JP2634269B2 - 塗布用組成物のための粘性改良剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は塗布用組成物、特に高固形分の塗布用組成物
の粘性改良剤に関する。本発明はまた、粘性改良剤を含
有する非水素塗布用組成物に関する。

従来技術の説明 最近、表面塗装工事からの有機溶媒の放出に関する政
府の規制に従うための努力の中で、塗布用の製品の処理
を技術的に見直すことが求められている。その中で実質
的な活動の一分野は高固形分の溶媒を保有した塗装物、
特に高固形分のベーキングエナメルの開発である。これ
らの系は、金属製の家具や備品、金属製の機械や装置、
自動車の外装、缶の塗装や枠材の塗装のような幾つかの
分野では大いに受け入れられた。

政府の規制（たとえば揮発性有機物含有量（“VOC"）
基準）に沿うために、従来の溶剤塗装システムに使用さ
れてい高分子量の樹脂は高分子量のより低い樹脂にかえ
られ、溶剤含有量の少ない高固形分の塗布用組成物とさ
れてきた。高分子量の樹脂を含む従来の塗装物は一般に
包装状態の粘度が高く、したがって使用に先立って溶剤
で実質的に希釈されるのが普通である。このことは粘度
を下げて塗布用組成物をスプレーすることができる。こ
のような従来の組成物では、一般に粘度および３つの因
子の組合わさった効果によるベーキング中の垂れに対す
る抵抗という重大な問題を経験することはない。すなわ
ち、温度を上げれば架橋が起る前に塗装粘度は下がる
が、溶剤の蒸発とそれに続く樹脂の架橋は粘度を増加さ
せる。このように、温度の上昇による粘度の減少は、溶
剤の損失または蒸発と垂れを減ずる架橋の間に起る粘度
の増加とによる粘度の増加と相殺するのが普通である。

上述した従来の組成物と対照的に高固形分の塗布用組
成物は通常そのまま（すなわち溶剤で稀釈することな
く）使用に供することのできる粘度のレベルに処方され
ている。これは低粘度を伴なう低分子量の樹脂を使用す
ることによって達せられる。あいにく、塗装（物）工業
は、結構な高固形分の塗布用組成物の開発に伴って２つ
の重要な流動学的な相関連する問題を経験した。すなわ
ち熱による加硫中に水平でない表面上でのフィルムの有
意の垂れが生じ、また保存中に顔料の過度の沈でんが起
ることが明確となった。従来のシステムと異り、熱によ
る粘度の低下は溶剤の蒸発によって起る粘度の上昇より
はるかに大きい。その結果架橋による粘度の増加より先
に無視できない垂れが起ることになる。そのような垂れ
は逆に架橋された塗布物ができることに影響を及ぼす。
さらに、高固形分の塗布用組成物中に粘性改良剤が存在
することは、包装状態の粘度が低いことによる顔料の沈
んでを妨げるために必要とされる。

塗料および塗布用処方において、フィルムの垂れおよ
び顔料が沈でんする性質はチキソトロピー（揺変性）性
付与剤を使用することにより調整される。高固形分の塗
布用組成物系の中で有効であるためには、チキソトロピ
ー性付与剤は望ましい流動物性を与える一方、過剰な粘
度の増強または架橋された塗膜の光沢の減少のような望
ましくない副次的効果を避けるものでなければならない
ことが一般に認められている。この点から、高固形分の
系に対して垂れおよび沈でんを妨げる性質を与えるため
に使用されるチキソトロピー性付与剤に若干の種類があ
る。これらの薬剤としては、ヒュームドシリカ、沈でん
シリカ、有機変性粘土、塩基性スルホン酸カルシウムゲ
ル、酢酸酪酸セルロースおよびミクロゲルが含まれる。

従来から知られているチキソトロピー性付与剤には重
要な不利がある。垂れを効果的に制御する目的でヒュー
ムドシリカおよび沈でんシリカを使用すると光沢と粘度
のレベルが著しく失なわれることになる。また、ヒュー
ムドシリカや沈でんシリカは塗料を調製するとき粉砕の
段階で加えなければならない関係上、後で添加する仕方
を用いることができない。さらに、これらは非常に効率
がよくないので、高品質のミクロゲルを使用する必要が
あり、これは価格的に極めて不利である。塩基性スルホ
ン酸カルシウムゲルはLubrizol Corporation製のものが
商標名IRCOGEL905としてAshland Chemical Companyによ
り販売されているが、このものは高固形分の系では非常
に有効とはいえない。

高固形分の塗布剤の流動物性を改良する試みとして使
用される他の添加物が米国特許第4,526.910号に記載さ
れている。特にこの添加物は無機性の微細粒子からな
り、その表面はこの無機性微細粒子に化学的結合した炭
素含有分子と実質的に関係がないというものである。

アクリル系樹脂を多官能性架橋剤で架橋して調製され
た有機ミクロゲルが米国特許第4,290,932号に公開され
ている。この添加剤はアクリル系の高固形分塗料の流動
物性の調節に用いられる。

上述した無機微細粒子および有機ミクロゲルの技術
を、たとえばポリエステル、アクリル樹脂またはアルキ
ド樹脂系等の高固形分の系に一般的に適用した場合、
２、３の僅かな高固形分の系に対しては流動物性の改良
が示されるが、その効果は極めて弱いもので、中には逆
の効果を示す添加物もある。

技術的にはいろいろな種類の粘性改良剤が知られてい
るにもかかわらず、従来の有機溶剤系組成物に対しても
新しい粘性改良剤の探索が続けられている。本発明はそ
の中の一研究の結果である。

発明の目的と摘要 そこで本発明の一般的な目的は非水系塗布用組成物に
対する改良された粘性改良剤を提供することである。

それに付加すべき本発明の一般的な目的な高固形分の
塗布用組成物に対する改良された粘性改良剤を提供する
ことである。

さらに本発明の目的は効果的な垂れ防止性を与える粘
性改良剤を提供することである。

さらに本発明の目的は長期間の保存安定性を与える粘
性改良剤を提供することである。

本発明の目的はさらに、実際に使用するときの粘度の
増加を最小にするような粘性改良剤を提供することであ
る。

本発明の目的はさらに、光沢、磨りつぶしの微細度お
よびVOC（揮発性有機物含有量）の要求に対して何等の
実質的な逆効果を及ぼさない粘性改良剤を提供すること
である。

本発明のなお、さらなる目的は、注加することのでき
る液状であって、容易に取扱うことができる粘性改良剤
を提供することである。

本発明のなお、さらなる目的は、塗料製造の任意の工
程において容易に混入することのできる粘性改良剤を提
供することである。

本発明のなお、さらなる目的は、商業上取引きされる
いろいろな高固形分の塗布用組成物に用いられる粘性改
良剤を提供することである。

一つの見方では、反応物質がａ）アルコキシル化され
た脂肪族含窒素化合物と有機のポリカルボン酸無水物ま
たは酸;b）脂肪族ジアミンと有機ポリカルボン酸の無水
物または酸;c）アルコキシル化された脂肪族含窒素化合
物とアルカンジオールポリエポキシドエーテル;d）脂肪
族ジアミンとアルカンジオールポリエポキシドエーテル
である反応生成物の少なくとも一つからなる排水系塗布
用組成物用粘性改良剤を提供することである。

