JP2665941B2 - ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物 - Google Patents
ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物Info
- Publication number
- JP2665941B2 JP2665941B2 JP63161355A JP16135588A JP2665941B2 JP 2665941 B2 JP2665941 B2 JP 2665941B2 JP 63161355 A JP63161355 A JP 63161355A JP 16135588 A JP16135588 A JP 16135588A JP 2665941 B2 JP2665941 B2 JP 2665941B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- platinum
- based catalyst
- hydrosilylation reaction
- diorganopolysilane
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 157
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 90
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 79
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims description 72
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- -1 platinum olefin Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 3
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物
に関し、特に、ヒドロシリル化反応によって硬化するオ
ルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有用なヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物に関するもの
である。
に関し、特に、ヒドロシリル化反応によって硬化するオ
ルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として有用なヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物に関するもの
である。
［従来技術とその問題点］ ヒドロシリル化反応によって硬化するオルガノポリシ
ロキサン組成物は硬化速度が高く、硬化時に副生物が生
成しないという特長を有するので、シリコーンガム用組
成物、コーティング材組成物等として広く使用されてい
る。このオルガノポリシロキサン組成物の典型的な例
は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有す
るジオルガノポリシロキサンとこのジオルガノポリシロ
キサンを硬化させるのに十分な量の１分子中に少なくと
も２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと白金系触媒とからなる組
成物である。ところが、このオルガノポリシロキサン組
成物は貯蔵安定性に劣るという欠点があった。従来、こ
の欠点を解消するため、白金系触媒を改良する試みが為
されている。例えば、特開昭49−134786号公報にはシリ
コーン樹脂と石英粉末等に吸着させた白金化合物触媒と
を熱ロール上で混練した後、得られた混練物を粉枠する
ことにより粉末状の白金系触媒を得る方法が開示されて
いる。また、特開昭58−37053号公報にはシリコーン樹
脂と白金化合物触媒とをトルエンに溶解した後、トルエ
ンを除去し得られた混合物を粉砕することにより粉末状
の白金系触媒を得る方法が開示されている。
ロキサン組成物は硬化速度が高く、硬化時に副生物が生
成しないという特長を有するので、シリコーンガム用組
成物、コーティング材組成物等として広く使用されてい
る。このオルガノポリシロキサン組成物の典型的な例
は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有す
るジオルガノポリシロキサンとこのジオルガノポリシロ
キサンを硬化させるのに十分な量の１分子中に少なくと
も２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと白金系触媒とからなる組
成物である。ところが、このオルガノポリシロキサン組
成物は貯蔵安定性に劣るという欠点があった。従来、こ
の欠点を解消するため、白金系触媒を改良する試みが為
されている。例えば、特開昭49−134786号公報にはシリ
コーン樹脂と石英粉末等に吸着させた白金化合物触媒と
を熱ロール上で混練した後、得られた混練物を粉枠する
ことにより粉末状の白金系触媒を得る方法が開示されて
いる。また、特開昭58−37053号公報にはシリコーン樹
脂と白金化合物触媒とをトルエンに溶解した後、トルエ
ンを除去し得られた混合物を粉砕することにより粉末状
の白金系触媒を得る方法が開示されている。
しかし、これらの方法で得られた粉末状の白金系触媒
は、その表層部がシリコーン樹脂と白金化合物触媒との
単なる混合物からなるものであるため、これを添加配合
したヒドロシリル化反応によって硬化するオルガノポリ
シロキサン組成物はやはり貯蔵安定性に劣るものであっ
た。
は、その表層部がシリコーン樹脂と白金化合物触媒との
単なる混合物からなるものであるため、これを添加配合
したヒドロシリル化反応によって硬化するオルガノポリ
シロキサン組成物はやはり貯蔵安定性に劣るものであっ
た。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、上記問題点を解消するため、鋭意検討
した結果、本発明に到達した。
した結果、本発明に到達した。
本発明の目的は、ヒドロシリル化反応によって硬化す
るオルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として使用
したときに、貯蔵安定性が優れ、加熱すれば速やかに硬
化する、ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物お
よびその製造方法を提供するにある。
るオルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として使用
したときに、貯蔵安定性が優れ、加熱すれば速やかに硬
化する、ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物お
よびその製造方法を提供するにある。
［課題を解決するための手段とその作用］ 本発明は、軟化点が50〜200℃の温度範囲内にあるジ
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
とから成る平均径100μｍ以下の粒状物であり、該粒状
物の表層部に該白金系触媒が実質的に存在しないことを
特徴とする、ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状
物およびその製造方法に関するものである。
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
とから成る平均径100μｍ以下の粒状物であり、該粒状
物の表層部に該白金系触媒が実質的に存在しないことを
特徴とする、ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状
物およびその製造方法に関するものである。
これを説明すると、本発明に使用されるジオルガノポ
リシランは、軟化点50〜200℃の温度範囲内にあること
が必要である。これは、軟化点が50℃より低いと、ヒド
ロシリル化反応によって硬化するオルガノポリシロキサ
ン組成物に添加した後の貯蔵安定性が著しく低下し、ま
た、200℃より高いと、触媒活性を発現する温度が高過
ぎて、実質的に触媒としての機能を果たさなくなるから
