JP2018154790A - 分散剤及び捺染インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性に優れる捺染インク組成物の提供。【解決手段】分散染料と、水と、分散剤と、を含み、前記分散剤が式（１）で表される化合物を１以上含む、捺染インク組成物。（Ａｒは各々独立してＣ６〜２４の芳香環；Ｒ１及びＲ２は各々独立して、Ｈ、ＯＣＨ3、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、Ｃ１〜６のアルキル基又はこれらの塩；Ｒ３はＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ又はこれらの塩；Ｒ４は、Ｈ、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、Ｃ１〜３のアルキル基又はこれらの塩；ａ〜ｄは各々独立して１〜８の整数；ｍは１〜５０の整数）【選択図】なし

Description

本発明は、分散剤及び捺染インク組成物に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、分散染料については吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インクジェットによる布帛の捺染において、にじみ防止効果が優れ、かつ装置運転休止時のノズル詰まりやインク経路の洗浄性を改善するインクジェット用インクを提供することを目的として、実質的に水不溶性の染料または顔料が水主媒体中に分散してなるインクジェット用インクにおいて、分散剤として水酸基、エーテル基、アミノ基、イミノ基のいずれかを有する芳香族スルホン酸塩と、芳香族スルホン酸塩、芳香族化合物のうちから選ばれる１種以上とのホルマリン縮合物である芳香族多価アニオン分散剤を含むインクジェット用インクが開示されている。

特開平８−２９１２６６号公報

従来の分散染料インクの製造においては、分散化工程でミルなどにより数十ｎｍ〜サブミクロンサイズに粉砕した水不溶性又は難溶性の分散染料を、分散剤を用いて水系溶媒中へ分散させる。水系溶媒中で分散染料が沈降したり、分散染料由来の異物を生じたりせずに良好な分散状態を維持するためには、水系溶媒及び分散染料の両者に対して相溶性（あるいは分散性）に優れる分散剤が必要となる。
一般的に、分散剤による分散染料の溶解度は、溶媒の温度により変化するため、インクが低温から高温まで様々な温度環境で保存される場合、高温溶解量と低温溶解量の差による溶剤成分の組成変化を生じることがある。また、ノズル近傍では、インク成分の低沸点成分の乾燥やそれに伴う溶剤成分の組成変化を生じることがある。
このように、長期間高温下で保管されたインクやノズル近傍のインクは、そのインク中の成分の組成バランスが変化することで、分散染料の分散安定性が崩れ、分散染料の粒径増大や分散染料由来の異物が生じるという課題がある。

分散染料の分散剤としては、これまでナフタレンスルホン酸やリグニンスルホン酸などの分散剤が用いられている。これらの分散剤は、ナフタレンやアントラセン、フェナントレンなどの石炭由来の化合物をスルホン化処理し、ホルムアルデヒドによりホルマリン縮合物を形成し、高分子化して分散剤として使用してきた（特許文献１参照）。しかしながら、このような高分子の構成単位がスルホン化のみの分散剤では、種々の極性値に制御することは困難であり、種々の極性値を有する分散染料に対して、長期間高温保存下に曝された場合における分散安定性を十分に維持することが困難であった。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性に優れる捺染インク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所望の極性（リテンションタイム）を有する分散剤を複数組み合わせて、分散染料の極性（リテンションタイム）の範囲を包含するように、用いることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、分散染料と、分散剤と、水と、を含み、前記分散剤が、下記式（１）で表される化合物を１以上含む、捺染インク組成物である。
（式１中、Ａｒは、各々独立して、炭素数が６〜２４の芳香環を示し、
Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、炭素数が１〜６のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基又は電子供与性基）を示し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基）を示し、
Ｒ４は、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、炭素数が１から３のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子供与性基）を示し、
置換基導入数ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々独立して１〜８の整数を示し、
繰り返し数ｍは１〜５０の整数を示す。）