他の見方においては、本発明は粘性改良剤を含む塗布
用組成物を提供する。

本発明のさらに優れたところおよび特色は、勿論本発
明の範囲、特質および効用を含めて、以下に述べる好ま
しい具体例の記載から当業者に明らかとなるであろう。

好ましい具体例の記述 上に述べたように、本発明は各種の非水系塗布用組成
物のための粘性改良剤を提供する。従来の溶剤系は通常
約15から45wt％の不揮発性の固体を含有し、たとえばポ
リエステル−メラミン、アルキド−メラミン、アクリル
−メラミン、ポリエステル−尿素／ホルムアルデヒド、
アルキド−尿素／ホルムアルデヒド、アクリル−尿素／
ホルムアルデヒド等を基剤とする従来の芳香族ベークエ
ナメル、またはアルキド（変性アルキドを含む）、エポ
キシ（エポキシポリアミドおよびエポキシアミンを含
む）、アクリルポリマー、ウレタン、アクリルウレタン
およびビニル系ポリマー（塩化ビニル−酢酸ビニルコポ
リマーを含む）のような従来の溶剤系塗料で例示され
る。

本発明の粘性改良剤は特に高固形分の塗布用組成物、
本発明の目的からして次のような組成の塗布用組成物に
対して有効である。すなわちその組成は不揮発性固体含
量が重量％で約60から約100、好ましくは約65から約10
0、最も好ましくは約75から約100、これに対応して有機
溶剤が重量％で約０から約40、好ましくは約０から約3
5、最も好ましくは約０から約25である。代表的な有機
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ブタノール、キシレン、グリコールエーテルおよび
そのエステル、各種短鎖のアルコール、ケトン、芳香族
および脂肪族の炭化水素および塩素化炭化水素等であ
り、これらは技術的によく知られているものである。勿
論、固形分の含量が100wt％の無溶剤の系もあり、この
ものは塗布架橋として重量損失が起らない。

高固形分の塗布用組成物の例を挙げれば、ポリエステ
ル−メラミン、ポリエステル−尿素／ホルムアルデヒ
ド、アルキド−メラミン、アルキド−尿素／ホルムアル
デヒド、アクリル−メラミン、アクリル−尿素／ホルム
アルデヒド、エポキシド（エポキシ−尿素／ホルムアル
デヒドを含む）ポリウレタン（アルキドおよびアクリル
変性ウレタンおよび尿素アルキド、ウレタンアクリラー
トおよびウレタンアミドアクリラートを含む）等を基剤
とする高固形分のベーキングエナメル、およびアルキド
およびアクリル系樹脂（ビニルトルアートアルキド、連
鎖停止風燥アルキドおよび変性アルキドを含む）、エポ
キシ（エポキシ／アミンおよびエポキシ／アミドを含
む）、オレオレジン、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、
およびビニルアクリル等を基剤とする高固形分の風乾塗
料がある。

本発明の粘性改良剤は次の反応物質から得られる反応
生成物の少なくとも一つからなる。

ａ）アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物と有機ポ
リカルボン酸無水物または酸； ｂ）脂肪族ジアミンと有機ポリカルボン酸無水物または
酸 ｃ）アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物とアルカ
ンジオールポリエポキシドエーテル；および ｄ）脂肪族ジアミンとアルカンジオールポリエポキシド
エーテル アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物は次の式で
表わされる化学構造を持つことができる。

上の式において、R₁は６から30、好ましくは８から2
0、最も好ましくは12から18の炭素原子を持つ直鎖また
は分枝鎖の脂肪族アルキル基である。特に好ましいのは
R₁がたとえばココ（coco）、ソーヤ（soya）、タロウ
（tallow）、水素添加タロウ（tallow）、オレイル、オ
クタデシルおよびそれらの混合物など12から18の炭素原
子を持つ脂肪アルキルである。

Ｒは独立に選ばれ、水素、メチル基またはエチル基で
あり、ｑおよびｒは共に少なくとも１、ｓは０または
１、およびｑ＋ｒの合計は２から50、好ましくは２から
15、最も好ましくは２から10である。

式（Ｉ）により表わされるアルコキシル化された脂肪
族含窒素化合物の実例としては、いろいろな脂肪原料か
ら誘導される12から18の炭素原子を持ち、窒素原子につ
く少なくとも２つのポリオキシプロピレン基またはポリ
オキシプロピレン基を持つ脂肪アルキル基を持つ３級ア
ミンを含む。ポリエトキシル化脂肪族アミンポリオール
は市場で手に入り、Akzo Chemie America Inc.によりEt
homeenの商標名で市販され。一方ポリエトキシル化脂肪
族アミドは同社からエトミドEthomidの商標名で入手す
ることができる。

アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物はまた次の
式で表わされる化学構造を持つものでもよい。

上式においてR₂は６から30、好ましくは８から20およ
び最も好ましくは12から18の炭素原子を持つ直鎖または
分枝鎖の脂肪族アルキル基である。中でも特に好ましい
のは、R₂がたとえばココ（coco）、ソーヤ（soya）、タ
ロウ（tallow）、水素添加タロウ、オレイル、オクタデ
シルおよびそれらの混合物のような12から18の炭素原子
を持つ脂肪アルキルである。ｐの値は１から20、好まし
くは２から10、そして最も好ましいのは３から５の範囲
である。Ｒは式（Ｉ）について用いられたのと同じ意味
を持つ。ｘ、ｙおよびｚの値はそれぞれ独立に選ばれ、
ゼロまたはゼロより大きい整数が可能で、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計が１から50、好ましくは３から30、最も好ましいの
は３から15である。

アルコキシル化された脂肪族アミンは式（II）で表わ
され、その実例としては、Ｎ−アルキルトリメチレンジ
アミンから得られるアミンで、１個の窒素基に２個のポ
リオキシエチレン基がついているものを含む。そのよう
なポリアルコキシル化された脂肪族ジアミンは市場で入
手することができ、Akzo Chemie America Inc.により、
Ethoduomeenの商標名で市販されている。

本発明に用いられる脂肪族ジアミンは次式の一般的化
学構造を持つ。

この式において、R₃は炭素原子６から30、好ましくは
８から20、そして最も好ましくは12から18を持つ直鎖ま
たは分枝鎖の脂肪族アルキル基である。特に好ましいの
は、R₃がココ（coco）、ソーヤ（soya）、タロウ（Tall
ow）、水素添加タロウ、オレイル、オクタデシル、およ
びそれらの混合物のような炭素原子が12から18の脂肪ア
ルキルである。ｐの値は１から20、好ましくは２から1
0、最も好ましくは３から５である。

式（III）で表わされる脂肪族ジアミンの実例として
は、Akzo Chemie America Inc.により商標名Duomeenと
して市販されており、市場で入手することができる。

