JP2019178143A - 毛髪への銅の沈着を抑制する方法 - Google Patents

Abstract

【課題】毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法の提供。【解決手段】キレート剤を含む脱色組成物又は酸化的染色組成物を毛髪に適用することと、該脱色組成物又は酸化的染色組成物を洗い流すことと、ヒスチジンを含むリンスオフコンディショナー組成物を毛髪に適用することと、毛髪から該リンスオフコンディショナー組成物を洗い流すことと、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸及び／又はヒスチジンを有するシャンプー組成物を毛髪に適用することと、毛髪から該シャンプー組成物を洗い流すことと、ヒスチジンを含むリンスオフコンディショナー組成物を毛髪に適用することと、毛髪から該コンディショナー組成物を洗い流すこととを含む、方法。【選択図】図１

Description

本発明は、毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法に関する。

消費者によってパーソナルケア用に使用される多くの水源は、高濃度のカルシウム塩及びマグネシウム塩だけでなく、不所望な濃度のレドックス金属塩をも含有している。したがって、微量のレドックス金属を封鎖するためのキレート剤の使用は、多くの場合に、ほとんどのキレート剤がカルシウム及び／又はマグネシウムも競合的に結合するため、効果がないことが分かっている。

銅は微量であっても、毛髪表面上及び毛髪のキューティクル層の間に沈着し得ることが分かっている。この毛髪への銅の沈着は、銅及び鉄のような遷移金属イオンが染毛処置及び紫外線曝露の間に還元‐酸化（レドックス）反応を促進し得るので、特に問題である。これらの反応は反応性酸素種（ＲＯＳ：活性酸素）を発生し、それがまた毛髪への損傷を引き起こし得る。さらに、反応性酸素種は、酸化的な発色化学反応を妨げ、染毛剤利用者への色の取り込みの低下をもたらす。

したがって、毛髪への銅の沈着を抑制することができるとともに、毛髪に既に沈着した銅の除去を促進することができる、改善されたヘアケアのレジメンが必要とされている。

消費者は、自身の個人衛生及び見た目を向上させるために様々なヘアケア製品を使用する。シャンプー製品は、多くの消費者によって毛髪を洗浄するために日常的に毎日（又はより低い頻度で）使用される。シャンプーは、水ですすいだ後に、毛髪から皮脂、汚れ及びその他の残りかすを除去する洗浄性界面活性剤を含有する。これらの消費者の多くは、櫛通り、毛髪損傷補修、毛髪損傷保護、毛髪の手触り及び見た目をより良いものにするために、シャンプーで洗った後に別工程で、リンスオフヘアコンディショナーを適用する。ヘアコンディショナーは、一般的に、毛髪表面に沈着することで利益をもたらす、シリコーン、有機オイル、カチオン性界面活性剤又はその他の疎水性コンディショニング剤を含有する。追加の又はより効果的なコンディショニング効果のために、シャンプー及びリンスオフコンディショナーを適用し、すすいだ後に、リーブオントリートメントを使用する消費者もいる。

また、毛髪脱色製品及び染毛剤製品は、より良好な毛髪の見た目を提供するために今日では一般的に用いられている。非常に具体的には、毛髪脱色組成物は、アルカリ溶液中に酸化剤を含有するものである。該酸化剤は、天然の毛髪メラニンを酸化させるために使用され、その使用によって、より明るい色合いの毛髪が得られる。

また、酸化剤は、最も一般的に使用される染毛剤に相当する酸化的染色処置の間にも使用される。染毛する消費者は、一般的にそのような製品を使用して６週間〜８週間毎に毛髪を染める。

永久染色組成物又は脱色組成物を適用することで、一部の毛髪繊維は損傷を受け、消費者の毛髪はより親水性となり、櫛通りが困難となり、より多孔質となり、未損傷の毛髪と比べて手触りが柔らかでなくなる。その理由のため、これらの組成物は、一般的にリンスオフコンディショナーと一緒にキットとして売られている。このリンスオフコンディショナーは、脱色組成物又は染色組成物を洗い流した後で毛髪に適用される。一般的に、そのような「同梱の」コンディショナーは、より高い濃度のシリコーン又はその他のコンディショニング剤を含有し、それは、消費者が日常のシャンプーの後に使用する典型的な日常のコンディショナーよりも効果的なヘアコンディショニングをもたらす。一部の消費者は、そのような「同梱の」コンディショナーを、より効果的なヘアコンディショニングのために６週間〜８週間の染毛よりも高い頻度で使用する。「同梱の」リンスオフコンディショナーを使用するのに考えられる頻度は、１週間〜２週間毎である。驚くべきことに、様々な種類及び濃度のキレート剤を含有するヘアケア製品の組合せ物の使用は、毛髪から銅塩を大幅により効果的に除去することを可能とし、こうして、特に酸化的毛髪染料が使用される場合に、紫外線によって引き起こされる毛髪損傷からの保護をもたらし、毛髪の健康に寄与することが判明した。

毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法は、キレート化剤を含む脱色組成物又は酸化的染色組成物を毛髪に適用する工程と、該脱色組成物又は酸化的染色組成物を洗い流す工程と、ヒスチジンを含むコンディショナー組成物を毛髪に適用する工程と、毛髪から該コンディショナー組成物を洗い流す工程と、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）及び／又はヒスチジンを有するシャンプー組成物を毛髪に適用する工程と、毛髪から該シャンプー組成物を洗い流す工程と、ヒスチジンを含むリンスオフコンディショナー組成物を毛髪に適用する工程と、毛髪から該コンディシ
ョナー組成物を洗い流す工程とを含む。任意に、キレート化剤を含有する追加のリーブオントリートメントを毛髪に適用してよい。この方法は、１回以上繰り返してよい。

試験結果を示すグラフである。

本明細書は、本発明を詳しく示すとともに本発明を明確に特許請求する特許請求の範囲で完結しているが、本発明は、以下の説明からより良く理解されるであろう。

本明細書で使用される場合に、用語「流体」には、液体及びゲルが含まれる。

本明細書で使用される場合に、用語「ｌｏｇ ｘ」とは、ｘの常用対数（すなわち１０を底とする対数）を指す。

本明細書で使用される場合に、数量を特定しない表現（the articles including "a" and "an"）は、特許請求の範囲で使用される場合には、特許請求されるもの又は記載されるものの１つ以上を意味すると理解される。

本明細書で使用される場合に、「含む」とは、最終結果に影響を及ぼさない他の工程及び他の成分が加えられてよいことを意味する。この用語は、用語「からなる」及び「から本質的になる」を包含する。

本明細書で使用される場合に、「混合物」とは、複数の材料の単純な組合せ物及びそれらの組合せ物から得ることができる任意の配合物を含むことを意味する。

本明細書で使用される場合に、「分子量」又は「Ｍ．Ｗｔ．」とは、特に記載がない限り、重量平均分子量を指す。

本明細書で使用される場合に、用語「含む（"include," "includes," and "including"）」は、限定されないことを意味し、かつそれぞれ「含む（"comprise," "comprises," and "comprising"）」を意味すると理解される。

全てのパーセンテージ、部及び比は、特に記載がない限り、本発明の組成物の総重量を基準とするものである。挙げられる成分に関連したそのような重量全ては、活性濃度を基準としているため、したがって市販の材料中に含まれ得るキャリア又は副産物を含まない。

特に記載がない限り、全ての成分濃度又は組成物濃度は、その成分又は組成物の活性部分に対するものであり、そのような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶剤又は副産物を除いたものである。

本明細書全体を通して示される全ての最大の数値限定は、全てのより小さい数値限定が本明細書にあたかも明記されているかのように、そのようなより小さい数値限定を含むものと理解されるべきである。本明細書全体を通して示される全ての最小の数値限定は全てのより大きい数値限界が本明細書にあたかも明記されているかのように、そのようなより大きい数値限定を含む。本明細書全体を通して示される全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に含まれる全てのより狭い数値範囲が本明細書にあたかも明記されているかのように、そのようなより狭い数値範囲を含む。

＜銅減少のレジメン＞
該レジメンの目的は、毛髪中の銅濃度を、可能な限り低い濃度に最小化することである。水道水に由来し得る銅は、酸化的染毛剤又は紫外線曝露のような酸化的事象の存在では、反応性酸素種（ＲＯＳ）の形成を加速させるであろうと考えられている。これらのＲＯＳは、毛髪の構造タンパク質及び脂質と反応して、時間の経過と共に、破損、艶の損失、扱いやすさの低下等をもたらすこととなる。これらのＲＯＳの形成を加速させるに際しての銅の役割は触媒的であるため、低い濃度であっても、大きな損傷を引き起こす可能性がある。

水への曝露、例えばシャンプー又はコンディショニングの工程の後のすすぎはどれも、銅を毛髪へと逆戻りさせることがあるので、該レジメンのそれぞれの成分にキレート剤を添加することが有利である。しかしながら、それぞれの製品形態のためのキレート剤の選択及び該レジメンのどの工程に含めるかは、性能に影響を及ぼし得る。予想外にも、該レジメンでの異なる成分は、異なるキレート化効力（特定の毛髪製品で使用した場合）を有するため、複数の成分を組み合わせることにより、毛髪中に最も低い最終銅濃度がもたらされることが分かった。

染毛剤の場合に、キレート剤を選択する場合に考慮する要因は、高濃度の酸化剤、一般的にはｐＨ１０の過酸化水素の存在下で、銅の一電子ラジカル形成の化学反応を妨げるその能力である。該キレート剤は、高濃度のカルシウム（毛髪中に一般的に１００倍高い濃度で存在する）の存在下での銅の結合に特化したものであってもよい。キレート剤の銅への到達は、製品の投与量レベルが比較的高い（毛髪１ｇ当たりに約４ｇの製品）ため、それほど重要な要因ではない。

ＥＤＤＳは、過酸化水素の存在において安定な六座のＣｕ‐ＥＤＤＳ‐Ｃｕ錯体を形成するその能力によって銅の一電子化学反応を効果的に防ぐことができるため、染毛剤において効果的なキレート剤である。また、ＥＤＤＳは、Ｃｕ対Ｃａに関して高い相対結合定数を有する。二座配置で銅を結合するヒスチジンは、銅の一電子化学反応を効果的に妨げず、依然としてＲＯＳが形成される。

シャンプー、コンディショナー及びリーブオントリートメント（ＬＯＴ）の場合には、その目的は、毛髪から銅を効果的に除去することであり、そのため毛髪が染毛の間で紫外線酸化に曝露されるときに、損傷は最小限に抑えられる。シャンプー及びリーブオントリートメントの場合に、ＥＤＤＳは、その高いＣａ／Ｃｕ特異性のため、選ばれるキレート剤でもある。コンディショニング組成物の場合には、ヒスチジンは、コンディショナーのゲル網目構造中に容易に配合され得るため、選ばれるキレート剤である。ＥＤＤＳは、一般的に、部分的にその高い負電荷のため、非常に低い濃度の場合を除き、多くのコンディショナー製剤中に簡単には取り込まれない。さらに、この製品形態から、ヒスチジンはより簡単に毛髪に浸透し、毛髪の内側から銅を除去することとなる。

驚くべきことに、シャンプー及びコンディショナー（「第一のコンディショニング組成物」）を、同梱のコンディショナーとしてしばしば提供される、ウィークリーアフターカラー剤（「第二のコンディショニング組成物」）と組み合わせて毎日使用するレジメンが、毛髪における銅濃度を最小化するために最も効果的な方法であることが判明した。毎日の使用に加えて、ウィークリートリートメントを含めると、僅か２４％多いキレート剤が添加されただけでも、それをレジメンに含めることで、銅の除去効率は洗い流し工程から５０％超まで改善された。

＜ＥＤＤＳ及びヒスチジン＞
ヒスチジン及びエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）は、両者ともキ
レート剤である。ヒスチジン及びＥＤＤＳ化合物は、銅について高い生成定数Ｋ_ＭＬを有し、かつカルシウムについて低い生成定数を有し、つまりは銅の沈着を効果的に抑制するために望ましく（以下の表１を参照のこと）、かつシャンプー中で最大０．２５％の濃度まで配合することができることが判明した。ヒスチジン及び／又はＥＤＤＳは、ヘアケア組成物、例えば染毛剤組成物、シャンプー組成物、リンスオフコンディショナー組成物及び／又はリーブオントリートメントにおいて、ヘアケア組成物、コンディショナー組成物又はリーブオントリートメントの重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの濃度で、あるいは約０．０５％から約０．２％までの濃度で、あるいは約０．１％から約０．１５％までの濃度で存在し得る。

金属とキレート剤の相互作用の生成定数は、以下：
Ｋ_ＭＬ＝［ＭＬ］／［Ｍ］［Ｌ］
の通りに定義され、その式中、
［ＭＬ］は、平衡状態での金属と配位子との錯体の濃度であり、
［Ｍ］は、遊離の金属イオンの濃度であり、
［Ｌ］は、完全に脱プロトン化された形の遊離の配位子の濃度であり、
Ｋ_ＭＬは、金属とキレート剤との錯体についての生成定数である。

全ての濃度は、ｍｏｌ／ｄｍ^３で表現される。生成定数は、便宜上、対数として表現される。

本明細書に記載されるヘアケア組成物は、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、その誘導体及び／又は塩を、適切な銅の除去性能を発揮し、かつ毛髪中への銅の取り込みを減らすのに十分な濃度で含み得る。本明細書における使用のためのＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形であっても、その塩であってもよい。塩には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩が含まれ得る。一実施形態においては、該塩には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又はカルシウム塩が含まれる。ＥＤＤＳのナトリウム塩の例には、Ｎａ_２ＥＤＤＳ及びＮａ_３ＥＤＤＳが含まれる。ＥＤＤＳの酸形の構造は、以下の通りである：

ＥＤＤＳは、例えば容易に入手可能な廉価な出発材料、例えば無水マレイン酸及びエチレンジアミンから合成することができる。無水マレイン酸及びエチレンジアミンからのＥＤＤＳの合成により、２つの不斉炭素原子のため、３種の光学異性体［Ｒ，Ｒ］、［Ｓ，Ｓ］及び［Ｓ，Ｒ］（２５％のＳ，Ｓ、５０％のＲ，Ｓ及び２５％のＲ，Ｒ）の混合物を得ることができる。ＥＤＤＳの生分解は、光学異性体特異的であることがあり、ここで［Ｓ，Ｓ］異性体が最も素早くかつ大幅に分解する。

本明細書に記載されるヘアケア組成物は、ヒスチジンを含む。ヒスチジン化合物とは、以下の一般式（Ｉ）による化合物を意味する。その式中、それぞれのＸは独立して置換又は非置換の、飽和又は不飽和の炭素、好ましくは非置換かつ飽和の炭素から選択される。
ｎは、０〜１０であり、好ましくは０〜２であり、より好ましくは０である。
Ｒ１は、水素、アルキル、アリール、アリールアルキル又はアルカリール、好ましくは水素又はアルキル、より好ましくは水素から選択される。
Ｙは、ヘテロ原子、好ましくは窒素である。
Ｑは、存在せず、水素、アリール又はアルキル、好ましくは水素から選択される。
Ｒ３は、水素、アルキル、アリール、アリールアルキル又はアルカリール、好ましくは水素又はアルキル、より好ましくは水素から選択される。
Ｒ４は、独立して水素及びアルキル、好ましくは水素から選択される。

本明細書で使用するために適したヒスチジン化合物には、ヒスチジン及びヒスチジンのエステル誘導体が含まれる。ヒスチジン化合物は、１つのキラル中心を含み、Ｄ形及びＬ形で存在する。本発明の組成物のためには、Ｄ形とＬ形との混合物と同様にいずれかの形も許容することができる。

当業者であれば、ヒスチジン化合物を標準的な技法を使用して製造することができると考えられる。例えば、Organic Chemistry, Fifth Edition, TW Graham Soloman, John Wiley & Son Inc. (1992) 1092-1136を参照のこと。

毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する適切な方法において、
（ａ）ＥＤＤＳを含む脱色組成物及び酸化的染色組成物からなる群から選択される染毛剤組成物を毛髪に適用する工程と、
（ｂ）毛髪から上記染毛剤組成物を水で洗い流す工程と、
（ｃ）毛髪に第一のコンディショナー組成物を適用する工程と、
ここで、該第一のコンディショナー組成物は、
（１）該コンディショナー組成物の重量に対して約０．０２５％から約０．２５％までのヒスチジンと、
（２）コンディショナー用ゲルマトリックスであって、
（ｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、０．１％から約２０％までの１種以上の高融点脂肪族化合物と、
（ｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、約０．１％から約１０％までのカチオン性界面活性剤系と、
（ｉｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、少なくとも２０％の第二の水性キャリアと、
を含む、コンディショナー用ゲルマトリックスと、
（３）約１％から約８％までのシリコーンと、
を含み、
（ｄ）毛髪から上記第一のコンディショナー組成物を水で洗い流す工程と、
（ｅ）毛髪にシャンプー組成物を適用する工程と、
ここで、該シャンプー組成物は、
（１）該シャンプー組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物と、
（２）該シャンプー組成物の重量に対して、約２％から約５０％までの１種以上の洗浄性界面活性剤と、
を含み、
（ｆ）毛髪から上記シャンプー組成物を水で洗い流す工程と、
（ｇ）毛髪に第二のコンディショナー組成物を適用する工程と、
ここで、該第二のコンディショナー組成物は、
（１）該第二のコンディショナー組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までのヒスチジンと、
（２）コンディショナー用ゲルマトリックスであって、
（ｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、０．１％から約２０％までの１種以上の高融点脂肪族化合物と、
（ｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、約０．１％から約１０％までのカチオン性界面活性剤系と、
（ｉｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して、少なくとも２０％の第二の水性キャリアと、
を含む、コンディショナー用ゲルマトリックスと、
を含み、
（ｈ）毛髪から上記第二のコンディショナー組成物を水で洗い流す工程と、
を含み、工程（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）が、所望の毛髪の銅含有量に至るまで１回
以上繰り返される、方法。

また、脱色組成物又は酸化的染色組成物は、染毛剤組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含んでもよい。

また、工程（ｃ）で使用される第二のコンディショナー組成物は、該第二のコンディショナー組成物の重量に対して約２％から約８％までのシリコーンを含んでもよい。第二のコンディショナー組成物は、該第二のコンディショナー組成物の重量に対して約４％から約６％までのシリコーンを含んでもよい。シリコーンは、アモジメチコン、シリコーン樹脂、ジメチコン、ジメチコノール及び／又はそれらの混合物からなる群から選択され得る。第二のコンディショナーは、染色組成物と一緒に同梱のコンディショナーとして提供され得る。