である。この点から、ジオルガノポリシランの軟化点
は、70〜150℃の温度範囲内にあることが好ましい。
リシランは、軟化点50〜200℃の温度範囲内にあること
が必要である。これは、軟化点が50℃より低いと、ヒド
ロシリル化反応によって硬化するオルガノポリシロキサ
ン組成物に添加した後の貯蔵安定性が著しく低下し、ま
た、200℃より高いと、触媒活性を発現する温度が高過
ぎて、実質的に触媒としての機能を果たさなくなるから
である。この点から、ジオルガノポリシランの軟化点
は、70〜150℃の温度範囲内にあることが好ましい。
このジオルガノポリシランの分子構造や化学構造は特
に制限されない。しかし、このジオルガノポリシランは
ヒドロシリル化反応用白金系触媒を透過しないことおよ
びヒドロシリル化反応用白金系触媒を変質させないこと
が必要である。例えば、白金オレフィン錯体触媒を使用
する場合には、ケイ素原子結合素子原子を有するジオル
ガノポリシランは避けるべきである。
に制限されない。しかし、このジオルガノポリシランは
ヒドロシリル化反応用白金系触媒を透過しないことおよ
びヒドロシリル化反応用白金系触媒を変質させないこと
が必要である。例えば、白金オレフィン錯体触媒を使用
する場合には、ケイ素原子結合素子原子を有するジオル
ガノポリシランは避けるべきである。
このようなジオルガノポリシランとしては、平均組成
式R1a2 2−aSi（式中、R1はメチル基R2はフェニル基であ
り、ａは0.3〜1.7の数である）で示されるジオルガノポ
リシランが例示され、具体的には、例えば、ポリメチル
フェニルシラン、メチルフェニルシラン−ジメチルシラ
ンコポリマー、ポリメチルシクロヘキシルシランが挙げ
られる。本発明に使用されるヒドロシリル化反応用白金
系触媒は、ヒドロシリル化反応を促進する触媒活性をも
つ白金系金属自体、白金系化合物またはこの白金系化合
物を主成分とする組成物である。このようなヒドロシリ
ル化反応用白金系触媒としては、白金微粉末，塩化白金
酸，アルコール変性塩化白金酸，白金とジケトンの錯
体，白金オレフィン錯体，塩化白金酸とアルケニルシロ
キサンの錯体、およびこれらをアルミナ，シリカ，カー
ボンブラックなどの担体に担持させたものが例示され
る。これらの中でも白金オレフィン錯体および塩化白金
酸とアルケニルシロキサンとの錯体がヒドロシリル化反
応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に特公
昭42−22924号公報に開示されているような白金アルケ
ニルシロキサン錯体が好ましい。本発明の粒状物は、上
記のようなジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒とから構成される粒状物であるが、その触
媒活性を十分に発現するためとオルガノポリシロキサン
組成物に添加配合した時の分散安定性を保持するために
は、その平均径が100μｍ以下であることが必要であ
る。また、ジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒の構成比率は、本発明の粒状物中に占める
ヒドロシリル化反応用白金触媒の量が白金金属として0.
01〜５重量％の範囲内になるような比率であることが好
ましい。
式R1a2 2−aSi（式中、R1はメチル基R2はフェニル基であ
り、ａは0.3〜1.7の数である）で示されるジオルガノポ
リシランが例示され、具体的には、例えば、ポリメチル
フェニルシラン、メチルフェニルシラン−ジメチルシラ
ンコポリマー、ポリメチルシクロヘキシルシランが挙げ
られる。本発明に使用されるヒドロシリル化反応用白金
系触媒は、ヒドロシリル化反応を促進する触媒活性をも
つ白金系金属自体、白金系化合物またはこの白金系化合
物を主成分とする組成物である。このようなヒドロシリ
ル化反応用白金系触媒としては、白金微粉末，塩化白金
酸，アルコール変性塩化白金酸，白金とジケトンの錯
体，白金オレフィン錯体，塩化白金酸とアルケニルシロ
キサンの錯体、およびこれらをアルミナ，シリカ，カー
ボンブラックなどの担体に担持させたものが例示され
る。これらの中でも白金オレフィン錯体および塩化白金
酸とアルケニルシロキサンとの錯体がヒドロシリル化反
応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に特公
昭42−22924号公報に開示されているような白金アルケ
ニルシロキサン錯体が好ましい。本発明の粒状物は、上
記のようなジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒とから構成される粒状物であるが、その触
媒活性を十分に発現するためとオルガノポリシロキサン
組成物に添加配合した時の分散安定性を保持するために
は、その平均径が100μｍ以下であることが必要であ
る。また、ジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒の構成比率は、本発明の粒状物中に占める
ヒドロシリル化反応用白金触媒の量が白金金属として0.
01〜５重量％の範囲内になるような比率であることが好
ましい。
本発明の粒状物は、ヒドロシリル化反応用白金系触媒
含有ジオルガノポリシランが該触媒を実質的に含有しな
いジオルガノポリシランによってカプセル化された製造
を呈するものであるので、これを添加配合したヒドロシ
リル化反応によって硬化するオルガノポリシロキサン組
成物は貯蔵安定性が優れている。
含有ジオルガノポリシランが該触媒を実質的に含有しな
いジオルガノポリシランによってカプセル化された製造
を呈するものであるので、これを添加配合したヒドロシ
リル化反応によって硬化するオルガノポリシロキサン組
成物は貯蔵安定性が優れている。
次に本発明の粒状物の製造方法について説明すると、
本発明の粒状物は、軟化点が50〜200℃の温度範囲内に
あるジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金
系触媒との混合物かる成る平均径100μｍ以下の粒状物
を、該ジオルガノポリシランに対して非溶解性であり該
ヒドロシリル化用白金系触媒に対して溶解性である洗浄
溶剤により洗浄することによって得られる。ここで軟化
点が50〜200℃の温度範囲内にあるジオルガノポリシラ
ンとヒドロシリカ化反応用白金系触媒とからなる混合物
の製造方法としては、特に限定されず、熱ロール上でジ
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
を混合する方法、また、ジオルガノポリシランとヒドロ
シリル化反応用白金化合物触媒とを共溶媒中に溶解し、
次いで、該共溶媒を揮発除去する方法が例示される。ま
た、その混合物から粒状物を造る方法としては、固形状
の混合物を機械的手段を使用して粉砕する方法、混合物
の溶剤溶液をスプレードライヤー装置中に噴霧し硬化さ
せる方法が例示される。これらの中でも以下に述べる製
造方法が好ましい。
本発明の粒状物は、軟化点が50〜200℃の温度範囲内に
あるジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金
系触媒との混合物かる成る平均径100μｍ以下の粒状物
を、該ジオルガノポリシランに対して非溶解性であり該
ヒドロシリル化用白金系触媒に対して溶解性である洗浄
溶剤により洗浄することによって得られる。ここで軟化
点が50〜200℃の温度範囲内にあるジオルガノポリシラ
ンとヒドロシリカ化反応用白金系触媒とからなる混合物
の製造方法としては、特に限定されず、熱ロール上でジ
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
を混合する方法、また、ジオルガノポリシランとヒドロ
シリル化反応用白金化合物触媒とを共溶媒中に溶解し、
次いで、該共溶媒を揮発除去する方法が例示される。ま
た、その混合物から粒状物を造る方法としては、固形状
の混合物を機械的手段を使用して粉砕する方法、混合物
の溶剤溶液をスプレードライヤー装置中に噴霧し硬化さ
せる方法が例示される。これらの中でも以下に述べる製
造方法が好ましい。
即ち、次の（Ａ）工程、（Ｂ）工程および（Ｃ）工程
からなる製造方法が好ましい。
からなる製造方法が好ましい。
「（Ａ）軟化点が50〜200℃の温度範囲内にあるジオル
ガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒と