また、本発明の好ましい態様においては、前記分散剤のリテンションタイムの範囲が、リテンションタイム１．５から前記分散染料のリテンションタイムの上限までの範囲を包含し、前記分散染料に対する分散剤総量の質量比（分散剤総量／分散染料）が１／１０〜１０の範囲であり、前記芳香環が、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環の何れかである。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

〔捺染インク組成物〕
本実施形態の捺染インク組成物は、分散染料と、分散剤と、水と、を含み、前記分散剤が、後述する式（１）で表される化合物を１以上含む。

〔分散剤〕
本実施形態の分散剤は、下記式（１）で表される化合物からなる。本実施形態の分散剤は、式（１）で表される化合物中の置換基の種類（電子吸引性基、電子供与性基）と導入量（置換基数）を調整することにより、分散剤の極性（リテンションタイム）を容易に調整でき、分散染料と水系溶媒の両方に対する親和性を向上させるものである。詳しくは、電子供与性基が導入された分散剤は、極性は小さく、リテンションタイムは増大させる傾向にあり、電子吸引性基が導入された分散剤は、極性は大きく、リテンションタイムは減少させる傾向にある。すなわち、式（１）の化合物における、芳香環に修飾するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及び繰り返し単位数ｍの調整により、所望のリテンションタイムを有する分散剤を得ることができる。得られた分散剤を複数組み合わせて、分散染料のリテンションタイムの範囲を包含するように、用いることができる。
（式１中、Ａｒは、各々独立して、炭素数が６〜２４の芳香環を示し、
Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、炭素数が１〜６のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基又は電子供与性基）を示し、
Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基）を示し、
Ｒ４は、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、炭素数が１から３のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子供与性基）を示し、
置換基導入数ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々独立して１〜８の整数を示し、
繰り返し数ｍは１〜５０の整数を示す。）

上記Ａｒは、各々独立して、炭素数が６〜２４の芳香環を示す。芳香環としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、炭素数が１〜６のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基を示し、このなかでも、−ＳＯ₃Ｈ及びこの塩が好ましい。このようなＲ１、Ｒ２を用いることにより、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性が維持される傾向にある。また、Ｒ１、Ｒ２の置換基導入数ａ、ｂは、各々独立して１〜８の整数である。ａは、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。ｂは、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。

Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基）を示し、このなかでも、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ及びこの塩が好ましい。このようなＲ３を用いることにより、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性が維持される傾向にある。また、Ｒ３の置換基導入数ｃは１〜８の整数である。ｃは好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。

Ｒ４は、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、炭素数が１から３のアルキル基、からなる群より選ばれる置換基（電子供与性基）を示し、このなかでも、Ｈ、ＣＨ₃が好ましい。このようなＲ４を用いることにより、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性が維持される傾向にある。また、Ｒ４の置換基導入数ｄは１〜８の整数である。ｄは好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３であり、さらに好ましくは１である。

式（１）で表される化合物の繰り返し数を示すｍは、１〜５０であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜５である。ｍが１以上であることにより、分散剤の極性を低下させ、水系溶媒との親和性がより向上する傾向にある。また、ｍが５０以下であることにより、分散剤の極性が分散染料の極性に近づき、分散染料との親和性がより向上する傾向にある。