上述した検討および式から、脂肪族または芳香族のジ
オールおよびジアミン、ポリアルコキシル化されたグリ
コールおよび窒素が導入されていない脂肪族アルキルが
必ずしも全て本発明の粘性改良剤の合成に適しまたは望
ましいものであるわけではないことが理解される。たと
えば、ポリメチレンジオールまたはポリエチレンジアミ
ン、ポリメチレンアルコールアミン、ポリエチレングリ
コール、およびポリプロピレングリコールおよび端末の
活性水素を２個持った、窒素が導入されていない脂肪族
および芳香族炭化水素はポリカルボン酸またはその無水
物との反応を進行させることができる。しかし、これら
の反応物質は、高固形分の組成物の粘度の増加を大きく
する原因となったり、垂れ防止性を低下させたり、およ
びまたは、塗布用組成物に長期の安定性を与えない等の
理由により本発明の粘性改良剤の製造から除かれる。こ
うして、一般の指導要領に従ってこれらの反応物質はが
少量混合される場合でも、その量はアルコキシル化され
た脂肪族含窒素化合物または脂肪族ジアミンの約35モル
％、好ましくは約25モル％、最も好ましくは約10モル％
より多く用いてはならない。

上記したように、アルコキシル化された脂肪族含窒素
化合物または脂肪族ジアミンは有機ポリカルボン酸無水
物または酸、アルカンジオールポリエキシドエーテル、
またはそれらの混合物と反応させられる。ポリカルボン
酸無水物または酸が用いられる場合には種々の既知の化
合物が選択できる。しかし、好ましいのは、直鎖、分枝
鎖、もしくは環状の脂肪族基またはアリールもしくはア
ルキルアリール基の存在するものである。また、ビニル
アルキルエーテル／無水マレイン酸、スチレン／無水マ
レイン酸、および酢酸ビニル／無水マレイン酸、酢酸グ
リセロール／無水トリメリット酸、およびエチレングリ
コール／無水トリメリット酸の反応生成物も使用するこ
とができる。

有機無水ポリカルボン酸としては、無水カルボン酸基
が１〜10のものまたは対応する酸が好ましく、なかでも
無水カルボン酸基が１〜５のものまたは対応する酸が好
ましく、特に好ましいのは無水カルボン酸基が１〜２の
ものまたは対応する酸である。

本発明に使用することのできるポリカルボン酸無水物
は次式で表わされる。

式中R₄は前記したように直鎖、分枝鎖または環状脂肪
族基またはアリール基またはアルキルアリール基または
オレフィン型反応（たとえばスチレン／無水マレイン
酸）もしくは前記で検討した縮合反応から得られる基で
あり、ｃは１〜10、好ましくは１〜５、最も好ましくは
１〜２の整数である。

ポリカルボン酸は対応する次式である。

式中R₄およびｃは前記と同じ定義をもつ。しかし、ポ
リカルボン酸を使用するときは、カルボン酸基のR₄基上
の結合位置は、無水物の形成が起らない位置であって
も、そのカルボン酸基が反応に関与できるならばどの位
置であってもよい。

無水マレイン酸またはその対応する酸を含む代表例と
しては、無水フタル酸または対応する酸、ピロメリット
酸二無水物または対応するテトラカルボン酸、ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物または対応するテトラカル
ボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物また
は対応する酸、５−（2,5−ジオキソテトラヒドロフリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−1,2−ジカル
ボン酸無水物または対応する酸等がある。そのほかのポ
リカルボン酸としては、無水コハク酸または対応する
酸、無水グルタル酸および対応する酸、アジピン酸、ヘ
キサンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、デカンジ
カルボン酸、およびそれらの混合物等を含む。以上挙げ
た化合物の中で、無水マレイン酸およびその対応する
酸、無水フタル酸およびその対応する酸およびそれらの
混合物が好ましい。

高固形分の塗布用組成物に使用した場合に優れた効果
を与えるのは有用なオリゴマーまたは低分子量のオリゴ
マーもしくはポリマーからなる平均分子量500〜5000の
粘性改良剤であって、これらを合成するには有機ポリカ
ルボン酸の無水物を用いる方が対応する酸を用いるより
も望ましい。その理由は、無水物がその対応する酸より
も反応が容易であること、これは酸よりも低い温度で反
応を行なうことができることを意味し、かつ反応副生物
としての水の生成が酸より少ないことが知られているか
らである。しかし、フタル酸は無水フタル酸より好適で
あることおよび無水フタル酸または類似の無水物を使用
するときは少量の水が添加されることが見出だされてい
る。

アルカンジオールポリエポキシドエーテルをアルコキ
シル化された脂肪族含窒素化合物または脂肪族ジアミン
と反応させる場合は、アルカンジオールポリエポキシド
エーテルとして、炭素原子が８から48でエポキシド基が
２から６、より好ましくは炭素原子が８から39、エポキ
シド基が２から４、最も好ましいのは炭素原子が８から
16で、ジエポキシド基をもつたとえば1,4−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテルのような化合物である直鎖
型、分枝鎖型もしくは環状脂肪族のものが好適である。

本発明において用いることのできるアルカンジオール
ポリエポキシドエーテルは次式で表わすことができる。

式中ｐは２から10、好ましくは２から８、最も好まし
くは４、ｎは１から３、好ましくは１から２、そして最
も好ましくは１である。

本発明による粘性改良剤の物性（すなわち、高固形分
の系における低粘度保持性および安定性）をさらに強め
るために、若干の例においては合成にさらに反応物質が
加えられる。その追加の反応物質の例を挙げれば、ラク
トン、ラクタム、有機炭酸塩およびそれらの混合物を含
む。追加の反応物質として好ましいものは、メチレン基
をもった炭素原子４から10の環状アルキルラクトンおよ
び／もしくはランタムである。そのようなラクトンおよ
びラクタムの特例はε−カプロラクトンおよびε−カプ
ロラクタムが含まれる。この追加の反応物質の量は、ポ
リカルボン酸の無水物もしくは酸またはアルカンジオー
ルポリエポキシドエーテルの約50モル％迄置き替えるこ
とができるが、使用量は粘性改良剤の垂れ防止性に重要
な逆効果をおよぼすほど多くはない。そこで、この追加
の反応物質で代替できる量は約30モル％を越えないこと
が好ましく、約20モル％を越えないことがより好ましい 前述の論議で理解されるように、合成においては前記
含窒素化合物および／もしくはジアミンの任意の組合せ
と前記ポリカルボン酸無水物および／もしくは酸または
アルカンジオールポリエポキシドエーテルの任意の組合
せが用いられる。含窒素化合物および／もしくはジアミ
ン、酸無水物および／もしくは酸およびエーテルについ
て混合物が使用される場合は、混合物のモル比は特に意
図された塗布用組成物に対して要求される物性によって
変えられる。しかし、含窒素化合物および／もしくはジ
アミンと酸無水物および／もしくは酸、または含窒素化
合物および／もしくはジアミンとエーテルの合計量の間
のモル比は重要である。すなわち、本発明の粘性改良剤
を合成するのに用いられる含窒素化合物および／もしく
はジアミンの合計量の他の反応物質との間のモル比は約
1.0:5.0から約5.0:1.0、好ましくは約1.0:3.0から約3.
0:1.0、そして最も好ましいのは約1.0:2.0から約2.0:1.
0である。