を、該ジオルガノポリシランと該白金系触媒の両者を溶
解するが、水を溶解しない溶剤中に溶解することによ
り、該ジオルガノポリシランと該ヒドロシリル化反応用
白金系触媒の溶液を形成し、次いで、該溶液を界面活性
剤を含む水の中に加え、該水を攪拌するかまたは振盪す
ることにより、該溶液の水分散液を形成させる工程、 （Ｂ）次いで、該水分散液から前記ジオルガノポリシラ
ンの軟化点以下の温度で前記溶剤を揮発除去することに
より、前記ジオルガノポリシランと前記ヒドロシリル化
反応用白金系触媒から成る粒状物の水分散液を形成さ
せ、次いで、該水分散液から該粒状物を分離させる工
程、 （Ｃ）しかる後、該粒状物を該ジオルガノポリシランに
対して非溶解性でありヒドロシリル化用白金系触媒に対
して溶解性のある洗浄溶剤で洗浄する工程。」である。
これについて説明すると、（Ａ）工程は、ジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒とが均一に
混合した溶液が水中に微粒子状に分散した水分散液を得
る工程であり、ここで使用される溶剤は、ジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒の両者を均
一に溶解する溶剤であり、かつ、水とは相容性のない溶
剤であることが必要である。また、（Ｃ）工程での溶剤
の除去を容易にするためには、この溶剤の大気圧下での
沸点は100℃以下であることが好ましく、30℃以下であ
り70℃以下であることがより好ましい。このような溶剤
としては、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルが例示される。また、ここで
使用する界面活性剤はジオルガノポリシランとヒドロシ
リル化反応用白金触媒の溶液を水中に乳化あるいは懸濁
状に分散させる機能を有するものであればよく特に限定
されない。ただし、ヒドロシリル化反応用白金系触媒の
活性を失わせる原子、例えば、硫黄原子、リン原子等を
含む界面活性剤は使用できないので注意を要する。この
ような界面活性剤としては部分加水分解されたポリビニ
ルアルコール等の水溶性有機高分子化合物が例示され
る。
ガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒と
を、該ジオルガノポリシランと該白金系触媒の両者を溶
解するが、水を溶解しない溶剤中に溶解することによ
り、該ジオルガノポリシランと該ヒドロシリル化反応用
白金系触媒の溶液を形成し、次いで、該溶液を界面活性
剤を含む水の中に加え、該水を攪拌するかまたは振盪す
ることにより、該溶液の水分散液を形成させる工程、 （Ｂ）次いで、該水分散液から前記ジオルガノポリシラ
ンの軟化点以下の温度で前記溶剤を揮発除去することに
より、前記ジオルガノポリシランと前記ヒドロシリル化
反応用白金系触媒から成る粒状物の水分散液を形成さ
せ、次いで、該水分散液から該粒状物を分離させる工
程、 （Ｃ）しかる後、該粒状物を該ジオルガノポリシランに
対して非溶解性でありヒドロシリル化用白金系触媒に対
して溶解性のある洗浄溶剤で洗浄する工程。」である。
これについて説明すると、（Ａ）工程は、ジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒とが均一に
混合した溶液が水中に微粒子状に分散した水分散液を得
る工程であり、ここで使用される溶剤は、ジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒の両者を均
一に溶解する溶剤であり、かつ、水とは相容性のない溶
剤であることが必要である。また、（Ｃ）工程での溶剤
の除去を容易にするためには、この溶剤の大気圧下での
沸点は100℃以下であることが好ましく、30℃以下であ
り70℃以下であることがより好ましい。このような溶剤
としては、塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルが例示される。また、ここで
使用する界面活性剤はジオルガノポリシランとヒドロシ
リル化反応用白金触媒の溶液を水中に乳化あるいは懸濁
状に分散させる機能を有するものであればよく特に限定
されない。ただし、ヒドロシリル化反応用白金系触媒の
活性を失わせる原子、例えば、硫黄原子、リン原子等を
含む界面活性剤は使用できないので注意を要する。この
ような界面活性剤としては部分加水分解されたポリビニ
ルアルコール等の水溶性有機高分子化合物が例示され
る。
（Ｂ）工程は、（Ａ）工程で得られた溶剤の水分散液
からジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金
系触媒からなる粒状物を分離し、これを取り出す工程で
ある。ここで溶剤の揮発除去温度は、形成された粒状物
の形状を損わないようにするためジオルガノポリシラン
の軟化点以下の温度であることが必要である。また、こ
の溶剤の揮発除去方法としては、例えば溶液の水分散液
中に常圧または減圧下で窒素ガス等の不活性ガスを吹き
込む方法が有効である。また、この粒状物を水から分離
する方法としては口過による方法、遠心分離による方法
が挙げられる。
からジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金
系触媒からなる粒状物を分離し、これを取り出す工程で
ある。ここで溶剤の揮発除去温度は、形成された粒状物
の形状を損わないようにするためジオルガノポリシラン
の軟化点以下の温度であることが必要である。また、こ
の溶剤の揮発除去方法としては、例えば溶液の水分散液
中に常圧または減圧下で窒素ガス等の不活性ガスを吹き
込む方法が有効である。また、この粒状物を水から分離
する方法としては口過による方法、遠心分離による方法
が挙げられる。
（Ｃ）工程は、（Ａ）工程〜（Ｂ）工程で得られた粒
状物の表面を洗浄し、この粒状物の表層部に存在するヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒を洗浄溶剤で洗い流し除
去する工程である。ここで使用される洗浄溶剤はジオル
ガノポリシランを溶解しない性質を有すると同時に、ヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒を溶解する性質を有する
ことが必要である。このような洗浄溶剤は、使用したヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒とジオルガノポリシラン
によって適宜選択されるが、アルコール類、特に、メチ
ルアルコールやエチルアルコールが一般的であり、ヒド
ロシリル化反応用白金系触媒として、白金アルケニルシ
ロキサン錯体触媒を使用する場合には、低分子量のオル
ガノポリシロキサン類が好適でありる。これらの中でも
ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン等のシロキサンオリゴマーが特に好ましい。
この洗浄はジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒からなる粒状物を多量の洗浄溶剤中に分散
させて攪拌するだけで十分に目的を達成することができ
る。また、超音波などを利用して洗浄効率を上げること
も、ヒドロシリル化反応用白金系触媒およびジオルガノ
ポリシランを変質させない限り使用することができる。
この際、洗浄温度は30℃以下であることが推奨される。
このようにして得られた粒状物は洗浄溶剤を揮発除去す
ることによって微粉末状のヒドロシリル化反応用白金系
触媒含有粒状物なる。
状物の表面を洗浄し、この粒状物の表層部に存在するヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒を洗浄溶剤で洗い流し除
去する工程である。ここで使用される洗浄溶剤はジオル
ガノポリシランを溶解しない性質を有すると同時に、ヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒を溶解する性質を有する
ことが必要である。このような洗浄溶剤は、使用したヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒とジオルガノポリシラン
によって適宜選択されるが、アルコール類、特に、メチ
ルアルコールやエチルアルコールが一般的であり、ヒド
