258874 (JP, A) JP-A-60-221582 (JP) , A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C23C 22/00-22/86 B05D 3/10 B05D 7/14 C09D 5/08 C09D 101/26
Claims (6)
ースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部
と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜
50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量
部からなる成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリ
ル酸５〜50重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重量
部とを含有することを特徴とする親水性表面処理剤。A carboxymethyl cellulose sodium salt and / or potassium salt in an amount of 5 to 25 parts by weight and an ammonium salt of carboxymethyl cellulose in an amount of 25 to 25 parts by weight in terms of solid content.
50 parts by weight and 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide based on a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide. Hydrophilic surface treatment agent.
ースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部
と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜
50重量部と、N-メチロールアクリルアミド25〜70重量部
及びからなる成分の合計100 重量部に対して、ポリアク
リル酸５〜50重量部とポリエチレンオキサイド５〜50重
量部とを含有することを特徴とする親水性表面処理浴。2. A carboxymethyl cellulose sodium salt and / or potassium salt 5 to 25 parts by weight and a carboxymethyl cellulose ammonium salt 25 to 25
It is characterized by containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide with respect to 100 parts by weight of a total of 50 parts by weight, 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide, and a total of 100 parts by weight. Hydrophilic surface treatment bath.
シメチルセルロースのナトリウム塩及び／又はカリウム
塩５〜25重量部と、カルボキシメチルセルロースのアン
モニウム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド25〜70重量部からなる成分の合計100 重量部に対し
て、ポリアクリル酸５〜50重量部とポリエチレンオキサ
イド５〜50重量部とを含有する親水性表面処理剤で処理
することを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。3. After a chemical conversion treatment after degreasing, 5 to 25 parts by weight of a sodium and / or potassium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 50 parts by weight of an ammonium salt of carboxymethyl cellulose, 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide The aluminum material is characterized by being treated with a hydrophilic surface treatment agent containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide based on 100 parts by weight of the total of components consisting of parts by weight. Surface treatment method.
ースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部
と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜
50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25〜70重量
部とからなる成分の合計 100重量部に対して、ポリアク
リル酸５〜50重量部と、ポリエチレンオキサイド５〜50
重量部と、ジルコニウム化合物 0.6〜９重量部（Zrとし
て）とを含有することを特徴とする親水性表面処理剤。4. A carboxymethyl cellulose sodium salt and / or potassium salt 5 to 25 parts by weight and a carboxymethyl cellulose ammonium salt 25 to 25
50 parts by weight, and 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid and 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide with respect to 100 parts by weight of the total of components consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide
A hydrophilic surface treating agent comprising: parts by weight; and 0.6 to 9 parts by weight (as Zr) of a zirconium compound.
ースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜25重量部
と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜
50重量部と、N-メチロールアクリルアミド25〜70重量部
とからなる成分の合計100 重量部に対して、ポリアクリ
ル酸５〜50重量部と、ポリエチレンオキサイド５〜50重
量部と、ジルコニウム化合物(Zr として)0.6〜９重量部
とを含有することを特徴とする親水性表面処理浴。5. A carboxymethylcellulose sodium salt and / or potassium salt 5 to 25 parts by weight and a carboxymethylcellulose ammonium salt 25 to 25 parts by weight in terms of solid content.
50 parts by weight and a total of 100 parts by weight of a component consisting of 25 to 70 parts by weight of N-methylolacrylamide, 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid, 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide, and a zirconium compound (Zr (A) a hydrophilic surface treatment bath comprising 0.6 to 9 parts by weight.
ルセルロースのナトリウム塩及び／又はカリウム塩５〜
25重量部と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウ
ム塩25〜50重量部と、Ｎ−メチロールアクリルアミド25
〜70重量部とからなる成分の合計 100重量部に対して、
ポリアクリル酸５〜50重量部と、ポリエチレンオキサイ
ド５〜50重量部と、ジルコニウム化合物 0.6〜９重量部
（Zrとして）とを含有する親水性表面処理剤で処理する
ことを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。6. After degreasing, a sodium salt and / or a potassium salt of carboxymethyl cellulose are added.