本発明の粘性改良剤の製造に前記のような追加の反応
物質が用いられるときは、含窒素化合物および／もしく
はジアミン、酸無水物、およびエーテルと追加の反応物
質との間のモル比は約1.0:2.5:2.5から約5.0:0.5:0.5、
好ましくは約1.0:1.5:1.5から約3.0:0.5:0.5、そして最
も好ましいのは約1.0:1.0:1.0から約2.0:0.5:0.5であ
る。前記いずれの場合においても、特定の反応物質およ
び割合はそれが意図された環境に可溶な粘性改良剤を与
えるように選択することが必要である。

本発明の反応生成物は通常の連続工程またはバッチ工
程で有機溶媒を用いるかまたは用いないで合成される。
溶媒が使用される場合は、２つの反応物質は垂れに対す
る抵抗の点で高固形分の塗布用組成物に対する優れた添
加剤をつくり、生成物の特別な使用によって必要ならば
その後溶媒が添加される。たとえば、無溶媒での反応生
成物が固体であるかまたは流すことができないものの場
合には、流体生成物をつくるために媒介物として溶媒を
使用することが必要である。高固形分の塗布用組成物に
使用するためには、生成物の好ましい物理的形態は取扱
いの容易さと添加後の諸特性のために通常流動性液体で
ある。また、反応物質の全部または一部が固体ならば、
合成の間反応物質を可溶化するために溶媒を使用する必
要がある。合成の間溶媒を使用する場合、有機溶媒が極
性であるか無極性であるかは特に重要ではない。しか
し、本発明の粘性改良剤の合成に好ましい溶媒は高度に
メチル化されたケトン、たとえばメチルエチルケトン、
メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、およ
びメチルイソアミルケトンである。溶媒の使用量は特別
な反応物質および反応条件によってのみ制限されるけれ
ども、一般に反応混合物全重量基準で０から約90％、好
ましくは０から約80％、最も好ましいのは０から約50％
である。

粘性改良剤を高固形分の組成物に用いようとする場合
には、有機溶媒の量はできるだけ低く保つことが好まし
い。それは粘性改良剤が高固形分の組成物中に混合され
るとき、余分な有機溶媒が導入されるのを避けるためで
ある。したがって粘性改良剤の最も好ましい形態は無溶
媒の流動性液体である。

合成において用いられる温度はいろいろ変えることが
できるが、室温から300℃までの範囲が好ましい。温度
の範囲は室温から200℃までがより好ましく、最も好ま
しいのは室温から150℃である。いくつかの例では、室
温が最も好ましい反応温度で、あるポリエトキシル化ア
ミンポリオールは特定のジカルボン酸無水物と反応性が
非常に高く加熱または触媒無しで室温で反応が起る程で
ある。そのような反応の一例としては、モル比1.0:2.0
の無水マレイン酸とETHOMEEN C/20の反応生成物の合成
がある。

本発明の粘性改良剤の合成には触媒も使用される。こ
の合成に触媒が使用されるときは、通常の縮合反応に一
般的に使用される触媒の中から選択するとよい。その触
媒の例としては、テトラアルキルスズまたはチタン化合
物、金属水素化物、硫酸、スズアルキルアミン等があ
る。さらに好ましいのは、ジブチルスズジラウラートお
よび鉱油中のナトリウム水素化物である。触媒の使用量
は用いられる反応物質の特性と反応条件によってのみ制
約されるが、一般には反応物質の総重量基準で約0.001
から約2.0％が使用される。

ポリエステルおよびポリエーテルの合成については、
反応物質のモル比は1:1から変化させられる。一般的に
は、アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物またはジ
アミンと反応するポリカルボン酸無水物または酸の量を
増すとともに、生成するポリエステルまたはポリアミド
の分子量が比例して増加し、次第に高分子量のポリマー
が生成することを示す。たとえば、無水マレイン酸：ポ
リエトキシル化（EOが10モル）ココアミン（Ethomeen C
/20）を0.5:1.0、1.0:1.0および2.0:1.0のモル比で反応
させたときの反応生成物の重量平均分子量はそれぞれ81
0、1200および1600と測定される。しかし、上に指摘し
たように粘性改良剤の分子量は、それを添加しようとす
る塗布用組成物に溶けない程高くしてはよくない。

この反応物質を反応させて得られる反応生成物は高温
オーブン中で揮発分を除去した後赤外線分光分析により
同定される。ポリアミドの典型的な強い吸収帯は2600cm
^-1に観測される。ポリエステル型の生成物では、COORの
エステルカルボニルおよびカルボン酸残基COOに対する
２つの強い吸収帯は1725cm^-1および1590cm^-1にそれぞれ
現われる。アルカンジオールジエポキシド／脂肪族アミ
ンから誘導される生成物は赤外線吸収スペクトル中にエ
ポキシの吸収帯が全く現われない。

生成物の平均分子量はゲルパーミエイションクロマト
グラフィー（“GPC"）分析で決定される。典型例とし
て、ポリエステルの生成物は２つの形のピークが現わ
れ、少量の２量体またはより高い、重量平均分子量が70
0から1000のものを含むオリゴマー単量体であることを
示す。同様にポリエーテルの生成物のGPC分析では、重
量平均分子量が630〜900の範囲に２つの形のピークが現
われ、生成物の大部分はオリゴマーの単量体と２量体と
の混合物であることを示す。

本発明の粘性改良剤は、重量平均分子量として約500
から約5000のものが好ましい。この点で、本発明によっ
て得られるポリエステルまたはポリエーテルオリゴマー
の単量体および２量体の混合物（重量平均分子量W700〜
2000）は、高固形分の塗布用組成物中で極小の粘度上昇
を与えることができる。

本発明の粘性改良剤は、非水系塗布材料特に通常の有
機溶剤を用いる塗布材料および前記したような高固形分
の塗布材料に使用する目的で調製することができる。前
記したアルコキシル化された脂肪族含窒素化合物および
／もしくは脂肪族ジアミンと有機ポリカルボン酸無水物
または酸との反応生成物は、通常の有機溶剤系の塗布用
組成物中に固形分の重量で約0.01から約5.0％の範囲の
量を使用することができるが、一般的にその組成物の粘
度をそれほど大きく増加させるものではない。したがっ
て、その組成物に粘性を与える他の粘性改良剤たとえば
親有機性粘土その他の既知の材料と組合せるのが普通で
ある。そこで本発明の粘性改良剤は、高固形分の塗料、
たとえばポリエステル、アルキドおよびアクリル系の樹
脂を基材とするメラミンベーキングエナメルに粘性改良
剤として使用されるとき特に有利である。高固形分の塗
布用組成物に適用する場合、添加剤の使用量としては、
固形分として塗布剤系全重量の約0.01から約5.0wt％が
好ましく、さらに0.05から2.0wt％は好ましく、最も好
ましいのは全塗布用組成物の重量の約0.1から約1.0wt％
である。

本発明の粘性改良剤は塗布用組成物の中で重要な有利
性を与える。特に、高固形分の塗布用組成物は一般に有
機溶剤を加えて稀釈して粘度を減らすことなく使えるよ
うに処方されているので、本発明の粘性改良剤の添加
は、有機溶剤で稀釈が必要となるところまで粘度を増加
することなく添加することができる。それでもなお、粘
性改良剤は、塗布用組成物がより高い温度に曝される場
合、たとえば組成物が加熱架橋されるような場合に垂れ
を妨げるはたらきをする。