ロシリル化反応用白金系触媒として、白金アルケニルシ
ロキサン錯体触媒を使用する場合には、低分子量のオル
ガノポリシロキサン類が好適でありる。これらの中でも
ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン等のシロキサンオリゴマーが特に好ましい。
この洗浄はジオルガノポリシランとヒドロシリル化反応
用白金系触媒からなる粒状物を多量の洗浄溶剤中に分散
させて攪拌するだけで十分に目的を達成することができ
る。また、超音波などを利用して洗浄効率を上げること
も、ヒドロシリル化反応用白金系触媒およびジオルガノ
ポリシランを変質させない限り使用することができる。
この際、洗浄温度は30℃以下であることが推奨される。
このようにして得られた粒状物は洗浄溶剤を揮発除去す
ることによって微粉末状のヒドロシリル化反応用白金系
触媒含有粒状物なる。
以上のようにして得られたヒドロシリル化反応用白金
系触媒含有粒状物は、ヒドロシリル化反応用白金系触媒
含有ジオルガノポリシランが、該触媒を実質的に含有し
ない軟化点50〜200℃のジオルガノポリシランによって
カプセル化された構造を呈するものであり、室温付近に
おいてはその表面にヒドロシリル化反応用白金系触媒が
漏出してくることがなく、ヒドロシリル化反応を促進す
る触媒活性を有さないものである。そして、ジオルガノ
ポリシランの軟化点を超える温度においてはヒドロシリ
ル化反応用白金触媒か滲出するので、ヒドロシリル化反
応を促進する触媒活性が発現するという性質を有する。
したがって、本発明の粒状物は室温付近において長期間
の貯蔵安定性を要求される１液タイプ硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化剤あるいは硬化促進剤として
極めて有効である。例えば、これを１分子中にアルケニ
ル基を少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサン
と、該ジオルガノポリシロキサンを架橋させるに十分な
量のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンとの混合物中に添加混合するこ
とにより、貯蔵安定性に優れた加熱硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物とすることができる。また、本発明の
粒状物は両末端にビニル基を有するポリエーテルとオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとから成るポリエー
テル組成物の硬化剤としても有効である。
系触媒含有粒状物は、ヒドロシリル化反応用白金系触媒
含有ジオルガノポリシランが、該触媒を実質的に含有し
ない軟化点50〜200℃のジオルガノポリシランによって
カプセル化された構造を呈するものであり、室温付近に
おいてはその表面にヒドロシリル化反応用白金系触媒が
漏出してくることがなく、ヒドロシリル化反応を促進す
る触媒活性を有さないものである。そして、ジオルガノ
ポリシランの軟化点を超える温度においてはヒドロシリ
ル化反応用白金触媒か滲出するので、ヒドロシリル化反
応を促進する触媒活性が発現するという性質を有する。
したがって、本発明の粒状物は室温付近において長期間
の貯蔵安定性を要求される１液タイプ硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物の硬化剤あるいは硬化促進剤として
極めて有効である。例えば、これを１分子中にアルケニ
ル基を少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサン
と、該ジオルガノポリシロキサンを架橋させるに十分な
量のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンとの混合物中に添加混合するこ
とにより、貯蔵安定性に優れた加熱硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物とすることができる。また、本発明の
粒状物は両末端にビニル基を有するポリエーテルとオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンとから成るポリエー
テル組成物の硬化剤としても有効である。
［実施例］ 次に、本発明を実施例によって説明する。実施例中、
粘度は25℃の値であり、CPはセンサポイズを表す。
粘度は25℃の値であり、CPはセンサポイズを表す。
参考例１ 白金ビニルシロキサン錯体触媒の調製 1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン160gと塩化
白金酸（H2PtCl6・6H2O）32gを混合し、窒素気流中120
℃で１時間加熱混合した。次いで、ろ過によって副生し
た白金黒を除去した後、水洗により酸を除去して白金ビ
ニルシロキサン錯体触媒を得た。この触媒中の白金金属
濃度は4.25重量％であった。
白金酸（H2PtCl6・6H2O）32gを混合し、窒素気流中120
℃で１時間加熱混合した。次いで、ろ過によって副生し
た白金黒を除去した後、水洗により酸を除去して白金ビ
ニルシロキサン錯体触媒を得た。この触媒中の白金金属
濃度は4.25重量％であった。
参考例２ ポリメチルフェニルシランの合成 脱水処理したトルエン500mlに金属ナトリウム44gを添
加して加熱還流した後、メチルフェニルジクロロシラン
170gを滴下し、８時間加熱還流した。次いで、これを冷
却後、メチルアルコールと水を加えてクウェンチした。
得られた反応混合物から油層（トルエン層）を分離し、
この油層を水洗した後、残存するトルエンを蒸発させ
た。これをテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、メ
チルアルコールを加えて沈澱させたところ固体が得られ
た。得られた固体は平均分子量19000、軟化点135℃のポ
リメチルフェニルシランであった。
加して加熱還流した後、メチルフェニルジクロロシラン
170gを滴下し、８時間加熱還流した。次いで、これを冷
却後、メチルアルコールと水を加えてクウェンチした。
得られた反応混合物から油層（トルエン層）を分離し、
この油層を水洗した後、残存するトルエンを蒸発させ
た。これをテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、メ
チルアルコールを加えて沈澱させたところ固体が得られ
た。得られた固体は平均分子量19000、軟化点135℃のポ
リメチルフェニルシランであった。
参考例３ メチルフェニルシラン−ジメチルシランコポリマーの合
成 参考例２においてメチルフェニルジクロロシランの代
わりに、メチルフェニルジクロロシラン60gとジメチル
ジクロロシラン90gとの混合物を使用した以外は、参考
例２を同様の方法により、平均分子量40000、軟化点125
℃のメチルフェニルシラン−ジメチルシランコポリマー
を合成した。
成 参考例２においてメチルフェニルジクロロシランの代
わりに、メチルフェニルジクロロシラン60gとジメチル
ジクロロシラン90gとの混合物を使用した以外は、参考
例２を同様の方法により、平均分子量40000、軟化点125
℃のメチルフェニルシラン−ジメチルシランコポリマー
を合成した。
実施例１ 参考例２で得られたポリメチルフェニルシラン8.0gと
参考例１で得られた白金ビニルシロキサン錯体触媒1.0g
とを塩化メチレン165gに溶解させた。この塩化メチレン
溶液をポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会
社製，ゴーセノールGL−05）7.5gを含む水中に水を攪拌
しながら添加し、塩化メチレン溶液の水分散液を得た。
次いで、この水分散液中に窒素ガスを吹き込み25℃〜40
℃の温度条件下で32時間かけて塩化メチレン全量を揮発
除去したところ、微細な固体が水中に分散した懸濁液が
得られた。この懸濁液を遠心分離機にかけ微細な固体を
分離した。次いで、この粒状物10gを１回水で洗浄した
後、メチルアルコールで洗浄し、さらに、ヘキサメチル
ジシロキサンで洗浄した。得られた洗浄後の粒状物を分
析したところ、白金金属を0.26重量％含有する平均粒子
径７μｍの粒状物であることが判明した。次に、こん粒
状物のヒドロシル化反応用触媒としての特性を調べた。
