JP2022526165A - 酸化モリブデン含有層を製造するためのスパッタリングターゲット - Google Patents
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Abstract
Description
oO2.375スパッタリングターゲットから堆積されたMoOx層を有する層系は、550nmで5.5%の非常に低い反射率を有し、同時に、個々の層は、22500μΩ・cmの低い電気抵抗を有する。
実施例1:MoO2.375
MoO2粉末(Plansee SE)をメッシュサイズ63μmのふるいでふるい分けする。そのようにして得られた62Mol%のMoO2粉末を、インテンシブミキサ(Eirich)内で20分にわたって、38Mol%のMoO3粉末(Molymet)と混合し、粉末成分間に均一な分布が生じるようにする。得られた粉末混合物を、φ250mmおよび高さ50mmの寸法を有するグラファイト型に入れ、真空下、プレス圧力25MPa、温度800℃および保持時間120分で、熱間プレスにおいて圧縮する。稠密化された構成要素の相対密度は98.1%である。得られたターゲット材料の大部分は、95.2体積%の割合のMo4O11相からなる。さらに、ターゲット材料は、4.8体積%の割合のMoO2相を有する。
MoO2粉末(Plansee SE)をメッシュサイズ63μmのふるいでふるい分けする。そのようにして得られた76Mol%のMoO2粉末を、インテンシブミキサ(Eirich)内で20分にわたって、21Mol%のMoO3粉末(Molymet)および3Mol%の五酸化タンタル粉末(H.C. Starck、Ta2O5)と混合し、粉末成分間に均一な分布が生じるようにする。得られた粉末混合物を、φ250mmおよび高さ50mmの寸法を有するグラファイト型に入れ、真空下、プレス圧力25MPa、温度800℃および保持時間120分で、熱間プレスにおいて圧縮する。稠密化された構成要素の相対密度は98.1%である。得られたターゲット材料の大部分は、69体積%の割合の(Mo0.93Ta0.07)5O14相からなる。さらに、ターゲット材料は、29体積%の割合のMoO2相および2体積%の割合のMo4O11相を有する。
MoO2粉末(Plansee SE)をメッシュサイズ63μmのふるいでふるい分けする。そのようにして得られた88Mol%のMoO2粉末を、インテンシブミキサ(Eirich)内で20分にわたって、8Mol%のMoO3粉末(Molymet)および6Mol%の五酸化タンタル粉末(H.C. Starck、Ta2O5)と混合し、粉末成分間に均一な分布が生じるようにする。得られた粉末混合物を、φ250mmおよび高さ50mmの寸法を有するグラファイト型に入れ、真空下、プレス圧力25MPa、温度800℃および保持時間120分で、熱間プレスにおいて圧縮する。稠密化された構成要素の相対密度は99.7%である。得られたターゲット材料の大部分は、57体積%の割合の(Mo0.93Ta0.07)5O14相からなる。さらに、ターゲット材料は、41体積%の割合のMoO2相および2体積%の割合のTa2O5相を有する。
一連の試験の過程で、本発明によるものではないモリブデン-タンタル酸化物スパッタリングターゲット(MoOx、O部分のx=2.75)と比較して、実施例1~実施例3によって製造されたモリブデン-タンタル酸化物スパッタリングターゲット(MoOx、O部分のx=2.375)について調べた。ここで、スパッタリングターゲットを製造するために使用された粉末混合物中のTa2O5含有量は、相違しており、0、3または6Mol%であった。
一連の試験の過程で、層の特性を特定するために、本発明によるものではないモリブデン-タンタル酸化物スパッタリングターゲット(MoOx、O部分のx=2.75)と比較して、実施例1~実施例3によって製造されたモリブデン酸化物およびモリブデン-タンタル酸化物ターゲット材料(MoOx、O部分のx=2.375)に、所定のプロセス条件下で非反応性スパッタリングを行った。ここでは、200Wのスパッタリング出力と、5.0×10-3mbar(22sccm;sccm:1分当たりの標準立方センチメートル)のアルゴンのプロセス圧力とを使用した。
ターゲット材料に含有される相の体積比およびターゲット材料の密度を決定するために、約10~15×10~15mm2の面積を有する試料を乾式切断法(ダイヤモンドワイヤーソー、バンドソーなど)において裁断し、圧縮空気で洗浄し、続いて、温かくかつ伝導性で(Cドープして)フェノール樹脂に埋め込み、研削し、研磨することで、乾式調製によって、代表的な試料部品からの金属組織研削片を製造した。必要に応じて存在するMoO3相画分は水溶性であるため、乾式調製が重要である。続いて、そのようにして得られた研削片を光学顕微鏡法によって分析した。
ターゲット材料に含有される相の空間分解能を決定するために、共焦点光学顕微鏡(Olympus BX41)をラマン分光計と組み合わせたラマン顕微鏡(Horiba LabRAM HR800)を使用した。ここで、分析すべき表面は、集束レーザービーム(He-Neレーザー、波長λ=632.81nm、総出力15mW)を用いて、1×1mm2の面積で、5μmのステップ幅でポイントごとに走査した(検査すべき試料表面をモータ駆動式XYZテーブルに固定し、このテーブルを移動させた)。201×201の測定点のそれぞれの個々の測定点について、完全なラマンスペクトルを作成した(「ラマンマッピング」)。ラマンスペクトルは、光学格子(300ライン/mm、スペクトル分解能:2.6cm-1)を介して波長分散的に分割され、CCD検出器(1024×256ピクセルマルチチャネルCCD、スペクトル範囲:200~1050nm)を用いて記録された後方散乱放射線から得られる。ラマン分光計からのレーザービームの焦点を合わせる役割を果たす、倍率100倍および開口数NA0.9の顕微鏡対物レンズでは、0.7μm2の理論上の測定点サイズが達成された。励起エネルギー密度(5mW/μm2)は、試料における相変態を回避するために十分に低くなるように選択される。励起放射線の侵入深度は、酸化モリブデンの場合、数マイクロメートルに制限されている(純粋なMoO3の場合は、例えば、約4μmである)。測定点ごとに、ラマン信号を1秒の取得時間にわたって時間的に平均化し、その際、十分に良好な信号対雑音比が得られた。これらのラマンスペクトルの自動評価(評価ソフトウェアHoriba LabSpec 6)によって、試料の表面組成の2次元表示が作成され、この2次元表示から、様々な相の領域サイズ、面積比などが定量的に特定される。酸化モリブデン相を正確に同定するために、事前に合成された参照試料の参照スペクトルまたは比較的大きい均一な試料領域の参照スペクトルを記録し、その際、参照スペクトルが正確に1つの金属酸化物相に対応することに留意されたい。図1~6には、(Mo0.93Ta0.07)5O14(図1)、Ta2O5(図2)、Mo18O52(図3)、MoO2(図4)、MoO3(図5)、Mo4O11(図6)の使用される参照スペクトルが示されている(個々のスペクトルにおいて、ラマンシフト(cm-1)に対する散乱光の強度(数)がプロットされている)。ここで、ラマンスペクトルの分析および帰属は、CLS法(古典最小二乗法)を用いる上記の評価ソフトウェアの「多変量解析モジュール」によって行う。そのために、試料スペクトルSは、個々の正規化された参照スペクトルRiの線形結合として示され、ciはそれぞれの重み係数であり、Δはオフセット値であり、S=ΣciRi+Δである。続いて、金属酸化物相に対応する色が各測定点に割り当てられ、その際、色の割り当てには、最大の重み係数ciを有する相のみがそれぞれ使用される。重み係数ciの大きさ(量)によって、測定点の明るさが決定される。このアプローチが正当であるのは、1つの測定点のスペクトルが、通常、単一の金属酸化物相に明確に割り当てられるからである。
ターゲット材料の相対密度は、金属組織研削片の光学顕微鏡画像のデジタル画像分析によって決定され、この金属組織研削片において、細孔の相対面積比「FA」が特定される。そのために、試料の調製後に、それぞれ1×1mmのサイズの3つの明視野画像を100倍の倍率で撮影し、その際、明らかなチッピングのゾーンまたは乾式調製を理由とする引っかき傷のような他の損傷パターンのゾーンをできる限り回避した。得られた画像を、IMAGIC画像データベースに実装されているデジタル画像処理ソフトウェアを用いて評価した。そのために、画像上にグレースケールの関数として細孔部分(暗部)をヒストグラムに基づいてマークした。間隔の下限は、0(=黒)に設定した。それとは対照的に、上限は、グレースケール強度ヒストグラムに基づいて主観的に評価する必要がある(255=白)。測定すべき画像領域は、スケールバーを除外するように設定した(ROI)。結果として、(パーセントでの)細孔の相対面積比「FA」および選択したグレースケール間隔に対応して色付けされた画像が得られる(色付けとは、このピクセルが測定に含まれていたため、細孔としてカウントされたことを意味する)。相対密度に関する値(1-FA)は、3つのそのような多孔度測定の算術平均として決定した。
Claims (15)
- モリブデンベースの導電性酸化物ターゲット材料を含むスパッタリングターゲットであって、前記ターゲット材料が、MoO2相と、少なくとも1つの金属がモリブデンである少なくとも1つの準化学量論的金属酸化物相とを含み、前記ターゲット材料中のモリブデンに対する酸素の原子比が2.1~2.5の範囲にあるが、ただし、前記ターゲット材料の総酸素含有量が71原子%未満であることを特徴とする、スパッタリングターゲット。
- 前記材料中、ラマン顕微鏡で測定された前記ターゲット材料の切削断面に基づく前記MoO2相が4~85体積%の割合で含有されていることを特徴とする、請求項1に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料中、ラマン顕微鏡で測定された前記ターゲット材料の切削断面に基づく前記MoO2相が0.1体積%~1体積%の範囲にあるか、またはMoO3が含有されていないことを特徴とする、請求項1または2に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料中にドーピング元素が含有されていないことを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、周期表の第IVa族、第Va族および第VIa族からなる群からのドーピング元素Meを含有することを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、バナジウム(V)およびチタン(Ti)からなる群からのドーピング元素Meを含有することを特徴とする、請求項1、2、3または5に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料中、原子%でのMoおよび前記ドーピング元素Meを合計した全含有量に対する、原子%での前記ドーピング元素Meの割合が、0.02~0.15の範囲にあることを特徴とする、請求項5または6に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料中、重量%での酸素含有量が、25.9~29.5重量%の範囲にあることを特徴とする、請求項1~7のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、≧95%、好ましくは≧98%~99.5%の相対密度を有することを特徴とする、請求項1~8のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、25℃で≧100S/mの導電率を有することを特徴とする、請求項1~9のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、25℃で≧2mm2s-1の温度伝導率を有することを特徴とする、請求項1~10のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、25℃で≧3.5W/mKの熱伝導率を有することを特徴とする、請求項1~11のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- 前記ターゲット材料が、粉末冶金によって製造された固体として存在していることを特徴とする、請求項1~12のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲット。
- スパッタリング法が、DCスパッタリング法またはパルスDCスパッタリング法として、酸素なしで、または代替的には最大20体積%の酸素を反応性ガスとして供給して、希ガス雰囲気中で行われることを特徴とする、酸化モリブデン含有層を蒸着させるための、請求項1~13のいずれか1項に記載のスパッタリングターゲットの使用。
- 請求項14に記載の使用によって製造された、酸化モリブデン含有層。
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