本発明の粘性改良剤はまたチキソトロピー性も現わ
す。このことは塗布用組成物が比較的低粘度でスプレー
ノズルから押し出され、それにより使い易くすることが
でき、それにも拘らずしたたりができたり、水平でない
表面に沿って流れたりすることがないということを意味
する。

本発明の粘性改良剤によって得られるであろう有用な
結果を例示すると、この粘性改良剤を塗布用組成物の全
重量の0.3％の量でポリエステル−メラミンベーキング
エナメル塗料に混入すると、Leneta法による垂れ（ASTM
D4400−84により決められる）がこの粘性改良剤を含ま
ない塗料よりも少なくとも２ミル、好ましくは少なくと
も４ミル増加する。さらに、25℃で４ケ月おいた後Lene
ta法による垂れは、元の値より約５ミルより以上、好ま
しくは約２ミル以上の変化はない。

この粘性改良剤によって達せられる長期保存安定性に
ついては、上記の組成物の粘度をZahn Cup ＃４を用い
て測定することによって例示することができる。組成物
を25℃で４ケ月保存した後、粘度の変化は約10秒、好ま
しいのは約５秒を越えることがない。

さらに付加的な利益として、本発明の粘性改良剤は一
般に元の塗布用組成物の光沢または磨りつぶしの微細度
に実質的に逆の効果を与えることはない。粘性改良剤の
うち幾つかは流動性の液体として処方することができる
ので、各種の塗布材料を調製するときのいろいろな段階
で混入することができる。

以下の実施例および比較例は本発明の例を示し、かつ
比較するために提示されるものである。しかし、これら
の例は本発明を限定するものという意味に取ってはなら
ない。

ポリエステルオリゴマーの合成 実施例１ 無水マレイン酸:10モルのオキシエチレンを含むポリエ
トキシル化ココアミンの反応生成物 水冷却器、温度計、窒素ガス導入管、高速攪拌機およ
び自動温度調節器付き加熱マントルを備えた反応フラス
コ（内容250mlの三つ口丸底フラスコ）に、分子量625の
オキシエチレン10モルを含むポリエトキシル化ココアミ
ン、Akzo Chemie American Inc.から供給されたEthomee
n c/20 51g（0.0816モル）およびメチルイソアミルケ
トン（MIAK）80mlが装入された。弱い攪拌の後、混合は
均一となり次いで100℃まで加熱された。

次いで粉にした無水マレイン酸4.0g（0.0408モル）が
加えられ、110℃で高速攪拌機を用いてEthomeen c/20:M
IAK溶液中に完全に溶解された。ジブチルスズラウラー
ト0.02gが触媒として添加された後、反応温度を110℃に
４時間保持された。フラスコは反応中窒素をゆっくり流
して全体が窒素ガス雰囲気でおおわれた。

反応が完結した後、液体生成物は室温まで冷却され
た。1.0から2.0gの試料をとり減圧下80℃で数時間乾燥
された。液体生成物の濃度は54.9％と決定された。生成
物の無水マレイン酸:Ethomeen C/20のモル比は1.0:2.0
であった。

生成物は赤外線分光分析で同定され1725cm^-1にエステ
ルカルボニル残基（COOR）および1590cm^-1にカルボン酸
残基（COO）の強い吸収を示した。また、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフィー（GPC）分析により２つの
形のピークが現われ、1350の15％のモードと720の約85
％の他のモードにより重量平均分子量810であることが
示された。

実施例２ フタル酸：無水マレイン酸：ジエトキシル化オクタデシ
ルアミンの生成物 水冷却器、温度計、窒素ガス導入管、高速攪拌機およ
び自動温度調節器付き加熱マントルを備えた反応フラス
コ（内容250ml三つ口丸底フラスコ）にジエトキシル化
オクタデシルアミン（分子量375を有するAkzo Chemie A
merican In.から供給されたEthomeen 18/12）14.6g（0.
04モル）および30mlのメチルイソアミルケトン（MIAK）
が装入された。ゆるく攪拌して混合物が均一化された後
110℃まで加熱された。次いで粉状の無水マレイン酸の
試料6.0g（0.06モル）とフタル酸の試料3.3g（0.02モ
ル）が添加され、Ethomeen 18/12:MIAKの溶液中に100℃
な攪拌しながら完全に溶解された。

次いでジブチルスズジラウラート0.01gが添加された
後、反応温度を100℃に保持して４時間反応された。反
応系全体は全反応期間を通じて窒素ガス雰囲気でおおわ
れた。

反応完結後液状生成物は室温まで冷却され、1.0から
2.0gの生成物の試料が減圧オーブン中で80℃で数時間乾
燥された。生成物濃縮物は48.6％と決定され、その生成
物のフタル酸：無水マレイン酸:Ethomeen 18/12のモル
比は0.5:1.5:1.0であった。

赤外線スペクトルは、エステルカルボニル（COOR）の
1725cm^-1およびカルボン酸残基（COO^-）の1590cm^-1の２
つの強い吸収帯を示した。これらの吸収帯のほかに2600
cm^-1に広い吸収帯があった。

GPC分析においては、三重の形の分布をもった平均分
子量917が得られた。この分析は生成物の大部分が２量
体構造をもっていることを示すものである。

実施例３〜27 ポリエステルオリゴマーまたは低分子量ポリエステル 無水マレイン酸、または他のテトラカルボン酸無水物
またはフタル酸、フタル酸および無水マレイン酸とポリ
エトキシル化された脂肪族アミンとのポリエステルオリ
ゴマーまたは低分子量ポリエステルが実施例１および２
で詳説した合成法により調製された。その結果は表１に
掲げられる。表１は生成物組成、共反応物質のモル比、
溶剤および固体濃縮物％を記載する。

実施例28 無水マレイン酸:N−ココ−1,3−ジアミノプロパンの生
成物 水冷却器、温度計、窒素ガス導入管、高速攪拌機およ
び自動温度調節器付き加熱マントルを備えた反応フラス
コ（内容250ml三つ口丸底フラスコ）にＮ−ココ−1,3−
ジアミノプロパン（Akzo Chemie America Inc.から供給
される分子量290）試料20.3g（0.07モル）とメチルイソ
アミルケトン（MIAK）試料40mlが装入された。反応系は
窒素ガス流で全体がおおわれた。次いで粉状無水マレイ
ン酸の試料10.3g（0.105モル）が投入された。無水マレ
イン酸の添加により若干の発熱が認められ、温度が80℃
まで上昇し、溶液の色が黄色からオレンジ色に濃色され
た。それからジブチルスズジラウラート0.007gが添加さ
れ、溶液は110℃まで上昇し４時間加熱された。溶液の
色は濃いまま続けられた。

反応完結後、液体は粘度が高いため熱い間（90℃）に
ガラスのジャーに移された。極少量の生成物の試料（１
から2g）をホットオーブン中で乾燥することにより55.0
パーセントの固体が得られた。生成物のモル比は無水マ
レイン酸:N−ココ−1,3−ジアミノプロパンについて1.
5:1.0であった。

