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JP2533117B2 - Resin composition for paint - Google Patents

Resin composition for paint

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Publication number
JP2533117B2
JP2533117B2 JP62113655A JP11365587A JP2533117B2 JP 2533117 B2 JP2533117 B2 JP 2533117B2 JP 62113655 A JP62113655 A JP 62113655A JP 11365587 A JP11365587 A JP 11365587A JP 2533117 B2 JP2533117 B2 JP 2533117B2
Authority
JP
Japan
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resin
coating
solvent
acid
parts
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP62113655A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS63278973A (en
Inventor
佳男 菊田
忠司 斉藤
勝己 坂本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP62113655A priority Critical patent/JP2533117B2/en
Publication of JPS63278973A publication Critical patent/JPS63278973A/en
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Publication of JP2533117B2 publication Critical patent/JP2533117B2/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステル樹脂の特徴である顔料分散
性、可撓性とアクリル樹脂の特徴である硬度、耐候性、
耐汚染性、耐薬品性とを併せもつ優れた塗膜を提供する
溶剤型塗料用組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to pigment dispersibility which is a characteristic of polyester resin, hardness and weather resistance which are characteristic of flexibility and acrylic resin,
The present invention relates to a solvent-based coating composition that provides an excellent coating film having both stain resistance and chemical resistance.

(従来の技術) ポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂をベース樹脂
として硬化剤を組み合わせ、適当な溶剤に溶解してなる
樹脂混合物は、溶剤型の熱硬化塗料として、家電製品、
プレコートメタル、自動車、缶用等として巾広く使用さ
れる。
(Prior Art) A resin mixture obtained by combining a curing agent with a polyester resin or an acrylic resin as a base resin and dissolving it in a suitable solvent is used as a solvent-type thermosetting coating material for household appliances,
Widely used for pre-coated metal, automobiles, cans, etc.

ポリエステル樹脂をベースとした場合は、着色の為に
用いる顔料に対する分散性が良く、平滑な光沢ある塗膜
が得られる他に、塗膜の可撓性に優れる為、塗装後の後
加工が必要であるプレコートメタル、飛石に対する抵抗
性が要求される自動車の中塗用塗料、美しい色調と多種
の顔料に対する適性が要求される自動車ソリッドカラー
上塗用等に用いられる。
When a polyester resin is used as the base, the dispersibility of the pigment used for coloring is good and a smooth glossy coating film can be obtained. In addition, the flexibility of the coating film is excellent, so post processing after coating is required. It is used for precoat metal, intermediate paint for automobiles that requires resistance to flying stones, and solid color topcoat for automobiles that requires beautiful color and suitability for various pigments.

一方、アクリル樹脂をベースとした場合は、硬度、耐
候性、耐汚染性、耐薬品性に優れた特徴を有する塗膜が
得られる為、家電製品用、自動車メタリックカラー上塗
用等に用いられている。
On the other hand, when an acrylic resin is used as the base, a coating film having excellent hardness, weather resistance, stain resistance, and chemical resistance can be obtained, so that it is used for home appliances, automobile metallic color top coating, etc. There is.

(発明が解決しようとする問題点) これら多くの用途に各々の特徴を生かし使われている
ポリエステルあるいはアクリル系の熱硬化塗料は、当然
各々の特徴を併せ持つことが要望されている。例えば、
家電製品にプレコート鋼板を使用し、製造工程の短縮を
計る強い要望があるが、この場合、プレコート鋼板用と
して用いる塗料は従来使われているプレコート用のポリ
エステル系塗料の可撓性と共に、家電製品用として従来
使われているアクリル系塗料の耐汚染性を併せ持つこと
が要求され、現在、この両方の性能を共に満足する塗料
は出現していない。
(Problems to be Solved by the Invention) The polyester or acrylic thermosetting paints which are used by making use of their respective characteristics in many applications are naturally required to have their respective characteristics. For example,
There is a strong demand for shortening the manufacturing process by using pre-coated steel sheets for home electric appliances. In this case, the paint used for pre-coated steel sheets has the flexibility of the polyester coating for pre-coating that has been conventionally used, as well as home electric appliances. It has been required to have the stain resistance of the acrylic paints that have been conventionally used for use, and at present, paints that satisfy both performances have not appeared.

また、ポリエステル系塗料が使われている自動車中塗
用、ソリッドカラー上塗用としての場合は、ハクリ、チ
ョーキング等の耐候性の欠点があり、これを改善する為
アクリル系塗料の検討も行われているが、これは顔料分
散性等に欠点を有し、両系の優れた点を併せ持つ塗料は
未だ出現していない。
In addition, when it is used as an intermediate coating for automobiles or a solid color topcoat where polyester coatings are used, there are defects in weather resistance such as peeling and chalking, and acrylic coatings are being investigated to improve this. However, this has a drawback in pigment dispersibility and the like, and a coating material having both excellent points has not yet appeared.

ポリエステル樹脂とアクリル樹脂は、相溶性が悪く単
にブレンドして使用した場合は、溶剤に溶解した際に相
分離がおこり、均一な樹脂溶液が得られず塗料として実
用に供することができない。この点を解決する為、不飽
和ポリエステルとアクリルモノマーをグラフト重合する
技術が公開されている(特開昭57−202354)が、ポリエ
ステルとアクリル樹脂の各々の特徴を広汎な性能におい
て両立させることはできない。
Polyester resin and acrylic resin have poor compatibility, and when they are simply blended and used, phase separation occurs when they are dissolved in a solvent, and a uniform resin solution cannot be obtained, so that they cannot be put to practical use as paints. In order to solve this point, a technique of graft-polymerizing an unsaturated polyester and an acrylic monomer has been published (Japanese Patent Laid-Open No. 57-202354), but it is not possible to combine the features of polyester and acrylic resin in a wide range of performances. Can not.

本発明は、溶解型の熱硬化塗料として用いられている
ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の各々をベース樹脂と
して用いた塗料の各々の優れた特長を行かす為、ポリエ
ステル樹脂とアクリル樹脂をハイブリッド化した新規な
樹脂を用いた溶剤型塗料用樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
The present invention provides a novel hybridized polyester resin and acrylic resin in order to achieve the excellent characteristics of each of the coating resins using the polyester resin and the acrylic resin as the base resin, which are used as the melt-type thermosetting coating. It is an object of the present invention to provide a resin composition for a solvent type coating material using a resin.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、ポリエステル、アクリル両系塗料の優
れた特長を生かした両系のハイブリッド樹脂組成物を鋭
意検討した結果、両樹脂を相互にエステル交換反応せし
めることにより、溶剤に溶解した場合にも均一な溶液と
なる樹脂組成物を得られ、これにより両系の優れた特長
を併せ持つ溶剤型塗料が得られることを見出して本発明
に到達した。
(Means for Solving the Problems) The inventors of the present invention have diligently studied a hybrid resin composition of both systems that makes use of the excellent features of both polyester and acrylic coating materials, and as a result, have conducted a transesterification reaction on both resins. The present invention has been accomplished by finding that a resin composition can be obtained which becomes a uniform solution even when it is dissolved in a solvent by virtue of this, and thereby a solvent-based coating material having the excellent features of both systems can be obtained.

すなわち本発明は、水酸基価が5〜200KOHmg/gのポリ
エステル樹脂5〜95重量部と水酸基価が5〜200KOHmg/g
のアクリル樹脂95〜5重量部とを180〜280℃の温度で10
分〜5時間相互にエステル交換反応せしめ、溶剤に溶解
した際均一な溶液となる樹脂組成物(A)とアミノ樹脂
およびまたはイソシアネート樹脂である硬化剤(B)と
からなることを特長とする溶剤型塗料用樹脂組成物であ
る。
That is, the present invention has a hydroxyl value of 5 to 200 KOHmg / g polyester resin 5 to 95 parts by weight and a hydroxyl value of 5 to 200 KOHmg / g.
95 to 5 parts by weight of acrylic resin of 10 at a temperature of 180 to 280 ℃
A solvent characterized by comprising a resin composition (A) which is a uniform solution when dissolved in a solvent by transesterification for 5 minutes to 5 hours and a curing agent (B) which is an amino resin and / or an isocyanate resin. A resin composition for mold coating.

本発明で使用するポリエステル樹脂は、水酸基価とし
て5〜200KOHmg/gであることが必要であり、20〜150KOH
mg/gであることが好ましい。水酸基価が5KOHmg/g未満で
は、アクリル樹脂との反応が充分に進まず相溶性が悪く
樹脂溶液が濁り、相分離する。また、水酸基価が200KOH
mg/gを超えると、アクリル樹脂との反応が急激に進み、
ゲル化し易く反応制御が困難であり、また部分的にゲル
を生じ均一な溶液が得られない。アクリル樹脂との反応
に関与した以外の水酸基は、硬化剤との架橋反応基とし
て作用する。
The polyester resin used in the present invention is required to have a hydroxyl value of 5 to 200 KOHmg / g, and 20 to 150 KOH.
It is preferably mg / g. If the hydroxyl value is less than 5 KOHmg / g, the reaction with the acrylic resin does not proceed sufficiently, the compatibility is poor, the resin solution becomes cloudy, and phase separation occurs. Also, the hydroxyl value is 200 KOH
If it exceeds mg / g, the reaction with acrylic resin will proceed rapidly.
It is easy to gel and control the reaction is difficult, and gel is partially formed, and a uniform solution cannot be obtained. The hydroxyl groups other than those involved in the reaction with the acrylic resin act as a cross-linking reaction group with the curing agent.

かかるポリエステル樹脂は、カルボン酸成分として例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、1,10デカンジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、マレイン酸、
フマル酸等多価カルボン酸およびその低級アルコールエ
ステル、パラオキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸
および安息香酸等の1価カルボン酸を用いることができ
る。
Such polyester resin, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, 1,10 decanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid as a carboxylic acid component. Acid, maleic acid,
Polyvalent carboxylic acids such as fumaric acid and lower alcohol esters thereof, hydroxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid and monovalent carboxylic acids such as benzoic acid can be used.

またアルコール成分として例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカ
ンジオール、3−メチル−ペンタンジオール、2,2′−
ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル1,3−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ビスフェノールAのエチレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイ
ド付加物、水添ビスフェノールAのエチレンオキサイド
付加物、水添ビスフェノールAのプロピレンオキサイド
付加物等を用いることができる。
Further, as the alcohol component, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 3-methyl-pentanediol, 2,2'-
Diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl 1,3-hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide addition of bisphenol A Compounds, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide adducts, hydrogenated bisphenol A propylene oxide adducts, and the like.

更に必要に応じて亜麻仁油、桐油、サフラワー油、脱
水ヒマシ油、綿実油、ヤシ油及びその脂肪酸を用いるこ
とができるのは勿論である。
Further, it is a matter of course that flaxseed oil, tung oil, safflower oil, dehydrated castor oil, cottonseed oil, coconut oil and fatty acids thereof can be used if necessary.

かかるポリエステル樹脂は、前記したカルボン酸成分
の1種または2種以上と、前記したアルコール成分1種
または2種以上とを通常のエステル交換法や直接エステ
ル化反応により得られる。
Such a polyester resin can be obtained by a general transesterification method or a direct esterification reaction of one or more kinds of the above-mentioned carboxylic acid component and one or more kinds of the above-mentioned alcohol component.

GPC法により測定したポリエステル樹脂の数平均分子
量は、500〜10,00が好ましい。
The number average molecular weight of the polyester resin measured by the GPC method is preferably 500 to 10,000.

本発明で使用するアクリル樹脂は、水酸基価として5
〜200KOHmg/gであることが必要であり、20〜150KOHmg/g
であることが好ましい。水酸基価が5KOHmg/g未満では、
ポリエステル樹脂との反応が充分に進まず相溶性が悪く
樹脂溶液が濁り、相分離する。また、水酸基価が200KOH
mg/gを超えると、アクリル樹脂との反応が急激に進み、
ゲル化し易く反応制御が困難であり、また部分的にゲル
を生じ均一な溶液が得られない。
The acrylic resin used in the present invention has a hydroxyl value of 5
~ 200KOHmg / g, 20 ~ 150KOHmg / g
It is preferred that When the hydroxyl value is less than 5 KOHmg / g,
The reaction with the polyester resin does not proceed sufficiently, the compatibility is poor, the resin solution becomes turbid, and phase separation occurs. Also, the hydroxyl value is 200 KOH
If it exceeds mg / g, the reaction with acrylic resin will proceed rapidly.
It is easy to gel and control the reaction is difficult, and gel is partially formed, and a uniform solution cannot be obtained.

かかるアクリル樹脂は、水酸基含有単量体としてヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)ア
クリレート、1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリ
レート等を用いることができる。
For such an acrylic resin, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate and the like can be used as the hydroxyl group-containing monomer.

共重合単量体として(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸、マレイン
酸、フマル酸の低級アルコール変性モノアルキルエステ
ルおよびメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブ
チル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリ
レート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチ
ルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)ア
クリレート、フェニル(メタ)アクリレート、グリシジ
ル(メタ)アクリレート、α−メチルグリシジル(メ
タ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アク
リレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のア
クリル酸およびメタアクリル酸のエステル類を用いるこ
とができる。その他の共重合単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、塩
化ビニル、プロピレン、エチレン、C4〜C20のα−オレ
フィン等が挙げられる。
(Meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, maleic acid, lower alcohol-modified monoalkyl ester of fumaric acid and methyl (meth) acrylate, ethyl (meth)
Acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth)
Acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, α-methylglycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, Esters of acrylic acid and methacrylic acid such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate can be used. Other copolymerizable monomers, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide, vinyl chloride, propylene, Examples thereof include ethylene and C 4 to C 20 α-olefins.

かかるアクリル樹脂は、溶液重合法、懸濁重合法、塊
状重合法、乳化重合法等の公知の何れの重合法にても製
造することができる。その際、重合開始剤としてはアゾ
ビスイソブチロニトリル、4,4′−アゾビス(4−シア
ノペンタ酸)、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサノエート、クメンハイド
ロパーオキサイド、カリウムパーサルフェート、過酸化
水素、2,2′−アゾビス〔2−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)プロピオアミド等を用いることができ、
また必要に応じて連鎖移動剤としてドデシルメルカプタ
ン、メルカプトエタノール等を用いることができる。
Such an acrylic resin can be produced by any known polymerization method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method and an emulsion polymerization method. At that time, as a polymerization initiator, azobisisobutyronitrile, 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cumene hydroperoxide, Potassium persulfate, hydrogen peroxide, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propioamide, etc. can be used,
Further, if necessary, dodecyl mercaptan, mercaptoethanol, etc. can be used as a chain transfer agent.

GPC法により測定したアクリル樹脂の数平均分子量は5
00〜20,000が好ましい。
The number average molecular weight of acrylic resin measured by GPC method is 5
00 to 20,000 is preferable.

本発明の樹脂組成物(A)は、前記ポリエステル樹脂
とアクリル樹脂が相互にエステル変換反応したものであ
る。この組成物中にポリエステル樹脂が95重量部よりも
多いか、アクリル樹脂が5重量部よりも少ない場合は、
ポリエステル樹脂の特性のみが強調して発現され、本発
明の目的である両樹脂の特長を併せ持つ優れた塗膜を形
成することはできない。逆に、アクリル樹脂が95重量部
よりも多いか、ポリエステル樹脂が5重量部よりも少な
い場合は、アクリル樹脂の特性のみが強調して発現さ
れ、本発明の目的を達成することはできない。
The resin composition (A) of the present invention is a resin composition in which the polyester resin and the acrylic resin are mutually transesterified. If the composition contains more than 95 parts by weight of polyester resin or less than 5 parts by weight of acrylic resin,
Only the characteristics of the polyester resin are emphasized and it is not possible to form an excellent coating film having the features of both resins, which is the object of the present invention. On the contrary, when the acrylic resin is more than 95 parts by weight or the polyester resin is less than 5 parts by weight, only the characteristics of the acrylic resin are emphasized and the object of the present invention cannot be achieved.

本発明の樹脂組成物(A)は、ポリエステル樹脂5〜
95重量部とアクリル樹脂95〜5重量部とを混合し、180
〜280℃の温度で10分〜5時間、好ましくは30分〜3時
間、両樹脂に存在するエステル基と水酸基がエステル交
換反応を行いうる条件で反応することにより製造するこ
とができる。
The resin composition (A) of the present invention is a polyester resin 5
180 parts by mixing 95 parts by weight and acrylic resin 95-5 parts by weight
It can be produced by reacting the ester group and the hydroxyl group present in both resins at a temperature of 280 ° C. for 10 minutes to 5 hours, preferably 30 minutes to 3 hours, under a condition capable of performing a transesterification reaction.

上記した本願発明におけるエステル交換反応は、次に
示すような2つの反応が、同時に進行するものであっ
て、それらの反応を模式的に示せば次のようになる。
The above-mentioned transesterification reaction in the present invention is such that the following two reactions proceed at the same time, and the reactions are schematically shown below.

反応は、エステル交換脱アルコール反応であり、反
応はエステル交換反応であって、模式図中の切断部分
でポリマー鎖の切断と再結合が繰り返され、アクリル樹
脂成分とポリエステル樹脂成分との相溶化および溶剤に
溶解した際の均一化が促進される。上記したエステル交
換反応は必ずしも完全に進行しなくてもよく、一部が反
応したのみでもよい。その後、適当な溶剤を投入し樹脂
溶液を得ることができるが、更にブチル化メラミン、メ
チル化メラミン、ブチル化尿素、メチル化尿素等のアミ
ノ樹脂あるいはヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネートまたはこれらの水付加体、
トリメチロールプロパン付加体、イソシアヌレート体等
の多価イソシアネート化合物を樹脂固形分の0.1〜5重
量%反応せしめることでアクリル樹脂とポリエステル樹
脂に残存する水酸基を相互に結合せしめ反応を進めるこ
ともできる。
The reaction is a transesterification dealcoholization reaction, the reaction is a transesterification reaction, and the cleavage and recombination of the polymer chain is repeated at the cleavage portion in the schematic diagram, and the compatibilization of the acrylic resin component and the polyester resin component and Uniformity is promoted when dissolved in a solvent. The above-mentioned transesterification reaction does not necessarily have to proceed completely, and only a part thereof may have reacted. Then, it is possible to obtain a resin solution by charging a suitable solvent, further butylated melamine, methylated melamine, butylated urea, amino resins such as methylated urea or hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate,
Xylylene diisocyanate or water adducts thereof,
By reacting a polyvalent isocyanate compound such as a trimethylolpropane adduct or an isocyanurate with 0.1 to 5% by weight of the resin solid content, the hydroxyl groups remaining in the acrylic resin and the polyester resin can be bonded to each other to promote the reaction.

本発明の樹脂組成物(A)の溶剤としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルもしくはセロソルブアセテート等のエステル系溶剤、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤、n−ブタノール、イソ−
ブタノールもしくはブチルセロソルブ等のアルコール系
溶剤、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、テトラクロロエタン等の塩素系溶剤を単独で、あ
るいは混合して用いることができる。
Examples of the solvent of the resin composition (A) of the present invention include aromatic solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate or cellosolve acetate,
Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, n-butanol, iso-
An alcohol solvent such as butanol or butyl cellosolve, an ether solvent such as dioxane or tetrahydrofuran, and a chlorine solvent such as tetrachloroethane can be used alone or in combination.

本発明のポリエステル樹脂とアクリル樹脂とが一部相
互にエステル交換反応した樹脂組成物(A)は、前記し
た溶剤に溶解した際均一な樹脂溶液となり、静置し保存
した場合でも相分離することは無い。相分離し、不均一
な溶液となる場合は、塗料とした際平滑で光沢の優れた
塗膜は得られない。
The resin composition (A) obtained by partially transesterifying the polyester resin and the acrylic resin of the present invention with each other becomes a uniform resin solution when dissolved in the above-mentioned solvent and undergoes phase separation even when left standing and stored. There is no. When the phases are separated to form a non-uniform solution, a coating film having a smooth and excellent gloss cannot be obtained when it is used as a paint.

また本発明においては硬化剤(B)としてアミノ樹脂
及び/又はイソシアネート樹脂を使用する。アミノ樹脂
としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコ
ールウリル等の少なくとも1種とホルムアルデヒドから
合成される樹脂であって、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール等の低級アルコールによってメチロール基の1部
または全部をアルキルエーテル化したものが用いられ
る。
Further, in the present invention, an amino resin and / or an isocyanate resin is used as the curing agent (B). The amino resin is a resin synthesized from at least one kind of melamine, urea, benzoguanamine, glycoluril and formaldehyde and has a methylol group of 1 or less by a lower alcohol such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol or isobutanol. Part or all of which is alkyl etherified is used.

イソシアネート樹脂としては、多価イソシアネート、
多価イソシアネートの重合体、多価イソシアネートと多
価アルコールの付加体等の多価イソシアネートと後述す
るブロック化剤とを反応させ、常温で活性なイソシアネ
ート基を消失させて得られるものが用いられる。
As the isocyanate resin, a polyvalent isocyanate,
A polymer obtained by reacting a polyvalent isocyanate such as a polymer of a polyvalent isocyanate or an adduct of a polyvalent isocyanate with a polyhydric alcohol and a blocking agent described later to eliminate the isocyanate group active at room temperature is used.

多価イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネ
ート、メタフェニレンジイソシアネート、ナフチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルプロパンジイソシアネート、トリメチルペン
タンジイソシアネート等の芳香族、脂肪族または脂環族
多価イソシアネートが例示される。
As the polyvalent isocyanate, tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, dicyclohexyl propane diisocyanate, trimethylpentane diisocyanate, etc. aromatic, aliphatic or alicyclic Group polyvalent isocyanates are exemplified.

また、ブロック化剤としてはε−カプロラクタム、ピ
ロリドン等のラクタム類、2級または3級のモノアルコ
ール類、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、ア
セチルアセトン等のケトアルコール類が例示できる。
Examples of the blocking agent include lactams such as ε-caprolactam and pyrrolidone, secondary or tertiary monoalcohols, oximes such as methylethylketoxime, and ketoalcohols such as acetylacetone.

本発明において用いられるアミノ樹脂およびイソシア
ネート樹脂は、何れも塗料の焼付時に樹脂組成物(A)
中の水酸基と架橋反応し、塗膜を形成せしめる硬化剤成
分である。
The amino resin and the isocyanate resin used in the present invention are both resin compositions (A) when the paint is baked.
It is a curing agent component that cross-links with the hydroxyl groups in it to form a coating film.

本発明において塗料組成物中の樹脂組成物(A)とア
ミノ樹脂の固形分重量比は、前者の100重量部に対して
後者が5〜50重量部であることが好ましい。この割合が
5重量部未満では硬化した塗膜の架橋密度が十分でない
ため、耐薬品性、耐溶剤性、耐水性等の塗膜の諸物性が
十分でない。また50重量部を超えると硬化塗膜が非常に
硬くなり、可撓性、折り曲げ性等悪く実用に供し得な
い。
In the present invention, the solid content weight ratio of the resin composition (A) and the amino resin in the coating composition is preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the former. If this ratio is less than 5 parts by weight, the cross-linking density of the cured coating film is not sufficient, so that the physical properties of the coating film such as chemical resistance, solvent resistance and water resistance are not sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, the cured coating film becomes extremely hard and is not practicable due to poor flexibility and bending property.

また樹脂組成物(A)とイソシアネート樹脂との塗料
組成物中の配合比は、樹脂組成物(A)に含有される水
酸基とイソシアネート樹脂中のブロック化剤によりマス
クされたイソシアネート基が当量比で前者1当量に対
し、後者0.5〜2.0当量であることが望ましい。この当量
比でイソシアネート基が0.5当量未満では硬化した塗膜
の架橋密度が十分でないため、耐薬品性、耐溶剤性、耐
水性等の塗膜の諸物性が十分でなく、2.0当量を超える
と硬化塗膜が非常に硬くなり、可撓性、折り曲げ性等悪
く実用に供し得ない。
Further, the compounding ratio of the resin composition (A) and the isocyanate resin in the coating composition is such that the hydroxyl groups contained in the resin composition (A) and the isocyanate groups masked by the blocking agent in the isocyanate resin are equivalent ratios. The latter is preferably 0.5 to 2.0 equivalents with respect to the former 1 equivalent. If the isocyanate group is less than 0.5 equivalent in this equivalent ratio, the cross-linking density of the cured coating film is not sufficient, so chemical resistance, solvent resistance, various physical properties of the coating film such as water resistance are not sufficient, and if it exceeds 2.0 equivalents. The cured coating film becomes extremely hard and is not practically usable due to poor flexibility, bending property and the like.

本発明の溶剤型塗料溶組成物は、樹脂組成物(A)と
アミノ樹脂および又はイソシアネート樹脂である硬化剤
のほかに、更にアクリル樹脂および又はポリエステル樹
脂を追加添加しても均一な樹脂溶液を得ることができ、
これらの追加使用も可能である。これは樹脂組成物
(A)が両樹脂が一部相互に反応したことにより、両樹
脂に対する相溶性が良くなった為と考えられる。
The solvent-based coating solution composition of the present invention provides a uniform resin solution by additionally adding an acrylic resin and / or a polyester resin in addition to the resin composition (A) and a curing agent which is an amino resin and / or an isocyanate resin. Can get
These additional uses are also possible. It is considered that this is because the resin composition (A) partially improved the compatibility with both resins due to the mutual reaction of both resins.

ほかに一般的に塗料に用いられる各種素材として、着
色用顔料、例えば酸化チタン、カーボンブラック、ベン
ガラ等、及び体質顔料、例えばクレー、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、アルミナ、シリカ、硅石紛
等を配合し使用できる。
In addition, as various materials generally used for paints, coloring pigments such as titanium oxide, carbon black, red iron oxide, and extender pigments such as clay, calcium carbonate, barium sulfate, talc, alumina, silica, and silica powder. Can be blended and used.

また繊維素誘導体、石油樹脂、フェノール樹脂、ケト
ン樹脂、合成ゴム、不飽和ポリエステル樹脂、あるいは
ロジン等の天然樹脂、又は合成樹脂やレベリング剤、タ
レ防止剤、消泡剤、界面活性剤、硬化促進剤等の各種助
剤などを使用することもできる。
In addition, fibrin derivatives, petroleum resins, phenolic resins, ketone resins, synthetic rubbers, unsaturated polyester resins, natural resins such as rosin, synthetic resins, leveling agents, anti-sagging agents, defoaming agents, surfactants, and curing accelerators. Various auxiliaries such as agents can also be used.

本発明の塗料組成物は、それ自体公知の方法によって
調整することができ、例えば上記した各成分を有機溶剤
と共に、スチールミル、ペプルミル、アトライター、サ
ンドミル、羽根付高速撹拌機などの如き混合分散機に仕
込み、均一に混合分散させる事により調整することがで
きる。その際用いられる有機溶剤としては、例えばキシ
レン、ソルベントナフサ等の炭化水素類、メチルアルコ
ール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコールな
どのアルコール類、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のエステル、エーテル類等の通常の塗料組
成物に用いられるものが例示できる。
The coating composition of the present invention can be prepared by a method known per se. For example, the above-mentioned components are mixed with an organic solvent in a mixing dispersion such as a steel mill, a pepper mill, an attritor, a sand mill, and a high-speed stirrer with blades. It can be adjusted by placing it in a machine and uniformly mixing and dispersing. Examples of the organic solvent used at that time include hydrocarbons such as xylene and solvent naphtha, alcohols such as methyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate and butyl acetate. , Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and other esters and ethers used in ordinary coating compositions can be exemplified.

全溶剤の量は用いる塗装方法により適当な範囲を選択
でき、全塗料組成物中概ね1〜90重量%である。
The amount of the total solvent can be selected in an appropriate range depending on the coating method used, and is generally 1 to 90% by weight in the total coating composition.

本発明の塗料組成物は、スプレー塗装、刷毛塗りまた
はロール塗装などの慣用の塗装法により、金属類、プラ
スチック類、または木工製品などに被覆させることがで
きる。塗膜の硬化の方法としては、100℃〜250℃で1分
間〜60分間加熱することが挙げられる。
The coating composition of the present invention can be coated on metals, plastics, wood products and the like by a conventional coating method such as spray coating, brush coating or roll coating. Examples of the method for curing the coating film include heating at 100 ° C. to 250 ° C. for 1 minute to 60 minutes.

(実施例) 次に本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、部および%はすべて重量基準であるも
のとする。
(Examples) Next, the present invention will be specifically described with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples, but all parts and% are based on weight.

参考例1(ポリエステル樹脂の調整例) 撹拌機、温度計、スタックディン付きのコンデンサー
および窒素導入管を備えた4つ口フラスコに表−1に示
す原料を仕込み、窒素気流中で220℃で約10時間反応生
成物を留去させつつ反応させて、ポリエステル樹脂A−
1〜A−5を得た。参考例2(アクリル樹脂の調整例) 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた4つ口フラス
コにキシレン100部を仕込み100℃に加熱昇温した。ここ
に表−2に示す原料を4時間に渡り滴下して、さらにそ
の後も同温度で6時間保持して、固形分50%のアクリル
樹脂B−1〜B−5を得た。
Reference Example 1 (Example of adjusting polyester resin) A raw material shown in Table 1 was charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser with a stack din, and a nitrogen introducing tube, and the temperature was about 220 ° C in a nitrogen stream at about 220 ° C. The reaction product is reacted for 10 hours while distilling off the reaction product, and the polyester resin A-
1 to A-5 were obtained. Reference Example 2 (Preparation example of acrylic resin) 100 parts of xylene was charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and heated to 100 ° C. The raw materials shown in Table 2 were dropped therein for 4 hours and then kept at the same temperature for 6 hours to obtain acrylic resins B-1 to B-5 having a solid content of 50%.

参考例3(樹脂組成物(A)の調整例) 表−3に示すポリエステル樹脂とアクリル樹脂を撹拌
機、温度計、スタックディン付きのコンデンサーを備え
た4つ口フラスコに仕込み、加熱昇温しキシレン、反応
生成物を留去させつつ220℃まで昇温し、その後同温度
で1時間反応を行い冷却後表−3に示す溶剤を加え、固
形分50%の樹脂溶液C−1〜C−9とC−11とC−12を
得た。
Reference Example 3 (Preparation Example of Resin Composition (A)) The polyester resin and acrylic resin shown in Table 3 were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser with a stack din, and heated and heated. While distilling off xylene and reaction products, the temperature was raised to 220 ° C., the reaction was carried out at the same temperature for 1 hour, and after cooling, the solvents shown in Table 3 were added, and resin solutions C-1 to C- having a solid content of 50% were added. 9 and C-11 and C-12 were obtained.

更に反応条件を240℃で30分反応させ他は同様にして
C−10を得た。更に反応条件を180℃で3時間反応させ
た他は同様にしてC−13〜C−15を得た。
C-10 was obtained in the same manner except that the reaction was carried out at 240 ° C. for 30 minutes. Further, C-13 to C-15 were obtained in the same manner except that the reaction was conducted at 180 ° C. for 3 hours.

実施例1 表−3に示す樹脂組成物(A)のC−1と表−4に示
す顔料をボールミルにて1時間分散し、その後、硬化剤
とレベリング剤と硬化触媒を撹拌下に加えて塗料を得
た。これをバーコーターにてジンククロメート鋼板に塗
布し、220℃まで2分間で昇温してテスト板を得た。塗
膜性能を表−4に示す。
Example 1 C-1 of the resin composition (A) shown in Table-3 and the pigments shown in Table-4 were dispersed in a ball mill for 1 hour, and then a curing agent, a leveling agent and a curing catalyst were added with stirring. Got the paint. This was applied to a zinc chromate steel plate with a bar coater and heated to 220 ° C. for 2 minutes to obtain a test plate. The coating performance is shown in Table-4.

実施例2、3及び比較例1、2 実施例1と同様に表−4に示す割合で塗料を調整し、
同様の方法でテスト板を得た。塗膜性能を表−4に示
す。
Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2 In the same manner as in Example 1, the coating materials were adjusted at the ratios shown in Table-4,
A test plate was obtained by the same method. The coating performance is shown in Table-4.

参考例4(クリヤー塗料の調整) 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた4つ口フラス
コにソルベッソ100(商品名、エッソ社製)85部とn−
ブタノール15部を仕込み、120℃に加熱昇温した。ここ
にスチレン20部、n−ブチルメタクリレート57部、ヒド
ロキシメタクリレート20部、メタクリル酸3部、アゾビ
スイソブチロニトリル3部よりなる原料を4時間に渡り
滴下して、さらにその後も同温度で6時間保持して固形
分50%のアクリル樹脂を得た。このアクリル樹脂140
部、ユーバン20SE−60(ブチル化メラミン樹脂 三井東
圧化学社製 固形分60%)50部、レジミックスRL−4
1部を撹拌機にて混合し、ソルベッソ150(商品名、エ
ッソ社製)で希釈しFord cup#4で30秒/25℃に粘度調
整しクリヤー塗料を得た。
Reference Example 4 (Preparation of clear paint) In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, 85 parts of Solvesso 100 (trade name, manufactured by Esso) and n-
15 parts of butanol were charged and the temperature was raised to 120 ° C. A raw material consisting of 20 parts of styrene, 57 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of hydroxymethacrylate, 3 parts of methacrylic acid, and 3 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 4 hours, and then at the same temperature for 6 hours. By holding for a time, an acrylic resin having a solid content of 50% was obtained. This acrylic resin 140
Part, U-Van 20SE-60 (Butylated melamine resin Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., solid content 60%) 50 parts, Resmix RL-4
1 part was mixed with a stirrer, diluted with Solvesso 150 (trade name, manufactured by Esso Co.), and the viscosity was adjusted to 30 seconds / 25 ° C. with Ford cup # 4 to obtain a clear paint.

実施例4 表−3に示す樹脂組成物(A)C−6と表−5に示す
顔料をサンドミルにて5時間分散し、その後硬化剤を加
えキシレン70部、酢酸エチル20部、セロソルブアセテー
ト10部よりなる混合溶剤で希釈しFord cup#4で15秒/
25℃に粘度調整し塗料を得た。これをエアースプレーに
て被塗物(ボンデライト#144リン酸亜鉛処理鋼板)に
塗装し、140℃で20分間加熱しテスト板を得た。
Example 4 The resin composition (A) C-6 shown in Table 3 and the pigment shown in Table 5 were dispersed in a sand mill for 5 hours, after which a curing agent was added and 70 parts of xylene, 20 parts of ethyl acetate, and 10 parts of cellosolve acetate. For 15 seconds with Ford cup # 4
The viscosity was adjusted to 25 ° C to obtain a paint. This was coated on an object to be coated (Bondellite # 144 zinc phosphate-treated steel sheet) by air spray, and heated at 140 ° C. for 20 minutes to obtain a test plate.

塗膜性能を表−5に示す。 The coating film performance is shown in Table-5.

実施例5 表−3に示す樹脂組成物(A)C−7と表−5に示す
顔料と硬化剤を撹拌機にて混合し、その後は実施例4と
同様の方法で塗料を得た。これをエアースプレーにて塗
装後3分間のセッティング後参考例4のクリヤー塗料を
wet on wet塗装し、10分間セッティング後140℃で20
分間加熱しテスト板を得た。
Example 5 The resin composition (A) C-7 shown in Table-3, the pigment shown in Table-5 and the curing agent were mixed with a stirrer, and thereafter a coating material was obtained in the same manner as in Example 4. After coating this with air spray, after setting for 3 minutes, apply the clear paint of Reference Example 4
Wet on wet paint, set for 10 minutes, then at 140 ℃ for 20 minutes
After heating for a minute, a test plate was obtained.

塗膜性能を表−5に示す。 The coating film performance is shown in Table-5.

実施例6 実施例4と同様に表−5に示す割合で塗料を調整し、
得た塗料をエアースプレーにて被塗物に塗装し、3分間
のセッティング後参考例4のクリヤー塗料をwet on w
et塗装し、10分間セッティング後140℃で20分間加熱し
テスト板を得た。
Example 6 A coating material was prepared in the same proportion as shown in Table 5 in the same manner as in Example 4,
The obtained paint is applied to an object by air spray, and after setting for 3 minutes, the clear paint of Reference Example 4 is wet on w
Et coating, setting for 10 minutes, and heating at 140 ° C for 20 minutes to obtain a test plate.

塗膜性能を表−5に示す。 The coating film performance is shown in Table-5.

実施例7、8及び比較例3、4 実施例4と同様に表−5に示す割合で塗料を調整し、
同様の方法でテスト板を得た。
Examples 7 and 8 and Comparative Examples 3 and 4 In the same manner as in Example 4, the coating materials were adjusted at the ratios shown in Table-5,
A test plate was obtained by the same method.

塗膜性能を表−5に示す。 The coating film performance is shown in Table-5.

実施例9〜11及び比較例5,6 実施例4と同様に表−6に示す割合で塗料を調整し、
エアースプレーにて自動車車体用鋼板にカチオン電着塗
料を塗布、焼付した被塗物に塗装した。これを150℃で1
0分間加熱乾燥しテスト板を得た。
Examples 9 to 11 and Comparative Examples 5 and 6 In the same manner as in Example 4, the coating materials were adjusted at the ratios shown in Table-6,
A cationic electrodeposition paint was applied to a steel sheet for automobile bodies by air spray, and it was applied to a baked object. 1 at 150 ℃
A test plate was obtained by heating and drying for 0 minutes.

塗膜性能を表−6に示す。 The coating film performance is shown in Table-6.

1)アミノ樹脂:メチル化メラミン サイメル303(三
井サイアナミッド社製)固形分100% 2)イソシアネート樹脂:脂肪族ブロックイソシアネー
ト オレスター106OPB(三井東圧化学社製)イソシアネ
ート分9% 固形分60% 3)硬化触媒:芳香族スルホン酸 キャタリスト6000
(三井東圧化学社製) 4)酸化チタン:R−930(石原産業社製) 5)レベリング剤:アクリル系樹脂 レジミックスRL−
4(三井東圧化学社製) 6)塗膜外観:目視で塗膜の仕上がりを観察し平滑で均
一な塗膜を◎、均一性が劣るものを×と評価した。
1) Amino resin: methylated melamine Cymel 303 (manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.) solid content 100% 2) Isocyanate resin: aliphatic block isocyanate Orestar 106OPB (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Inc.) isocyanate content 9% Solid content 60% 3) Curing catalyst: aromatic sulfonic acid Catalyst 6000
(Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) 4) Titanium oxide: R-930 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 5) Leveling agent: acrylic resin Resmix RL-
4 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 6) Appearance of coating film: The finish of the coating film was visually observed, and a smooth and uniform coating film was evaluated as ⊚, and poor uniformity was evaluated as x.

7)加工性:OT Bend(被覆面を外側にして360度折り曲
げ)後、テープを張りつけ剥離を行い、塗膜が剥離しな
いものを◎、僅かに剥離するものを○、剥離するものを
×で評価した。
7) Workability: After OT Bend (bending 360 degrees with the coated surface outside), tape is peeled off, ◎ if the coating film does not peel off, ○ for slightly peeling, × for peeling evaluated.

8)耐汚染性:マジックインキで線を引き、24時間後メ
タノールで抜き取った後の汚染程度により、全く残らな
いものを◎、少し残るものを○、殆ど残るものを×で評
価した。
8) Contamination resistance: A line was drawn with a magic ink, and after 24 hours, depending on the degree of contamination after extraction with methanol, ⊚ was evaluated for those that did not remain at all, ∘ for those that remained a little, and x for those that remained almost.

9)赤顔料:キナクリドン500−RG(東洋曹達社製) 10)アルミ顔料:アルミペースト7160N(東洋アルミ社
製) 11)耐酸性:10%H2SO4を塗膜に滴下し、20℃で24Hrs放
置後ふきとり観察した。痕跡の無いものを◎、痕跡がつ
いているものを×で評価した。
9) Red pigment: Quinacridone 500-RG (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) 10) Aluminum pigment: Aluminum paste 7160N (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) 11) Acid resistance: 10% H 2 SO 4 is dropped on the coating film at 20 ° C. After leaving it for 24 hours, it was wiped and observed. Those with no trace were evaluated as ⊚, and those with a trace were evaluated as x.

12)耐アルカリ性:0.1N NaOHを塗膜に滴下し、20℃で2
4Hrs放置後ふきとり観察した。痕跡の無いものを◎、痕
跡がついているものを×で評価した。13)耐候性:サン
シャインウェザーメーターで2000時間テストした後のグ
ロス保持率を表示した。
12) Alkali resistance: 0.1N NaOH is dropped on the coating film, and it is kept at 20 ℃ for 2 hours.
After leaving it for 4 hours, it was wiped and observed. Those with no trace were evaluated as ⊚, and those with a trace were evaluated as x. 13) Weather resistance: The gloss retention rate after 2000 hours of testing with a sunshine weather meter was displayed.

14)カオリン:土屋カオリン社製 15)付着性:縦横に2mm間隔でそれぞれ10本のカットを
金属面に達するまでナイフで入れ、カット部にセロハン
テープを付けてから剥離し塗膜の剥離の有無を調べた。
剥離の無いものを◎、有るものを×で評価した。
14) Kaolin: manufactured by Tsuchiya Kaolin Co., Ltd. 15) Adhesion: Vertically and horizontally 2 cuts with 10 cuts each with a knife until they reach the metal surface, attach cellophane tape to the cuts, and then peel to see if there is peeling. I checked.
Those without peeling were evaluated as ⊚, and those with peeling were evaluated as ×.

16)耐水性:60℃温水に塗膜を10日間浸漬しブリスター
等の異常発生を見た。変化のないものを◎、異常のある
ものを×で評価した。
16) Water resistance: The coating film was immersed in 60 ° C warm water for 10 days, and abnormalities such as blister were observed. No change was evaluated as ⊚, and abnormal one was evaluated as x.

17)耐チッピング性:グラベロ試験機にて平均粒径3mm
の硅砂2Kgを3Kg/cm2のエアー圧で塗膜にあて、塗膜のキ
ズが金属面に達しているか否かを見た。金属面の露出の
無いものを◎、少ないものを○、多いものを×で評価し
た。
17) Chipping resistance: Average particle size of 3mm with gravure tester
2 kg of silica sand was applied to the coating film with an air pressure of 3 kg / cm 2 , and it was checked whether the scratches in the coating film reached the metal surface. The case where the metal surface was not exposed was evaluated as ⊚, the case where the metal surface was not exposed was evaluated as ○, and the case where the metal surface was exposed was evaluated as ×.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 175/00 PHM C09D 175/00 PHM ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area C09D 175/00 PHM C09D 175/00 PHM

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】水酸基価が5〜200KOHmg/gのポリエステル
樹脂5〜95重量部と水酸基価が5〜200KOHmg/gのアクリ
ル樹脂95〜5重量部とを180〜280℃の温度で10分〜5時
間相互にエステル交換反応せしめ、溶剤に溶解した際均
一な溶液となる樹脂組成物(A)とアミノ樹脂および又
はイソシアネート樹脂である硬化剤(B)とからなるこ
とを特徴とする溶剤型塗料用樹脂組成物。
1. A polyester resin having a hydroxyl value of 5 to 200 KOHmg / g 5 to 95 parts by weight and an acrylic resin having a hydroxyl value of 5 to 200 KOHmg / g of 95 to 5 parts by weight at a temperature of 180 to 280 ° C. for 10 minutes or more. A solvent-based coating material comprising a resin composition (A) which is subjected to a transesterification reaction with each other for 5 hours and becomes a uniform solution when dissolved in a solvent, and a curing agent (B) which is an amino resin and / or an isocyanate resin. Resin composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN103113807A (en) * 2012-12-25 2013-05-22 王娟 Luminescent artware paint
CN103113798A (en) * 2012-12-25 2013-05-22 王娟 Luminescent external wall paint
CN103122172A (en) * 2012-12-25 2013-05-29 王娟 Luminescent interior paint
CN103122175A (en) * 2012-12-25 2013-05-29 王娟 Luminescent panel paint
CN105399914A (en) * 2015-12-11 2016-03-16 江门市凌云涂料有限公司 Wear-resistant matt polyurethane varnish and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5144998B1 (en) * 1971-05-22 1976-12-01
JPS551945B2 (en) * 1972-08-25 1980-01-17
JPS51119043A (en) * 1975-04-11 1976-10-19 Dainippon Ink & Chem Inc A composition with high solid content for use in surface coating
JPS5665047A (en) * 1979-11-01 1981-06-02 Nippon Paint Co Ltd Paint resin composition

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