参考例１で得られた白金ビニルシロキサン錯体触媒1.0g
とを塩化メチレン165gに溶解させた。この塩化メチレン
溶液をポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会
社製，ゴーセノールGL−05）7.5gを含む水中に水を攪拌
しながら添加し、塩化メチレン溶液の水分散液を得た。
次いで、この水分散液中に窒素ガスを吹き込み25℃〜40
℃の温度条件下で32時間かけて塩化メチレン全量を揮発
除去したところ、微細な固体が水中に分散した懸濁液が
得られた。この懸濁液を遠心分離機にかけ微細な固体を
分離した。次いで、この粒状物10gを１回水で洗浄した
後、メチルアルコールで洗浄し、さらに、ヘキサメチル
ジシロキサンで洗浄した。得られた洗浄後の粒状物を分
析したところ、白金金属を0.26重量％含有する平均粒子
径７μｍの粒状物であることが判明した。次に、こん粒
状物のヒドロシル化反応用触媒としての特性を調べた。
25℃における粘度が1500センチストークスのα，ω−
ジビニルポリジメチルシロキサン100gと、ヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された比表面積200m2/gのビュ
ームドシリカ20gを混合した後、平均分子式が、 Me3SiO（Me2SiO）３（MeHSiO）5SiMe3 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン2.8gを
添加し均一に混合して、ヒドロシリル化反応によって硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物を調製した。次
いで、この組成物100gに上記で得られた粒状物0.50gを
添加し均一に混合した。得られた硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の熱による硬化特性と貯蔵安定性を測定
した。この結果は表１に示す通りであった。ここで熱に
よる硬化特性はキュラストメータ［東洋ボールドウィン
（株）製キュラストメーター３型］を使用し、150℃に
おいてオルガノポリシロキサン組成物の硬化が開始する
までの時間（It）とトルクが最大値の90％に達するまで
の時間（T90）を求め、硬化特性の目安とした。また、
貯蔵安定性はオルガノポリシロキサン組成物を25℃にて
90日間放置し、その粘度変化を測定した。比較のため
に、上記においてメチルアルコールで洗浄後の粒状物の
代りに、参考例１で得られた白金アルケニルシロキサン
錯体触媒そのものおよび上記で得られたメチルアルコー
ルで洗浄前の粒状物を白金金属含有量が上記と同一にな
る量使用した以外は、上記と同様にして調製したオルガ
ノポリシロキサン組成物の硬化特性と貯蔵安定性を測定
した、これらの結果をそれぞれ比較例１および比較例２
として第１に併記した。
ジビニルポリジメチルシロキサン100gと、ヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された比表面積200m2/gのビュ
ームドシリカ20gを混合した後、平均分子式が、 Me3SiO（Me2SiO）３（MeHSiO）5SiMe3 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン2.8gを
添加し均一に混合して、ヒドロシリル化反応によって硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物を調製した。次
いで、この組成物100gに上記で得られた粒状物0.50gを
添加し均一に混合した。得られた硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の熱による硬化特性と貯蔵安定性を測定
した。この結果は表１に示す通りであった。ここで熱に
よる硬化特性はキュラストメータ［東洋ボールドウィン
（株）製キュラストメーター３型］を使用し、150℃に
おいてオルガノポリシロキサン組成物の硬化が開始する
までの時間（It）とトルクが最大値の90％に達するまで
の時間（T90）を求め、硬化特性の目安とした。また、
貯蔵安定性はオルガノポリシロキサン組成物を25℃にて
90日間放置し、その粘度変化を測定した。比較のため
に、上記においてメチルアルコールで洗浄後の粒状物の
代りに、参考例１で得られた白金アルケニルシロキサン
錯体触媒そのものおよび上記で得られたメチルアルコー
ルで洗浄前の粒状物を白金金属含有量が上記と同一にな
る量使用した以外は、上記と同様にして調製したオルガ
ノポリシロキサン組成物の硬化特性と貯蔵安定性を測定
した、これらの結果をそれぞれ比較例１および比較例２
として第１に併記した。
実施例２ 参考例３で得られたメチルフェニルシラン−ジメチル
シランコポリマー8.0gと参考例１で得られた白金ビニル
シロキサン錯体触媒1.0gを塩化メチレン165gに溶解させ
た。この塩化メチレン溶液を、ポリビニルアルコール
（日本合成化学工業株式会社製、ゴーセノールGL−05）
7.5gを含む水中に水を攪拌しながら添加し、塩化メチレ
ン溶液の水分散液を得た。次いで、この水散液中に窒素
ガスを吹き込み25℃〜40℃の温度条件下で32時間かけて
塩化メチレン全量を揮発除去したところ、微細な粒状物
が水中に分散した懸濁液が得られた。この懸濁液を遠心
分離機にかけ微細な粒状物を分離した。次いで、この粒
状物を１回水で洗浄した後、メチルアルコールで洗浄
し、さらにジメチルサイクリックスで洗浄した。得られ
た洗浄後の粒状物を分析したところ、白金金属を0.26重
量％含有する平均粒子径７μｍの粒状物であることが判
明した。
シランコポリマー8.0gと参考例１で得られた白金ビニル
シロキサン錯体触媒1.0gを塩化メチレン165gに溶解させ
た。この塩化メチレン溶液を、ポリビニルアルコール
（日本合成化学工業株式会社製、ゴーセノールGL−05）
7.5gを含む水中に水を攪拌しながら添加し、塩化メチレ
ン溶液の水分散液を得た。次いで、この水散液中に窒素
ガスを吹き込み25℃〜40℃の温度条件下で32時間かけて
塩化メチレン全量を揮発除去したところ、微細な粒状物
が水中に分散した懸濁液が得られた。この懸濁液を遠心
分離機にかけ微細な粒状物を分離した。次いで、この粒
状物を１回水で洗浄した後、メチルアルコールで洗浄
し、さらにジメチルサイクリックスで洗浄した。得られ
た洗浄後の粒状物を分析したところ、白金金属を0.26重
量％含有する平均粒子径７μｍの粒状物であることが判
明した。
次に、この粒状物のヒドロシル化反応用触媒としての
特性を調べた。
特性を調べた。
25℃における粘度が1500センチストークスのα，ω−
ジビニルポリジメチルシロキサン100gと、ヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された比表面積200m2/gのヒュ
ームドシリカ20gを混合した後、平均分子式が、 Me3SiO（Me2SiO）３（MeHSiO）5SiMe3 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン2.8gを
添加し均一に混合して、ヒドロシリル化反応によって硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物を調製した。次
いで、この組成物100gに上記で得られた粒状物0.50gを
添加し均一に混合した。得られた硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の熱による硬化特性と貯蔵安定性を実施
例１と同様にして測定したところ次の通りであった。
ジビニルポリジメチルシロキサン100gと、ヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された比表面積200m2/gのヒュ
ームドシリカ20gを混合した後、平均分子式が、 Me3SiO（Me2SiO）３（MeHSiO）5SiMe3 で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン2.8gを
添加し均一に混合して、ヒドロシリル化反応によって硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物を調製した。次
いで、この組成物100gに上記で得られた粒状物0.50gを
