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JP2746460B2 - Additive for heavy oil / water emulsion fuel - Google Patents

Additive for heavy oil / water emulsion fuel

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Publication number
JP2746460B2
JP2746460B2 JP2123113A JP12311390A JP2746460B2 JP 2746460 B2 JP2746460 B2 JP 2746460B2 JP 2123113 A JP2123113 A JP 2123113A JP 12311390 A JP12311390 A JP 12311390A JP 2746460 B2 JP2746460 B2 JP 2746460B2
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JP
Japan
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heavy oil
emulsion fuel
additive
water emulsion
carbon atoms
Prior art date
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JP2123113A
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Japanese (ja)
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JPH0420594A (en
Inventor
明 篠原
克 松居
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication date
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Publication of JPH0420594A publication Critical patent/JPH0420594A/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、乳化性、輸送・貯蔵安定性、及び燃焼性に
優れた重質油・水エマルジョン燃料用添加剤に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heavy oil / water emulsion fuel additive having excellent emulsifiability, transport / storage stability, and flammability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

カナダ、ソ連、中国、米国、インドネシア、ベネゼエ
ラ等で産出されるビチューメン、石油系重質油、及び石
油アルファルトは粘度数万〜数十万cpの粘ちょうな物質
である。これらは常温で輸送及びハンドリングが困難な
ため、燃料としては広く利用されていないのが現状であ
る。しかしながら、その膨大な埋蔵量のため、上記のビ
チューメン、石油系重質油、及び石油アルファルトは燃
料として使用することが期待されている。
Bitumen, petroleum heavy oil, and petroleum alfalt produced in Canada, the Soviet Union, China, the United States, Indonesia, Venezuela, etc. are viscous substances having a viscosity of tens of thousands to hundreds of thousands of cp. Since these are difficult to transport and handle at room temperature, they are currently not widely used as fuels. However, due to its enormous reserves, the above bitumen, petroleum heavy oil, and petroleum asphalt are expected to be used as fuel.

上記重質油に水と適当な添加剤を混合し、ラインミキ
サー等の機械的な力で撹拌するとハンドリングが容易で
燃焼性の良いエマルジョン燃料が製造できることは既に
知られている。この様な重質油・水エマルジョン燃料
は、その製造法及び添加剤について多くの研究がなされ
ており、例えば特開昭61−247757号、特開昭63−54498
号、特開平1−185934号、特開平1−203498号、特開平
1−247492号、特開平1−249892号、特開平1−313592
号、特開平1−313593号、特開平1−313594号、特開平
1−313595号の各公報などがある。
It is already known that, when water and an appropriate additive are mixed with the heavy oil and stirred with a mechanical force such as a line mixer, an emulsion fuel which is easy to handle and has good combustibility can be produced. Many studies have been made on such heavy oil / water emulsion fuels with regard to the production method and additives thereof. For example, JP-A-61-247757 and JP-A-63-54498.
JP-A-1-185934, JP-A-1-203498, JP-A-1-247492, JP-A-1-249892, JP-A-1-313592
And JP-A-1-313593, JP-A-1-313594, and JP-A-1-313595.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、従来の重質油・水エマルジョン燃料用添加剤
は相応の効果が見られるものの、製造時における乳化性
能、輸送や貯蔵にある程度の期間耐える安定性が充分と
は言えず、一層の改善が望まれていた。
However, although the conventional heavy oil / water emulsion fuel additive has a reasonable effect, it cannot be said that the emulsifying performance at the time of production and the stability to withstand transport and storage for a certain period of time are not sufficient. Was desired.

本発明は、常温でも低粘度でかつ燃焼に必要十分な粒
径を有し、さらに長期間経過しても粗粒化や増粘が起こ
らない重質油・水エマルジョン燃料を形成させるための
添加剤を開発することを目的とする。
The present invention is an additive for forming a heavy oil / water emulsion fuel which has a low viscosity even at room temperature, has a particle size necessary and sufficient for combustion, and does not cause coarsening or thickening even after a long period of time. The aim is to develop agents.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明に従えば、一般式: (式中、R1は炭素数6〜22のアルキル又はアルケニル
基、R2は炭素数1〜22のアルキル基、Mは1価又は2価
の金属原子、NH4、有機アミン、nは1又は2をそれぞ
れ示す) で表わされるα−スルホ脂肪酸エステル塩またはこれら
の誘導体を必須成分として含む重質油・水エマルジョン
燃料用添加剤が提供される。
According to the present invention, the general formula: (Wherein, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, M is a monovalent or divalent metal atom, NH 4 , an organic amine, and n is 1 Or an additive for heavy oil / water emulsion fuel, which comprises an α-sulfofatty acid ester salt represented by the formula (1) or a derivative thereof as an essential component.

本発明によると、前記重質油等と水を混合しエマルジ
ョン燃料を製造する際の添加剤として、上記α−スルホ
脂肪酸エステル塩またはα−スルホ脂肪酸誘導体を使用
することにより、製造時の乳化性を向上させると共に粒
子同士の合一による乳化破壊を抑え輸送・貯蔵時の安定
性に優れた性能を示す低粘度のエマルジョン燃料を提供
することができる。
According to the present invention, the above-mentioned α-sulfofatty acid ester salt or α-sulfofatty acid derivative is used as an additive when an emulsion fuel is produced by mixing the heavy oil or the like with water, so that the emulsifying property during the production can be improved. And a low-viscosity emulsion fuel exhibiting excellent performance during transport and storage while suppressing emulsification destruction due to coalescence of particles.

本発明において好ましく使用されるα−スルホ脂肪酸
エステル塩、または該誘導体は、前記一般式においてR1
が6〜22個、特に8〜18個の炭素数を含むものである。
R1が6より小さい場合、エマルジョンの乳化性能が不十
分となり、R1が22をこえると、水に対する溶解性が不良
となる傾向がある。また、R2はエマルジョンの調製条件
にもよるが、炭素数1〜22、好ましくは1〜18、より好
ましくは6〜12である。
The α-sulfofatty acid ester salt or the derivative preferably used in the present invention is represented by R 1 in the above general formula.
Contains 6 to 22, especially 8 to 18 carbon atoms.
When R 1 is less than 6, the emulsion has insufficient emulsifying performance, and when R 1 exceeds 22, the solubility in water tends to be poor. Further, R 2 has 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms, depending on the preparation conditions of the emulsion.

Mは、Na,K等のアルカリ金属、Ca,Mg等のアルカリ土
類金属及びアンモニウム、モノエタノールアミン等であ
る。好ましい対カチオンはNa,K,Mg,Ca,NH4およびアルカ
ノールアンモニウムである。
M is an alkali metal such as Na or K, an alkaline earth metal such as Ca or Mg, ammonium, monoethanolamine or the like. Preferred counter cations are Na, K, Mg, Ca, NH 4 and alkanol ammonium.

α−スルホ脂肪酸エステル誘導体としては、酸アミド
化合物等をあげることができる。
Examples of the α-sulfofatty acid ester derivative include an acid amide compound.

本発明の使用に好適な添加剤の具体例を示すと次の通
りである。
Specific examples of additives suitable for use in the present invention are as follows.

α−スルホラウリン酸メチルナトリウム塩 α−スルホラウリン酸メチルマグネシウム塩 α−スルホラウリン酸メチルカルシウム塩 α−スルホラウリン酸メチルアンモニウム塩 α−スルホヤシ脂肪酸メチルナトリウム塩 α−スルホステアリン酸メチルナトリウム塩 α−スルホステアリン酸イソプロピルナトリウム塩 α−スルホ牛脂脂肪酸メチルナトリウム塩 α−スルホミリスチン酸オクチルナトリウム塩 α−スルホミリスチン酸オクチルマグネシウム塩 α−スルホラウリン酸オクチルナトリウム塩 α−スルホステアリン酸ラウリルナトリウム塩 α−スルホヤシ脂肪酸オクチルナトリウム塩 α−スルホ牛脂脂肪酸ラウリルナトリウム塩 エマルジョン燃料製造の際、本添加剤の使用量は、油
種等によっても異なるが、エマルジョンに対して0.01〜
2重量%、好ましくは0.1〜1重量%である。
α-sulforauric acid methyl sodium salt α-sulforauric acid methyl magnesium salt α-sulfolauric acid methyl calcium salt α-sulfolauric acid methyl ammonium salt α-sulfococo fatty acid methyl sodium salt α-sulfostearic acid methyl sodium salt α-sulfo Isopropyl stearate sodium salt α-sulfo-tallow fatty acid methyl sodium salt α-sulfomyristate octyl sodium salt α-sulfomyristate octyl magnesium salt α-sulfolaurate octyl sodium salt α-sulfostearate lauryl sodium salt α-sulfophosphate fatty acid octyl Sodium salt α-sulfo tallow fatty acid lauryl sodium salt When manufacturing an emulsion fuel, the amount of the additive used varies depending on the type of oil and the like.
It is 2% by weight, preferably 0.1-1% by weight.

本発明に係る添加剤は単独で使用しても2種以上使用
しても良い。また、従来から公知の他の添加剤と併用す
ることも出来、併用することによってその効果は一層顕
著になる。他の添加剤としては、ノニオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤等があげられるが、好ましく
はノニオン系界面活性剤である。また、これらの添加剤
に更に水溶性高分子などを併用することもできる。
The additives according to the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, it can be used in combination with other conventionally known additives, and the effect becomes more remarkable when used in combination. Other additives include nonionic surfactants, anionic surfactants and the like, but nonionic surfactants are preferred. Further, a water-soluble polymer or the like can be further used in combination with these additives.

ノニオン系界面活性剤としては、例えば下記のものが
あげられる。
Examples of the nonionic surfactant include the following.

(a)フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール、ジノニルフェノール、スチレン化フェノール、ス
チレン化ノニルフェノール、パラクミルフェノール、ビ
スフェノールAなどのフェノール性水酸基を有する化合
物のアルキレンオキシド付加体、 (b)フェノール、アルキルフェノール、スチレン化フ
ェノール、スチレン化ノニルフェノールなどの芳香族性
水酸基を有する化合物のホルマリン縮合物のアルキレン
オキシド付加体、 (c)ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、グ
リセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの炭素数2以
上の直鎖または分岐を有する脂肪族1価または多価アル
コールのアルキレンオキシド付加体、 (d)ラウリルアミン、ステアリルアミン、ステアリル
アミド、エチレンジアミンなどの1個または複数個の活
性水素を有するアミンまたはアミドのアルキレンオキシ
ド付加体、 (e)ポリエチレンイミンのアルキレンオキシド付加
体、 等である。
(A) an alkylene oxide adduct of a compound having a phenolic hydroxyl group such as phenol, cresol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, dinonylphenol, styrenated phenol, styrenated nonylphenol, paracumylphenol, and bisphenol A; Alkylene oxide adducts of formalin condensates of compounds having an aromatic hydroxyl group such as phenol, alkylphenol, styrenated phenol, and styrenated nonylphenol; (c) lauryl alcohol, stearyl alcohol, glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane;
Alkylene oxide adducts of linear or branched aliphatic monohydric or polyhydric alcohols having 2 or more carbon atoms such as pentaerythritol and sorbitol; (d) one or more of laurylamine, stearylamine, stearylamide, ethylenediamine and the like Alkylene oxide adducts of amines or amides having one active hydrogen, (e) alkylene oxide adducts of polyethyleneimine, and the like.

本発明のエマルジョン燃料中のアニオン活性剤を他の
添加剤と併用する場合、合計使用量はエマルジョンに対
して0.01〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%であ
る。また、アニオン活性剤に対して、例えばノニオン活
性剤を、重量比で2:98〜75:25の範囲で使用するのが好
適であり、より好ましくは10:90〜40:60である。エマル
ジョンを形成する重質油と水の比率は重量比で60:40〜8
5:15である。好ましくは65:35〜75:25である。重質油と
水とがo/w型のエマルジョンを形成する場合、低粘度の
水が連続相となり粘度が著しく低下するので好ましい。
When the anionic activator in the emulsion fuel of the present invention is used in combination with other additives, the total amount used is 0.01 to 2% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight, based on the emulsion. It is preferable to use, for example, a nonionic activator in a weight ratio of 2:98 to 75:25, more preferably 10:90 to 40:60, with respect to the anionic activator. The ratio of heavy oil to water that forms the emulsion is 60:40 to 8 by weight
It is 5:15. Preferably it is 65:35 to 75:25. It is preferable that heavy oil and water form an o / w emulsion, since low-viscosity water becomes a continuous phase and the viscosity is significantly reduced.

混合燃料成分の重質油としては、ビチューメン、石油
系重質油、石油アスファルト、タール等、種々の重質油
種のものが使用される。
Various heavy oil types such as bitumen, petroleum heavy oil, petroleum asphalt, and tar are used as the heavy oil of the mixed fuel component.

本発明のエマルジョン燃料を製造するための撹拌手段
としては一般的な撹拌方法で十分であるが、特に高剪断
型の撹拌装置例えばラインミキサー、ホモミキサー等が
好ましい。
As a stirring means for producing the emulsion fuel of the present invention, a general stirring method is sufficient, but a high-shear type stirring device such as a line mixer or a homomixer is particularly preferable.

本発明の添加剤であるα−スルホ脂肪酸エステル塩ま
たはα−スルホ脂肪酸誘導体を使用することによって、
重質油・水エマルジョン燃料の製造時における乳化性、
輸送・貯蔵安定性、及び燃焼性が従来のものより優れた
エマルジョン燃料を製造することができる。
By using the α-sulfofatty acid ester salt or α-sulfofatty acid derivative which is the additive of the present invention,
Emulsifiability during the production of heavy oil / water emulsion fuel,
It is possible to produce an emulsion fuel which is superior in transport / storage stability and flammability to the conventional one.

本発明の重質油・水エマルジョン燃料は、低粘度でし
かも長期の輸送・貯蔵安定性に優れているため、電力や
一般産業の分野において効率の良いボイラー燃料として
有用である。
The heavy oil / water emulsion fuel of the present invention has a low viscosity and is excellent in long-term transport / storage stability, and thus is useful as an efficient boiler fuel in the field of electric power and general industry.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例に従って本発明を更に具体的に説明する
が、本発明をこれらの実施例に限定するものでないこと
はいうまでもない。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these Examples.

重質油292g、水および所定量の添加剤を合計400gにな
るようにそれぞれ秤量し、70℃に加温した後、ホモミキ
サー(特殊機化工業製)を用いて混合撹拌してエマルジ
ョン燃料を調製した。
After weighing 292 g of heavy oil, water and a predetermined amount of additives to a total of 400 g each, heating the mixture to 70 ° C., and mixing and stirring using a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), the emulsion fuel was mixed. Prepared.

次に、このエマルジョン燃料の流動性、及び静置安定
性を評価した。添加剤の性状を表2及び表3に、評価結
果をまとめて表4に示した。
Next, the fluidity and stationary stability of this emulsion fuel were evaluated. The properties of the additives are shown in Tables 2 and 3, and the evaluation results are shown in Table 4.

また、使用した重質油の性状を表1に示した。 Table 1 shows the properties of the heavy oil used.

(1)流動性の評価 エマルジョンの粘度は、調製後一定温度になった後、
ブルックフィールド型粘度計を用いて30℃にて測定し
た。
(1) Evaluation of fluidity After the viscosity of the emulsion reaches a certain temperature after preparation,
It was measured at 30 ° C. using a Brookfield viscometer.

◎:流動性非常に良好 ○:流動性良好 △:流動性不十分 ×:流動性不良 (2)静置安定性の評価 上記エマルジョン200gを、内径6cm,250mlの密栓ポリ
容器に入れ、30℃にて1ヵ月保存後、上記(1)の評価
を行った。
:: Very good fluidity :: Good fluidity △: Insufficient fluidity ×: Poor fluidity (2) Evaluation of standing stability 200 g of the above emulsion was placed in a sealed polyethylene container having an inner diameter of 6 cm and 250 ml at 30 ° C. After storage for one month, the above (1) was evaluated.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式: (式中、R1は炭素数6〜22のアルキル又はアルケニル
基、R2は炭素数1〜22のアルキル基、Mは1価又は2価
の金属原子、NH4、有機アミン、nは1又は2をそれぞ
れ示す) で表わされるα−スルホ脂肪酸エステル塩またはこれら
の誘導体を必須成分として含むことを特徴とする重質油
・水エマルジョン燃料用添加剤。
(1) a general formula: (Wherein, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, M is a monovalent or divalent metal atom, NH 4 , an organic amine, and n is 1 Or an additive for heavy oil / water emulsion fuel, characterized by containing an α-sulfofatty acid ester salt represented by the formula (1) or a derivative thereof as an essential component.
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