実施例29 無水マレイン酸：ジエトキシル化ココアミン:N−タロウ
−1,3−ジアミノプロパンの生成物 水冷却器、温度計、窒素導入管、高速攪拌機および自
動温度調節器付き加熱マントルを備えた反応フラスコ
（内容250ml三つ口丸底フラスコ）にジエトキシル化コ
コアミン（Ethomeen C/12）の試料21.88g（0.08モ
ル）、Ｎ−タロウ−1,3−ジアミノプロパン（Duomeen
T）7.2g（0.02モル）およびメチルイソアミルケトン（M
IAK）40mlが装入された。反応系全体は窒素ガス流によ
って窒素ガスでおおわれた。装入された反応物質溶液は
Duomeen Tを完全に溶解させるために50℃まで加熱さ
れ、この期間に若干の発熱（35゜）が認められた。

それから粉状の無水マレイン酸10g（0.1モル）が添加
された。ジブチルスズジラウラート0.0007gが添加され
た後溶液は100℃まで加熱され４時間保持された。溶液
は一様に濃厚な色となり溶液粘度は増加した。

反応完結後、液状生成物は40℃まで冷却されガラスの
ジャーに移された。少量の試料（１から2g）をホットオ
ーブン中で乾燥することにより生成物の固体濃縮物53.5
パーセントが得られた。液状生成物は、無水マレイン
酸：ジエトキシル化ココアミン:N−タロウ−1,3−ジア
ミノプロパンについて1.0:0.8:0.2であった。

実施例30〜36 実施例29の装置および反応条件を用いて、追加の反応
を実施し表２にまとめた。

ポリエーテルエポキシドとアミンとの反応によるポリエ
ステルオリゴマーおよび低分子量ポリエステルの合成 実施例37 エチルヘキシル−1,3−プロパンジアミン：ブタンジオ
ールジグリシジルエーテルの生成物 水冷却器、温度計、窒素ガス導入管、高速攪拌機およ
び自動温度調節器付き加熱マントルを備えた反応フラス
コ（内容250mlを三つ口丸底フラスコ）にＮ−エチルヘ
キシル−1,3−ジアミノプロパン（Akzo Chemie America
Inc.から供給される分子量が186のDuomeen L8Dの試料
9.2g（0.05モル）、およびAldrich Chemical社の1,4−
ブタンジオールジグリシジルエーテル（BDGE）8.0g（0.
04モル）、およびメチルプロピルケトン（MPK）30mlが
装入された。反応系は窒素ガスの流れの全面がおおわれ
た。この溶液は水素化ナトリウム（60％の鉱油の中に分
散されている）0.01gを加えた後95℃に加熱され、95℃
に４時間保持された。溶液の色は徐々に黄色に変った。

液体生成物は室温に冷却された後目の細かい篩（約25
0メッシュ）で濾過される。これは反応で形成された不
溶性のナトリウム化合物が少しでもあった場合それを除
去するためのである。それから少量の試料（１乃至2g）
をホットオーブン中で乾燥して揮発分を完全に除去する
ことにより濃縮物のパーセントが決定された。濃縮物は
47.8パーセントが得られた。

赤外線分光分析により、生成物が同定され、一級およ
び二級アミンの構造でエポキシ基は全くないことを示し
た。またGPC分析により液体ポリマーの重量平均分子量
が830であった。

窒素を含まないポリエーテルジオールおよびポリオキシ
アルキレンアミンによる比較のためのオリゴマーまたは
低分子量のポリマーの合成 実施例38〜42 比較の目的で、たとえばポリエチレングリコールのよ
うな窒素を含まないポリエーテルジオールおよびポリオ
キシアルキレンアミンとポリカルボン酸無水物とを用い
て、幾つかの生成物を実施例１と同じ手順で調製した。

ポリエステルオリゴマーの合成 実施例43〜48: マレイン酸、フタル酸、または1,10−デカンジカルボ
ン酸とポリエトキシル化アミンポリオールとから、実施
例１および２に詳述した合成法によっていろいろなポリ
エステルオリゴマーが調製された。結果は表４に掲げら
れる。その表は生成物組成、共反応物質、用いられた反
応温度、溶媒、および固体濃縮物パーセントが記載され
ている。

塗料の調製および塗料試験法 以下に述べる例は、例１〜48に述べた手順によって調
製された好ましいオリゴマーまたは低分子量のポリマー
の、高固形分の塗料、特に顔料を加えたポリエステル、
アルキドおよびアクリル系樹脂を基材としたベーキング
エナメル塗料に対する垂れに抵抗する粘性改良剤として
の効用を強調するためのものである。

ポリエステル樹脂を基材とするベーキングエナメル高
固形分の塗料を、処方Ａに列挙した各成分を記載の順に
混合することによって調製し、得られた塗料の標準試験
を行なった。各成分は2 1/4インチの直径の分散翼を備
えた１馬力（hp）の高速分散機を用いて混合された。

本発明の粘性改良剤は液の状態で高固形分の塗料に次
のような種々の方法で添加された。その方法は（１）た
とえばTiO₂顔料が添加される前の磨りつぶしの段階で添
加する、（２）減速時に加える、（３）塗料が完全にで
き上った後、後添加剤の１つとして添加する、の３法で
ある。後添加の方法を用いるときは、マスターバッチの
技術を使うことができる。たとえば、大量のポリエステ
ル−メラミンベーキングエナメルは粘性改良剤なしに調
製できる。調製されたマスターバッチは次に小さい部分
（600g宛）に等分され、ポリマーの評価のための各塗料
の調製に用いられる。それから0.5〜10.0gのポリマーの
固体が、100ガロンにつき1.0〜20.0ポンド用いられると
同量の用材を除いて、パイントサイズの塗料の缶の中に
入った600gのマスターバッチ塗料に添加される。そして
この混合物はライトニン（Lightnin）ミキサーを用いて
1200rpmで２分撹拌される。

粘性改良剤が磨りつぶしの段階で添加される場合は、
顔料の分散をチェックする必要がある。磨りつぶしの細
粒度は分散の度合いの目安であるが、ヘグマン（Hegma
n）ゲージで決められる。塗料は棚板上に一晩（すなわ
ち24時間）保存した後、その塗料の物性、磨りつぶしの
微細度、ツァーン・カップ（Zahn Cup）＃４粘度、ブル
ックフィールド（Brookfield）粘度、ストーマー（Stor
mer）粘度、および室温および350゜Fにおける垂れに対
する抵抗が測定される。

処方Ａに記載された処方によって調製された塗料の物
性は次のようないろいろ異なった試験手順で分析され
る。すなわち （１）磨りつぶしの微細度は、ASTM D1210−79に従って
ヘグマン（Hegman）ゲージを用いてヘグマン（Hegman）
単位で測定される。

（２）Zahn Cup ＃４粘度はASTM D3794−79に従ってZah
n Cup ＃４の器具を用いて秒単位で測定される。

（３）Brookfield粘度はASTM D2196−81に従い、Brookf
ield粘度計のRVTモデルを用いて10および100rpmで測定
される。粘度のデータからチキソトロピー性インデック
ス（TI）が下記のようにして得られる。

（４）Stormer粘度はASTM D562−81に従ってThomas Sto
rmer Instrument社のモデル＃09730−G15を用いてクレ
ブス（Krebs）単位で測定される。

（５）垂れに対する抵抗はASTM D4400−84に従って、レ
ネタ・サグ・マルチノッチ・アプリケーター（Leneta s
ag multinotch applicator）を用いて室温および350゜F
における15分後の熱による垂れに対する抵抗をミルの単
位で測定する。

（６）塗料の安定性は、塗料の各試料を室温（たとえ
ば、70゜F）で４か月間保存して試験する。保存期間の
終りにおいて各試料は、外観、Zahn Cup＃４粘度、Broo
kfield粘度、Stormer粘度、室温および350゜Fにおける
垂れに対する抵抗および必要ならばその他の物性につい
て試験される。

塗料がZahn Cup＃４粘度で10秒以上になりおよび／も
しくは保存によって垂れに対する抵抗が５ミル以上とな
ったならば、保存試験は通常終りとされる。

比較例1: 粘性改良剤を加えないポリエステル基材のベーキングエ
ナメル塗料の調製 前記のポリエステル−メラミンベーキングエナメルマ
スターバッチ塗料の一部（600g）を改良剤なしで調製
し、塗料物性を試験した。所定の方法によって得られた
塗料物性は表５に示される。

比較例2: ヒュームドシリカを含有するポリエステル基材のベーキ
ングエナメル塗料の調製 ポリエステル−メラミンベーキングエナメルマスター
バッチ塗料（１パイントサイズの塗料缶の中の全重量60
0g）の小部を調製し、3gの固体Cab−Ｏ−SilM5（Cabot
Corporationから入手可能）が磨りつぶしの段階で添加
された。この試料について得られた塗料物性は表５に示
される。その添加物の投入量は3.0ポンド/100ガロンに
相当する。

比較例３ スルホン酸カルシウムゲルを含有するポリエステル基材
のベーキングエナメル塗料の調製 62％の濃縮された液体イルコゲル（IRCOGEL）905の4.
84g（3.0ポンド/100ガロンに相当）が、何等の改良剤も
用いないで調製されたポリエステル−メラミンベーキン
グエナメルマスターバッチ塗料の一部（600g）な添加さ
れた。イルコゲル905はスルホン酸カルシウムゲルで、L
ubrizol Corporationで製造され、Ashland Chemical Co
rporationで販売されている。得られた塗料物性は表５
に示される。

実施例101〜148: ポリエステル基材の高固形分ベーキングエナメル塗料の
調製 実施例１〜48において記載した液体生成物がイルコゲ
ル（IRCOGEL）905の代りに用いられたほかは比較例３で
述べたと同じ手順が繰り返された。添加剤の投入は活性
な固体基準（溶媒は除外）で3.0ポンド/100ガロンであ
った。その結果得られた塗料の諸物性は表５に示され
る。

以上のようにして、このポリエステル−メラミンベー
キングエナメルマスターバッチ塗料は、実施例１〜48の
生成物である粘性改良剤が、その中に添加される標準処
方とされる。そして添加される添加剤の中には比較例２
の添加剤（磨りつぶし段階で導入される）および比較例
３の添加剤も包含される。この点で、用いられる液体添
加剤の量は、粘性改良剤の中の固体の含有量が、3.0ポ
ンド/100ガロン処方になるように調整されることが注記
される。ただし実施例137は例外で、粘性改良剤の固体
含有量が2.0ポンド/100ガロン処方である。

上に列記したデータからわかるとおり、実施例に記載
された本発明の粘性改良剤は、表３に記載された窒素を
含まないポリエーテルジオールを用いた比較例の生成物
に比べて、垂れに対する抵抗、低い粘性、および高いチ
キソトロピー指数などの優れた塗料物性を与える有効な
塗料用添加剤である。さらに、表５に示されるように、
比較例２および３、および実施例138〜142の熱的な垂れ
に対する抵抗性は、高固形分塗料の中には使えない程低
い垂れの値、またはZahn Cup＃４およびBrookfield粘度
となっているようである。したがって、実施例に記載さ
れた本発明の粘性改良剤は、高固形分のベーキングエナ
メル塗料中で、低粘度を持続する垂れに対する抵抗、チ
キソトロピー指数および分散性により大きな利点を与え
ることがわかる。

実施例149および150および比較例４〜６ 処方Ｂに記載されたポリエステル基材の高固形分ベー
キングエナメル塗料が、実施例１および２、添加剤ナシ
の例（比較例４）、および２種類の比較用添加剤（比較
例５および６）を用いて調製された粘性改良剤を試験す
るために使用された。この添加剤は前に述べた後添加の
方法を用いて塗料に添加された。ただし、比較例５の添
加剤は例外で、塗料調製の磨りつぶしの段階で添加され
た。添加剤の添加量は粘性改良剤の固体添加量が３ポン
ド/100ガロンとなるように調整された。塗料の諸物性は
前記手順で試験され、表６に総括される。

実施例151および152および比較例７〜９ 処方Ｃに記載されたアクリル−メラミン基材の高固形
分ベーキングエナメル塗料が、実施例１および２、無添
加の例（比較例７）および２つの比較用添加剤（比較例
８および９）を用いて調製された粘性改良剤を試験する
ために使用された。これらの添加剤は前に述べた後添加
の方法を用いて塗料に添加された。ただし比較例８の添
加剤は例外として、塗料調製の磨りつぶしの段階で添加
された。添加剤の添加量は粘性改良剤の固体添加量が3.
0ポンド/100ガロンとなるように調整された。塗料の諸
物性は前記の手順で試験され、表６に総括される。

実施例153および154および比較例10〜12 処方Ｄに記載されたアルキド−メラミン基材の高固形
分ベーキングエナメル塗料が、実施例１および２、添加
剤無添加の例（比較例10）および２種の比較用添加剤
（比較例11および12）に従って調製された粘性改良剤を
試験するために使用された。この添加剤は前に述べた後
添加の方法を用いて塗料に添加された。ただし、比較例
11の添加剤は例外として、塗料調製の磨りつぶしの段階
で添加された。添加剤の添加量は粘性改良剤の固体添加
量が8.0ポンド/100ガロンになるように調整された。塗
料の諸物性は前記の手順で試験され、表６に総括され
る。

実施例155〜164 本発明の粘性改良剤が安定な流動物性を与えることが
できることを例証するために、前記実施例に従って調製
された各種の添加剤が、処方Ａのポリエステル樹脂基材
の高固形分ベーキングエナメル塗料に混合された。その
塗料の諸物性は、調製後すぐにおよび４か月間25℃で保
存した後前述した要領に従って試験され、表９に摘要さ
れる。

高固形分エアードライ・アルキド処方における粘性改良
剤の評価 本発明の粘性改良剤は、処方Ｅに記載された高固形分
エアードライ・アルキド塗料の処方に使用して、摺りつ
ぶしの微細度、Brookfield,StormerおよびZahn Cup ＃
４の粘度、および垂れについて前記の要領を用いて評価
された。

実施例165: 実施例１に従って調製された液状粘性改良剤9.68g
が、処方Ｅに記載された高固形分エアードライ・アルキ
ド塗料の一部1,283.7gに後添加された。添加量は固形分
基準で６ポンド/100ガロン相当であった。得られた塗料
物性は表10に示される。

実施例166: 実施例２に従って調製された液状粘性改良剤10.34g
が、処方Ｅに記載の高固形分エアードライ・塗料の1,28
3.7部に後添加された。添加量は固形分基準で6.0lbs/10
0Gal相当であった。得られた塗料の諸物性は表10に示さ
れる。

比較例13: 処方Ｅに記載の高固形分エアードライ塗料の1,283.7g
部が粘性改良剤を添加しない調製され、塗料諸物性につ
いて試験された。得られた塗料諸物性について試験され
た。得られた塗料諸物性は表10に示される。

高固形分エアードライ・エナメルにおける粘性改良剤の
評価 本発明の粘性改良剤が処方Ｆに記載された高固形分エ
アードライ・エナメルに使用されて、前に論じた要領を
用いて、磨りつぶしの微細度、Brookfield、およびStor
mer粘度、および垂れについて評価された。

実施例167: 実施例２に従って調製された液状粘性改良剤の10.34g
が、処方Ｆに記載の高分形分エアードライ・エナメルの
1,062.07g部に添加された。その添加量は、固形分基準
で6.0lbs/100Gal相当であった。得られた塗料物性は表1
1に提示される。

比較例14: 処方Ｆに記載の高固形分エア・ドライ・エナメルの1,
062.07g部が粘性改良剤なしで調製され、そして塗料物
性について試験された。得られた塗料諸物性は表11に提
示される。

アルキド−メラミン・ベーキング・エナメルにおける粘
性改良剤の評価 本発明の粘性改良剤が、処方Ｇ記載のアルキド−メラ
ミン・ベーキング・エナメルに用いられ、摺りつぶしの
微細度、BrookfieldおよびZahn Cup ＃４粘度および垂
れについて、前記で論じた要領で評価された。

実施例168: 処方Ｇに記載されたアルキド−メラミン・ベーキング
・エナメル1,091g部に、実施例２に従って調製された液
状粘性改良剤の10.34gが摺りつぶしの段階で添加され
た。その添加量は固形分基準で6.0lbs/100Galであっ
た。得られた塗料諸物性は表12に提示される。

比較例15: 処方Ｇ記載のアルキド−メラミン・ベーキング・エナ
メルの1,091g部が粘性改良剤を使用しないで調製され、
塗料諸物性が試験された。得られた塗料諸物性が表12に
提示される。

脂肪族エアードライ・アルキド・エナメルにおける粘性
改良剤の評価 本発明の粘性改良剤は、処方Ｈに記載の脂肪族エアー
ドライ・アルキド・エナメルにおいて、摺りつぶしの微
細度、Brookfield、およびStormer粘度、および垂れに
ついて前記で論じた要領で評価された。

実施例169 実施例２に従って調製されたの液状粘性改良剤の11.4
3gが、処方Ｈに記載された脂肪族エアードライ・アルキ
ド塗料の1,077.1gに磨りつぶしの段階で添加された。そ
の添加量は固形分基準で6.0lbs/100Gal相当であった。
得られた塗料諸物性は表13に提示される。

実施例170: 実施例２に従って調製されたの液状粘性改良剤の11.4
3gが、処方Ｈに記載の脂肪族エアードライ・アルキド塗
料の1,077.1g部に、塗料が完全につくられた後、ライト
ニン（Lightnin）ミキサーを用いて、1,200rpmにおいて
２分間で添加された。その添加量は固形分基準で6.0lbs
/100Gal相当であった。得られた塗料諸物性は表13に提
示される。

比較例16 処方Ｈに記載のアルキド−メラミン・ベーキング・エ
ナメルの1,077.1gが粘性改良剤の添加なしで調製され、
塗料諸物性が試験された。得られた塗料諸物性が表13に
提示される。

本発明は以上のように記述され、多くの変形ができる
ことは明白であろう。しかしながら、そのような変形は
本発明の精神および範囲から離脱するものとして認めら
れることはなく、また、そのような変更は全て以下の特
許請求の範囲に含まれることが意図されるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＸ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＸ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｎ

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）ポリエステル−メラミン、アルキド−
   メラミン、アクリル−メラミン、ポリエステル−尿素／
   ホルムアルデヒド、アルキル−尿素／ホルムアルデヒ
   ド、アクリル−尿素／ホルムアルデヒド、アルキド、エ
   ポキシ、アクリル、ウレタン、アクリルウレタンおよび
   ビニル基に基づくオレオレジン塗布物質からなる群から
   選ばれる非水性塗布材料と、 ｂ）反応物が （ｉ） アルコキシル化された脂肪族含窒素化合物と有
   機ポリカルボン酸またはその酸無水物、 （ii） 脂肪族ジアミンと有機ポリカルボン酸またはそ
   の酸無水物、 （iii） アルコキシル化脂肪族含窒素化合物とアルカ
   ンヂオールポリエポキシドエーテル、および （iv） 脂肪族ジアミンとアルカンジオールポリエポキ
   シドエーテル からなる少なくとも一つの反応生成物であって、アルコ
   キシル化脂肪族含窒素化合物が次式（Ｉ） （式中、R₁は炭素原子数６〜30の直鎖または分岐の脂肪
   族アルキル基であり、Ｒは独立に、水素、メチルおよび
   エチルから選ばれ、ｑとｒはそれぞれ少なくとも１、ｓ
   は０または１で、ｑ＋ｒの和が２〜50である）および式
   （II） （式中、R₂は炭素原子数６〜30の直鎖または分岐の脂肪
   族アルキル基であり、ｐは１〜20であり、Ｒは独立に、
   水素、メチル、エチルから選ばれx,y,zは独立に、０ま
   たは整数から選ばれ、ｘ＋ｙ＋ｚの和が１〜50である）
   の少なくとも一つによって表わされるものであり、脂肪
   族ジアミンが式（III） （式中、R₃炭素原子数６〜30の直鎖または分岐の脂肪族
   アルキル基であり、ｐは１〜20である）で表わされるも
   のである少なくとも一つの反応生成物である粘性改良剤 からなる非水性塗布用組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の塗布用組成物であって、
   不揮発性固形分の約15〜約45重量％の有機溶媒を含む組
   成物。
3. 【請求項３】請求項１に記載の塗布用組成物であって、
   約60〜約100重量％の不揮発性固形分を含む組成物。
4. 【請求項４】請求項３に記載の塗布用組成物であって、
   約65〜約100重量％の不揮発性固形分を含む組成物。
5. 【請求項５】請求項４に記載の塗布用組成物であって、
   約75〜約100重量％の不揮発性固形分を含む組成物。
6. 【請求項６】請求項３に記載の塗布用組成物であって、
   塗布用材料がポリエステル−メラミン、ポリエステル−
   尿素／ホルムアルデヒド、アルキド−メラミン、アクリ
   ル−尿素／ホルムアルデヒド、エポキシ、ポリウレタン
   をベースとするベイキング（焼き付き）エナメル、およ
   びアルキド、アクリル、エポキシ、オレオレジン、ポリ
   ウレタン、ポリ酢酸ビニル、ビニルアクリルをベースと
   する風乾塗料から選ばれるものである組成物。