添加し均一に混合した。得られた硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の熱による硬化特性と貯蔵安定性を実施
例１と同様にして測定したところ次の通りであった。
硬化特性 It（分） 1.5 T90（分） 12.0 貯蔵安定性 製造直後の粘度（CP） 3300 30日後の粘度（CP） 4500 ［発明の効果］ 本発明のヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物
は、軟化点が50〜200℃の温度範囲にあるジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒とからなる
平均径100μｍ以下の粒状物であり、該粒状物の表層部
に該白金系触媒が実質的に存在しないので、これをヒド
ロシリル化反応によって硬化可能なオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化触媒として使用すれば、貯蔵安定性に
優れ、加熱により速やかに硬化する、オルガノポリシロ
キサン組成物が得られるという特徴を有する。
は、軟化点が50〜200℃の温度範囲にあるジオルガノポ
リシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒とからなる
平均径100μｍ以下の粒状物であり、該粒状物の表層部
に該白金系触媒が実質的に存在しないので、これをヒド
ロシリル化反応によって硬化可能なオルガノポリシロキ
サン組成物の硬化触媒として使用すれば、貯蔵安定性に
優れ、加熱により速やかに硬化する、オルガノポリシロ
キサン組成物が得られるという特徴を有する。
また、その製造方法は上記のようなヒドロシリル化反
応用白金系触媒含有粒状物を生産性よく容易に製造し得
るという特徴を有する。
応用白金系触媒含有粒状物を生産性よく容易に製造し得
るという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 83/07 ＬＲＰ 83/07 ＬＲＰ
Claims (6)
- 【請求項１】軟化点が50〜200℃の温度範囲内にあるジ
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
とから成る平均径100μｍ以下の粒状物であり、該粒状
物の表層部に該白金系触媒が実質的に存在しないことを
特徴とするヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状
物。 - 【請求項２】軟化点が50〜200℃の温度範囲内にあるジ
オルガノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒
との混合物から成る平均径100μｍ以下の粒状物を、該
ジオルガノポリシランに対して非溶解性であり該ヒドロ
シリル化反応用白金系触媒に対して溶解性である洗浄溶
剤により洗浄することを特徴とする、特許請求の範囲第
１項に記載のヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状
物の製造方法。 - 【請求項３】次の（Ａ）工程，（Ｂ）工程および（Ｃ）
から成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記
載のヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物の製造
方法。 （Ａ）軟化点が50〜200℃の温度範囲内にあるジオルガ
ノポリシランとヒドロシリル化反応用白金系触媒とを、
該ジオルガノポリシランと該白金系触媒の両者を溶解す
るが、水を溶解しない溶剤中に溶解することにより、該
ジオルガノポリシランと該ヒドロシリル化反応用白金系
触媒の溶液を形成し、次いで、該溶液を界面活性剤を含
む水の中に加え、該水を攪拌するかまたは振盪すること
により、該溶液の水分散液を形成させる工程、 （Ｂ）次いで、該水分散液から前記ジオルガノポリシラ
ンの軟化点以下の温度で前記溶剤を揮発除去することに
より、前記ジオルガノポリシランと前記ヒドロシリル化
反応用白金系触媒から成る粒状物の水分散液を形成さ
せ、次いで、該水分散液から該粒状物を分離させる工
程、 （Ｃ）しかる後、該粒状物を該ジオルガノポリシランに
対して非溶解性であり、前記ヒドロシリル化用白金系触
媒に対して溶解性のある洗浄溶剤で洗浄する工程。 - 【請求項４】ヒドロシリル化反応用白金系触媒が白金オ
レフィン錯体を主成分とする触媒である、特許請求の範
囲第１項に記載のヒドロシリル化反応用白金系触媒含有
粒状物。 - 【請求項５】ジオルガノポリシランに対して非溶解性で
ありヒドロシリル化反応用白金系触媒に対して溶解性で
ある洗浄溶剤がアルコール類または低分子量のオルガノ
ポリシロキサンである、特許請求の範囲第２項または第
３項に記載のヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状
物の製造方法。 - 【請求項６】１分子中に少なくとも２個のアルケニル基
を含有するジオルガノポリシロキサンと該ジオルガノポ
リシロキサンを架橋させるに十分な量の１分子中に少な
くとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとを主成分とするオル
ガノポリシロキサン組成物の軟化触媒である、特許請求
の範囲第１項に記載のヒドロシリル化反応用白金系触媒
含有粒状物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63161355A JP2665941B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物 |
| US07/370,418 US5015716A (en) | 1988-06-29 | 1989-06-22 | Particulate material comprising a platinum-containing hydrosilylaton catalyst and a diorganopolysilane |
| EP89111795A EP0349898B1 (en) | 1988-06-29 | 1989-06-28 | Particulate material comprising a platinum-containing hydrosilylation catalyst and a diorganopolysilane |
| CA000604150A CA1335731C (en) | 1988-06-29 | 1989-06-28 | Particulate material comprising a platinum-containing hydrosilylation catalyst and a diorganopolysilane |
| DE8989111795T DE68902608T2 (de) | 1988-06-29 | 1989-06-28 | Pulverfoermiges material, das einen platinhydrosilylierungskatalysator und ein polysilan enthaelt. |
| AU37087/89A AU615079B2 (en) | 1988-06-29 | 1989-06-28 | Particulate material comprising a platinum-containing hydrosilylation catalyst and a diorganopolysilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63161355A JP2665941B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH029448A JPH029448A (ja) | 1990-01-12 |
| JP2665941B2 true JP2665941B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=15733504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63161355A Expired - Fee Related JP2665941B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5015716A (ja) |