本実施形態の分散剤の極性は、以下の装置によりリテンションタイムを測定することにより相対的に評価することができる。なお、質量分析のクロマトグラム（イオン化法：ＥＳＩ＋／Ｉ−）の成分ピークのピークトップをリテンションタイムとして定義した。なお、本明細書において「リテンションタイム」とは、以下の測定条件により測定されるものを言うものとする。
（測定条件）
装置名 ：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＳＹＳＴＥＭ Ｈ−ｃｌａｓｓ（ｗａｔｅｒｓ社製）
検出器 ：質量分析装置（Ｘｅｖｏ Ｇ２−Ｓ ＱＴｏｆ）いずれもｗａｔｅｒｓ社製
使用カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃｌｕｍｎｓ ＢＥＨ−Ｃ１８ 粒径：１．７μｍ， 充填面積：２．１×１００ｍｍ（ｗａｔｅｒｓ社製：１８６００４６６１）
展開溶媒 ：溶媒Ａ ：１０ｍＭ重炭酸アンモニウム水溶液
溶媒Ｂ ：アセトニトリル（高速液体クロマトグラフィー用）
分離条件（グラジエント）：
開始時 溶媒Ａ：９９％ 溶媒Ｂ：１％
１分後 溶媒Ａ：４５％ 溶媒Ｂ：５５％
６分後 溶媒Ａ：２０％ 溶媒Ｂ：８０％
９分後 溶媒Ａ：６％ 溶媒Ｂ：９４％
１５分後まで測定を実施
流速 ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ

上記リテンションタイムは、本実施形態の分散剤の分子としての極性を相対的に評価する１つの指標である。リテンションタイム１．５から分散染料のリテンションタイムの上限までの範囲を包含するように、式（１）で表される分散剤を１つ以上配合することで、分散染料と溶媒の両方に対する親和性の向上効果が適切に発揮され、当該分散染料をインク組成物中に良好に分散させることができるため、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。なお、リテンションタイム１．０〜２．５のラベリンＷ４０と、リテンションタイム２．０〜４．０の分散剤１とを併用する場合の、分散剤のリテンションタイムの範囲は、１．０〜４．０となる。すなわち、本実施形態において、分散剤を複数用いる場合における「リテンションタイムの範囲」とは、各分散剤のリテンションタイムの合わせた範囲である。また、上記リテンションタイムの範囲を包含する観点から、上記式（１）で表される分散剤は、２以上含まれることが好ましい。

〔分散剤の合成方法〕
本実施形態の分散剤の合成方法としては、特に限定されないが、例えば、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、炭素数が１〜６のアルキル基、及びこれらの塩のような置換基を有する芳香族化合物に対してホルムアルデヒドを添加し、前記芳香族化合物をホルムアルデヒドで重合する工程とを有する方法が挙げられる。

ホルムアルデヒドの使用量は、特に限定されないが、例えば、前記置換基Ｒを有する芳香族化合物の合計１ｍｏｌに対して、０．５〜１．５ｍｏｌとすることができる。

ホルムアルデヒドを用いた重合の反応温度は、特に限定されないが、例えば、９０〜１００℃とすることができる。また、ホルムアルデヒドの添加時間は、特に限定されないが、例えば、２〜３時間とすることができる。さらに、反応時間は、特に限定されないが、例えば、１０時間程度とすることができる。

反応後の分散剤の回収・精製方法としては、特に限定されないが、例えば、減圧下で未反応成分及び溶媒を除去する方法、その他、公知の精製方法を用いることができる。

上記分散剤以外の分散剤を併用することもできる。前記分散染料に対する分散剤総量の質量比（分散剤総量／分散染料）は、１／１０〜１０の範囲であることが好ましく、１／５〜５がより好ましく、１／５〜３がさらに好ましい。上記範囲内であることにより、分散染料と溶媒の両方に対する親和性の向上効果が適切に発揮され、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

さらに、上記分散剤の含有量の総量は、捺染インク組成物の総量に対して、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは２〜２５質量％であり、さらに好ましくは３〜２０質量％である。また、個々の前記分散剤の含有量は、捺染インク組成物の総量に対して、０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。

〔分散染料〕
分散染料の具体例は、後述するものが挙げられるが、この中で分子骨格別に分類すると、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、ナフタレン骨格含有化合物、アジン系化合物、チオフェン系化合物、チアゾール系化合物、チアジン系化合物、複素環、アクリジン骨格含有化合物、ベンゾインドール系化合物、クマリン系化合物、キノリン系化合物、ビフェニル系化合物、セントクロマン系化合物、メチン系化合物、キサンセン系化合物、チオキサンセン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フタロシアニン系化合物、ラクトン系化合物が挙げられる。このなかでも、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、ナフタレン骨格含有化合物が好ましい。このような色材を用いることにより、分散染料の分子骨格と分散剤が有するアリール基との親和性がより向上し、結果として長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

また、分散剤のリテンションタイムの範囲は、リテンションタイム１．５から分散染料のリテンションタイムの上限までの範囲を包含することが好ましい。分散染料のリテンションタイムについても上記と同様に測定することができる。リテンションタイム１．５から分散染料のリテンションタイムの上限までの範囲が分散剤のリテンションタイムの範囲内に含まれることにより、長期間高温保存下に曝されても分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

イエロー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１、１０、１００、１０２、１０３、１０４、１０５、１０８、１０９、１１、１１４、１１４、１１８、１１９、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１３、１３４、１３９、１４、１４２、１４３、１４９、１５４、１６、１６０、１６２、１６３、１６５、１７、１７９、１７９、１８０、１８２、１８４、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２、２０１、２０２、２１１、２１２、２１３、２１８、２１９、２２、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２９、２３、２３１、２３２、２３４、２３５、２３６、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２６、３、３１、３２、３３、３４、３７、３９、４、４２、４９、５、５０、５１、５４、５６、５８、５９、６、６０、６１、６３、６４、６５、６６、６７、６８、７、７０、７１、７３、７６、７７、７９、８、８２、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９、９０、９２、９３、９７、９８、９９が挙げられる。

オレンジ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、１０、１１、１１９、１２１、１２７、１３、１３６、１３８、１４９、１５、１５２、１５７、１７、１８、２０、２１、２３、２４、２５、２５：１、２９、３、３：１、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３８、４１、４２、４４、４７、４９、５、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、６１、６２、６６、６７、６８、７、７０、７１、７３、７４、７６、７８、８０、９０、９６、９７が挙げられる。

レッド分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、１０１、１０４、１０６、１０７、１０９、１１、１１３、１１７、１１８、１２、１２１、１２２、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１４０、１４１、１４３、１４５、１４６、１５、１５１、１５２、１５３、１５４、１５６、１５７、１５８、１６、１６０、１６４、１６５、１６７、１６７：１、１６９、１７、１７３、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８６、１８８、１８９、１９、１９０、１９１、１９２、１９６、１９７、１９９、２、２００、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１、２１０、２２、２２０、２２１、２２４、２２５、２２５、２２７、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８８、３、３０、３０２、３０２：１、３０３、３０５、３０７、３１、３１３、３１９、３２、３２１、３２２、３２３、３３１、３３４、３３８、３３９、３４０、３４３、３４９、３５４、３５６、３６２、３６４、３６７、３７０、３７２、３７６、３７７、３７８、３７９、３８１、３８２、３８３、３８４、４、４１、４３、５、５０、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６、６０、６３、６４、６５、７、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８、８２、８６、８８、９、９０、９１、９２、９７、９８、Ｃ．Ｉ．バットレッド４１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４２等が挙げられる。

バイオレット分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、１００、１０６、１０７、１２、１３、１５、１７、２３、２４、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４、４０、４３、４６、４８、５１、５２、５５、５７、５８、６、６２、６３、６９、７、７７、８、９１、９３、９３：１、９５、９６が挙げられる。

グリーン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン１、２、５、６、６、６：１、９が挙げられる。

ブラウン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、１：１、１３、１９、２１、２２、２７、３、３０、４、５、９が挙げられる。

ブルー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１、１１３、１１３、１１８、１２２、１２４、１２５、１２５、１２７、１２８、１３０、１３０、１３４、１３９、１４、１４２、１４３、１４４、１４６、１４８、１４９、１５、１５８、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：２、１６６、１６７、１６７、１６７、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８３、１８３：１、１８５、１９、１９７、１９８、２０、２００、２０１、２０７、２１１、２１４、２２、２２４、２２４、２２５、２３、２４、２５７、２５９、２６、２６：１、２６４、２６６、２６８、２７、２７０、２７０、２８、２８１、２８４、２８５、２８７、２９１、２９５、２９７、２９７、２９７、３、３０１、３１、３１６、３１９、３２４、３２７、３２８、３３４、３３５、３３７、３３８、３３９、３４、３４２、３４４、３５、３５４、３５６、３５９、３６０、３６１、３６５、３６６、３６７、３７５、３７６、３７７、３７８、３７９、３８、３８０、４０、５、５４、５６、５８、６、６０、６２、６４、６４、７、７２、７３、７５、７５、７７、７９、７９：１、７９：２、８、８１、８２、８３、８３、８５、８５：１、８７、８７、９、９０、９１、９４、９５、９６、９９が挙げられる。

ブラック分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、２、２６、２７、２８、２８、２９、３、３０、４、５、６、７、９が挙げられる。

分散染料の含有量は、捺染インク組成物の総量１００質量部に対して、好ましくは１．０〜１０質量部であり、より好ましくは１．０〜７．５質量部であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量部である。

〔界面活性剤〕
捺染インク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が好ましい。

シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズ、オルフィンＰＤ００２Ｗ等のＰＤシリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｊａｐａｎ， Ｉｎｃ．）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Ｎｉｓｓｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ＣＯ．，Ｌｔｄ．）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤の含有量は、捺染インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１質量部である。

〔水〕
水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生がより防止される傾向にある。

水の含有割合は、インク組成物の総量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましく、６０〜８０質量％がさらに好ましい。

〔水溶性有機溶剤〕
インク組成物は、水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオール化合物、グリコールエーテルが挙げられる。

ポリオール化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物（好ましくはジオール化合物）等が挙げられる。具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。

グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より具体的には、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が好ましく例示できる。

〔その他の添加剤〕
インク組成物は、さらに必要に応じて、防黴剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、又は溶解助剤、その他、通常のインクにおいて用いることができる各種添加剤を含んでもよい。なお、各種添加剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

〔記録方法〕
本実施形態に係るインク組成物は、捺染インク組成物である。ここで「捺染インク組成物」とは、被記録媒体にインク組成物を付着させた後又は付着させる時に、ヒートプレスのような熱処理によりインク組成物を被記録媒体に定着させる印捺方法に用いられるインク組成物をいう。印捺方法としては、特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、定着のために薬品処理や蒸気加熱処理を行なってもよい。また、分散染料が、加熱により昇華する性質を有する昇華性染料である場合には、印捺方法としては昇華転写も含まれる。このような昇華転写を利用した染色方法としては、例えば、紙等のシート状の中間転写媒体に昇華性染料を含むインクを用いてインクジェット方式による印刷を行った後、布帛等の被記録媒体に中間転写媒体を重ねて、加熱により昇華転写する方法や、剥離可能なインク受容層が設けられた被記録媒体（フィルム製品等）のインク受容層に昇華転写用インクを用いてインクジェット方式による印刷を行い、その後、そのまま加熱して下層側の被記録媒体に昇華拡散染色を行い、さらにその後、インク受容層を剥離する方法等がある。

（被記録媒体）
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛（疎水性繊維布帛等）、樹脂（プラスチック）フィルム、紙、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。また、被記録媒体としては、シート状、球状又は直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。

中間転写媒体としては、特に限定されないが、例えば、普通紙等の紙、インク受容層が設けられた被記録媒体（インクジェット用専用紙、コート紙等で呼称される）等を用いることができる。このなかでも、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が設けられた紙が好ましい。これにより、中間転写媒体に付着したインク組成物が乾燥する過程で、滲み等が抑制された中間転写媒体を得ることができる。

被記録媒体が布帛である場合に、布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維及びこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。

また、被記録媒体が樹脂（プラスチック）フィルムである場合、用い得る樹脂（プラスチック）フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が挙げられる。樹脂（プラスチック）フィルムは、複数の層が積層された積層体であってもよいし、材料の組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔分散剤〕
ラべリン Ｗ−４０（クレオソート油スルホン酸ホルマリン縮合物、第一工業製薬製）
分散剤１〜２７（下記合成例参照）
〔色剤〕
ＤＹ１１４：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １１４
ＤＹ８２ ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２
ＤＹ３６０：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３６０
ＤＯ２５ ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ２５
ＤＹ５４ ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４
ＤＢ３５９：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３５９
ＤＲ６０ ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０
ＤＹ２３２：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２３２
ＤＢｒ２７：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ ２７
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
〔溶剤〕
Ｇｌｙ（グリセリン）
ＴＥＧＭＭＥ（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）

〔合成例：分散剤１〜４〕
メチルベンゼンスルホン酸と、メチルベンゼンと、を等量１：１で混合し、全体を１ｍｏｌとした混合物を調製した。調製した混合物に対して、ホルマリン水溶液を滴下するホルマリン量が１ｍｏｌとなるように、環流条件下で、１００℃で３時間かけて滴下した。その後、１０時間縮合反応を行い、最後に０．５気圧、１５０℃の条件下で、未反応成分及び水を除去して、分散剤２を得た。等量を変えたこと以外はこれと同様の操作により、分散剤２〜４を得た。

〔合成例：分散剤５〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてクレゾールスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてフェノールを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤５を得た。

〔合成例：分散剤６〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤６を得た。

〔合成例：分散剤７〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメトキシナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメトキシナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤７を得た。

〔合成例：分散剤８〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてナフトールスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフトールを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤８を得た。

〔合成例：分散剤９〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてスルホニルナフトエ酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフトエ酸を用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤９を得た。

〔合成例：分散剤１０〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてスルホニルナフトエ酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフトエ酸を用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１０を得た。

〔合成例：分散剤１１〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてナフタレンジスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフタレンスルホン酸を用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１１を得た。

〔合成例：分散剤１２〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてナフタレンスルホン酸を用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１２を得た。

〔合成例：分散剤１３〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフトールを用い、メチルベンゼンに代えてメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１３を得た。

〔合成例：分散剤１４〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフトエ酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１４を得た。

〔合成例：分散剤１５〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンサルフェートを用い、メチルベンゼンに代えてメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１５を得た。

〔合成例：分散剤１６〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレントリスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１６を得た。

〔合成例：分散剤１７〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１７を得た。

〔合成例：分散剤１８〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてジメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１８を得た。

〔合成例：分散剤１９〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてエチルメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤１９を得た。

〔合成例：分散剤２０〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルプロピルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２０を得た。

〔合成例：分散剤２１〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメトキシメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２１を得た。

〔合成例：分散剤２２〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてエトキシメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２２を得た。

〔合成例：分散剤２３〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてトリメチルナフタレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてトリメチルナフタレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２３を得た。

〔合成例：分散剤２４〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルアントラセンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルアントラセンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２４を得た。

〔合成例：分散剤２５〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてメチルフェナントレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてメチルフェナントレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２５を得た。

〔合成例：分散剤２６〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてテトラメチルアントラセンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてテトラメチルアントラセンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２６を得た。

〔合成例：分散剤２７〕
また、メチルベンゼンスルホン酸に代えてトリメチルフェナントレンスルホン酸を用い、メチルベンゼンに代えてトリメチルフェナントレンを用いたこと以外は、分散剤１と同様の操作により、分散剤２７を得た。

〔リテンションタイム（ｒ．ｔ．）の測定方法〕
得られた各分散剤の極性及び分散染料の極性を相対的に評価するため、以下の装置によりリテンションタイム（ｒ．ｔ．）を測定した。各分散剤と分散染料の結果を表１〜２に示す。なお、質量分析のクロマトグラム（イオン化法：ＥＳＩ＋／Ｉ−）の成分ピークのピークトップをリテンションタイムとして定義した。
（測定条件）
装置名 ：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＳＹＳＴＥＭ Ｈ−ｃｌａｓｓ（ｗａｔｅｒｓ社製）
検出器 ：質量分析装置（Ｘｅｖｏ Ｇ２−Ｓ ＱＴｏｆ）いずれもｗａｔｅｒｓ社製
使用カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃｌｕｍｎｓ ＢＥＨ−Ｃ１８ 粒径：１．７μｍ， 充填面積：２．１×１００ｍｍ（ｗａｔｅｒｓ社製：１８６００４６６１）
展開溶媒 ：溶媒Ａ ：１０ｍＭ重炭酸アンモニウム水溶液
溶媒Ｂ ：アセトニトリル（高速液体クロマトグラフィー用）
分離条件（グラジエント）：
開始時 溶媒Ａ：９９％ 溶媒Ｂ：１％
１分後 溶媒Ａ：４５％ 溶媒Ｂ：５５％
６分後 溶媒Ａ：２０％ 溶媒Ｂ：８０％
９分後 溶媒Ａ：６％ 溶媒Ｂ：９４％
１５分後まで測定を実施
流速 ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ

［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１〜２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１〜２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。

〔インク保存性：粒径変化〕
表１〜２の実施例及び比較例のインク１００ｇを、ガラス瓶内に密封し、６０℃で５日間放置した。放置前後でインクに分散した分散物の体積平均粒径（Ｄ５０）の測定を行い、放置前後における粒径変化を比較した。なお、体積平均粒径（Ｄ５０）測定には、マイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）を用いて行い、サンプルとしてはインクを１０００倍に希釈したものを用いた。放置前の粒径を１００％として、放置後の粒径を算出した。
（評価基準）
Ａ：放置後の粒径変化が１２０％未満であった。
Ｂ：放置後の粒径変化が１２０％以上１５０％未満であった。
Ｃ：放置後の粒径変化が１５０％以上であった。

〔異物評価〕
表１〜２の実施例及び比較例のインク１０ｇを、１０μｍのメンブレンフィルターでろ過した後、パックに密閉充填し、６０℃で５日間放置した。放置後のインクを１０μｍフィルターでろ過し、フィルター上に捕集された色材由来の異物を、顕微鏡で１００倍にして、１ｃｍ²当たりの異物個数をカウントした。
（評価基準）
Ａ：異物個数が０個以下であった。
Ｂ：異物個数が１〜９個以下であった。
Ｃ：異物個数が１０個以上であった。

Claims (4)

1. 分散染料と、分散剤と、水と、を含み、
   前記分散剤が、下記式（１）で表される化合物を１以上含む、捺染インク組成物。
   （式１中、Ａｒは、各々独立して、炭素数が６〜２４の芳香環を示し、
   Ｒ１、Ｒ２は、各々独立して、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、炭素数が１〜６のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基又は電子供与性基）を示し、
   Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＳＯ₃Ｈ、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子吸引性基）を示し、
   Ｒ４は、Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、炭素数が１から３のアルキル基、及びこれらの塩、からなる群より選ばれる置換基（電子供与性基）を示し、
   置換基導入数ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々独立して１〜８の整数を示し、
   繰り返し数ｍは１〜５０の整数を示す。）
2. 前記分散剤のリテンションタイムの範囲が、リテンションタイム１．５から前記分散染料のリテンションタイムの上限までの範囲を包含する、請求項１に記載の捺染インク組成物。
3. 前記分散染料に対する分散剤総量の質量比（分散剤総量／分散染料）が１／１０〜１０の範囲である、請求項１および請求項２に記載の捺染インク組成物。
4. 前記芳香環が、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環の何れかである、請求項１〜３に記載の捺染インク組成物。