工程（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）は、１日〜７日毎に繰り返すことができる。あるいは、これらの工程の約５回〜約１０回の繰り返し毎に、使用される第二のコンディショナー組成物は、（１）該コンディショナー組成物の重量に対して約０．０２５％から約０．２５％までのヒスチジンと、（２）コンディショナー用ゲルマトリックスであって、（ｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して０．１％から約２０％までの１種以上の高融点脂肪族化合物と、（ｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して約０．１％から約１０％までのカチオン性界面活性剤系と、（ｉｉｉ）該コンディショナー用ゲルマトリックスの重量に対して少なくとも２０％の第二の水性キャリアとを含む、コンディショナー用ゲルマトリックスと、（３）該コンディショナー組成物の重量に対して約２％から約８％までのシリコーンとを含む。あるいは、第二のコンディショナー組成物は、該コンディショナー組成物の重量に対して約４％から約６％までのシリコーンを含む。シリコーンは、アモジメチコン、シリコーン樹脂、ジメチコン、ジメチコノール及び／又はそれらの混合物からなる群から選択され得る。任意に、リーブオントリートメント組成物を、第二のコンディショナーを適用する工程に続くすすぎ工程の後に、毛髪に適用することができる。リーブオントリートメントの適用は、第二のコンディショナーを適用する工程に続く全てのすすぎ工程の後に実施してよく、又は工程（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）の工程の周期を繰り返す場合には、随時実施するだけでもよい。リーブオントリートメントの組成物は、該リーブオントリートメント組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含んでよい。

＜毛髪脱色組成物又は酸化的染色組成物＞
本明細書に記載される毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法は、毛髪に脱色組成物又は酸化的染色組成物を適用することを含む。毛髪脱色組成物は、毛髪への銅の沈着（すなわち、すすぎに使用される水からの）を抑制するのに加えて、望ましい毛髪脱色性（hair lightening）のシャンプー処置を消費者に提供する。

毛髪脱色組成物又は酸化的染色組成物は、該毛髪脱色組成物又は酸化的染色組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、あるいは約０．０５％から約０．２％までの、あるいは約０．１％から約０．１５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の塩、エチレンジアミン‐
Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含んでよい。

本明細書で使用される場合に、用語「酸化性組成物」とは、毛髪で使用するために適した少なくとも１種の酸化剤、例えば過酸化水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はその他の塩の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩及びペルカルバミドを含む組成物を意味する。そのような組成物の例は、酸化的染色組成物及び脱色組成物である。

本発明による組成物は、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物を構成するか、又はその組成物と一緒に使用される。本明細書で使用するために適した酸化剤は、水溶性の過酸素型（peroxygen：ペルオキシゲン）酸化剤である。本明細書で定義される「水溶性」とは、標準条件下で、少なくとも約０．１ｇの、及び／又は約１ｇより多くの、及び／又は約１０ｇより多くの上記酸化剤が、１リットルの脱イオン水中に溶解され得ることを意味する。該酸化剤は、メラニンの初期可溶化及び色抜き（脱色）を行い、毛幹内での酸化的染料前駆体の重合（酸化的染色）を促進するために有用である。

適切な水溶性酸化剤は、水溶液中で過酸化水素を得ることができる無機過酸素型材料である。水溶性過酸素型酸化剤は当該技術分野において既知であり、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム等の無機アルカリ金属過酸化物、並びに過酸化尿素、過酸化メラミン等の有機過酸化物、並びに過ホウ素酸、過炭酸、過リン酸、過ケイ酸、過硫酸のアルカリ金属塩等の無機過酸化水素化物塩脱色化合物等が挙げられる。これらの無機過酸化水素化物塩は一水和物、四水和物等として組み込まれていてもよい。２種以上のそのような酸化剤の混合物を、所望であれば使用することができる。本発明による組成物において使用するために適しているのは、過酸化水素である。

従来の染色組成物及び脱色組成物においては、過酸素型酸化剤の濃度は、通常、約０．１重量％から約７重量％までである。より高い濃度は、効力の点では良い結果がもたらされるとはいえ、今までは毛髪損傷が増えるため実用的ではなかった。該組成物によって提供される酸化的損傷の保護により、目下、過酸化水素のような酸化剤を酸化性組成物中で最大４０％までの濃度で使用することが可能となる。しかしながら、安全性の理由から、１２％を超える濃度は、ヒトに使用する前には調査を行うべきである。一実施形態においては、酸化性組成物中の酸化剤の濃度は、約０．５重量％から約２０重量％まで、及び／又は約１％から約１５％までである。本発明による組成物は、約７％を上回る濃度（一般的には約１２％）で、優れた白髪染め性、力強い色及び許容することができる損傷をもたらす。

本発明による組成物は、キレート剤及び酸化剤に加えて、有効成分であっても有効成分でなくてもよい他の成分を含む複合組成物であってよい。この成分には、限定されるものではないが、緩衝剤、毛髪染色剤、例えば酸化的染料前駆体、非酸化的染料、増粘剤、溶剤、酵素、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤、コンディショニング剤、キャリア、酸化防止剤、安定化剤、パーマ活性剤、香料、毛髪膨潤剤及び／又はポリマーが含まれる。

上記組成物は、国際公開第９７／２４１０６号に定義されるような有機過酸前駆体及び事前形成された有機過酸を実質的に含まなくてよい。これらの有機過酸前駆体及び事前形成された有機過酸には、ノナノイルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）、（６‐ノナアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、過酢酸及び過ノナン酸が含まれ、それらは、脱色及び染色の効果に悪影響を及ぼすことがあり、かつ８を上回るｐＨでは損傷を高めることがある。本明細書で使用される用語「実質的に含まない」とは、本発明による組成物が、該組成物の重量に対
して１．５％未満、１％未満、０．５％未満、及び／又は０．１％未満でそのような化合物を含むべきであることを意味する。

最後に、上記組成物は、任意の通常の形で、例えば水性組成物、粉末、ゲル又は水中油型エマルジョンのような形で提供され得る。

Ａ． ｐＨ緩衝剤
本発明による組成物は、ｐＨ緩衝剤を更に含んでよい。該組成物のｐＨは、好ましくは約８から約１２までであり、約９から約１１までであり、及び／又は約９．５から約１０．５までである。適切な緩衝剤は、当該技術分野で良く知られており、例えばアンモニア／酢酸アンモニウム混合物及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）が含まれる。

Ｂ． 酸化的毛髪染料前駆体
これらの化合物は、当該技術分野で良く知られており、該化合物には、芳香族ジアミン、アミノフェノール及びそれらの誘導体が含まれる（酸化型染料前駆体の代表例は、Sagarin, "Cosmetic Science and Technology", "Interscience, Special Edn. Vol. 2 pages 308 to 310に見出すことができるが、それらは網羅的な一覧ではない）。前駆体は、発色剤と一緒に使用することができる。発色剤は、活性化された前駆体の存在下で発色し得る通常は無色の分子である。

前駆体及び発色剤の選択は、望まれる染毛の色、色調及び強度によって決定されることとなる。該前駆体及び発色剤は、本発明においては、アッシュブロンドからブラックまでの範囲の様々な色調を有する染料を得るために単独で又は組み合わせて使用することができる。

毛髪染料組成物は、一般的に、約０．００１％から約１０％までの、及び／又は約０．１％から約２％までの酸化的染料前駆体及び発色剤を含むこととなる。

Ｃ． 増粘剤
本発明の組成物は、任意に少なくとも約０．１％の増粘剤を更に含んでよい。増粘剤は、滴り落ちずに毛髪に容易に適用することができる組成物を得るために、２６℃で約１Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓまで（約１０００ｃＰ〜約１００００ｃＰ）の粘度を有する組成物を得るのに十分な量で含まれる。

耐塩性増粘剤が本明細書での使用に適している。本明細書での使用に適している耐塩性増粘剤の非限定的なリストとしては、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（Ａｑｕａｃｏｔｅ（商標）として市販されている）、ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶性セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｋｌｕｃｅｌ（商標））、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標） Ｐｌｕｓ ３３０）、Ｎ‐ビニルピロリドン（Ｐｏｖｉｄｏｎｅ（商標））、アクリレート／イタコン酸Ｃｅｔｅｔｈ‐２０コポリマー（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（商標） ３００１）、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（商標） ＺＥＡ）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えばＰＥＧ‐１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー＝Ａｃｕｌｙｎ（商標） ４４、ＰＥＧ‐１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー＝Ａｃｕｌｙｎ ４６（商標））、トリヒドロキシステアリン（Ｔｈｉｘｃｉｎ（商標））、アクリレートコポリマー（例えばＡｃｕｌｙｎ（商標） ３３）、又は疎水性修飾アクリレートコポリマー（例えばアクリレート／メタクリル酸Ｓｔｅａｒｅｔｈ‐２０コポリマー＝Ａｃｕｌｙｎ（商標）
２２）が挙げられる。

脂肪族アルコールは、増粘特性を有し、本発明の組成物中で使用することができる。しかしながら、脂肪族アルコールは、上記定義による耐塩性の増粘剤ではない。２％のセチルアルコール及びステアリルアルコールの混合物は、例えば本明細書で先に開示された条件においてブルックフィールド粘度計を用いて２６℃で測定されて約０．７Ｐａ・ｓ（７００ｃＰ）未満の粘度を有する。

＜シャンプー組成物＞
本明細書に記載される毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法は、毛髪にシャンプー組成物を適用することを含む。シャンプー組成物は、毛髪への銅の沈着（すなわち、すすぎに使用される水からの）を抑制するのに加えて、望ましいシャンプー処置を消費者に提供する。

シャンプー組成物は、該シャンプー組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、あるいは約０．０５％から約０．２％までの、あるいは約０．１％から約０．１５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含む。毛髪に本明細書に記載されるシャンプー組成物を適用した後に、上記方法は、次いで毛髪からシャンプー組成物を洗い流すことを含む。

Ａ． 洗浄性界面活性剤
レドックス金属（例えば、遷移金属イオン、例えばＣｕ^＋２及び／又はＦｅ^＋３）について、Ｃａ^＋２のようなアルカリ土類金属イオンよりも強力な親和性を約２〜約６のｐＨで有するキレート剤は、角質組織へのレドックス金属の沈着を効果的に抑制し、かつ角質組織に既に存在するレドックス金属塩の沈着物の量を減らすことができることが判明した。遷移金属イオンについて高い親和性を有する典型的なキレート剤は、一般的に負に荷電されており、かつポリカルボン酸イオン、例えばＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸）及びＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）又はポリホスホン酸イオン、例えばジエチレン‐トリアミン‐ペンタ‐（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）を含む。驚くべきことに、ヒスチジン化合物は、銅について、カルシウム及びマグネシウムよりも強力な親和性を有し、アミノ酸のなかでも唯一であることが判明した。

シャンプー組成物は、該組成物に洗浄性能を提供する１種以上の洗浄性界面活性剤を含んでよい。その１種以上の洗浄性界面活性剤はまた、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤若しくは双性イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物を含んでよい。洗浄性界面活性剤の様々な例及び説明は、米国特許第６，６４９，１５５号、米国特許出願公開第２００８／０３１７６９８号及び米国特許出願公開第２００８／０２０６３５５号に示されており、それらの文献は、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。

シャンプー組成物中の洗浄性界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄性能及び泡立ち性能を得るために十分であるべきであり、一般的に約２重量％から約５０重量％までの、約５重量％から約３０重量％までの、約８重量％から約２５重量％までの、約１０重量％から約２０重量％までの範囲であり、約５重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１５重量％、約１７重量％、約１８重量％又は約２０重量％である。

上記組成物中で使用するために適切なアニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩である。その他の適切なアニオン性界面活性剤は、有機硫酸反応生成物の水溶性塩である。更にその他の適切なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸とエ
ステル化され、かつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。その他の類似のアニオン性界面活性剤は、米国特許第２，４８６，９２１号、同第２，４８６，９２２号及び同第２，３９６，２７８号に記載されており、それらの文献は、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。

シャンプー組成物に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリドナトリウム硫酸（lauric monoglyceride sodium sulfate）、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びそれらの組合せが挙げられる。更なる実施形態では、アニオン性界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムである。

本明細書におけるシャンプー組成物で使用するために適切な両性界面活性剤又は双性イオン性界面活性剤には、シャンプー又はその他のパーソナルケアクレンジングにおいて使用することについて既知の界面活性剤が含まれる。そのような両性界面活性剤の濃度は、約０．５重量％から約２０重量％までの範囲であり、約１重量％から約１０重量％までの範囲である。適切な双性イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤の非限定的な例は、米国特許第５，１０４，６４６号及び同第５，１０６，６０９号に記載されており、それらの文献は、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。

シャンプー組成物で使用するために適した洗浄性両性界面活性剤には、脂肪族の第二級及び第三級アミンの誘導体であって、脂肪族基が直鎖状又は分枝鎖状であってよく、かつ脂肪族置換基の１つが、約８個から約１８個までの炭素原子を含み、かつカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性基が含まれる誘導体として広範に記載されるこれらの界面活性剤が含まれる。本シャンプー組成物において使用するための例示的な洗浄性両性界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート及びそれらの混合物が含まれる。

シャンプー組成物で使用するために適した洗浄性双性イオン性界面活性剤には、脂肪族の第四級アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物及びスルホニウム化合物の誘導体であって、脂肪族基が直鎖状又は分枝鎖状であってよく、かつ脂肪族置換基の１つが、約８個から約１８個までの炭素原子を含み、かつカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性基が含まれる誘導体として広範に記載されるこれらの界面活性剤が含まれる。もう一つの実施形態においては、ベタインのような双性イオン性界面活性剤が選択される。

シャンプー組成物において使用するために適したその他のアニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、M. C. Publishing Co.により発行されたMcCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual及び米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号、同第２，４
３８，０９１号、同第２，５２８，３７８号に記載されており、それらの文献は、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。

またシャンプー組成物は、本明細書に記載される、シャンプー用ゲルマトリックス、水性キャリア及びその他の追加の成分を含んでもよい。

Ｂ． 水性キャリア
シャンプー組成物は、第一の水性キャリアを含む。したがって、シャンプー組成物の製剤は、注ぎ込むことができる液体（周囲条件下で）の形であってよい。したがって、そのような組成物は、一般的に第一の水性キャリアを含むこととなり、該第一の水性キャリアは、少なくとも２０重量％の、約２０重量％から約９５重量％までの、又は約６０重量％から約８５重量％までの濃度で存在する。第一の水性キャリアは、水又は水及び有機溶剤の混和性混合物を含んでよく、かつ一態様においては、組成物中に他の成分より少ない成分として偶発的に導入される場合を除き、水と一緒に最低限の濃度の又はさほど高くない濃度の有機溶剤を含んでもよい。

シャンプー組成物において有用な第一の水性キャリアには、水と低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液とが含まれる。本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１個〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様においては、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書において有用な多価アルコールには、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びプロパンジオールが含まれる。

Ｃ． シャンプー用のゲルマトリックス
本明細書に記載されるシャンプー組成物は、シャンプー用ゲルマトリックスを含んでよい。シャンプー用ゲルマトリックスは、（ｉ）該シャンプー用ゲルマトリックスの重量に対して、約０．１％から約２０％の、あるいは約０．５％から約１４％までの、あるいは約１％から約１０％までの、あるいは約６％から約８％までの１種以上の脂肪族アルコールと、（ｉｉ）該シャンプー用ゲルマトリックスの重量に対して、約０．１％から約１０％までの１種以上のシャンプー用ゲルマトリックスの界面活性剤と、（ｉｉｉ）該シャンプー用ゲルマトリックスの重量に対して約２０％から約９５％までの、あるいは約６０％から約８５％までの水性キャリアとを含む。

本明細書において有用な脂肪族アルコールは、約１０個から約４０個までの炭素原子、約１２個から約２２個までの炭素原子、約１６個から約２２個までの炭素原子、又は約１６個から約１８個までの炭素原子を有する脂肪族アルコールである。これらの脂肪族アルコールは、直鎖状又は分枝鎖状のアルコールであってよく、飽和又は不飽和であってよい。脂肪族アルコールの非限定的な例には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びそれらの混合物が含まれる。セチルアルコール及びステアリルアルコールの約２０：８０から約８０：２０までの比の混合物が適している。

シャンプー用ゲルマトリックスの界面活性剤は、本明細書の「Ａ」の項目に記載される洗浄性界面活性剤のいずれかであってよい。

水性キャリアは、水又は水及び有機溶剤の混和性混合物を含んでよく、かつ一態様においては、組成物中に他の成分より少ない成分として偶発的に導入される場合を除き、水と一緒に最低限の濃度の又はさほど高くない濃度の有機溶剤を含んでもよい。

本明細書において有用な水性キャリアには、水及び低級アルキルアルコールの水溶液及び多価アルコールの水溶液が含まれる。本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１個〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様においては、エタノール及びイソ
プロパノールである。本明細書において有用な例示的な多価アルコールには、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びプロパンジオールが含まれる。

＜コンディショナー組成物＞
本明細書に記載される毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法は、毛髪からシャンプー組成物を洗い流した後に、毛髪にコンディショナー組成物を適用することを含む。本明細書に記載されるコンディショナー組成物は、毛髪への銅の沈着（すなわち、すすぎに使用される水からの）を抑制するのに加えて、望ましいコンディショニング処置を消費者に提供する。

本明細書で記載されるコンディショナー組成物は、（ｉ）該コンディショナー組成物の重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、あるいは約０．０５％から約０．２％までの、あるいは約０．１％から約０．１５％までのヒスチジンと、（ｉｉ）コンディショナー用ゲルマトリックスとを含む。毛髪に本明細書に記載されるコンディショナー組成物を適用した後に、上記方法は、次いで毛髪からコンディショナー組成物を洗い流すことを含む。またコンディショナー組成物は、コンディショナー用ゲルマトリックスを含み、該コンディショナー用ゲルマトリックスは、（１）１種以上の高融点脂肪族化合物と、（２）カチオン性界面活性剤系と、（３）第二の水性キャリアとを含む。

Ａ． カチオン性界面活性剤系
コンディショナー組成物のコンディショナー用ゲルマトリックスには、カチオン性界面活性剤系が含まれる。カチオン性界面活性剤系は、１種のカチオン性界面活性剤であっても、又は２種以上のカチオン性界面活性剤の混合物であってもよい。カチオン性界面活性剤系は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組合せ物、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組合せ物、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組合せ物から選択され得る。

カチオン性界面活性剤系は、該組成物中に、約０．１％から約１０％までの、約０．５％から約８％までの、約０．８％から約５％までの、そして約１．０％から約４％までの重量に対する濃度で含まれてよい。

＜モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩＞
本明細書で有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤は、約２２個の炭素原子を有する１つの長鎖アルキル鎖、一実施形態においてはＣ２２アルキル基を有するものである。窒素に結合された残りの基は、１個から約４個までの炭素原子のアルキル基、又は最大約４個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から独立して選択される。

本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の１つは、２２個の炭素原子のアルキル基又は最大約３０個までの炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の残りは、独立して、１個から約４個までの炭素原子のアルキル基、又は最大約４個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から選択され、かつＸ^‐は、塩形成性アニオン、例えばハロゲン（例えば塩化物イオン、臭化物イオン）、酢酸イオン、クエン酸イオン、乳酸イオン、グリコール酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン及びアルキルスルホン酸イオンの基から選択されるアニオンである）を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子の他に、エーテル結合及び／又はエステル結合、並びにその他の基、例えばアミノ基を含んでよい。より長鎖のアルキル基、例えば約２２個以上の炭素のアルキル基は、飽和又は不飽和であってよい。Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の１つは、約２２個の炭素原子のアルキル基から選択されてよく、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の残りは、独立して、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ及びそれらの混合物から選択され、かつＸは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ_３ＯＳＯ_３、Ｃ_２Ｈ_５ＯＳＯ_３及びそれらの混合物からなる群から選択される。

そのようなモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤の非限定的な例には、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩が含まれる。

＜モノ長鎖アルキルアミドアミン塩＞
モノ長鎖アルキルアミンは、カチオン性界面活性剤としても適している。第一級、第二級及び第三級の脂肪族アミンが有用である。特に有用なのは、約２２個の炭素のアルキル基を有する第三級アミドアミンである。例示的な第三級のアミドアミンには、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミンが含まれる。本発明において有用なアミンは、Nachtigalらによる米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。また、これらのアミンは、酸、例えばｌ‐グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、ｌ‐グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸及びそれらの混合物、一実施形態においては、ｌ‐グルタミン酸、乳酸及び／又はクエン酸と組み合わせて使用することもできる。本明細書でのアミンは、上記酸のいずれかによって、約１：０．３から約１：２までの、及び／又は約１：０．４から約１：１までのアミン対酸のモル比で部分的に中和されてよい。

＜ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩＞
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わせることができる。そのような組合せ物は、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩を単独で使用した場合と比較して、易すすぎ感をもたらすことができる。モノ長鎖アルキル四級化アンモ
ニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのそのような組み合わせにおいて、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量％が、約１０％から約５０％までの、及び／又は約３０％から約４５％までの範囲であるような濃度で使用される。

本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤は、約２２個の炭素原子を有する２つの長鎖アルキル鎖を有するものである。窒素に結合された残りの基は、１個から約４個までの炭素原子のアルキル基、又は最大約４個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から独立して選択される。

本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、式（ＩＩ）：

（式中、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の２つは、２２個の炭素原子のアルキル基又は最大約３０個までの炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の残りは、独立して、１個から約４個までの炭素原子のアルキル基、又は最大約４個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基若しくはアルキルアリール基から選択され、かつＸ‐は、塩形成性アニオン、例えばハロゲン（例えば塩化物イオン、臭化物イオン）、酢酸イオン、クエン酸イオン、乳酸イオン、グリコール酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン及びアルキルスルホン酸イオンの基から選択されるアニオンである）を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子の他に、エーテル結合及び／又はエステル結合、並びにその他の基、例えばアミノ基を含んでよい。より長鎖のアルキル基、例えば約２２個以上の炭素のアルキル基は、飽和又は不飽和であってよい。Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の１つは、２２個の炭素原子のアルキル基から選択されてよく、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^７７及びＲ^７８の残りは、独立して、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ及びそれらの混合物から選択され、かつＸは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ_３ＯＳＯ_３、Ｃ_２Ｈ_５ＯＳＯ_３及びそれらの混合物からなる群から選択される。

そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤には、例えばジアルキル（Ｃ２２）ジメチルアンモニウムクロリド、二獣脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素化された獣脂アルキルジメチルアンモニウムクロリドが含まれる。そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤には、例えば不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤も含まれる。

Ｂ． 高融点脂肪族化合物
コンディショナー組成物のコンディショナー用ゲルマトリックスには、１種以上の高融点脂肪族化合物が含まれる。本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点
を有することができ、かつ脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選択される。当業者によれば、本明細書のこの箇所で開示される化合物が、幾つかの事例において、２つ以上の分類に含まれ得る、例えば幾つかの脂肪族アルコール誘導体が、脂肪酸誘導体としても分類され得ることは理解される。しかしながら、示されている分類は、その特定の化合物に限定されることを意図するものではなく、分類及び命名を簡単にするためのものである。さらに、当業者によれば、二重結合の数及び位置並びに分岐の長さ及び位置に依存して、或る特定の数の炭素原子を有する或る特定の化合物が、２５℃未満の融点を有し得ることが理解される。そのような低融点の化合物が、この箇所に含まれることは意図されない。高融点化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fifth Edition, 1993及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, 1992に見出される。

様々な高融点脂肪族化合物のなかでも、脂肪族アルコールは、コンディショナー組成物で使用するために適している。本明細書において有用な脂肪族アルコールは、約１４個から約３０個までの炭素原子、約１６個から約２２個までの炭素原子を有する脂肪族アルコールである。これらの脂肪族アルコールは飽和アルコールであり、直鎖状又は分枝鎖状のアルコールであってよい。適切な脂肪族アルコールには、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びそれらの混合物が含まれる。

高純度の単独の化合物の高融点脂肪族化合物を使用することができる。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールの群から選択される純粋な脂肪族アルコールの単独の化合物を使用することもできる。ここでの「純粋」とは、該化合物が少なくとも約９０％及び／又は少なくとも９５％の純度を有することを意味する。これらの高純度の単独の化合物は、消費者が組成物を洗い流すときの毛髪からの良好なすすぎ性をもたらす。

高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば濡れた毛髪に施す間の滑りの良い手触り、柔らかさ、そして乾燥した毛髪での潤い感をもたらすために、コンディショナー組成物中に、該組成物の重量に対して約０．１％から約２０％までの、あるいは約１％から約１５％までの、あるいは約１．５％から約８％までの濃度で含まれ得る。

Ｃ．水性キャリア
コンディショナー組成物のコンディショナー用ゲルマトリックスには、第二の水性キャリアが含まれる。したがって、コンディショナー組成物の製剤は、注ぎ込むことができる液体（周囲条件下で）の形であってよい。したがって、そのような組成物は、一般的に第二の水性キャリアを含むこととなり、該第二の水性キャリアは、約２０重量％から約９５重量％までの、又は約６０重量％から約８５重量％までの濃度で存在する。第二の水性キャリアは、水又は水及び有機溶剤の混和性混合物を含んでよく、かつ一態様においては、組成物中に他の成分より少ない成分として偶発的に導入される場合を除き、水と一緒に最低限の濃度の又はさほど高くない濃度の有機溶剤を含んでもよい。

コンディショナー組成物において有用な第二の水性キャリアには、水及び低級アルキルアルコールの水溶液及び多価アルコールの水溶液が含まれる。本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１個〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様においては、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書において有用な多価アルコールには、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びプロパンジオールが含まれる。

＜リーブオントリートメント＞
本明細書に記載される毛髪への銅の沈着を抑制し、かつ毛髪に沈着した銅の除去を促進する方法は、毛髪からコンディショナーを洗い流した後に、毛髪にリーブオントリートメントを適用することを含んでもよい。本明細書に記載されるリーブオントリートメントは、毛髪への銅の沈着（すなわち、すすぎに使用される水からの）を抑制するのに加えて、望ましいコンディショニングを消費者に提供し得る。

本明細書に記載されるリーブオントリートメントは、該リーブオントリートメントの重量に対して、約０．０２５％から約０．２５％までの、あるいは約０．０５％から約０．２％までの、あるいは約０．１％から約０．１５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）の塩及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含んでよい。また該リーブオントリートメントは、（１）１種以上のレオロジー調節剤及び（２）第三の水性キャリアも含む。

Ａ． レオロジー調節剤
一実施形態においては、上記リーブオントリートメントには、上記組成物のより良好な感触、使用時の特性及び懸濁安定性のために該組成物のレオロジー特性を調整する１種以上のレオロジー調節剤が含まれてよい。例えば、レオロジー特性は、該組成物がその貯蔵及び輸送の間に均一のままであり、かつその使用の間に身体、衣服又は調度品のその他の領域へと不所望に滴り落ちないように調整される。任意の適切なレオロジー調節剤を使用することができる。一実施形態においては、リーブオントリートメントは、約０．０１％から約３％までのレオロジー調節剤、あるいは約０．１％から約１％までのレオロジー調節剤を含み得る。

上記１種以上のレオロジー調節剤は、ポリアクリルアミド増粘剤、カチオン変性多糖類、会合性増粘剤及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。会合性増粘剤としては、例えば疎水性修飾セルロース誘導体；疎水性修飾アルコキシル化ウレタンポリマー、例えばＰＥＧ‐１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー、ＰＥＧ‐１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー、ポリウレタン‐３９；疎水性修飾されたアルカリ膨潤性エマルション、例えば疎水性修飾ポリポリアクリレート（polypolyacrylates）、疎水性修飾ポリアクリル酸及び疎水性修飾ポリアクリルアミド；疎水性修飾ポリエーテル等の多様な物質群が挙げられる。これらの物質は、セチル、ステアリル、オレイル及びそれらの組合せから選択することができる疎水性部分と、１０〜３００、あるいは３０〜２００、あるいは４０〜１５０の反復単位を有する反復エチレンオキシド基の親水性部分とを有し得る。この群の例としては、ＰＥＧ‐１２０‐メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ‐（４０又は６０）ソルビタンテトラオレエート、ＰＥＧ‐１５０ペンタエリスリチルテトラステアレート、ＰＥＧ‐５５プロピレングリコールオレエート、ＰＥＧ‐１５０ジステアレートが挙げられる。

更なるレオロジー調節剤の非限定的な例としては、アクリルアミド／アクリル酸アンモニウムコポリマー（及び）ポリイソブテン（及び）ポリソルベート２０；アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウムコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０；アクリレートコポリマー；アクリレート／ｂｅｈｅｎｅｔｈ‐２５メタクリレートコポリマー；アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー；アクリレート／イタコン酸ｓｔｅａｒｅｔｈ‐２０コポリマー；ポリアクリル酸アンモニウム／イソヘキサデカン／ＰＥＧ‐４０ヒマシ油；Ｃ１２〜１６アルキルＰＥＧ‐２ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＭ‐ＥＨＥＣ）；カルボマー；架橋ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）；ジベンジリデンソルビトール；ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）；ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）；ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ
）；メチルセルロース（ＭＣ）；メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）；ＰＥＧ‐１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー；ＰＥＧ‐１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー；ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜１４イソパラフィン／ｌａｕｒｅｔｈ‐７；ポリアクリレート１３／ポリイソブテン／ポリソルベート２０；ポリアクリレートクロスポリマー‐６；ポリアミド‐３；ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ‐３７（及び）水添ポリデセン（及び）ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ‐６；ポリウレタン‐３９；アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウレート／ジメチルアクリルアミド；クロスポリマー（及び）イソヘキサデカン（及び）ポリソルベート６０；ポリアクリル酸ナトリウムが挙げられる。市販のレオロジー調節剤の例としては、ＡＣＵＬＹＮ（商標） ２８、Ｋｌｕｃｅｌ Ｍ ＣＳ、Ｋｌｕｃｅｌ Ｈ ＣＳ、Ｋｌｕｃｅｌ Ｇ ＣＳ、ＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ ＡＦ１９００Ｖ、ＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ ＰＡ１２００Ｖ、Ｂｅｎｅｃｅｌ Ｅ１０Ｍ、Ｂｅｎｅｃｅｌ Ｋ３５Ｍ、Ｏｐｔａｓｅｎｓｅ ＲＭＣ７０、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３、ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６、ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２、ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ １０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２、Ｓｅｐｉｇｅｌ（商標） ３０５、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（商標）６００、Ｓｅｐｉｍａｘ Ｚｅｎ、及び／又はそれらの組合せが挙げられる。

Ｂ． 水性キャリア
リーブオントリートメントは、第三の水性キャリアを含んでよい。したがって、リーブオントリートメントの製剤は、注ぎ込むことができる液体（周囲条件下で）の形態であってよい。したがって、そのような組成物は、一般的に第三の水性キャリアを含むこととなり、該第三の水性キャリアは、少なくとも２０重量％の、約２０重量％から約９５重量％までの、又は約６０重量％から約８５重量％までの濃度で存在する。第三の水性キャリアは、水又は水及び有機溶剤の混和性混合物を含んでよく、かつ一態様においては、組成物中に他の成分より少ない成分として偶発的に導入される場合を除き、水と一緒に最低限の濃度の又はさほど高くない濃度の有機溶剤を含んでもよい。

リーブオントリートメントにおいて有用な第三の水性キャリアには、水及び低級アルキルアルコールの水溶液及び多価アルコールの水溶液が含まれる。本明細書において有用な低級アルキルアルコールは、１個〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様においては、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書において有用な多価アルコールには、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン及びプロパンジオールが含まれる。

＜ｐＨ＞
上記シャンプー組成物、第一のリンスオフコンディショナー組成物及び第二のリンスオフコンディショナー組成物及び／又はリーブオントリートメントは、２５℃で約２から約１０までの範囲のｐＨを有し得る。一実施形態によれば、シャンプー組成物、リンスオフコンディショナー組成物及び／又はリーブオントリートメントは、約２から約６までの、あるいは約３．５から約５までの、あるいは約５．２５から約７までの範囲のｐＨを有してよく、そのｐＨは、毛髪に既に沈着した銅及びレドックス金属を可溶化する助けとなり得る。このように、シャンプー組成物、リンスオフコンディショナー組成物及び／又はリーブオントリートメントは、既存の銅及びレドックス金属の沈着物を洗出させるために効果的なこともあり、それは、キューティクルの歪みを減らし、それによりキューティクルの剥離及び損傷を減らすことができる。一実施形態においては、シャンプー組成物及び／又はリンスオフコンディショナー組成物は、クエン酸を含んでよく、その際、クエン酸は緩衝剤として作用する。

＜追加の成分＞
本明細書中に記載されるシャンプー組成物、コンディショナー組成物及び／又はリーブオントリートメントは、任意に、ヘアケア製品又はパーソナルケア製品で使用するために知られている１種以上の追加の成分を含んでもよいが、但し、該追加の成分が、本明細書に記載される必須成分と物理的にかつ化学的に相容性であるか、又はさもなくば製品の安定性、美観若しくは性能を過度に損なうものではないものとする。そのような追加の成分は、最も一般的には、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, The Cosmetic, Toiletries, and Fragrance Association, Inc. 1988, 1992のような参考書に記載される成分である。そのような追加の成分の個々の濃度は、ヘアケア組成物の重量に対して、約０．００１重量％から約１０重量％までの範囲であってよい。

ヘアケア組成物に使用される追加の成分の非限定的な例としては、コンディショニング剤、天然カチオン性付着ポリマー、合成カチオン性付着ポリマー、ふけ防止剤、粒子、懸濁化剤、パラフィン系炭化水素、噴射剤、粘度改質剤、染料、不揮発性の溶剤又は希釈剤（水溶性及び不水溶性）、真珠光沢助剤、起泡力増進剤、追加の界面活性剤又は非イオン性の補助界面活性剤、殺シラミ薬、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、紫外線吸収剤及びビタミンが挙げられる。

１． コンディショニング剤
ヘアケア組成物は、１種以上のコンディショニング剤を含んでよい。コンディショニング剤には、毛髪に特定のコンディショニング効果を与えるために使用される材料が含まれる。本発明のヘアケア組成物において有用なコンディショニング剤は、一般的に、乳化された液体粒子を形成する、水不溶性、水分散性、不揮発性の液体を含む。ヘアケア組成物において使用するために適したコンディショニング剤は、一般的にシリコーン、有機コンディショニングオイル若しくはそれらの組合せ物として特徴付けられるコンディショニング剤、又はさもなくば水性界面活性剤マトリックス中で分散された液体粒子を形成するコンディショニング剤である。

１種以上のコンディショニング剤は、上記組成物の重量に対して、約０．０１重量％から約１０重量％までで、約０．１重量％から約８重量％までで、そして約０．２重量％から約４重量％までで存在する。

＜シリコーンコンディショニング剤＞
本発明の組成物は、１種以上のシリコーンコンディショニング剤を含有してよい。シリコーンの例には、ジメチコン、ジメチコノール、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン及び様々な官能基、例えばアミノ基、第四級アンモニウム塩の基、脂肪族基、アルコール基、カルボン酸基、エーテル基、エポキシ基、糖基若しくは多糖体基、フッ素変性アルキル基、アルコキシ基又はそのような基の組み合わせを有する変性シリコーンが含まれる。そのようなシリコーンは、水性（又は非水性）製品キャリア中に可溶性又は不溶性であってよい。不溶性の液体シリコーンの場合に、該ポリマーは、約１０ｎｍ〜約３０マイクロメートルの液滴サイズを有する乳化された形であってよい。

＜有機コンディショニング材料＞
また本発明の組成物のコンディショニング剤は、少なくとも１種の有機コンディショニング材料、例えばオイル又はワックスを、単独で又はその他のコンディショニング剤、例えば上記のシリコーンと組み合わせて含んでもよい。有機材料は、非ポリマー型材料、オリゴマー型材料又はポリマー型材料であってよい。有機材料は、オイル又はワックスの形であってよく、かつ製剤中にそのまま又は予備乳化形で添加することができる。有機コンディショニング材料の幾つかの非限定的な例には、限定されるものではないが、ｉ）炭化水素油、ｉｉ）ポリオレフィン、ｉｉｉ）脂肪酸エステル、ｉｖ）フッ素化されたコンディショニング化合物、ｖ）脂肪族アルコール、ｖｉ）アルキルグルコシド及びアルキルグ
ルコシド誘導体、ｖｉｉ）第四級アンモニウム化合物、ｖｉｉｉ）ＣＴＦＡ名ＰＥＧ‐２０ ２００、ＰＥＧ‐４００、ＰＥＧ‐６００、ＰＥＧ‐１０００、ＰＥＧ‐２Ｍ、ＰＥＧ‐７Ｍ、ＰＥＧ‐１４Ｍ、ＰＥＧ‐４５Ｍを有するものを含む最大約２００００００までの分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、並びにそれらの混合物が含まれる。

＜有益剤＞
一実施形態においては、ヘアケア組成物は、１種以上の追加の有益剤を更に含む。有益剤は、ふけ防止剤、抗真菌剤、かゆみ止め剤、抗菌剤、抗微生物剤、保湿剤、酸化防止剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、香料、光沢剤、酵素、知覚剤（sensates）、誘引剤、染料、顔料、漂白剤及びそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。

本発明のヘアケア組成物は、一般的なヘアケア製剤で存在してよい。該ヘアケア製剤は、溶液、分散液、エマルジョン、粉末、タルクの形で、カプセル化された形態で、球体、スポンジャー（spongers）、固体剤形で、フォーム及びその他の送達機構の形態で存在してよい。本発明の実施形態の組成物は、ヘアトニック、洗い流さない毛髪製品、例えばトリートメント及びスタイリング製品、洗い流す毛髪製品、例えばシャンプー及びトリートメント製品、並びに毛髪に適用することができる任意のその他の形態であってよい。

一実施形態によれば、ヘアケア組成物は、多孔質の可溶性固体構造の形態で、例えば米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号及び同第２０１０／０１７９０８３号に開示される形で提供することができ、それらの文献は、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。したがって、ヘアケア組成物は、キレート剤、有機酸を含む緩衝剤系、約２３％から約７５％までの界面活性剤、約１０％から約５０％までの水溶性ポリマー及び任意に約１％から約１５％までの可塑剤を、該ヘアケア組成物が、約８０％から約１００％までの連続気泡含有割合を有する柔軟な多孔質の可溶性固体構造の形となるように含む。

もう一つの実施形態によれば、ヘアケア組成物は、キレート剤、有機酸を含む緩衝剤系、約２３％から約７５％までの約０．００１から約０．４５までの平均エトキシレート／アルキル比を有する界面活性剤、約１０％から約５０％までの水溶性ポリマー、及び約１％から約１５％までの可塑剤を含む多孔質の可溶性固体構造の形態であってよく、上記物品は、約０．０３ｇ／ｃｍ３から約０．２０ｇ／ｃｍ３までの密度を有する。

もう一つの実施形態によれば、ヘアケア組成物は、キレート剤、有機酸を含む緩衝剤系、５％〜２０％の界面活性剤及びポリカルボキシレート型レオロジー調節剤を含む粘性液体の形であってよく、その際、ポリカルボキシレートは、特に、本発明のために使用される主要な緩衝剤系及びキレート剤の導入により得られる高い電解質濃度で効果的であるように選択される。非限定的な例として、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー、例えばLubrizol社製のＣａｒｂｏｐｏｌ ＥＤＴ２０２０、１３４２、１３８２等が含まれる。本発明の実施形態におけるこれらの活性剤のレオロジー効果には、安定性、易分注性、伸びの滑らかさ等が含まれる。

ヘアケア組成物は、一般的に従来の方法によって、例えば該組成物の製造技術分野において既知の方法によって製造される。そのような方法は、一般的に、加熱、冷却、真空の印加等を行うか又は行わずに、成分を１つ以上の工程で混合して、比較的均一な状態にすることを含む。該組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）及び／又は活性材料の送達が最適化されるように調製される。ヘアケア組成物は、単独の相若しくは単独の製品であってもよく、又はヘアケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品であってもよい。２つの製品が使用される場合に、それらの製品はまとめて、同時に又は順次
に使用することができる。順次の使用は、短時間で行うことができる、例えば一方の製品の使用直後に行うことができ、又は何時間もの若しくは何日もの期間にわたって行うこともできる。

以下の実施例は、本明細書に記載される発明の実施形態を説明するものである。例示された酸化的染色組成物、リンスオフコンディショナー組成物及びシャンプー組成物は、従来の製剤化及び混合技法によって調製することができる。酸化的染色組成物、リンスオフコンディショナー組成物及びシャンプー組成物には、製剤化技術における技能の範囲内で、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、その他の変更を行うことができることが理解される。本明細書での全ての部、パーセンテージ及び比は、特に記載がない限り重量に対するものである。一部の成分は、供給業者から希釈溶液として入手することができる。示される量は、特に記載がない限り、活性材料の重量パーセントを表す。

以下は、本明細書に記載される酸化的染色組成物、シャンプー組成物及びリンスオフコンディショナー組成物の非限定的な例である。

＜酸化的染色組成物の例＞
＜染毛剤例１＞

＜実施例２：毛髪染料クリーム＞

クリームのｐＨは９．５〜１０．５である。

適用直前に、７５ｇの上記染料キャリア材料Ｂを、５０ｇの９重量％過酸化水素水溶液と混合する。得られた使用準備済みの毛髪染料混合物を、毛髪に特定量で適用する。４０℃で３０分間の作用時間後に、毛髪をシャンプーで洗い、水ですすぎ、乾燥させる。

＜実施例３：非イオン性毛髪染料＞

６０ｇの上記非イオン性染料キャリア材料Ｅを、適用前に６０ｇの上記過酸化水素エマルジョン（ｐＨ＝２．５）と混合する。得られた使用準備済みの毛髪染料組成物のｐＨは、約１０である。得られた使用準備済みの毛髪染料混合物を、脱色された毛髪に特定量で適用する。４０℃で３０分間の作用時間後に、毛髪をシャンプーで洗い、水ですすぎ、乾燥させる。

＜実施例４：毛髪染料＞

使用準備済みの毛髪染料組成物のｐＨは、約１０である。使用準備済みの毛髪染料混合物を、脱色された毛髪に特定量で適用する。３０℃で４０分間の作用時間後に、毛髪をシャンプーで洗い、水ですすぎ、乾燥させる。

＜シャンプー用ゲルマトリックスの調製方法＞
シャンプー用ゲルマトリックスは、脂肪族アルコールと界面活性剤とを、１：１〜４０：１の比で、あるいは２：１〜２０：１の比で、あるいは３：１〜１０：１の比で混合することによって形成させることができる。シャンプー用ゲルマトリックスの形成は、界面活性剤を有する水中の脂肪族アルコールの分散液を、該脂肪族アルコールの融点を上回る温度に加熱することを含む。混合過程の間に、脂肪族アルコールは溶融し、それにより界面活性剤を脂肪族アルコール液滴中に分配することが可能となる。界面活性剤はそれに加えて水を脂肪族アルコール中へと運ぶ。このことは、等方性脂肪族アルコールの液滴を液晶相の液滴へと変化させる。該混合物が鎖溶融温度未満に冷却されると、その液晶相は、固体結晶性ゲルマトリックスへと変換される。

＜レジメンの性能評価＞
（ａ）キレート剤含有染毛剤、（ｂ）キレート剤含有ヘアコンディショナー及び（ｃ）キレート剤含有シャンプー製品を含むレジメンを評価することで、そのようなレジメンが毛髪から銅を除去する効力を確かめる。これらのレジメンを、同じ種類であるが、異なるキレート剤濃度を有する（又はキレート剤を含まない）ヘアケア製品を含む対照レジメンと比較する。或る特定のレジメンが毛髪から銅を効果的に除去し、消費者の毛髪を紫外線損傷から保護することが見出される。より具体的には、以下の製品は、レジメン研究の一部である：
（ａ）酸化的染料、
（ｂ）同梱のリンスオフヘアコンディショナー、
（ｃ）コンディショニングシャンプー、
（ｄ）デイリーリンスオフコンディショナー。

＜レジメンの処置プロトコール＞
適度に酸化された髢を、評価のために使用する。それぞれの髢の重さは２ｇであり、その長さは６インチである。使用される全ての髢を、まず最初に全ての髢の間で銅の濃度が比較的一定になるまで銅含有水（０．０６ｐｐｍ）に曝す。この曝露後に、毛髪試料をＩＣＰ分析のために採取し、毛髪中の銅濃度を測定する。次いでそれらの髢を、酸化的染色組成物（ミディアムブラウン）を使用して染毛し、水道水ですすぎ、そして同梱のコンディショナーで処置する。水道水ですすいだ後に、その毛髪を、銅濃度の測定のために再採取する。

髢を６週間の洗浄プロトコールに供する。各々の１週間は、以下の処置からなる：

１日目：シャンプー及びすすぎ、
２日目：シャンプー及びすすぎに続き、リンスオフコンディショナー及びすすぎ、
３日目：シャンプー及びすすぎ、
４日目：シャンプー及びすすぎに続き、リンスオフコンディショナー及びすすぎ、
５日目：シャンプー及びすすぎ、
６日目：シャンプー及びすすぎに続き、同梱のリンスオフコンディショナー及びすすぎ、
３週間後及び６週間後（１８回の洗浄及び３６回の洗浄）に、毛髪をその銅濃度の測定のために採取する。

使用される様々な手順を、以下でより詳細に定める。全ての処置及びすすぎのために、使用される水は、０．０６ｐｐｍの銅を含有し、１ガロン当たりに７米国グレーンのＣａ‐Ｍｇ硬度を有する。

＜髢に銅を注入する方法＞
それぞれ２ｇの重さで６インチの長さを有する適度に酸化された髢を、０．０６ｐｐｍの銅を含有し、１ガロン当たりに７グレーンのＣａ‐Ｍｇ硬度を有する水に曝す。より具体的には、それぞれの髢を、上記仕様の流水に２０分間にわたって曝す。この曝露後に、毛髪試料をＩＣＰ分析のために採取し（１行程当たりに３つの試料）、毛髪中の銅濃度を測定する。

酸化的染色に続いて同梱のヘアコンディショナーでヘアコンディショナー処置をする方法
適切な量の酸化的染料組成物を、酸化的染料前駆体と毛髪膨潤剤部及び酸化剤部とを混合することによって調製する。その混合物を、直ちに髢へと適用する。全ての毛髪への均一な適用を保証するために該混合物を数分間作用させた後に、酸化的染料組成物を、１０分間にわたって毛髪上に留めてから、２分間にわたって水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）ですすぐ。過剰な水を髢から絞り出し、次いで０．１ｇ／ｇの同梱のリンスオフコンディショナーを適用し、３０秒間にわたって乳濁させ、次いで０．０６ｐｐｍの銅を含有する水で３０秒間にわたってすすぐ。それらの髢をヒートボックス（６０℃）中で乾くまで乾燥させた。

＜シャンプー処置法＞
それぞれの洗浄サイクルは、髢への０．１ｇ／ｇのシャンプーの２回の適用からなる。それぞれの適用は、シャンプーを毛髪に加え、３０秒間にわたって乳濁させ、引き続き水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）で３０秒間にわたってすすぐことからなる。次いでシャンプーを０．１ｇ／ｇで再適用し、３０秒間にわたって乳濁させ、水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）で３０秒間にわたってすすぎ、その後にヒートボックス（６０℃）中で乾くまで乾燥させる。

＜シャンプー処置に続いてヘアコンディショナー処置を行う方法＞
それぞれの洗浄サイクルは、髢への０．１ｇ／ｇのシャンプーの２回の適用からなる。それぞれの適用は、シャンプーを毛髪に加え、３０秒間にわたって乳濁させ、引き続き水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）で３０秒間にわたってすすぐことからなる。次いでシャンプーを０．１ｇ／ｇで再適用し、３０秒間にわたって乳濁させ、水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）で３０秒間にわたってすすぐ。過剰な水を髢から絞り出し、次いで０．１ｇ／ｇのリンスオフコンディショナーを適用し、３０秒間にわたって乳濁させ、次いで水（０．０６ｐｐｍの銅を含有する）で３０秒間にわたってすすぐ。それらの髢をヒートボックス（６０℃）中で乾くまで乾燥させた。

＜毛髪の銅濃度の測定法＞
１００ｍｇの毛髪の試料を、２ｍｌの高純度の濃硝酸で一晩消化（digest)させる。消化用混合物はまた、１５０μＬの１００μｇ／ｇのイットリウム内部標準（Inorganic Ventures、米国バージニア州クリスチャンズバーグ）を含有している。消化の後に、試料を７０℃〜８０℃で１時間にわたって加熱し、室温に冷却し、そして脱イオン水で１５ｍＬにまで希釈する。髢の銅含有量を、誘導結合プラズマ原子発光分光法（ＩＣＰ‐ＯＥＳ）によって測定する。それぞれの行程について、３つの異なる試料を分析する。

以下の表は、使用される組成物及び全体のプロトコールの間に得られた、それぞれの一連の組成物が毛髪から銅を除去する能力に関する評価結果をまとめている。

以下の表には、レジメンの処置プロトコールの箇所で記載したレジメンに従って評価される製品一式が記載されている。該表には、毛髪中の銅濃度の測定結果も記載されている。

差はあまり大きくないものの、注入後の髢の初期銅濃度に幾らかのばらつきがあることが留意されるべきである。これは、注入方法の固有のばらつきによるものと考えられる。

図１に含まれる結果は、同梱の（第二の）コンディショナー中へのキレート剤の添加が、レジメンＡ、Ｂ、Ｃ及びＤからの毛髪試料が同梱の（第二の）コンディショナーの適用
前に同様の銅濃度を含むことを考慮に入れると、大幅な銅除去の効果（行程Ｂと対照レジメンＡとの対比）をもたらすことを指摘している。レジメンＣ及びレジメンＢの比較（Ｃは、Ｂよりも有効である）によって結論付けられるように、より高いヒスチジン含有量ではより高い効果が得られる。キレート剤がシャンプー及びデイリーリンスオフ（第一の）コンディショナー中に添加されている場合に、更なる銅を毛髪から除去することができる（レジメンＤは、レジメンＣよりも効果的である）。このように、評価データは、レジメン全体を通してキレート剤を使用することが銅を減らすことに漸増的な効果をもたらすことを裏付けている。本明細書に記載されるレジメンは、毛髪の銅含有量を減らすにあたり比較製品レジメンよりも良好に機能する。

本明細書で開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。むしろ、特に記載がない限り、そのような各々の寸法は、列挙された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

本明細書で引用される、あらゆる相互参照特許又は関連特許又は出願を含めた全ての文献は、明示的に除外されていない限りは、又は特に限定されていない限りは、引用することによりその全体が本明細書の一部をなす。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示される又は特許請求の範囲に記載される任意の発明に対する先行技術であることを認めるものではなく、又はそれを単独で若しくは他の任意の１つ以上の参考文献と組み合わせて、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示することを認めるものではない。さらに、本書中の或る用語の任意の意味又は定義が、引用することにより本明細書の一部をなす文献中の同じ用語の意味又は定義と対立する範囲では、本書中のその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を図示及び説明してきたが、当業者には、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく種々の他の変形及び変更を行うことができることが自明であろう。したがって、添付の特許請求の範囲に、本発明の範囲内にある全てのそのような変形及び変更を包含することが意図される。

Claims (17)

1. 毛髪への銅の沈着を抑制する方法であって、該方法が、
   （ａ）ＥＤＤＳを含む脱色組成物及び酸化的染色組成物からなる群から選択される染毛剤組成物を毛髪に適用する工程と、
   （ｂ）毛髪から前記染毛剤組成物を（水で）洗い流す工程と、
   （ｃ）毛髪に第一のコンディショナー組成物を適用する工程と、
   ここで、該第一のコンディショナー組成物は、
   （１）該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して０．０２５％から０．２５％のヒスチジンと、
   （２）第一のコンディショナー用ゲルマトリックスであって、
   （ｉ）該第一のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、０．１％から２０％までの１種以上の高融点脂肪族化合物と、
   （ｉｉ）該第一のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、０．１％から１０％までのカチオン性界面活性剤系と、
   （ｉｉｉ）該第一のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、少なくとも２０％の第二の水性キャリアと、
   を含む、第一のコンディショナー用ゲルマトリックスと、
   （３）該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して１％から８％までのシリコーンと、
   を含み、
   （ｄ）毛髪から前記第一のコンディショナー組成物を（水で）洗い流す工程と、
   （ｅ）毛髪にシャンプー組成物を適用する工程と、
   ここで、該シャンプー組成物は、
   （１）該シャンプー組成物の（総）重量に対して、０．０２５％から０．２５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物と、
   （２）該シャンプー組成物の（総）重量に対して、２％から５０％までの１種以上の洗浄性界面活性剤と、
   を含み、
   （ｆ）毛髪から前記シャンプー組成物を（水で）洗い流す工程と、
   （ｇ）毛髪に第二のコンディショナー組成物を適用する工程と、
   ここで、該第二のコンディショナー組成物は、
   （１）該第二のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、０．０２５％から０．２５％までのヒスチジンと、
   （２）第二のコンディショナー用ゲルマトリックスであって、
   （ｉ）該第二のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、０．１％から２０％までの１種以上の高融点脂肪族化合物と、
   （ｉｉ）該第二のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、０．１％から１０％までのカチオン性界面活性剤系と、
   （ｉｉｉ）該第二のコンディショナー用ゲルマトリックスの（総）重量に対して、少なくとも２０％の第二の水性キャリアと、
   を含む、第二のコンディショナー用ゲルマトリックスと、
   を含み、
   （ｈ）毛髪から前記第二のコンディショナー組成物を（水で）洗い流す工程と、
   を含み、工程（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）が、１回以上繰り返される、方法。
2. 前記方法が、０．０６ｐｐｍの銅を含有する水を使用して工程（ａ）〜（ｈ）が完了し
   てから工程（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）を２０回にわたり繰り返した後に、該方法の適用前の銅含有量から増大した銅含有量によって測定される毛髪中への銅の吸収を、２０％未満の増大にまで軽減する、請求項１に記載の方法。
3. 前記方法が、０．０６ｐｐｍの銅を含有する水を使用して工程（ａ）〜（ｈ）が完了してから工程（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）を２０回にわたり繰り返した後に、該方法の適用前の銅含有量から増大した銅含有量によって測定される毛髪中への銅の吸収を、１０％未満の増大にまで軽減する、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記脱色組成物又は前記酸化的染色組成物が、該脱色組成物又は該酸化的染色組成物の（総）重量に対して、０．０１％から０．２５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の（化粧用に許容可能な）塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の（化粧用に許容可能な）塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 工程（ｈ）に続き、工程（ｃ）及び（ｄ）又は工程（ｇ）及び（ｈ）が１回繰り返される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 工程（ｈ）に続き、工程（ｃ）及び（ｄ）又は工程（ｇ）及び（ｈ）が２回以上繰り返される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記第一のコンディショナー組成物が、該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、３％から８％までのシリコーンを含み、好ましくは、該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、４％から６％までのシリコーンを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記第一のコンディショナー組成物が、該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、０．０５％から０．２％までのヒスチジンを含み、好ましくは、該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、０．１％から０．１５％までのヒスチジンを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記第二のコンディショナー組成物が、該第二のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、０．０５％から０．２％までのヒスチジンを含み、好ましくは、該第二のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、０．１％から０．１５％までのヒスチジンを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記シャンプー、前記第一のコンディショナー組成物及び／又は前記第二のコンディショニング組成物が、１種以上の追加の有益剤を更に含み、好ましくは、該１種以上の追加の有益剤が、コンディショニング剤、ふけ防止剤、ビタミン、キレート剤、香料、光沢剤、酵素、知覚剤、誘引剤、抗菌剤、染料、顔料、漂白剤及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記１種以上の追加の有益剤が、コンディショニング剤、好ましくはシリコーンである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記シリコーンが、アモジメチコン、シリコーン樹脂、ジメチコン、ジメチコノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記第一のコンディショナー組成物が、該第一のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、２％から８％までのシリコーンを更に含み、好ましくは、該シリコーンが、アモジメチコン、シリコーン樹脂、ジメチコン、ジメチコノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記第二のコンディショナー組成物が、該第二のコンディショナー組成物の（総）重量に対して、４％から６％までのシリコーンを更に含み、好ましくは、該シリコーンが、アモジメチコン、シリコーン樹脂、ジメチコン、ジメチコノール及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記シャンプー組成物が、該シャンプー組成物の（総）重量に対して、０．０５％から０．２％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含み、好ましくは、前記シャンプー組成物が、該シャンプー組成物の（総）重量に対して０．１％から０．１５％までの、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を含み、更により好ましくは、該化合物がヒスチジンである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
16. 前記シャンプー組成物が、３．５から５までのｐＨを有し、好ましくは４．２５のｐＨを有し、更により好ましくは５．２５から７までのｐＨを有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
17. ０．０５％から０．５％までのエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸、又はエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体、又はエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の塩、又はエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸の誘導体の塩を含むリーブオントリートメントが、工程（ｄ）、（ｆ）又は（ｈ）のいずれかの後に適用される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。

Images