| EP (1) | EP0349898B1 (ja) |
| JP (1) | JP2665941B2 (ja) |
| AU (1) | AU615079B2 (ja) |
| CA (1) | CA1335731C (ja) |
| DE (1) | DE68902608T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180128413A (ko) * | 2016-03-29 | 2018-12-03 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 담지 백금촉매를 함유하는 수지 조성물, 및 그것을 이용한 열경화성 오가노폴리실록산 조성물 그리고 그 경화방법 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015691A (en) * | 1989-05-22 | 1991-05-14 | General Electric Company | One part heat curable organopolysiloxane compositions |
| JP2608484B2 (ja) * | 1990-05-24 | 1997-05-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ヒドロシリル化反応用触媒含有熱可塑性樹脂微粒子の製造方法 |
| US5066699A (en) * | 1990-08-31 | 1991-11-19 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst |
| US5204384A (en) * | 1991-01-23 | 1993-04-20 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | One-part curable organosiloxane composition |
| US5153238A (en) * | 1991-11-12 | 1992-10-06 | Dow Corning Corporation | Storage stable organosiloxane composition and method for preparing same |
| US5194460A (en) * | 1992-01-02 | 1993-03-16 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst |
| US5424374A (en) * | 1992-09-30 | 1995-06-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat curable organopolysiloxane compositions |
| JP3763484B2 (ja) * | 1995-08-31 | 2006-04-05 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 |
| US6140446A (en) * | 1997-11-18 | 2000-10-31 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrosilylation catalysts and silicone compositions using the same |
| US6040361A (en) * | 1997-11-19 | 2000-03-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane compositions |
| JP4646363B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2011-03-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| JP4840584B2 (ja) * | 2006-03-02 | 2011-12-21 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 有機合成反応用のポリシラン担持遷移金属触媒 |
| JP4702464B2 (ja) * | 2009-03-05 | 2011-06-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 電気泳動表示用白色粒子、電気泳動表示媒体、及び電気泳動表示装置 |
| JP5434789B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2014-03-05 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーンエマルジョン組成物 |
| US9139699B2 (en) | 2012-10-04 | 2015-09-22 | Dow Corning Corporation | Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US9840594B2 (en) | 2014-01-31 | 2017-12-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane compound and method for producing the same, and addition-curable silicone composition |
| US11052377B2 (en) | 2016-03-11 | 2021-07-06 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Supported metal catalyst |
| WO2019093296A1 (ja) | 2017-11-07 | 2019-05-16 | ダウ・東レ株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US11655367B2 (en) | 2017-11-07 | 2023-05-23 | Dow Toray Co., Ltd. | Organopolysiloxane composition |
| WO2022004463A1 (ja) | 2020-06-30 | 2022-01-06 | ダウ・東レ株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用 |
| WO2025225108A1 (ja) * | 2024-04-25 | 2025-10-30 | 富士高分子工業株式会社 | 樹脂に内包された鉄錯体触媒、それを含む付加硬化型組成物、および樹脂に内包された鉄錯体触媒の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5341707B2 (ja) * | 1973-04-26 | 1978-11-06 | ||
| JPS55161849A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-16 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
| DE3131734A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hitzehaertbare organopolysiloxan-mischungen |
| CA1301109C (en) * | 1986-12-17 | 1992-05-19 | Peter Y.K. Lo | Process for preparing silicone microparticles |
| US4766176A (en) * | 1987-07-20 | 1988-08-23 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts |
| US4874667A (en) * | 1987-07-20 | 1989-10-17 | Dow Corning Corporation | Microencapsulated platinum-group metals and compounds thereof |
| US4784879A (en) * | 1987-07-20 | 1988-11-15 | Dow Corning Corporation | Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal |
| JP2630993B2 (ja) * | 1988-06-23 | 1997-07-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法 |
| JPH0214244A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1988
- 1988-06-29 JP JP63161355A patent/JP2665941B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-22 US US07/370,418 patent/US5015716A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-28 CA CA000604150A patent/CA1335731C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-28 EP EP89111795A patent/EP0349898B1/en not_active Expired
- 1989-06-28 DE DE8989111795T patent/DE68902608T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-28 AU AU37087/89A patent/AU615079B2/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180128413A (ko) * | 2016-03-29 | 2018-12-03 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 담지 백금촉매를 함유하는 수지 조성물, 및 그것을 이용한 열경화성 오가노폴리실록산 조성물 그리고 그 경화방법 |
| US10738190B2 (en) | 2016-03-29 | 2020-08-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Resin composition containing supported platinum catalyst, thermosetting organopolysiloxane composition using the resin composition, and method for curing the thermosetting organopolysiloxane composition |
| KR102198331B1 (ko) * | 2016-03-29 | 2021-01-05 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 담지 백금촉매를 함유하는 수지 조성물, 및 그것을 이용한 열경화성 오가노폴리실록산 조성물 그리고 그 경화방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0349898A2 (en) | 1990-01-10 |
| EP0349898A3 (en) | 1990-03-21 |
| AU615079B2 (en) | 1991-09-19 |
| JPH029448A (ja) | 1990-01-12 |
| DE68902608T2 (de) | 1993-04-01 |
| AU3708789A (en) | 1990-01-04 |
| US5015716A (en) | 1991-05-14 |
| CA1335731C (en) | 1995-05-30 |
| DE68902608D1 (de) | 1992-10-01 |
| EP0349898B1 (en) | 1992-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2630993B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法 | |
| JP2665941B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物 | |
| JPH0558458B2 (ja) | ||
| JP2948942B2 (ja) | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 | |
| JP3355232B2 (ja) | 有機チタン化合物／マイクロカプセル化白金共触媒を含有する硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US5028653A (en) | Non-agglomerating elastomeric organopolysiloxane particulates produced by polyaddition crosslinking | |
| JP3899134B2 (ja) | 加熱硬化性シリコーン組成物 | |
| JP3763484B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 | |
| US5204384A (en) | One-part curable organosiloxane composition | |
| US4398010A (en) | Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst | |
| EP0458336B1 (en) | Method for preparing microparticles of a thermoplastic resin containing an encapsulated hydrosilylation reaction catalyst | |
| JPH0826225B2 (ja) | 加熱硬化型シリコーンエラストマー組成物 | |
| JP4646363B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3119481B2 (ja) | １液型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3069362B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2916179B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3088011B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2854763B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2526188B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3566361B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用金属触媒含有樹脂微粒子の製造方法およびこの方法により得られる樹脂微粒子を含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 | |
| EP0440168A2 (en) | One-part curable organosiloxane composition | |
| JP3464506B2 (ja) | ヒドロシリル化反応用触媒 | |
| JP3178827B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH03250052A (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |