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JP2021014455A - 有機電気素子用化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置 - Google Patents

有機電気素子用化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置 Download PDF

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Abstract

【課題】有機電気素子の駆動電圧を下げ、発光効率と寿命を向上させること。【解決手段】本発明は、式１で表される化合物、第１電極、第２電極及び前記第１電極と前記第２電極との間に形成された有機物層を含む有機電気素子、及び前記有機電気素子を含む電子装置を提供し、上記有機物層に式１で表示される化合物を含む。【選択図】図４

Description

本発明は有機電気素子用化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置に関する。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機電子素子は通常、正極と負極及びこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機電子素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ他の物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層などからなり得る。
有機電子発光素子において最も問題視されているのは寿命と効率であり、ディスプレイが大面積化され、このような効率や寿命の問題は必ず解決しなければならない状況である。
効率と寿命、駆動電圧などは互いに関連性があり、効率が増加すれば、相対的に駆動電圧が低下し、駆動電圧が低下しながら、駆動時に発生するジュール熱（Ｊｏｕｌｅ ｈｅａｔｉｎｇ）による有機物質の結晶化が少なくなり、結果として寿命が長くなる傾向を示す。
しかしながら、前記有機物層を単純に改善するとして効率を最大化させることはできない。なぜなら、各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成できるためである。
また、最近有機電子発光素子において正孔輸送層における発光問題を解決するためには、必ず正孔輸送層と発光層との間に発光補助層が存在すべきであり、それぞれの発光層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）による異なる発光補助層の開発が必要な時点である。
一般的に、電子輸送層から発光層に電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が伝達され、正孔（ｈｏｌｅ）が正孔輸送層から発光層に伝達され、再組換（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によりエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成される。しかしながら、正孔輸送層に用いられる物質の場合、低いＨＯＭＯ値を有すべきであるため、大方低いＴ１値を有し、これによる発光層で生成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が正孔輸送層に移って、正孔輸送層の界面で発光し、結果的に発光層内の電荷不均衡（ｃｈａｒｇｅ ｕｎｂａｌａｎｃｅ）を齎すことになる。
正孔輸送層の界面において発光される場合、有機電子素子の色純度及び効率が低下され、寿命が短くなる問題が発生するようになる。従い、高いＴ１値を有し、正孔輸送層ＨＯＭＯエネルギー準位と発光層のＨＯＭＯエネルギー準位との間のＨＯＭＯ準位を有する発光補助層の開発が切実に要求される。
本発明は、素子の駆動電圧を下げ、素子の発光効率及び寿命、特に寿命を向上させることができる化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置を提供することを目的とする。
一側面において、本発明は下記式１で表される化合物と下記式２で表される化合物を含む有機電気素子及び電子装置を提供する。

他の側面において、本発明は前記式で表される化合物を用いた有機電気素子及び電子装置を提供する。
本発明の一実施例に係る化合物を使用することにより、素子の駆動電圧を下げることができ、素子の発光効率と寿命を向上させることができ、特に、寿命を大幅に向上させることができる。
図１は、本発明に係る有機電気発光素子の例示図を示す。 図２は、本発明に係る有機電気発光素子の例示図を示す。 図３は、本発明に係る有機電気発光素子の例示図を示す。 図４は、本発明の一側面による化学式を示す。
本発明に用いられた用語「フルオレニル基」、「フルオレニレン基」又は「フルオレントリイル基（ｆｌｕｏｒｅｎｅｔｒｉｙｌ ｇｒｏｕｐ）」は、他の説明がない限り、下記構造においてＲ、Ｒ’及びＲ”がすべて水素である１価又、２価又は３価の作用基を意味し、「置換されたフルオレニル基」、「置換されたフルオレニレン基」又は「置換されたフルオレントリイル基」は置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ”のうち、少なくとも１つが水素以外の置換基であることを意味し、ＲとＲ’が互いに結合され、これらが結合された炭素と共にスピロ化合物を形成した場合を含む。本明細書では、価数と関係なく、フルオレニル基、フルオレニレン基、フルオレントリイル基をすべてフルオレン基と命名することもできる。
本発明に用いられた用語「スピロ化合物」は「スピロ連結（ｓｐｉｒｏ−ｕｎｉｏｎ）」を有し、スピロ連結は２つの環が専ら１つの原子を共有することで行われる連結を意味する。このとき、２つの環に共有された原子を「スピロ原子」と称し、１つの化合物に入っているスピロ原子の数により、これらをそれぞれ「モノスピロー」、「ジスピロー」、「トリスピロー」化合物と称する。
本発明に用いられた用語「ヘテロ環基」は「ヘテロアリール基」又は「ヘテロアリーレン基」のような芳香族環のみならず、非芳香族環も含み、他の説明がない限り、それぞれ１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２から６０の環を意味するが、ここに制限されるものではない。本明細書に用いられた用語「ヘテロ原子」は他の説明がない限り、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ又はＳｉを示し、ヘテロ環基はヘテロ原子を含む単環系、環集合体、縮合多環系、スピロ化合物等を意味する。また、「ヘテロ環基」は、下記化合物のように、環を形成する炭素の代わりにＳＯ２、Ｐ=Ｏなどのヘテロ原子団を含む化合物を含んでいてもよい。
本発明で使用される用語「脂肪族基」は、芳香族炭化水素を除く環状炭化水素を意味し、単環系、環集合体、縮合多環系、スピロ化合物等を含み、他の説明がない限り、炭素数３〜６０の環を意味するか、ここで制限されるものではない。例えば、芳香族環であるベンゼンと非芳香環であるシクロヘキサンが融合した場合にも、脂肪族に該当する。
本明細書において、各記号及びその置換基の例として示されるアリール基、アリーレン基、ヘテロ環基などに該当する「基の名称」は、「価数を反映させた基の名称」で表すこともあり、「母体化合物の名称」で表すこともある。例えば、アリール基の一種である「フェナントレン」の場合、１価の「基」は「フェナントリル」、２価の基は「フェナントリレン」などのように価数を区分して基の名称を記載することもあるし、価数と関係なく母体化合物の名称である「フェナントレン」のように記載することもある。同様に、ピリミジンの場合にも、価数と関係なく「ピリミジン」と記載することもあるし、１価の場合には「ピリミジニル」、２価の場合には「ピリミジニレン」などのように該当価数の「基の名称」で記載することもある。
また、本明細書では、化合物の名称や置換基の名称を記載するにあたり、位置を表す数字やアルファベットなどは省略する場合もある。例えば、ピリド[４、３-d]ピリミジンをピリドピリミジンと記載することもあり、ベンゾフロ[２、３-d]ピリミジンをベンゾフロピリミジンと記載することもあり、９、９-ジメチル-９H-フルオレンをジメチルフルオレンと記載することもある。したがって、ベンゾ[g]キノキサリンやベンゾ[f]キノキサリンはすべてベンゾキノキサリンと記載されうる。
また、明示的な説明がない限り、本明細書において下記式と同様の構造が記載される場合、当該構造には下記式の説明に記載された置換基の定義が同様に適用される。
ここで、ａが０であるとき、置換基Ｒ１は不在であり、即ち、ベンゼン環を形成する全炭素原子に水素原子が結合していることを意味する。このように、本明細書においては、化学式や化合物を、炭素原子に結合した水素原子を省略して記載する場合がある。また、ａが１であるとき、１つの置換基Ｒ１がベンゼン環を形成する炭素原子のうちいずれか１つに結合する。ａが２又は３であるとき、それぞれの置換基Ｒ１が結合するベンゼン環炭素の位置の組み合わせは特に限定されないが、例えば下記化学式に示すようにベンゼン環の炭素原子に結合していてもよい。また、ａが４から６の整数であるとき、同様に、それぞれの置換基Ｒ１が結合するベンゼン環炭素の位置の組み合わせは特に限定されず、それぞれの置換基Ｒ１はベンゼン環の任意の炭素原子に結合することができる。また、ａが２以上の整数である場合、Ｒ１は互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
また、本明細書の他の記載がない限り、縮合環を表示するとき、「数字−縮合環」で、数字は縮合れる環の数を示す。例えば、アントラセン（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、フェナントレン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）、ベンゾキナゾリン（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）などのように３つの環が互いに縮合した形は、３−縮合環で表記していてもよい。
また、本明細書の他の記載がない限り、５員環（ｆｉｖｅ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｒｉｎｇ）、６員環（ｓｉｘ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ ｒｉｎｇ）などのように「数原子」の形式で環を表現した場合には、「数字−原子」で数字は環を形成する元素の数を示す。例えば、チオフェンやフランなどは５員環に該当し、ベンゼンやピリジンは６員環に該当する。
また、本発明に他の説明がない限り、隣接する基同士が互いに結合して形成された環は、Ｃ６-Ｃ６０の芳香族環基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基、及びＣ３−Ｃ６０の脂肪族環の組み合わせからなる群より選択してもよい。
このとき、本明細書の他の記載がない限り、「隣接した基同士」とは、下記の式を例に挙げて説明すると、Ｒ１とＲ２同士、Ｒ２とＲ３同士、Ｒ３とＲ４同士、Ｒ５とＲ６同士だけでなく、一つの炭素を共有するＲ７とＲ８同士含まれ、Ｒ１とＲ７同士、Ｒ１とＲ８同士またはＲ４とＲ５同士などのように隣接していない環を構成する元素（炭素や窒素など）に結合された置換基も含まれることができる。つまり、隣接する炭素や窒素などの環を構成する元素の置換基がある場合には、これらが隣接する基になることができますが、隣接位置の環の構成元素にいくつかの置換基も結合されていない場合には、その次の環の構成元素に結合されている置換基と隣接する基になることができ、また、同じ環構成炭素に結合されている置換基同士隣接した基とすることができる。
下記の式でＲ７とＲ８のように同じ炭素に結合されている置換基が互いに結合して環を形成する場合には、スピロの部分（ｓｐｉｒｏ ｍｏｉｅｔｙ）が含まれている化合物が形成されることができる。
また、本明細書で「隣接した基同士互いに結合して環を形成してもよい」という表現は、「隣接する基同士が結合して選択的に環を形成する」というのと同じ意味で使用され、少なくとも一対の隣り一期同士結合して環を形成する場合を意味する。
以下、本発明の化合物が含まれている有機電気素子の積層構造について、図１〜図３を参照して説明する。
各図面の構成要素に参照符号を付すにおいて、同一の構成要素に対しては、たとえ他の図面上に表示されても、可能な限り同一の符号を有するようにしていることに留意すべきである。また、本発明を説明するにおいて、関連する公知の構成又は機能に関する具体的な説明が本発明の要旨を曖昧にするおそれがあると判断される場合には、その詳細な説明は省略する。
本発明の構成要素を説明するにおいて、第１、第２、Ａ、Ｂ、（ａ）、（ｂ）などの用語を用いることができる。このような用語は、その構成要素を他の構成要素と区別するためのものに過ぎず、その用語により該当構成要素の本質や順番又は順序などが限定されるわけではない。ある構成要素が他の構成要素に「連結」、「結合」又は「接続」されると記載された場合、その構成要素は、その他の構成要素に直接的に連結又は接続していてもよいが、各構成要素の間に他の構成要素が「連結」、「結合」又は「接続」されることもある理解されるべきである。
また、層、膜、領域、板などの構成要素が他の構成要素「の上（うえ）に」又は「上（じょう）に」あるとする場合、これは他の構成要素の「真上に」ある場合のみならず、その中間に他の構成要素がある場合も含みうると理解されるべきである。反対に、ある構成要素が他の部分の「真上に」あるとする場合には、中間に他の部分がないことを意味すると理解されるべきである。
図１〜図３は、本発明の一実施例に係る有機電気素子に対する例示図である。
図１を参照すれば、本発明の一実施例に係る有機電気素子１００は、基板（図示せず）上に形成された第１電極１１０、第２電極１７０及び第１電極１１０と第２電極１７０との間に形成された有機物層を含んでいる。
前記第１電極１１０はアノード（正極）であり、第２電極１７０はカソード（負極）であり得、インバート型の場合には、第１電極がカソードであり、第２電極がアノードであり得る。
前記有機物層は、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、発光層１４０、電子輸送層１５０及び電子注入層１６０を含んでいてもよい。具体的には、第１電極１１０上に、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、発光層１４０、電子輸送層１５０、と、電子注入層１６０を順次形成してもよい。
好ましくは、前記第１電極１１０または第２電極１７０の両面のうち有機物層と接していない一面に光効率改善層１８０が形成され、発光効率の改善層１８０が形成される場合、有機電気素子の光効率を向上させることができる。
例えば、第２電極１７０上に光効率改善層１８０が形成されていてもよい。このとき、前面発光（topemission）有機発光素子の場合には、発光効率改善層１８０が形成されること、第２電極１７０でのＳＰＰｓ（ｓｕｒｆａｃｅ ｐｌａｓｍｏｎｐｏｌａｒｉｔｏｎｓ）による光学エネルギー損失を減らすことができ、背面発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）有機発光素子の場合には、発光効率改善層１８０が、第２電極１７０の緩衝の役割を実行することができる。
一方、正孔輸送層１３０と発光層１４０との間にバッファ層２１０や発光補助層２２０がさらに形成されていてもよい。
これに対して、図２を参照して説明する。図２を参照すると、本発明の他の実施形態に係る有機電気素子２００は、第１電極１１０上に順次形成された正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、バッファ層２１０、発光補助層２２０、発光層１４０、電子輸送層１５０、電子注入層１６０、第２電極１７０を含んでいてもよく、第２電極１７０上に光効率改善層１８０が形成されていてもよい。
図２に図示されていないが、発光層１４０と電子輸送層１５０との間に電子輸送補助層がさらに形成されていてもよい。
また、本発明の他の実施例によれば、有機物層は正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層を含むスタック(stack)が複数個形成された形態であることもある。これに対して、図３を参照して説明する。
図３を参照すると、本発明の他の実施形態に係る有機電気素子３００は、第１電極１１０と第２電極１７０との間に多層からなる有機物層のスタック（ＳＴ１、ＳＴ２）が二つのセット以上形成されることがあり、有機物層のスタックの間に電荷生成層（ＣＧＬ）が形成されることもある。
具体的には、本発明に一実施形態に係る有機電気素子は、第１電極１１０、第１スタック（ＳＴ１）、電荷生成層（ＣＧＬ：Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、第２スタック（ＳＴ２）、第２電極１７０と光効率改善層１８０を含んでいてもよい。
第１スタック（ＳＴ１）は、第１電極１１０上に形成された有機物層であって、これは、第１正孔注入層３２０、第１正孔輸送層３３０、第１発光層３４０と、第１電子輸送層３５０を含んでいてもよく、第２のスタック（ＳＴ２）は、第２正孔注入層４２０、第２正孔輸送層４３０、第２発光層４４０及び第２電子輸送層４５０を含んでいてもよい。このように、第１のスタックと第２のスタックは、同じ積層構造を有する有機物層であることもあるが、相異なる積層構造の有機物層であってもよい。
第１スタック（ＳＴ１）と第２のスタック（ＳＴ２）との間には、電荷生成層（ＣＧＬ）が形成されていてもよい。電荷生成層（ＣＧＬ）は、第１電荷生成層３６０と第２電荷生成層３６１を含んでいてもよい。これらの電荷生成層（ＣＧＬ）は、第１発光層３４０と第２発光層４４０との間に形成され、それぞれの発光層から発生する電流効率を増加させ、電荷をスムーズに分配する役割をする。
第１発光層３４０には、青色ホストに青色蛍光ドーパントを含む発光材料を含むことがあり、第２発光層４４０には、緑のホストにグリーニシュイエロー（ｇｒｅｅｎｉｓｈ ｙｅｌｌｏｗ）ドーパントと赤色ドーパントが一緒にドープされた材料が含まれていてもよいが、本発明の実施形態に係る第１発光層３４０及び第２発光層４４０の材料が、これに限定されるものではない。
図３において、ｎは１〜５の整数ができ、ｎが２である場合には、第２スタック（ＳＴ２）上に電荷生成層（ＣＧＬ）と第３スタックがさらにより積層することができる。
図３のように多層のスタック構造方式により発光層が複数個形成される場合には、それぞれの発光層から発光された光の混合効果により白色光が発光される有機電気発光素子を製造することができるだけでなく、様々な色の光を発光する有機電気発光素子を製造することもできる。
本発明の式１で表示される化合物と式２によって表される化合物の混合物を、または式１に含まれる式３で表示される化合物は、正孔注入層１２０、３２０、４２０、正孔輸送層１３０、３３０、４３０、バッファ層２１０、発光補助層２２０、電子輸送層１５０、３５０、４５０、電子注入層１６０、発光層１４０、３４０、４４０、または光効率改善層１８０の材料として使用してもよいが、好ましくは発光補助層２２０、発光層１４０、３４０、４４０、または光効率改善層１８０の材料として使用され、最も好ましくは、発光層１４０、３４０、４４０のホストとして使用される。
同一のコアであっても、ある位置に、ある置換基を結合させるかによってバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）、電気的特性、界面特性などが異なることがあるため、コアの選択及びこれに結合されたサブ（ｓｕｂ）−置換体の組み合わせも非常に重要であり、特に各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成することができる。
したがって、本発明では、式１と式２で表される化合物の混合物を、または式１に含まれる式３で表示される化合物を発光層１４０、３４０、４４０、および/または発光補助層２２０の材料として使用することにより、各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性などを最適化して、有機電気素子の寿命と効率を同時に向上させることができる。
本発明の一実施例に係る有機電気発光素子は、多様な蒸着法（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を用いて製造することができる。ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着方法を用いて製造してもよいが、例えば、基板上に金属又は伝導性を有する金属酸化物又はこれらの合金を蒸着させて正極１１０を形成し、その上に正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、発光層１４０、電子輸送層１５０及び電子注入層１６０を含む有機物層を形成した後、その上に負極１７０として使用できる物質を蒸着させることによって製造してもよい。また、正孔輸送層１３０と発光層１４０の間に発光補助層２２０が、発光層１４０と電子輸送層１５０の間に電子輸送補助層が追加で更に形成されることもあり、上述したように、スタック（ｓｔａｃｋ）構造で形成されていてもよい。
また、有機物層は多様な高分子素材を用いて蒸着法ではない溶液工程又はソルベントプロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング工程、ノズルプリンティング工程、インクジェットプリンティング工程、スロットコーティング工程、ディップコーティング工程、ロールツーロール工程、ドクターブレーディング工程、スクリーンプリンティング工程、又は熱転写法などの方法によってより少ない数の層で製造することができる。本発明に係る有機物層は、多様な方法で形成することができるので、その形成方法によって本発明の権利範囲が制限されるものではない。
本発明の一実施例に係る有機電気素子は、用いられる材料によって前面発光型、後面発光型又は両面発光型であり得る。
また、本発明の一実施例に係る有機電気素子は、有機電気発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、単色照明用素子、及び量子ドット（ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔ）ディスプレイ用素子からなる群より選択されてもよい。
本発明の他の実施例は、前述した本発明の有機電気素子を含むディスプレイ装置と、このディスプレイ装置を制御する制御部を含む電子装置を含んでいてもよい。このとき、電子装置は現在又は将来の有無線通信端末であり得、携帯電話などの移動通信端末、ＰＤＡ、電子辞書、ＰＭＰ、リモコン、ナビゲーション、ゲーム機、各種テレビ、各種コンピュータなど、あらゆる電子装置を含む。
以下、本発明の一側面による化合物について説明する。
本発明の一側面によるによる化合物は下記式１で表される。
前記式１において、各記号は下記と同様に定義することができる。
ｘ、ｙはそれぞれ０〜２の整数であり、好ましくカニは、ｘ、ｙはそれぞれ０〜１の整数であり、ｘ＋ｙは１以上の整数である。ｘとｙが２である場合には、複数のＬ２それぞれ、Ｌ３それぞれ、Ａｒ３それぞれ、Ａｒ４それぞれ、Ａｒ５それぞれ、Ａｒ６それぞれは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ１〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、−Ｌ'−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）、下記式Ａ−１、並びに下記式Ａ−２からなる群より選択され、Ａｒ１〜Ａｒ６の少なくとも一つは、下記の式Ａ−１又は式Ａ−２である。
Ｘ１はＯ又はＳであり、Ｘ２はＮ（Ｒ'）、Ｏ又はＳである。
Ａｒ1〜Ａｒ６のうち少なくとも一方がアリール基である場合は、該アリール基は、好ましくは、Ｃ６-Ｃ３０のアリール基であり、更に好ましくは、Ｃ６-Ｃ１８のアリール基であり、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ターフェニル等であってもよい。
Ａｒ1〜Ａｒ６のうち少なくとも一方が前記式Ａ-１またはＡ-２で表示される場合を除き、ヘテロ環基である場合には、該ヘテロ環基は、好ましくは、Ｃ２-Ｃ３０のヘテロ環基であり、更に好ましくは、Ｃ２-Ｃ１６のヘテロ環基であり、例えば、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフトエベンゾチオフェン、ナフトエベンゾフラン等であってもよい。
Ａｒ1〜Ａｒ６のうち少なくとも一方がフルオレニル基である場合には、該フルオレニル基は、９，９-ジメチル-９H-フルオレン、９，９-ジフェニル-９H-フルオレン、９，９'-スピロビフルオレン等であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ３０のアリールオキシル基、並びに−Ｌ’−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）からなる群より選択され、隣接する基同士は、互いに結合して環を形成していてもよい。
ここで隣接した基同士とは、隣接するR１同士、隣接するR２同士、隣接するR３同士、隣接するR４同士、隣接するR５同士、隣接するR６同士、隣接するR３とR'同士、隣接するR４とR'同士などを意味する。
隣接するR１同士が、隣接するR２同士が、隣接するR３同士が、隣接するR４同士が、隣接するR５同士が、隣接するR６同士が互いに結合して形成された環は、Ｃ６-Ｃ６０の芳香族環基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基、又はＣ３-Ｃ６０の脂肪族環であってもよい。例えば、隣接する同士が互いに結合して芳香環を形成する場合には、好ましくはC６〜C２０の芳香族環、より好ましくはC６〜C１４の芳香族環、例えばベンゼン、ナフタレン、フェナントレンなどの芳香族環が形成されてもよい。
隣接するＲ３とＲ'同士がおよび／または隣接するＲ４とＲ'同士が、互いに結合して環を形成した結果、Ｎを含むヘテロ環、例えばインドール（ｉｎｄｏｌｅ）、カルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）、フェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、フェノキサジン（ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）、又はアクリジン（ａｃｒｉｄｉｎｅ）などの部分（ｍｏｉｅｔｙ）を含む化合物が形成されてもよい。
ｎ、ｐ'及びｒ'は、それぞれ０〜３の整数であり、ｍ、ｏ、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ０〜４の整数であり、これらのそれぞれが２以上の整数である場合には、Ｒ１それぞれ、Ｒ２それぞれ、Ｒ３それぞれ、Ｒ４それぞれ、Ｒ５それぞれ、Ｒ６それぞは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくとも一方がアリール基である場合は、該アリール基は、好ましくは、Ｃ６-Ｃ３０のアリール基であり、更に好ましくは、Ｃ６-Ｃ１８のアリール基であり、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ターフェニル等であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくとも一方がヘテロ環基である場合には、該ヘテロ環基は、好ましくは、Ｃ２-Ｃ３０のヘテロ環基であり、更に好ましくは、Ｃ２-Ｃ１８のヘテロ環基であり、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、カルバゾール、フェニルカルバゾール
等であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくとも一方がアルキル基である場合には、該アルキル基は、好ましくは、Ｃ１-Ｃ１０のアルキル基であり、例えば、メチル、ｔ-ブチル等であってもよい。
Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくとも一方がアルコキシ基である場合には、該アルコキシ基は、好ましくは、Ｃ１-Ｃ２０のアルコキシ基であり、更に好ましくは、Ｃ１-Ｃ１０のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、t-ブトキシ等であってもよい。
Ｌ１〜Ｌ３及びＬ'は、それぞれ独立に、単結合、Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基、フルオレニレン基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基からなる群より選択してもよい。
Ｌ１〜Ｌ３及びＬ'のうち少なくとも１つがアリーレン基である場合は、該アリーレン基は、好ましくは、Ｃ６-Ｃ３０のアリーレン基であり、更に好ましくは、Ｃ６-Ｃ１８のアリーレン基であり、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル等であってもよい。
前記Ｒ'、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基からなる群より選択してもよい。
Ｒ'、Ｒａ及びＲｂのうち少なくとも一方がアリール基である場合は、該アリール基は、好ましくは、Ｃ６-Ｃ３０のアリール基であり、更に好ましくは、Ｃ６-Ｃ１８のアリール基であり、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ターフェニル、フェナントレン等であってもよい。
Ｒ'、Ｒａ及びＲｂのうち少なくとも一方がヘテロ環基である場合には、該ヘテロ環基は、好ましくは、Ｃ２-Ｃ３０のヘテロ環基であり、更に好ましくは、Ｃ２-Ｃ１８のヘテロ環基であり、例えば、カルバゾール、フェニルカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等であってもよい。
Ｒ'、Ｒａ及びＲｂのうち少なくとも一方がフルオレニル基である場合には、該フルオレニル基は、９，９-ジメチル-９H-フルオレン、９，９-ジフェニル-９H-フルオレン、９，９'-スピロビフルオレン等であってもよい。
前記Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１〜Ｌ３、Ｒ'、及び隣接する基同士が互いに結合して形成された環は、それぞれ、重水素、ハロゲン、無置換の又はＣ１−Ｃ２０のアルキル基若しくはＣ６−Ｃ２０のアリール基で置換されたシラン基、シロキサン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールオキシル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ２０の脂肪族環基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、並びにＣ８−Ｃ２０のアリールアルケニル基からなる群より選択された１種以上の置換基で更に置換されていてもよい。
例示的に、前記化学式1は、下記式2または式3で表されるものであってもよい。
前記式２及式３において、Ｘ1、Ｌ1〜Ｌ3、Ａｒ1〜Ａｒ6、Ｒ1、Ｒ2、ｎ及びｍは、式１におけるものと同様である。
また、例示的に、前記式１は下記式４から式１９のうちのいずれか１つで表されるものであってもよい。
前記式４から式１９において、Ｘ１、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍは、式１におけるものと同様である。
また、例示的に、前記式１は下記式２０から式３４のうちのいずれか１つで表されるものであってもよい。
前記式２０から式３４において、Ｘ１、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍは、 式１におけるものと同様であり、ａ及びｂは、それぞれ０〜６の整数である。
具体的には、前記式１で表示される化合物は、下記の化合物のいずれかであることがあるが、これに限定されるものではない。
。
本発明の他の側面では、本発明は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に形成された有機物層を含む有機電気素子を提供し、この時、有機物層は前記式1で表示される1種単独の化合物または2種以上の化合物を含んでいる。
本発明の別の側面では、本発明は、陽極、陰極、前記陽極と陰極との間に形成された有機物層と光効率改善層を含む有機電気素子を提供する。このとき、光効率改善層は、前記正または負の両面のうち、前記有機物層と接していない面に形成され、前記有機物層または光効率改善層は、前記式1で表示される化合物を含んでいる。
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送補助層、電子輸送層、および電子注入層のうちの少なくとも一つの層を含み、好ましくは、前記化合物は、発光補助層に含まれていてもよい。
前記有機物層は、前記陽極上に順次形成された正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層を含むスタック（ｓｔａｃｋ）を複数含んでいてもよく、前記複数のスタックの間に形成された電荷生成層をさらに含んでいてもよい。
本発明の別の側面では、本発明は、前記式1で表される有機電気素子を含むディスプレイ装置と、前記ディスプレイ装置を駆動する制御部を含む電子装置を提供する。
以下、本発明に係る式１で表される化合物の合成例及び有機電気素子の製造例に対して実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
[合成例]
本発明に係る式１で表される化合物（ｆｉｎａｌ ｐｒｏｄｕｃｔ）は、下記反応式１の反応経路により合成してもよいが、これに限定されるものではない。
＜反応式１＞（Ｈａｌ１、Ｈａｌ２、Ｈａｌ３は、Ｉ、Ｂｒ又はＣｌである。）
Ｉ．Ｓｕｂ１の合成
前記反応式１のＳｕｂ１は、下記反応式２−１また２−２の反応経路により合成してもよいが、これに限定されるものではない。Ｘ１がＳである場合には、下記反応式２−１に基づいて合成されることができ、Ｘ１が０である場合には、下記反応式２−２に基づいて合成することができる。
＜反応式２−１＞（Ｈａｌ１、Ｈａｌ２、Ｈａｌ３は、Ｉ、Ｂｒ又はＣｌである。）
＜反応式２−２＞（Ｈａｌ１、Ｈａｌ２、Ｈａｌ３は、Ｉ、Ｂｒ又はＣｌである。）
１．Ｓｕｂ１−１、Ｓｕｂ１−７の合成例
（１）Ｓｕｂ１−１−ａの合成例
（３−クロロフェニル）ボロン酸（５０．０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１．６Ｌ）に溶かした後、（２−ブロモ−６−ヨードフェニル）（エテニル）硫酸塩（１１０ｇ、３２０ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（３８．４ｇ、９５９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２２．２ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）、水（８００ｍＬ）を添加し、８０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ｅｔｈｅｒと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物８８．０ｇ（収率：８４％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−１−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−１−ａ（８８．０ｇ、２６９ｍｍｏｌ）に酢酸（１．１Ｌ）、３５％Ｈ２Ｏ２（７６．７ｍＬ）を入れて常温で攪拌する。反応が終了すれば、ＮａＯＨ水溶液で中和させた後、ＥＡ（エテニルアセテート）と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物８２．２ｇ（収率：８９％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−１、Ｓｕｂ１−７の合成例
Ｓｕｂ１−１−ｂ（８２．２ｇ、２３９ｍｍｏｌ）の余分なのトリフルオロメタンスルホン酸を入れて、常温で２４時間撹拌した後、水とピリジン（８：１）をゆっくり入れて３０分還流する。温度を下げてＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された生成物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物Ｓｕｂ１−１を２８．５ｇ（収率：４０％）得て、生成物Ｓｕｂ１−７を２９．９ｇ（収率：４２％）得た。
２．Ｓｕｂ１−１３の合成例
（１）Ｓｕｂ１−１３−ａの合成例
（４−クロロフェニル）ボロン酸（２０．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、（４−ブロモ−２−ヨードフェニル）（エテニル）硫酸塩（４３．９ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１５．４ｇ、３８４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８．８７ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）、水を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３３．９ｇ（収率：８１％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−１３−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−１３−ａ（３３．９ｇ、１０４ｍｍｏｌ）、ボロン酸（４１４ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（２９．６ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物３２．８ｇ（収率：９２％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−１３の合成例
Ｓｕｂ１−１−ｂの代わりにＳｕｂ１−１３−ｂ（３２．８ｇ、９５．３ｍｍｏｌ）を使用して、上記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２３．８ｇ（収率：８４％）を得た。
３．Ｓｕｂ１−３５の合成例
（１）Ｓｕｂ１−３５−ｃの合成例
（４−クロロフェニル）ボロン酸（２０．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−ヨードフェノール（３８．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１５．３ｇ、３８４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８．８７ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物２９．７ｇ（収率：８２％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−３５の合成例
Ｓｕｂ１−３５−ｃ（２９．７ｇ、１０５ｍｍｏｌ）にＰｄ（ＯＡｃ）２（１．１８ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、３−ニトロピリジン（０．６５ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、ＢｚＯＯｔ−Ｂｕ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）（４０．７ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ６（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１６０ｍＬ）、ＤＭＩ（Ｎ、Ｎ'−ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｏｎｅ）（１０５ｍＬ）を添加し、９０℃で３時間還流させる。反応が終了したら、反応物の温度を常温に冷やし、ＥＡと水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物１９．２ｇ（収率：６５％）を得た。
４．Ｓｕｂ１−４０の合成例
（１）Ｓｕｂ１−４０−ｃの合成例
（２−クロロフェニル）ボロン酸（２０．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−ヨードフェノール（３８．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１５．３ｇ、３８４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８．８７ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物２９．０ｇ（収率：８０％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−４０の合成例
Ｓｕｂ１−４０−ｃ（２９．０ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．１５ｇ、５．１２ｍｍｏｌ）、３−ニトロピリジン（０．６４ｇ、５．１２ｍｍｏｌ）、ＢｚＯＯｔ−Ｂｕ（３９．７ｇ、２０５ｍｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ６（１５０ｍＬ）、ＤＭＩ（１００ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−３５の合成法と同様の方法で進行させて生成物１７．９ｇ（収率６２％）を得た。
５．Ｓｕｂ１−４６の合成例
（１）Ｓｕｂ１−４６−ａの合成例
（３−クロロナフタレン−２-イル）ボロン酸（２０．０ｇ、９６．９ｍｍｏｌ）、（５−ブロモ−２−ヨードフェニル）（エテニル）硫酸塩（３３．２ｇ、９６．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１１．６ｇ、２９１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．７２ｇ、５．８１ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３１．５ｇ（収率：８６％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−４６−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−４６−ａ（３１．５ｇ、８３．３ｍｍｏｌ）、ボロン酸（３３３ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（２３．８ｍＬ）を使用して、上記Ｓｕｂ１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物２８．５ｇ（収率：８７％）を得た。
(3)Ｓｕｂ1-46の合成例
Ｓｕｂ１−１−４６−ｂ（２８．５ｇ、７２．５ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２０．９ｇ（収率：８３％）を得た。
６．Ｓｕｂ１−８８の合成例
（１）Ｓｕｂ１−８８−ａの合成例
（１−クロロナフタレン−２-イル）ボロン酸（２０．０ｇ、９６．９ｍｍｏｌ）、（４'−ブロモ−４−ヨード−［１、１'−ビフェニル］−３-イル）（エテニル）硫酸塩（４０．６ｇ、９６．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１１．６ｇ、２９１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．７２ｇ、５．８１ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３５．６ｇ（収率：８１％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−８８−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−８８−ａ（３５．６ｇ、７８．５ｍｍｏｌ）、ボロン酸（３１４ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（２２．４ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物３４．３ｇ（収率：９３％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−８８の合成例
Ｓｕｂ１−１−ｂの代わりにＳｕｂ１−１−８８−ｂ（３４．３ｇ、７３．０ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２３．８ｇ（収率：７７％）を得た。
７．Ｓｕｂ１−９０の合成例
（１）Ｓｕｂ１−９０−ａの合成例
フェニルボロン酸（２０．０ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−３−ヨード−２−（メチルチオ）フェノール（５６．６ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１９．７ｇ、４９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１１．４ｇ、９．８４ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物４１．２ｇ（収率：８５％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−９０−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−９０−ａ（４１．２ｇ、１３９ｍｍｏｌ）、ボロン酸（４０ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（５６０ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物４０．８ｇ（収率：９４％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−９０の合成例
Ｓｕｂ１−１−９０−ｂ（４０．８ｇ、１３１ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２８．９ｇ（収率：７９％）を得た。
８．Ｓｕｂ１−９２の合成例
（１）Ｓｕｂ１−９２−ａの合成例
（５−ブロモ−２−クロロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、（２−ヨードフェニル）（メチル）硫酸塩（３１．９ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１５．３ｇ、３８３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８．８４ｇ、７．６５ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３２．８ｇ（収率：８２％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−９２−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−９２−ａ（３２．８ｇ、１０５ｍｍｏｌ）、ボロン酸（３０ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（４２０ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物３３．１ｇ（収率：９６％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−９２の合成例
Ｓｕｂ１−１−９２−ｂ（３３．１ｇ、１００ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２１．５ｇ（収率：７２％）を得た。
９．Ｓｕｂ１−９６の合成例
（１）Ｓｕｂ１−９６−ａの合成例
（２−ブロモ−４−クロロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、（２−ヨードフェニル）（メチル）硫酸塩（３１．９ｇ、１２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１５．３ｇ、３８３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（８．８４ｇ、７．６５ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３２．４ｇ（収率：８１％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−９６−ｂの合成例
Ｓｕｂ１−９６−ａ（３２．４ｇ、１０３ｍｍｏｌ）、ボロン酸（３０ｍＬ）、３５％Ｈ２Ｏ２（４２０ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物３２．０ｇ（収率：９４％）を得た。
（３）Ｓｕｂ１−９６の合成例
Ｓｕｂ１−１−９６−ｂ（３２．０ｇ、９７．１ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２２．０ｇ（収率：７６％）を得た。
１０．Ｓｕｂ１−１０２の合成例
（１）Ｓｕｂ１−１０２−ｃの合成例
（２−クロロフェニル）ボロン酸（２０．０ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−ヨードフェノール（５４．７ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１９．７ｇ、４９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１１．４ｇ、９．８４ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物４０．０ｇ（収率：８６％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−１０２の合成例
Ｓｕｂ１−１０２−ｃ（４０．０ｇ、１４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．５８ｇ、７．０５ｍｍｏｌ）、３−ニトロピリジン（０．８８ｇ、７．０５ｍｍｏｌ）、ＢｚＯＯｔ−Ｂｕ（５４．８ｇ、２８２ｍｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ６（２１０ｍＬ）、ＤＭＩ（１４０ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−３５の合成法と同様の方法で進行させて生成物２５．０ｇ（収率６３％）を得た。
１１．Ｓｕｂ１−１０６の合成例
（１）Ｓｕｂ１−１０６−ｃの合成例
フェニルボロン酸（２０．０ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−４−クロロ−２−ヨードフェノール（５４．７ｇ、１６４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１９．７ｇ、４９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１１．４ｇ、９．８４ｍｍｏｌ）を使用して前記Ｓｕｂ１−１−ａの合成法と同様の方法で進行させて生成物３８．６ｇ（収率：８３％）を得た。
（２）Ｓｕｂ１−１０６の合成例
Ｓｕｂ１−１０６−ｃ（３８．６ｇ、１３６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．５３ｇ、６．８１ｍｍｏｌ）、３−ニトロピリジン（０．８５ｇ、６．８１ｍｍｏｌ）、ＢｚＯＯｔ−Ｂｕ（５２．９ｇ、２７２ｍｍｏｌ）、Ｃ６Ｆ６（２００ｍＬ）、ＤＭＩ（１４０ｍＬ）を使用して前記Ｓｕｂ１−３５の合成法と同様の方法で進行させて生成物２４．９ｇ（収率６５％）を得た。
Ｓｕｂ１に属する化合物は、下記のような化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。表１は、下記の化合物のＦＤ−ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ−Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の値を示したものである。
［表１］
ＩＩ．Ｓｕｂ２の合成
前記反応式１のＳｕｂ２は、下記反応式３の反応経路により合成してもよいが（本出願人の韓国登録特許第１０−１２５１４５１号（２０１３．０４．０５日付登録公告）に開示）、これに限定されるものではない。下記反応式３において、Ｚ１はＡｒ１、Ａｒ３又はＡｒ５であり、Ｚ２はＡｒ２、Ａｒ４又はＡｒ６であり、Ｈａｌ４はＢｒ又はＣｌである。
<反応式３>
Ｚ１が式Ａ−１又は式Ａ−２で表示される場合、前記反応式３のＺ１−Ｈａｌ４は、下記反応式４の反応経路により合成してもよいが、これに限定されるものではない。Ｘ２、Ｒ３〜Ｒ６、ｏ〜ｒは化学式Ａ−１又は式Ａ−２で定義されたものと同一であり、Ｘ'は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２であり、Ｒ４およびＲ６の一つはＨａｌ４であり、Ｈａｌ５はＢｒ又はＣｌである。
<反応式４>
Ｘ'が−ＯＨであるとき（１）の合成経路より合成してもよい、Ｘ'が−ＳＨであるとき（２）の合成経路より合成してもよい、Ｘ'が−ＮＨ２のとき（３）の合成経路より合成してもよい。
1.Ｓｕｂ2-29の合成例
（１）Ｓｕｂ２−２９−ｂの合成例
２−ヨード安息香酸（５０．０ｇ、２０２ｍｍｏｌ）、チオフェノール（２２．２ｇ、２０２ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（５６．６ｇ、１００８ｍｍｏｌ）、銅パウダー(Ｃｏｐｐｅｒ ｐｏｗｄｅｒ)（１．３ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、水（１．３Ｌ）を添加した後、１２時間還流させる。反応が完了すると、常温で冷やした後、沈殿が完了するまで３ＭＨＣｌを添加する。以後、沈殿物を水で拭いてくれて、乾燥させて生成物４１．３ｇ（収率８９％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−２９−ｃの合成例
出発物質であるＳｕｂ２−２９−ｂ（４１．３ｇ、１７９ｍｍｏｌ）のＨ２ＳＯ４（１．３ｍＬ）を添加した後、出発物質がすべて溶けるまで還流させる。出発物質がすべて溶けたら常温で冷やされた後、氷水を添加して沈殿させる。その後、沈殿物を水で拭いてくれて乾燥させた後、ＣＨ２Ｃｌ２で溶かす。以後、シリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物２５．９ｇ（収率６８％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−２９−ｄの合成例
２−ブロモ−４'−クロロ−１、１'−ビフェニル（３２．６ｇ、１２２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でＴＨＦ（２７０ｍＬ）で溶かした後、−７８℃に冷却する。以後、ｎ−ＢｕＬｉ（４９ｍＬ）をゆっくりと滴下して混合物を３０分間撹拌する。続いてＳｕｂ２−２９−ｃ（２５．９ｇ、１２２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１４０ｍＬ）に溶かした後、ゆっくりと滴下する。−７８℃で１時間攪拌した後、常温まで徐々に上げる。反応が完了したら、エテニルアセテートと水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮する。以後、濃縮物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物４０．１ｇ（収率８２％）を得た。
（４）Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−２９−ｄ（４０．１ｇ、１００ｍｍｏｌ）と酢酸（２５０ｍＬ）と濃塩酸（４０ｍＬ）を丸底フラスコに入れた後、窒素雰囲気下、６０〜８０℃で３時間撹拌する。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮する。以後、濃縮物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物３１．８ｇ（収率８３％）を得た。
（５）Ｓｕｂ２−２９の合成例
Ｓｕｂ２−２９−ｅ（３１．８ｇ、８３．０ｍｍｏｌ）をトルエン（４２０ｍＬ）に溶かした後、アニリン（７．７ｇ、８３．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（２．２８ｇ、２．４９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．０１ｇ、４．９８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１６．０ｇ、１６６ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃で攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮する。以後、濃縮物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物２８．５ｇ（収率７８％）を得た。
２．Ｓｕｂ２−３９の合成例
（１）Ｓｕｂ２−３９−ｂの合成例
３−クロロ−２−ヨード安息香酸（２０．０ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）、３−（ジベンゾ［ｂ、ｄ］フラン−３-イル）ベンゼンチオール（１９．６ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（１９．９ｇ、３５４ｍｍｏｌ）、銅パウダー（０．４５ｇ、７．０８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物２５．６ｇ（収率８４％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−３９−ｃの合成例
Ｓｕｂ２−３９−ｂ（２５．６ｇ、５９．４ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＳＯ４（４２０ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｃの合成法と同様の方法で進行させて生成物１４．７ｇ（収率６０％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−３９−ｄの合成例
（２−ブロモ−１、１'−ビフェニル（８．３ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＬｉ（１４ｍＬ）、Ｓｕｂ２−３９−ｃ（１４．７ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｄの合成法と同様の方法で進行させて生成物１６．４ｇ（収率８１％）を得た。
（４）Ｓｕｂ２−３９−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−３９−ｄ（１６．４ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）と酢酸（７２ｍＬ）と濃塩酸（１２ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物１２．０ｇ（収率７６％）を得た。
（５）Ｓｕｂ２−３９の合成例
Ｓｕｂ２−３９−ｅ（１２．０ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）、アニリン（２．０ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．６０ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．２７ｇ、１．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．２ｇ、４３．７ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物９．４ｇ（収率７１％）を得た。
３．Ｓｕｂ２−４６の合成例
（１）Ｓｕｂ２−４６−ｂの合成例
２−ヨード安息香酸（５０．０ｇ、２０２ｍｍｏｌ）、フェノール （３７．９ｇ、４０３ｍｍｏｌ）、１、８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（１、８−ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ（ＤＢＵ））（９０．４ｇ、６０５ｍｍｏｌ）、ピリジン（３．２ｍＬ）、銅パウダー（１．７ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．７ｇ、９．０７ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、ＤＭＦ（１．６Ｌ）を添加した後、３時間還流させる。反応が完了すると、常温で冷やした後、沈殿が完了するまで３ＭＨＣｌを添加する。以後、沈殿物を水で拭いてくれて、乾燥させて生成物４１．８ｇ（収率８６％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−４６−ｃの合成例
Ｓｕｂ２−４６−ｂ（４１．８ｇ、１９５ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＳＯ４（１４Ｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｃの合成法と同様の方法で進行させて生成物２６．４ｇ（収率６９％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−４６−ｄの合成例
２−ブロモ−２'−クロロ−１、１'−ビフェニル（３６．０ｇ、１３５ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＬｉ（５４ｍＬ）、Ｓｕｂ２−４６−ｃ（２６．４ｇ、１３５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｄの合成法と同様の方法で進行させて生成物４５．１ｇ（収率８７％）を得た。
（４）Ｓｕｂ２−４６−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−４６−ｄ（４５．１ｇ、１１７ｍｍｏｌ）と酢酸（２９０ｍＬ）と濃塩酸（（５０ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物４０．４ｇ（収率９４％）を得た。
（５）Ｓｕｂ２−４６の合成例
Ｓｕｂ２−４６−ｅ（４０．４ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、アニリン（１０．３ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（３．０３ｇ、３．３０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．３４ｇ、６．６１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（２１．２ｇ、２２０ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物３５．０ｇ（収率７５％）を得た。
４．Ｓｕｂ２−４７の合成例
（１）Ｓｕｂ２−４７−ｂの合成例
５−クロロ−２−ヨード安息香酸（５０．０ｇ、１７７ｍｍｏｌ）、フェノール（３３．３ｇ、３５４ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ（７９．４ｇ、５３１ｍｍｏｌ）、ピリジン（２．９ｍＬ）、銅パウダー（１．５ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．５ｇ、７．９７ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−４６−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物３８．３ｇ（収率８７％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−４７−ｃの合成例
Ｓｕｂ２−４７−ｂ（３８．３ｇ、１５４ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＳＯ４（１．１Ｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｃの合成法と同様の方法で進行させて生成物２３．１ｇ（収率６５％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−４７−ｄの合成例
２−ブロモ−１、１'−ビフェニル（２３．３ｇ、１００ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＬｉ（４０ｍＬ）、Ｓｕｂ２−４７−ｃ（２３．１ｇ、１００ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｄの合成法と同様の方法で進行させて生成物３２．８ｇ（収率８５％）を得た。
（４）Ｓｕｂ２−４７−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−４７−ｄ（３２．８ｇ、８５．１ｍｍｏｌ）と酢酸（２１０ｍＬ）と濃塩酸（３５ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物２８．４ｇ（収率９１％）を得た。
（５）Ｓｕｂ２−４７の合成例
Ｓｕｂ２−４７−ｅ（２８．４ｇ、７７．４ｍｍｏｌ）、アニリン（７．２ｇ、７７．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（２．１３ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．９４ｇ、４．６５ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１４．９ｇ、１５５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物２３．９ｇ（収率７３％）を得た。
５．Ｓｕｂ２−７５の合成例
（１）Ｓｕｂ２−７５−ａの合成例
２−ヨード安息香酸（２０．０ｇ、８０．６ｍｍｏｌ）、４−クロロアニリン（２０．６ｇ、１６１ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（ＯＡｃ）２（１．０ｇ）、ナトリウム アセテート（７．９ｇ、９６．８ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、水（５４０ｍＬ）を添加した後、５時間還流させる。反応が終了すれば、常温まで冷ました後、３ＭＨＣｌを沈殿が完了するまで添加する。その後、沈殿物を水で拭いてくれて、乾燥させて生成物１６．４ｇ（収率８２％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−７５−ｂの合成例
Ｓｕｂ２−７５−ａ（１６．４ｇ、６６．２ｍｍｏｌ）をトルエン（３３０ｍＬ）に溶かした後、１−ブロモナフタレン（１３．７ｇ、６６．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．８２ｇ、１．９９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．８０ｇ、３．９７ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１２．７ｇ、１３２ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃で攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物１８．３ｇ（収率７４％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−７５−ｃの合成例
Ｓｕｂ２−７５−ｂ（１８．３ｇ、４９．０ｍｍｏｌ）、Ｈ２ＳＯ４（３５０ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｃの合成法と同様の方法で進行させて生成物１１．８ｇ（収率６８％）を得た。
（４）Ｓｕｂ２−７５−ｄの合成例
２−ブロモ−２'−クロロ−１、１'−ビフェニル（７．７ｇ、３３．２ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＬｉ（１３ｍＬ）、Ｓｕｂ２−７５−ｃ（１１．８ｇ、３３．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｄの合成法と同様の方法で進行させて生成物１３．９ｇ（収率８２％）を得た。
（５）Ｓｕｂ２−７５−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−７５−ｄ（１３．９ｇ、２７．２ｍｍｏｌ）と酢酸（（６８ｍＬ）と濃塩酸（１１ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物１２．３ｇ（収率９２％）を得た。
（６）Ｓｕｂ２−７５の合成例
Ｓｕｂ２−７５−ｅ（１２．３ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）、アニリン（２．３ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．６９ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．３０ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．８ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物１０．７ｇ（収率７８％）を得た。
６．Ｓｕｂ２−８１の合成例
（１）Ｓｕｂ２−８１−ｆの合成例
２−ブロモ−Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−フェニルナフタレン−１−アミン（２０．０ｇ、４８．９ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でＴＨＦ（１００ｍＬ）で溶かした後、−７８℃に冷却する。以後、ｎ−ＢｕＬｉ（２０ｍＬ）をゆっくりと滴下して混合物を３０分間撹拌する。続いて９Ｈ−フルオレン−９−オン（９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅ）（８．８ｇ、４８．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶かした後、ゆっくりと滴下する。−７８℃で１時間攪拌した後、常温まで徐々に上げる。反応が完了したら、エテニルアセテートと水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物２１．２ｇ（収率８５％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−８１−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−８１−ｆ（２１．２ｇ、４１．６ｍｍｏｌ）と酢酸（１００ｍＬ）と濃塩酸（２０ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物９．８ｇ（収率４８％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−８１の合成例
Ｓｕｂ２−８１−ｅ（９．８ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）、［１、１'−ビフェニル］−４−アミン（３．４ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．５５ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．２４ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．８ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物９．５ｇ（収率７６％）を得た。
７．Ｓｕｂ２−８３の合成例
（１）Ｓｕｂ２−８３−ｆの合成例
９−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（２０．０ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＬｉ（２２ｍＬ）、９Ｈ−フルオレン−９−オン（９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅ）（１０．１ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−８１−ｆの合成法と同様の方法で進行させて生成物２２．３ｇ（収率８１％）を得た。
（２）Ｓｕｂ２−８３−ｅの合成例
Ｓｕｂ２−８３−ｆ（２２．３ｇ、４５．４ｍｍｏｌ）と酢酸（１１０ｍＬ）と濃塩酸（２０ｍＬ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９−ｅの合成法と同様の方法で進行させて生成物１７．８ｇ（収率８９％）を得た。
（３）Ｓｕｂ２−８３の合成例
Ｓｕｂ２−８３−ｅ（１７．８ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、アニリン（３．８ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．１１ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４９ｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（７．８ｇ、８０．９ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｓｕｂ２−２９の合成法と同様の方法で進行させて生成物１４．３ｇ（収率７１％）を得た。
Ｓｕｂ２に属する化合物は、下記のような化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。表２は、下記の化合物のＦＤ−ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ−Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の値を示したものである。
［表２］
ＩＩＩ．最終化合物の合成例
１．Ｐ−１の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１の合成例
Ｓｕｂ１−１（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）をトルエン（３５ｍＬ）で溶かした後、Ｓｕｂ２−１（１．１４ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を添加し、６０℃で攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物１．９５ｇ（収率７５％）を得た。
（２）Ｐ−１の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１（１．９５ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）をトルエン（２５ｍＬ）で溶かした後、Ｓｕｂ２−２９（２．２２ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９７ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物２．８６ｇ（収率７２％）を得た。
２．Ｐ−４５の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−４５の合成例
Ｓｕｂ１−１３（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．１４ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８７ｇ（収率７２％）を得た。
（２）Ｐ−４５の合成例
Ｉｎｔｅｒ−４５（１．８７ｇ、４．８４ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−２９（２．０５ｇ、４．８４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９３ｇ、９．６８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．６２ｇ（収率７０％）を得た。
３．Ｐ−５０の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−５０の合成例
Ｓｕｂ１−１５（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．１４ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８２ｇ（収率７０％）を得た。
（２）Ｐ−５０の合成例
Ｉｎｔｅｒ−５０（１．８２ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４４（１．９９ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１３ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９０ｇ、９．４１ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．８４ｇ（収率７８％）を得た。
４．Ｐ−６４の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−６４の合成例
Ｓｕｂ１−１６（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．１４ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．００ｇ（収率７７％）を得た。
（２）Ｐ−６４の合成例
Ｉｎｔｅｒ−６４（２．００ｇ、５．１７ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−８３（２．５７ｇ、５．１７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９９ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．１５ｇ（収率７２％）を得た。
５．Ｐ−８３の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−８３の合成例
Ｓｕｂ１−２３（２．００ｇ、６．６８ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４（２．１５ｇ、６．６８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２８ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．６３ｇ（収率７３％）を得た。
（２）Ｐ−８３の合成例
Ｉｎｔｅｒ−８３（２．６３ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−７５（２．６７ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９４ｇ、９．７５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．４９ｇ（収率６８％）を得た。
６．Ｐ−１１２の合成例
Ｓｕｂ１−３２（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）で溶かした後、Ｓｕｂ２−４５（６．０２ｇ、１４．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物５．５３ｇ（収率７７％）を得た。
７．Ｐ−１１７の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１１７の合成例
Ｓｕｂ１−３５（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．２０ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．００ｇ（収率７６％）を得た。
（２）Ｐ−１１７の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１１７（２．００ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−２９（２．３７ｇ、５．４０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１５ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０７ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０４ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．０９ｇ（収率７４％）を得た。
８．Ｐ−１３２の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１３２の合成例
Ｓｕｂ１−３７（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４２（３．３６ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．４０ｇ（収率７１％）を得た。
（２）Ｐ−１３２の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１３２（３．４０ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．８５ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９７ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．２２ｇ（収率７９％）を得た。
９．Ｐ−１３６の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１３６の合成例
Ｓｕｂ１−３９（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−８７（３．７６ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．８９ｇ（収率７５％）を得た。
（２）Ｐ−１３６の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１３６（３．８９ｇ、５．３３ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１３（０．９６ｇ、５．３３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１５ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０２ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．６２ｇ（収率７８％）を得た。
１０．Ｐ−１４５の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１４５の合成例
Ｓｕｂ１−４０（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−３３（３．１２ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．５５ｇ（収率７８％）を得た。
（２）Ｐ−１４５の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１４５（３．５５ｇ、５．５４ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．９４ｇ、５．５４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１５ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０７ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０７ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．８７ｇ（収率６７％）を得た。
１１．Ｐ−１６２の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１６２の合成例
Ｓｕｂ１−５２（２．００ｇ、５．７５ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．９７ｇ、５．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１６ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０７ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．１１ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８３ｇ（収率７３％）を得た。
（２）Ｐ−１６２の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１６２（１．８３ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４５（１．７８ｇ、４．２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１２ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．８１ｇ、８．４０ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．６３ｇ（収率７６％）を得た。
１２．Ｐ−１７５の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１７５の合成例
Ｓｕｂ１−６５（２．００ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．８９ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０１ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．７７ｇ（収率７２％）を得た。
（２）Ｐ−１７５の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１７５（１．７７ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−８３（１．８７ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１０ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．７３ｇ、７．５５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．４９ｇ（収率７１％）を得た。
１３．Ｐ−１９５の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−１９５の合成例
Ｓｕｂ１−８５（２．００ｇ、５．５９ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４４（２．３７ｇ、５．５９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１５ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０７ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０７ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．１７ｇ（収率８１％）を得た。
（２）Ｐ−１９５の合成例
Ｉｎｔｅｒ−１９５（３．１７ｇ、４．５３ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．７７ｇ、４．５３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１２ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．８７ｇ、９．０６ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．４５ｇ（収率６５％）を得た。
１４．Ｐ−２０４の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２０４−ａの合成例
Ｓｕｂ１−９０（２．００ｇ、７．１６ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−５（２．３０ｇ、７．１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３８ｇ、１４．３ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．０５ｇ（収率８２％）を得た。
（２）Ｉｎｔｅｒ−２０４−ｂの合成例
Ｉｎｔｅｒ−２０４−ａ（３．０５ｇ、５．８７ｍｍｏｌ）の余分なのトリフルオロメタンスルホン酸を入れて、常温で２４時間撹拌した後、水とピリジン（８：１）をゆっくり入れて３０分還流する。温度を下げてＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された生成物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物Ｓｕｂ１−１２８．５ｇ（収率：４０％）と生成物１．８９ｇ（収率：７３％）を得た。
（３）Ｐ−２０４の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２０４−ｂ（１．８９ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−３３（２．８０ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１２ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．８２ｇ、８．５８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．９１ｇ（収率７２％）を得た。
１５．Ｐ−２０８の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２０８の合成例
Ｓｕｂ１−９２（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．１４ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８４ｇ（収率７１％）を得た。
（２）Ｐ−２０８の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２０８（１．８４ｇ、４．７７ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−３２（２．１０ｇ、４．７７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１３ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．９２ｇ、９．５４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．０９ｇ（収率８２％）を得た。
１６．Ｐ−２１６の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２１６の合成例
Ｓｕｂ１−９６（２．００ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４７（２．８５ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．２９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．３６ｇ（収率７８％）を得た。
（２）Ｐ−２１６の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２１６（３．３６ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．８９ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０１ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物３．０８ｇ（収率７６％）を得た。
１７．Ｐ−２４３の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２４３の合成例
Ｓｕｂ１−１０６（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．２０ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．９２ｇ（収率７３％）を得た。
（２）Ｐ−２４３の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２４３（１．９２ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−３４（２．２８ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．００ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．７２ｇ（収率４３％）を得た。
１８．Ｐ−２５０の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２５０−ａの合成例
Ｓｕｂ１−１０２（２．００ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（１．２０ｇ、７．１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．３７ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．０２ｇ（収率７７％）を得た。
（２）Ｉｎｔｅｒ−２５０−ｂの合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５０−ａ（２．０２ｇ、５．４７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２７ｍＬ）で溶かした後（４−ヒドロキシルフェニル）ボロン酸（０．７５ｇ、５．４７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（０．６６ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３８ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、水（１４ｍＬ）を添加し、８０℃で攪拌した。反応が完了したら、ＣＨ２Ｃｌ２と水抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮した。以後、濃縮物をシリカゲルカラムで分離した後、再結晶して生成物１．９２ｇ（収率：８２％）を得た。
（３）Ｉｎｔｅｒ−２５０−ｃの合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５０−ｂ（１．９２ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−２０４−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８３ｇ（収率：７３％）を得た。
（４）Ｐ−２５０の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５０−ｃ（１．８３ｇ、３．２７ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４７（１．３９ｇ、３．２７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０９ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．６３ｇ、６．５５ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．０５ｇ（収率７５％）を得た。
１９．Ｐ−２５４の合成例
（１）Ｉｎｔｅｒ−２５４−ａの合成例
Ｓｕｂ１−９６（２．０ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、（４−ヒドロキシルフェニル）ボロン酸（０．９３ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（０．８１ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４７ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−２５０−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物１．７５ｇ（収率：８４％）を得た。
（２）Ｉｎｔｅｒ−２５４−ｂの合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５４−ａ（１．７５ｇ、５．６５ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−４７（２．３９ｇ、５．６５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１６ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０７ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１．０９ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物２．８４ｇ（収率７２％）を得た。
（３）Ｉｎｔｅｒ−２５４−ｃの合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５４−ｂ（２．８４ｇ、４．０６ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｉｎｔｅｒ−２０４−ｂの合成法と同様の方法で進行させて生成物２．５６ｇ（収率：７６％）を得た。
（４）Ｐ−２５４の合成例
Ｉｎｔｅｒ−２５４−ｃ（２．５６ｇ、３．０９ｍｍｏｌ）、Ｓｕｂ２−１（０．５２ｇ、３．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０８ｇ、０．０９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（０．５９ｇ、６．１８ｍｍｏｌ）を使用して、前記Ｐ−１の合成法と同様の方法で進行させて生成物１．８９ｇ（収率７２％）を得た。
前記のような合成例により合成された本発明の化合物Ｐ−１〜Ｐ−２６６のＦＤ−ＭＳ値は、下記表３の通りである。
［表３］
有機電気素子の製造評価
［実施例１］赤色有機発光素子（発光補助層）
ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に４、４'、４"−トリス[2-ナフチル(フェニル)アミノ]トリフェニルアミン（以下、「２−ＴＮＡＴＡ」と略す）膜を真空蒸着して、６０ｎｍの厚さの正孔注入層を形成した後、Ｎ、Ｎ'−ビス（１−ナフタレン）−Ｎ、Ｎ'−ビス−フェニル−（１、１'−ビフェニル）−４、４'−ダイアミン（以下、「ＮＰＢ」と略す）膜６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、本発明の化合物Ｐ−１を２０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光補助層を形成した後、前記発光補助層上に４、４’−Ｎ、Ｎ’−ダイカーバゾレ−ビフェニル（以下、「ＣＢＰ」と略す）をホスト物質として、ビス−（１−フェニルイソキノリル）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（以下、「（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）」と略す）をドーパントとして使用して９５：５の重量比になるようにドーパントをドーピングして、３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。
次に、前記発光層上に（１、１’−ビスフェニル）−４−オレート）ビス（２−メチル−８−キノリナト）アルミニウム（以下「ＢＡｌｑ」と略す）を１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以下「Ａｌｑ３」と略す）を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、ＬｉＦを０．２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０ｎｍの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電子発光素子を製造した。
［実施例２］〜［実施例４４］
発光補助層の物質として本発明の化合物Ｐ−１の代わりに、下記表４に記載された本発明の化合物を用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電子発光素子を製造した。
［比較例１］
発光補助層を形成しない点を除いては、前記実施形態１と同様の方法で有機電子発光素子を製造した。
［比較例２］及び［比較例３］
発光補助層の物質として比較化合物Ａ又は比較化合物Ｂを用いた点を除いては、前記実施形態１と同様の方法で有機電子発光素子を製造した。
本発明の実施例１〜実施例４４よび比較例１〜比較例３により製造された有機電気発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏ ｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ−６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、２５００ｃｄ／ｍ２の基準輝度でマックサイエンス社寿命測定装置によってＴ９５寿命を測定し、その測定結果は、下記表４のとおりである。
前記表４の結果から分かるように、本発明の有機電気発光素子用材料を発光補助層の材料として使用してレッド有機電気発光素子を製作した場合には、発光補助層を形成しないか（比較例１）、または比較化合物Ａまたは比較化合物Ｂを使用した場合（比較例２、３）より有機電気発光素子の寿命を向上させることができる。
発光補助層を使用していない比較例１より比較化合物Ａまたは比較化合物Ｂを使用した比較例２や比較例３の結果が優れており、本発明の化合物の実施例１〜実施例４４は、寿命で著しく優れた結果を示した。
下記表５は、本発明の化合物Ｐ−４５、比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、ＮＰＢの物性値を示したものである。
比較化合物Ａと本発明の化合物を比較すると、アミノ基とアミノ基との間のコネクタが比較化合物Ａは、カルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）であるが、本発明の化合物は、ジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏ ｆｕｒａｎ）、ジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏ ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）が導入されている構造である。
表５から分かるように、カルバゾールがコネクタとして導入された場合（比較化合物Ａ）、ジベンゾフランやジベンゾチオフェンが導入された本発明の化合物よりもＨＯＭＯ値が高く、実施例１で正孔輸送層の材料として使用したＮＰＢよりも高いＨＯＭＯ値を有する。
したがって、比較化合物Ａの場合、本発明の化合物に比べて、ホストにホール（ｈｏｌｅ）がよく移動せず、ホールが停滞して発光層内での電荷バランスが合わず、効率と寿命が、本発明の化合物に比べて著しく低下しているものである。
比較化合物Ｂと本発明の化合物を比較すると、アミノ基の置換基として比較化合物Ｂは、ジベンゾフランが導入された構造であるが、本発明の化合物は、スピロ［フルオレン−９、９'−クサンテン］、スピロ［フルオレン−９、９'−チオクサンテン］、スピロ［アクリジン−９、９'−フルオレン］などが置換基で導入された構造である。
表５から分かるように、本発明の化合物は、ジベンゾフランが置換された比較化合物Ｂよりも高いＬＵＭＯ値を持つので、ホストから正孔輸送層に移動する電子をより効果的に遮断することができるようになる。したがって、正孔輸送層または発光補助層の損傷（ｄａｍａｇｅ）を最小化することができ、これにより、寿命が著しく向上していると思われる。
発光補助層の場合には、正孔輸送層と発光層（ホスト）との相互関係を把握する必要がので、類似のコアを使用しても、本発明の化合物が使用された発光補助層で示す特徴を類推することは、通常の技術者にも非常に難しいだろう。
併せて、前述した素子作製の評価結果では、本発明の化合物を発光補助層のみ適用した素子特性を説明したが、本発明の化合物を正孔輸送層に適用したり、正孔輸送層と発光補助層の両方に適用して使用されてもよい。
上の説明は、本発明を例示的に説明したものに過ぎず、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から逸脱しない範囲で多様な変形が可能である。従って、本明細書に開示された実施形態は、本発明を限定するためのものではなく、説明するためのものであり、このような実施形態によって本発明の思想と範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は、下記の請求範囲によって解釈されるべきであり、それと同等な範囲内にあるあらゆる技術は、本発明の権利範囲に含むものとして解釈されるべきである。
１００、２００、３００：有機電気素子
１１０：第１電極
１２０：正孔注入層
１３０：正孔輸送層
１４０：発光層
１５０：電子輸送層
１６０：電子注入層
１７０：第２電極
１８０：光効率改善層
２１０：バッファ層
２２０：発光補助層
３２０：第１正孔注入層
３３０：第１正孔輸送層
３４０：第１発光層
３５０：第１電子輸送層
３６０：第１電荷生成層
３６１：第２電荷生成層
４２０：第２正孔注入層
４３０：第２正孔注入層
４４０：第２発光層
４５０：第２電子輸送層
CGL：電荷生成層
ST１：第１スタック
ST２：第２スタック

Claims (14)

  1. 下記式１で表される化合物：

    前記式１中、
    Ａｒ１〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、−Ｌ'−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）、下記式Ａ−１、並びに下記式Ａ−２からなる群より選択され、Ａｒ１〜Ａｒ６の少なくとも一つは、下記の式Ａ−１又は式Ａ−２であり、

    Ｘ１はＯ又はＳであり、
    Ｘ２はＮ（Ｒ'）、Ｏ又はＳであり、
    Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ３０のアリールオキシル基、並びに−Ｌ’−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）からなる群より選択され、隣接する基同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、
    ｎ、ｐ'及びｒ'は、それぞれ０〜３の整数であり、ｍ、ｏ、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ０〜４の整数であり、これらのそれぞれが２以上の整数である場合には、Ｒ１それぞれ、Ｒ２それぞれ、Ｒ３それぞれ、Ｒ４それぞれ、Ｒ５それぞれ、Ｒ６それぞれは、互いに同じであっても異なっていてもよく、
    ｘ、ｙは０〜２の整数であり、ｘ＋ｙは１以上の整数であり、
    Ｌ１〜Ｌ３及びＬ'は、それぞれ独立に、単結合、Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基、フルオレニレン基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基からなる群より選択され、
    前記Ｒ'、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、フルオレニル基、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環基からなる群より選択され、
    前記Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１〜Ｒ６、Ｌ１〜Ｌ３、Ｒ'、及び隣接する基同士が互いに結合して形成された環は、それぞれ、重水素、ハロゲン、無置換の又はＣ１−Ｃ２０のアルキル基若しくはＣ６−Ｃ２０のアリール基で置換されたシラン基、シロキサン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールオキシル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールチオ基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、フルオレニル基、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１種のヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ環基、Ｃ３−Ｃ２０の脂肪族環基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、並びにＣ８−Ｃ２０のアリールアルケニル基からなる群より選択された１種以上の置換基で更に置換されていてもよい。
  2. 前記式１は下記式２又は式３で表される、請求項１に記載の化合物：

    前記式２及び式３において、Ｘ１、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍは、請求項１におけるものと同様である。
  3. 前記式１は下記式４から式１９のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物：






    前記式４から式１９において、Ｘ１、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍは、請求項１におけるものと同様である。
  4. 前記式１は下記式２０から式３４のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物：





    前記式２０から式３４において、Ｘ１、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ｍは、請求項１におけるものと同様であり、ａ及びｂは、それぞれ０〜６の整数である。
  5. 前記Ｌ１〜Ｌ３のうち少なくとも１つが単結合である、請求項１に記載の化合物。
  6. 前記式１で表される化合物は下記化合物のうちの１つである、請求項１に記載の化合物：











    。
  7. 陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に形成された有機物層を含む有機電気素子において、前記有機物層は請求項１に記載の式１で示される単独の化合物または２以上の化合物を化合物を含有することを特徴とする有機電気素子。
  8. 陽極、陰極、前記陽極と陰極との間に形成された有機物層、及び光効率改善層を含む有機電気素子において、前記光効率改善層は、前記陽極又は陰極の両面のうち前記有機物層と接していない一面に形成され、前記有機物層又は光効率改善層は請求項１に記載の式１で示される化合物を含むことを特徴とする有機電気素子。
  9. 前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送補助層、電子輸送層及び電子注入層のうちの少なくとも一つを含む、請求項７又は請求項８に記載の有機電気素子。
  10. 前記化合物は上記発光補助層に含まれる、請求項９に記載の有機電気素子。
  11. 前記有機物層は、前記陽極上に順次形成された正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層を含むスタック（ｓｔａｃｋ）を複数含む、請求項７又は請求項８に記載の有機電気素子。
  12. 前記有機物層は、前記複数のスタック（ｓｔａｃｋ）の間に形成された電荷生成層をさらに含む、請求項１１に記載の有機電気素子。
  13. 請求項７又は請求項８に記載の有機電気素子を含むディスプレイ装置；及び前記ディスプレイ装置を駆動する制御部を含む電子装置。
  14. 前記有機電気素子は、有機電気発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、単色白色照明用素子、及び量子ドット（ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔ）ディスプレイ用素子からなる群より選択される、請求項１３に記載の電子装置。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11925112B2 (en) 2019-11-19 2024-03-05 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
CN117567443A (zh) * 2019-11-19 2024-02-20 德山新勒克斯有限公司 用于有机电子元件的化合物、使用所述化合物的有机电子元件及其电子装置
KR102708255B1 (ko) * 2020-11-18 2024-09-24 엘티소재주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102820668B1 (ko) * 2020-12-14 2025-06-16 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20220086271A (ko) * 2020-12-16 2022-06-23 주식회사 센텀머티리얼즈 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016505518A (ja) * 2012-11-12 2016-02-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
CN106977491A (zh) * 2017-01-25 2017-07-25 孙立成 螺[芴‑9,9‑氧杂蒽]类空穴传输材料及其应用
US20170237013A1 (en) * 2016-02-11 2017-08-17 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
WO2017204557A1 (ko) * 2016-05-26 2017-11-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180031874A (ko) * 2016-09-20 2018-03-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP2018108939A (ja) * 2016-12-28 2018-07-12 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
WO2019027040A1 (ja) * 2017-08-03 2019-02-07 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP2019505475A (ja) * 2015-12-01 2019-02-28 ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド 有機電子素子用化合物、それを用いた有機電子素子及びその電子装置
CN109867652A (zh) * 2017-12-04 2019-06-11 Cmdl有限公司 新型有机化合物及包含其的有机电致发光器件
US20190189927A1 (en) * 2016-07-29 2019-06-20 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using same, and electronic device thereof
WO2019126548A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Energy Everywhere, Inc. Fused and cross-linkable ionic hole transport materials for perovskite solar cells

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100925323B1 (ko) * 2006-12-01 2009-11-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101251451B1 (ko) 2012-08-17 2013-04-05 덕산하이메탈(주) 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102758692B1 (ko) * 2016-10-05 2025-01-22 에스에프씨 주식회사 장수명, 저전압 및 고효율 특성을 갖는 유기 발광 소자
KR102122213B1 (ko) * 2017-01-04 2020-06-12 에스에프씨주식회사 고효율을 갖는 유기 발광 소자
JP6975959B2 (ja) * 2017-07-25 2021-12-01 国立大学法人山形大学 アリールアミン誘導体、それを用いたホール輸送材料及び有機ｅｌ素子
KR102611877B1 (ko) * 2017-12-21 2023-12-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016505518A (ja) * 2012-11-12 2016-02-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
JP2019505475A (ja) * 2015-12-01 2019-02-28 ドク サン ネオルクス カンパニー リミテッド 有機電子素子用化合物、それを用いた有機電子素子及びその電子装置
US20170237013A1 (en) * 2016-02-11 2017-08-17 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
WO2017204557A1 (ko) * 2016-05-26 2017-11-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20190189927A1 (en) * 2016-07-29 2019-06-20 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using same, and electronic device thereof
KR20180031874A (ko) * 2016-09-20 2018-03-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP2018108939A (ja) * 2016-12-28 2018-07-12 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN106977491A (zh) * 2017-01-25 2017-07-25 孙立成 螺[芴‑9,9‑氧杂蒽]类空穴传输材料及其应用
WO2019027040A1 (ja) * 2017-08-03 2019-02-07 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN109867652A (zh) * 2017-12-04 2019-06-11 Cmdl有限公司 新型有机化合物及包含其的有机电致发光器件
WO2019126548A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Energy Everywhere, Inc. Fused and cross-linkable ionic hole transport materials for perovskite solar cells

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