25 parts by weight, 25 to 50 parts by weight of ammonium salt of carboxymethyl cellulose, and N-methylolacrylamide 25
For a total of 100 parts by weight of the component consisting of ~ 70 parts by weight,
An aluminum material characterized by being treated with a hydrophilic surface treatment agent containing 5 to 50 parts by weight of polyacrylic acid, 5 to 50 parts by weight of polyethylene oxide, and 0.6 to 9 parts by weight (as Zr) of a zirconium compound. Surface treatment method.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13135093A JP2780250B2 (en) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum material |
| EP94107130A EP0623653B1 (en) | 1993-05-07 | 1994-05-06 | Aqueous polyoxyalkylene surface treating solutions |
| CA002123034A CA2123034C (en) | 1993-05-07 | 1994-05-06 | Hydrophilic surface treating aqueous solution, hydrophilic surface treating method and hydrophilic surface treating film |
| DE69426371T DE69426371T2 (en) | 1993-05-07 | 1994-05-06 | Aqueous polyoxyalkylene surface treatment solutions |
| US08/239,136 US5478872A (en) | 1993-05-07 | 1994-05-06 | Hydrophilic surface treating aqueous solution, hydrophilic surface treating method and hydrophilic surface treating film |
| US08/411,514 US5494705A (en) | 1993-01-06 | 1995-03-28 | Hydrophilic surface treating aqueous solution, hydrophilic surface treating method and hydrophilic surface treating film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13135093A JP2780250B2 (en) | 1993-05-07 | 1993-05-07 | Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322552A JPH06322552A (en) | 1994-11-22 |
| JP2780250B2 true JP2780250B2 (en) | 1998-07-30 |
Family
ID=15055884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13135093A Expired - Lifetime JP2780250B2 (en) | 1993-01-06 | 1993-05-07 | Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2780250B2 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW574353B (en) | 2000-01-17 | 2004-02-01 | Nihon Parkerizing | Agents, liquid compositions and process for hydrophilization |
| JP4667978B2 (en) * | 2005-06-29 | 2011-04-13 | 古河スカイ株式会社 | Aluminum painted plate and pre-coated aluminum fin material |
| JP5462444B2 (en) * | 2008-04-02 | 2014-04-02 | 三菱アルミニウム株式会社 | Coating composition, fins and heat exchanger |
| JP5937298B2 (en) * | 2010-11-29 | 2016-06-22 | 三菱アルミニウム株式会社 | Method for producing aluminum fin material for heat exchanger and method for producing heat exchanger |
| JP5995546B2 (en) | 2012-06-19 | 2016-09-21 | 日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社 | Method for coating hydrophilic film of aluminum fin material, aluminum fin material, and aluminum heat exchanger |
| TWI712644B (en) | 2015-03-27 | 2020-12-11 | 日商東洋製罐集團控股股份有限公司 | Organic resin-coated surface-treated metal sheet |
| JP7194587B2 (en) | 2018-12-28 | 2022-12-22 | 日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社 | Hydrophilic treatment agent, method for forming hydrophilic film, and hydrophilic film |
-
1993
- 1993-05-07 JP JP13135093A patent/JP2780250B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06322552A (en) | 1994-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2520308B2 (en) | Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath, and surface treatment method for aluminum material | |
| EP0623653B1 (en) | Aqueous polyoxyalkylene surface treating solutions | |
| JP4078044B2 (en) | Metal surface treatment agent, surface treatment method of metal material, and surface treatment metal material | |
| JP4099307B2 (en) | Non-chromium anti-rust treatment agent for aluminum, anti-rust treatment method and anti-rust treated aluminum products | |
| US6869677B1 (en) | Heat exchanger made of aluminum alloy | |
| JPH11106945A (en) | Surface treatment agent composition for metal material and treatment method | |
| US7029522B2 (en) | Rust prevention coating agent and method of rust-proofing | |
| JP5265892B2 (en) | Manufacturing method of aluminum metal material fin material, and aluminum metal material fin material manufactured by the manufacturing method | |
| JP3877264B2 (en) | Method for manufacturing aluminum fin material and aluminum fin material manufactured by this method | |
| EP1136591A1 (en) | Hydrophilizing agent for metallic material, hydrophilizing fluid, method of hydrophilizing, metallic material, and heat exchanger | |
| US20030152704A1 (en) | Coating material for forming titanium oxide film, method for forming titanium oxide film and use of said coating material | |
| CN100392341C (en) | Method for producing aluminum heat sink material and aluminum heat sink material produced by the method | |
| JP2780250B2 (en) | Hydrophilic surface treatment agent, hydrophilic surface treatment bath and surface treatment method for aluminum material | |
| US5009962A (en) | Surface treatment chemical and bath for forming hydrophilic coatings and method of surface-treating aluminum members | |
| JP2003201577A (en) | Aluminum or aluminum alloy material for heat exchanger fin, and fin for heat exchanger | |
| JPH086064B2 (en) | Hydrophilic surface treatment agent and treatment method | |
| JPH086063B2 (en) | Hydrophilic surface treatment agent and treatment method | |
| JPH05302042A (en) | Hydrophilic surface treating agent for aluminum heat exchanger and treatment therewith | |
| JP3507533B2 (en) | Aqueous hydrophilic surface treatment solution, hydrophilic surface treatment method and hydrophilic surface treatment film | |
| CN101142079A (en) | surface treatment metal material | |
| JPH101783A (en) | Aluminum surface treating agent, treatment therefor and treated aluminum material | |
| JP4283698B2 (en) | Precoated steel sheet having excellent end face corrosion resistance and method for producing the same | |
| JP3420721B2 (en) | Pre-coated fin material for heat exchanger | |
| JPH04366182A (en) | Hydrophilic surface-treating agent, hydrophilic surface treatment bath and hydrophilic surface treatment | |
| JPH05125555A (en) | Precoated fin material excellent in press formability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090515 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090515 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100515 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110515 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110515 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120515 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130515 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |