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JP2541265B2 - How to stabilize soap - Google Patents

How to stabilize soap

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JP2541265B2
JP2541265B2 JP1533488A JP1533488A JP2541265B2 JP 2541265 B2 JP2541265 B2 JP 2541265B2 JP 1533488 A JP1533488 A JP 1533488A JP 1533488 A JP1533488 A JP 1533488A JP 2541265 B2 JP2541265 B2 JP 2541265B2
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soap
metal salt
alkali metal
stability
components
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久夫 樋口
司 濱崎
敦巳 井上
祥光 赤池
武 松尾
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Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、石鹸が経日的または熱的に劣化して、匂い
や色が悪化するのを防ぐための安定化方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a stabilizing method for preventing the deterioration of odor and color of soap due to deterioration with time or heat.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

石鹸の経日安定性や熱安定性などの安定性を阻害する
因子は、一般には、原料である脂肪酸の上記安定性を阻
害する因子と同じであると考えられている。
It is generally considered that the factors that inhibit the stability of soap such as aging stability and thermal stability are the same as the factors that inhibit the stability of the fatty acid as a raw material.

脂肪酸の安定性を阻害する因子は、脂肪酸の自動酸化
によつて一次酸化物である過酸化物が生成し、これから
フリーラジカルがつくられて連鎖移動的につぎつぎと反
応して二次酸化物へと移行し、匂いや色の悪化の原因と
なるカルボニル化合物、アルデヒド化合物あるいは重合
物などを生じることにある。また、この脂肪酸の酸化
は、CuやFeなどの金属が存在すると、これが触媒として
働くために加速度的に進行して、脂肪酸の劣化を速める
ことになる。
A factor that inhibits the stability of fatty acids is the formation of peroxides, which are primary oxides, by the autoxidation of fatty acids, and free radicals are formed from these, which then undergo chain transfer reactions one after another to secondary oxides. And a carbonyl compound, an aldehyde compound or a polymer, which causes deterioration of odor and color. In addition, the oxidation of this fatty acid accelerates the deterioration of the fatty acid in the presence of metals such as Cu and Fe, which accelerates because it acts as a catalyst.

このことから、脂肪酸の安定化には、従来より、フリ
ーラジカルの捕捉剤としての働きをする抗酸化剤や、金
属の作用を封止するためのキレート剤を、脂肪酸基油中
に添加するのが有効であるとされており、石鹸の安定化
においてもこれと同様の手法が採用されてきた。
Therefore, for stabilizing fatty acids, conventionally, an antioxidant that functions as a scavenger of free radicals and a chelating agent that seals the action of metals are added to the fatty acid base oil. Is said to be effective, and a method similar to this has been adopted for stabilizing soap.

〔発明が解決しようとする課題〕 このような抗酸化剤やキレート剤からなる安定化剤を
用いて石鹸の安定化を図る場合、作用機構の異なる2種
以上の安定化剤を併用することが安定化効果を増大させ
るうえで望ましいものと考えられる。しかるに、このよ
うな2種以上の安定化剤の組み合わせを見出すことは、
必ずしも容易なことではない。
[Problems to be Solved by the Invention] When stabilizing a soap using a stabilizer comprising such an antioxidant or a chelating agent, it is possible to use two or more stabilizers having different action mechanisms in combination. It is considered desirable for increasing the stabilizing effect. However, finding a combination of two or more such stabilizers is
It's not always easy.

この理由は、作用機構の異なる2種以上の安定化剤を
組み合わせ使用しても、それによつて常に相乗効果が得
られるとはいえず、むしろお互いの作用機能が却つて滅
失する場合があり、またこれに至らなくとも単独使用の
場合とそれほど変わらない効果しか得られないことが多
いからである。
The reason for this is that even if two or more stabilizers having different mechanisms of action are used in combination, it cannot always be said that a synergistic effect can be obtained, and rather, the action functions of each other may be lost rather. Moreover, even if this is not achieved, in many cases, the effect is not so different from that when used alone.

このため、今日まで2種以上の安定化剤の組み合わせ
によって大きな安定化効果が得られたとする報告例はあ
まり多くみられず、たとえば特公昭57−43598号公報に
エチレンジアミンテトラ酢酸またはそのアルカリ金属塩
と1−ハイドロキシエタン−1・1−ジホスホン酸また
はそのアルカリ金属塩との併用例がみられる程度であ
る。
For this reason, there have been few reports to date that a large stabilizing effect was obtained by combining two or more kinds of stabilizers. For example, JP-B-57-43598 discloses ethylenediaminetetraacetic acid or its alkali metal salt. To 1-hydroxyethane-1. 1-diphosphonic acid or its alkali metal salt is used in combination.

本発明は、上記の事情に鑑み、相乗効果を期待しうる
2種以上の安定化剤の新しい組み合わせを探究すること
によつて、石鹸の経日安定性および熱安定性のさらに一
層の向上を図り、実用価値のより高い石鹸を得ることを
目的としている。
In view of the above circumstances, the present invention seeks a new combination of two or more stabilizers that can be expected to have a synergistic effect, thereby further improving the daily stability and thermal stability of soap. The aim is to obtain soap with higher practical value.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、上記の目的を達成するために、抗酸化
剤やキレート剤として知られる公知の各種安定化剤を種
々組み合わせた広範囲の実験検討を繰り返した結果、特
定の抗酸化剤1種と特定のキレート剤2種との三成分を
組み合わせ使用したときに、顕著な相乗効果が発現され
て、石鹸の経日安定性および熱安定性を大幅に向上でき
るものであることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。
In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors repeated extensive experimentation in which various known stabilizers known as antioxidants and chelating agents were variously combined, and as a result, one specific antioxidant was identified. It was found that a remarkable synergistic effect is exhibited when three components, namely, and two specific chelating agents are used in combination, and that the daily stability and heat stability of soap can be significantly improved. The invention was completed.

すなわち、本発明は、石鹸基剤中に、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸(以下、EDTAと略す)またはそのアルカリ
金属塩と、1−ハイドロキシエタン−1・1−ジホスホ
ン酸(以下、HEDPと略す)またはそのアルカリ金属塩と
2・6−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン
(以下、BHTと略す)との三成分を添加することを特徴
とする石鹸の安定化方法に係るものである。
That is, the present invention, in a soap base, ethylenediaminetetraacetic acid (hereinafter, abbreviated as EDTA) or an alkali metal salt thereof, 1-hydroxyethane-1.1-diphosphonic acid (hereinafter, abbreviated as HEDP) or its alkali The present invention relates to a method for stabilizing soap, which comprises adding three components of a metal salt and 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene (hereinafter abbreviated as BHT).

このように、本発明においては、キレート剤として前
記特公昭57−43598号公報に開示されているのと同様のE
DTAまたはそのアルカリ金属塩とHEDPまたはそのアルカ
リ金属塩とを使用する一方、これにさらに抗酸化剤とし
てのBHTを組み合わせ使用したものであり、これによれ
ば石鹸の経日安定性および熱安定性が著しく改善され
て、経日的または熱的に匂いや色が悪化するのが大きく
抑制された高品質の石鹸が得られることを見出したもの
である。このような作用効果は上述の三成分の相乗効果
に基づくものであり、上記三成分のうちの1種または2
種だけでは後記の比較例からも明らかなように本発明の
如き高度の安定化効果は期待できないものである。
Thus, in the present invention, as the chelating agent, the same E as disclosed in the above Japanese Patent Publication No. 57-43598 is used.
While using DTA or its alkali metal salt and HEDP or its alkali metal salt, it was also used in combination with BHT as an antioxidant. It was found that a high-quality soap in which the odor and the color are significantly suppressed from being significantly deteriorated due to daytime or heat can be obtained. Such action and effect are based on the synergistic effect of the above three components, and one or two of the above three components are used.
As is clear from the comparative examples described below, the high-level stabilizing effect of the present invention cannot be expected with only the seeds.

〔発明の構成・作用〕[Structure and operation of the invention]

本発明において安定化剤を添加するべき石鹸基剤とし
ては、牛脂脂肪酸ナトリウム石鹸、ヤシ油脂肪酸ナトリ
ウム石鹸、硬化ヒマシ油脂肪酸ナトリウム石鹸など、従
来より石鹸基剤として知られる種々の動物性および植物
性脂肪酸のナトリウム石鹸などを単独であるいは2種以
上を混合して使用でき、また必要によりこれらの一部を
カリウム石鹸や低級アミン石鹸にしたものであつてもよ
い。
Examples of the soap base to which the stabilizer in the present invention is added include beef tallow fatty acid sodium soap, coconut oil fatty acid sodium soap, hydrogenated castor oil fatty acid sodium soap, and other various animal and plant substances conventionally known as soap bases. Sodium fatty acid soap or the like may be used alone or in combination of two or more kinds, and if necessary, a part thereof may be potassium soap or lower amine soap.

本発明においては、上記の石鹸基剤に安定化剤とし
て、EDTAまたはそのナトリウム塩、カリウム塩などのア
ルカリ金属塩と、HEDPまたはそのナトリウム塩、カリウ
ム塩などのアルカリ金属塩と、BHTとの三成分を添加す
るが、その添加量は石鹸基剤の種類や石鹸の用途目的な
どに応じて適宜の範囲に設定される。
In the present invention, as a stabilizer to the above soap base, EDTA or an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, HEDP or an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, and BHT The components are added, and the addition amount is set within an appropriate range depending on the type of soap base and the purpose of use of the soap.

一般には、上記三成分の安定化剤の合計量が、これと
石鹸基剤と必要により配合される後述の任意成分を含む
全石鹸組成物中、通常0.05〜0.5重量%の範囲となるよ
うにし、このうちキレート剤としてのEDTAまたはそのア
ルカリ金属塩およびHEDPまたはそのアルカリ金属塩がそ
れぞれ全石鹸組成物中0.01〜0.2重量%、好ましくは0.0
3〜0.1重量%、BHTが全石鹸組成物中0.001〜0.05重量
%、好ましくは0.005〜0.03重量%となるようにするの
がよい。
In general, the total amount of the above-mentioned three-component stabilizer is usually in the range of 0.05 to 0.5% by weight in the total soap composition including the optional ingredients described below and the soap base and optionally blended. , Of which EDTA or an alkali metal salt thereof as a chelating agent and HEDP or an alkali metal salt thereof are each 0.01 to 0.2% by weight in the total soap composition, preferably 0.0
3 to 0.1% by weight, and BHT is 0.001 to 0.05% by weight, preferably 0.005 to 0.03% by weight in the total soap composition.

三成分のうちのいずれかひとつでも、その添加量が過
少となると、三成分を併用したことによる相乗効果を期
待できなくなる。また、三成分のうち、EDTAまたはその
アルカリ金属塩の添加量が過多となると、安定性が却つ
て悪くなるおそれがある。HEDPまたはそのアルカリ金属
塩やBHTはその添加量を過多としても上述の如きおそれ
は少ないが、一定値を超えて使用してもそれによる効果
の増大は望めないため、経済的に不利である。
If any one of the three components is added in an excessively small amount, the synergistic effect of using the three components together cannot be expected. Further, if the addition amount of EDTA or its alkali metal salt is excessive among the three components, the stability may be deteriorated. Even if the amount of HEDP or its alkali metal salt or BHT added is excessive, the above-mentioned fear is small, but even if it is used in excess of a certain value, the effect cannot be expected to increase, which is economically disadvantageous.

これら三成分の安定化剤の添加時期は、特に限定され
ない。一般には、比較的高水分含量のニートソープを調
製したのちに添加して均一に混合し、その後通常15重量
%以下の所定の水分含量となるまで乾燥すればよい。こ
の乾燥石鹸には、必要により保湿剤、香料、染料などの
公知の任意成分を適宜配合することができる。
The timing of adding these three component stabilizers is not particularly limited. Generally, neat soap having a relatively high water content is prepared, then added and uniformly mixed, and then dried until a predetermined water content of usually 15% by weight or less is obtained. If desired, known optional ingredients such as moisturizers, fragrances, dyes and the like can be appropriately added to the dry soap.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明では、安定化剤としてEDTAまたはそのアルカリ
金属塩、HEDPまたはそのアルカリ金属塩およびBHTの三
成分を組み合わせ使用したことにより、経日安定性およ
び熱安定性にきわめてすぐれた、経日的または熱的な匂
いや色の悪化がおこりにくい実用価値の高い石鹸を得る
ことができる。
In the present invention, by using the three components of EDTA or its alkali metal salt, HEDP or its alkali metal salt and BHT in combination as a stabilizer, it is extremely excellent in daily stability and thermal stability, and It is possible to obtain soap with high practical value in which thermal odor and deterioration of color do not easily occur.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、本発明の実施例を比較例と対比して具体的に
説明する。
Hereinafter, examples of the present invention will be specifically described in comparison with comparative examples.

実施例1〜4 牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸との重量比80:20の混合物
に、28重量%濃度の水酸化ナトリウム水溶液を加え、容
量5の卓上型ニーダー〔入江商会(株)製〕中で攪拌
混合して、水分量が30重量%のニートソープにし、これ
に安定化剤としてのEDTAまたはそのアルカリ金属塩とHE
DPまたはそのアルカリ金属塩とBHTとの三成分を所定量
添加し、そのまま乾燥して水分量が約13〜14重量%の乾
燥石鹸組成物とした。
Examples 1 to 4 To a mixture of beef tallow fatty acid and coconut oil fatty acid in a weight ratio of 80:20, an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 28% by weight was added, and the mixture was placed in a tabletop kneader having a capacity of 5 (manufactured by Irie Shokai Co., Ltd.). Stir-mix to make a neat soap with a water content of 30% by weight, and add EDTA or its alkali metal salt as a stabilizer and HE
A predetermined amount of three components of DP or its alkali metal salt and BHT was added and dried to obtain a dry soap composition having a water content of about 13 to 14% by weight.

つぎに、この石鹸組成物を三本ロール〔アシザワ
(株)製;ロール回転数20rpm,48rpm,107rpm〕にかけて
フレーク状にし、これに二酸化チタンと香料〔塩野香料
(株)の商品名ROSE BLANCHE〕を適量添加してニーダ
ー中で10分間攪拌し、さらにこれを実験用石鹸押出機
〔佐藤鉄工所(株)製〕のスクリユー部で3回混練した
のち、コーン部から押出し、固形石鹸に型打ちして成形
した。
Next, this soap composition was formed into flakes by applying three rolls (manufactured by Ashizawa Co., Ltd .; roll speed 20 rpm, 48 rpm, 107 rpm) to titanium dioxide and fragrance [Shiono Koryo Co., Ltd.'s trade name ROSE BLANCHE]. Was added in an appropriate amount and stirred in a kneader for 10 minutes, and this was further kneaded 3 times in the screw section of a laboratory soap extruder (manufactured by Sato Iron Works Co., Ltd.), then extruded from the cone section and stamped into solid soap. And molded.

このようにして得られた4種の固形石鹸は、これに含
まれる上記三成分の安定化剤の含有量がそれぞれ後記の
第1表に示されるとおりであつた。また、酸化チタンの
含有量は0.2重量%、香料の含有量は1重量%であつ
た。
The thus-obtained four kinds of solid soaps had the contents of the above-mentioned three-component stabilizer contained therein as shown in Table 1 below. The titanium oxide content was 0.2% by weight and the fragrance content was 1% by weight.

比較例1〜3 安定化剤としてEDTAまたはそのアルカリ金属塩、HEDP
またはそのアルカリ金属塩およびBHTのうちの二成分を
最終固形石鹸中の含有量が後記の第1表に示される割合
となるように用いた以外は、実施例1〜4と同様にして
3種の固形石鹸を得た。
Comparative Examples 1 to 3 EDTA or its alkali metal salt as a stabilizer, HEDP
Alternatively, three kinds were prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that two components of the alkali metal salt and BHT were used so that the content in the final bar soap was the ratio shown in Table 1 below. Of solid soap was obtained.

比較例4 安定化剤としてクエン酸を最終固形石鹸中の含有量が
0.3重量%となるように用いた以外は、実施例1〜4と
同様にして固形石鹸を得た。
Comparative Example 4 The content of citric acid as a stabilizer in the final bar soap is
Solid soap was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the soap was used in an amount of 0.3% by weight.

以上の実施例および比較例で得た各固形石鹸を、25℃
の恒温室に150日間放置する経日安定性試験および50℃
の恒温室に60日間放置する熱安定性試験に供し、経日安
定性試験では色相および匂いの変化を調べ、また熱安定
性試験では色相の変化を調べた。これらの結果は、後記
の第1表に示されるとおりであつた。なお、色相および
匂いの変化は、以下の方法で調べた。
Each of the solid soaps obtained in the above Examples and Comparative Examples was treated at 25 ° C.
Stability test at 50 ℃ for 150 days
Was subjected to a thermostability test in which it was left in a thermostatic chamber for 60 days, the changes in hue and odor were examined in the daily stability test, and the changes in hue were examined in the thermostability test. The results are as shown in Table 1 below. The changes in hue and odor were examined by the following method.

<色相の変化> スガ試験機(株)のSMカラーコンピユーターModel4を
用いて、ハンター方式のLab値(白色度)とb値(黄色
度)とを測定し、放置前のこれら初期値に対し、25℃,1
50日放置後(経日安定性試験後)および50℃,60日放置
後(熱安定性試験後)の値が、どの程度変化したかを調
べた。
Using SM Color competent user coater Model4 of <hue change> Suga Test Instruments Co., measured L ab values of Hunter manner as (whiteness) b value (yellowness), for these initial values before standing , 25 ℃, 1
It was examined how much the values changed after being left for 50 days (after the stability test over time) and at 50 ° C. for 60 days (after the heat stability test).

なお、Lab値はこれが大きいほど白色度が高いことを
示し、またb値はこれが大きいほど黄色度の度合が大き
いことを示している。
It should be noted that the larger the L ab value, the higher the whiteness, and the larger the b value, the higher the degree of yellowness.

<匂いの変化> 25℃,150日放置後(経日安定性試験後)に、別途用意
した5℃の冷蔵庫中に150日間放置したものとの一対比
較にて匂いを調べ、匂いがほとんど変わらないものを
○、香料の匂いがほとんど消えているものを△、油の匂
いがし始めているものを×と判定した。
<Change in odor> After being left at 25 ° C for 150 days (after the stability test over time), the odor was examined by comparing it with a one left in a separately prepared refrigerator at 5 ° C for 150 days. Those that did not have a scent of fragrance were evaluated as Δ, and those that started to smell of oil were evaluated as x.

上記の第1表から明らかなように、本発明にしたがつ
て、安定化剤として、EDTAまたはそのアルカリ金属塩、
HEDPまたはそのアルカリ金属塩およびBHTの三成分を併
用したものでは、色、匂いとも変化が小さく、経日安定
性および熱安定性が良好であるが、上記以外の安定化剤
を用いたものではこれらの安定性に劣るものであること
がわかる。
As is clear from Table 1 above, according to the present invention, as a stabilizer, EDTA or an alkali metal salt thereof,
With the combination of HEDP or its three components of alkali metal salt and BHT, both the color and the odor are small, and the stability over time and the thermal stability are good, but in the case of using a stabilizer other than the above, It can be seen that these are inferior in stability.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】石鹸基剤中に、エチレンジアミンテトラ酢
酸またはそのアルカリ金属塩と、1−ハイドロキシエタ
ン−1・1−ジホスホン酸またはそのアルカリ金属塩
と、2・6−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエ
ンとの三成分を添加することを特徴とする石鹸の安定化
方法。
1. A soap base containing ethylenediaminetetraacetic acid or an alkali metal salt thereof, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or an alkali metal salt thereof, and 2.6-di-tert-butyl-4. -A method for stabilizing soaps, characterized in that three components with hydroxytoluene are added.
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