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JP2014176998A - Biaxially-oriented nylon coating film, laminated packaging material, and molding - Google Patents

Biaxially-oriented nylon coating film, laminated packaging material, and molding Download PDF

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JP2014176998A JP2013051527A JP2013051527A JP2014176998A JP 2014176998 A JP2014176998 A JP 2014176998A JP 2013051527 A JP2013051527 A JP 2013051527A JP 2013051527 A JP2013051527 A JP 2013051527A JP 2014176998 A JP2014176998 A JP 2014176998A
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biaxially stretched
stretched nylon
resin
coating film
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JP2013051527A
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Masao Takashige
真男 高重
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Idemitsu Unitech Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Unitech Co Ltd
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Abstract

【課題】耐酸性などの耐薬品性に優れ、冷間成型時に優れた深絞り成型性を有する二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体を提供する。
【解決手段】ナイロン樹脂を原料とする二軸延伸ナイロンフィルム3にコーティング層が設けられた二軸延伸ナイロンコーティングフィルムであって、前記二軸延伸ナイロンフィルムは、面配向度(P)が下記数式(F1)で表される条件を満たすものであり、P=(Nx+Ny)/2−Nz≧0.042・・・(F1)前記コーティング層は、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種からなることを特徴とする二軸延伸ナイロンコーティングフィルム。
【選択図】図1
The present invention provides a biaxially stretched nylon coating film, a laminate packaging material, and a molded body, which are excellent in chemical resistance such as acid resistance and have excellent deep drawability during cold forming.
A biaxially stretched nylon coating film in which a coating layer is provided on a biaxially stretched nylon film 3 made from a nylon resin, and the biaxially stretched nylon film has a plane orientation degree (P) of the following formula: P = (Nx + Ny) /2−Nz≧0.042 (F1) The coating layer is made of polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer. A biaxially stretched nylon coating film comprising at least one selected from the group consisting of maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenolic resin, fluororesin, cellulose ester, urethane resin, and acrylic resin .
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、特に、耐酸性などの耐薬品性が要求される冷間成型用の包装材料として好適に用いることができる二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体に関する。   In particular, the present invention relates to a biaxially stretched nylon coating film, a laminate packaging material, and a molded body that can be suitably used as a packaging material for cold molding that requires chemical resistance such as acid resistance.

近年、リチウム電池用包材として、薄肉化、安全性、形状自由度、軽量化の観点から、ラミネート包材に対する需要が増加している。
ここで、リチウム電池用包材として使用されるラミネート包材では、成型性や耐ピンホール性の観点より、表基材として二軸延伸されたナイロンフィルムが用いられることが公知である。一方、内容物の強酸性(フッ化水素(HF)など)によりナイロンフィルムが溶解するおそれがある。そこで、安全性や生産性(歩留り)の観点から、ナイロンフィルムの外層にポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどの耐酸性層を積層することが一般的である。
このような耐酸性層を積層するラミネート包材を製造する方法として、ナイロンフィルムに接着層を介してポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのポリエステル層をラミネートすることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
In recent years, as a packaging material for a lithium battery, demand for a laminate packaging material is increasing from the viewpoint of thinning, safety, flexibility in shape, and weight reduction.
Here, in a laminate packaging material used as a packaging material for a lithium battery, it is known that a biaxially stretched nylon film is used as a surface base material from the viewpoint of moldability and pinhole resistance. On the other hand, the nylon film may be dissolved by the strong acidity (hydrogen fluoride (HF) or the like) of the contents. Thus, from the viewpoint of safety and productivity (yield), it is common to laminate an acid resistant layer such as a polyethylene terephthalate (PET) film on the outer layer of the nylon film.
As a method for producing a laminate packaging material for laminating such an acid-resistant layer, it has been proposed to laminate a polyester layer such as a polyethylene terephthalate (PET) film on a nylon film via an adhesive layer (for example, Patent Documents). 1).

国際公開2010/047354号International Publication No. 2010/047354

一方、冷間成型用の包装材料は、電池などの大容量化に伴い、更なる絞り成型性の向上(深絞り成型性)が要求されるようになっている。しかしながら、特許文献1に記載のような二軸延伸ナイロンフィルムを含むラミネート包材においては、通常の絞り成型では問題にはならないものの、深絞り成型をすると、ピンホールが発生するおそれがある。   On the other hand, the packaging material for cold molding is required to further improve the drawability (deep drawability) as the capacity of batteries and the like increases. However, in a laminate packaging material including a biaxially stretched nylon film as described in Patent Document 1, there is no problem in ordinary drawing, but if deep drawing is performed, pinholes may be generated.

また、ハイブリッド車、PHVおよび電気自動車(EV)などに用いる電池では、電池セルが数十個から数百個、直列で配列される。このように、多数の電池セルが直列で配置された場合、一個でも内容物の漏れが発生し、他の電池セルの表面のナイロン層を溶かしてしまうと、電池全体の機能性が低下してしまうおそれや生産時の歩留りが不良となるおそれがある。そのため、より過酷な条件下での耐酸性などの耐薬品性および深絞り成型性が要求されている。
そこで、本発明は、耐酸性などの耐薬品性に優れ、冷間成型時に優れた深絞り成型性を有する二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体を提供することを目的とする。
In addition, in a battery used for a hybrid vehicle, a PHV, an electric vehicle (EV), and the like, several tens to several hundreds of battery cells are arranged in series. In this way, when a large number of battery cells are arranged in series, even if one piece leaks, and the nylon layer on the surface of the other battery cell is melted, the functionality of the entire battery is reduced. There is a risk that the production yield may be poor. Therefore, chemical resistance such as acid resistance under deeper conditions and deep drawability are required.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a biaxially stretched nylon coating film, a laminate wrapping material and a molded body which are excellent in chemical resistance such as acid resistance and have excellent deep drawability at the time of cold molding.

本発明において、冷間成型とは、加熱せず常温下で行う成型をいう。かかる冷間成型の一手段として、アルミニウム箔などの成型に用いられる冷間成型機を用いて、シート材料を雌金型に対して雄金型で押し込み、高速でプレスすることが挙げられる。かかる冷間成型によると、加熱することなく型付け、曲げ、剪断、絞りなどの塑性変形を生じさせることができる。   In the present invention, cold molding refers to molding performed at room temperature without heating. One means of such cold forming is to use a cold forming machine used for forming aluminum foil or the like to push the sheet material into the female mold with a male mold and press it at high speed. According to such cold forming, plastic deformation such as molding, bending, shearing and drawing can be generated without heating.

前記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、本発明者は、フィルムの分子配向と絞り成型性との間には相関があり、所定の分子配向とすることでフィルムの絞り成型性を向上できること、並びに、所定の分子配向を有するフィルムに所定のコーティング層を設けた場合に耐酸性などの耐薬品性および絞り成型性を両立できることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものであり、以下のような二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体を提供するものである。
すなわち、本発明の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムは、ナイロン樹脂を原料とする二軸延伸ナイロンフィルムにコーティング層が設けられた二軸延伸ナイロンコーティングフィルムであって、前記二軸延伸ナイロンフィルムは、当該フィルムの三次元屈折率のうち、当該フィルム面内の最大屈折率値をNxとし、当該フィルム面内の最小屈折率値をNyとし、当該フィルムの厚み方向の屈折率値をNzとした場合に、面配向度(P)が下記数式(F1)で表される条件を満たすものであり、
P = (Nx+Ny)/2−Nz ≧ 0.042 ・・・(F1)
前記コーティング層は、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種からなることを特徴とするものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has a correlation between the molecular orientation of the film and the drawability, and can improve the drawability of the film by using a predetermined molecular orientation. In addition, it has been found that when a predetermined coating layer is provided on a film having a predetermined molecular orientation, both chemical resistance such as acid resistance and drawability can be achieved. The present invention has been completed based on such findings, and provides the following biaxially stretched nylon coating film, laminate packaging material and molded article.
That is, the biaxially stretched nylon coating film of the present invention is a biaxially stretched nylon coating film in which a coating layer is provided on a biaxially stretched nylon film made from a nylon resin, Of the three-dimensional refractive index of the film, the maximum refractive index value in the film plane is Nx, the minimum refractive index value in the film plane is Ny, and the refractive index value in the thickness direction of the film is Nz. The surface orientation degree (P) satisfies the condition represented by the following mathematical formula (F1),
P = (Nx + Ny) /2−Nz≧0.042 (F1)
The coating layer is selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, fluorine resin, cellulose ester, urethane resin, and acrylic resin. It is characterized by comprising at least one kind.

本発明の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいては、前記コーティング層の厚みが、0.5μm以上であることが好ましい。
本発明の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいては、前記コーティング層が、溶剤コーティング法にて形成してなる層であることが好ましい。
本発明の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいては、前記コーティング層が、ポリ塩化ビニリデンおよびポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種からなることが好ましい。
In the biaxially stretched nylon coating film of the present invention, the thickness of the coating layer is preferably 0.5 μm or more.
In the biaxially stretched nylon coating film of the present invention, the coating layer is preferably a layer formed by a solvent coating method.
In the biaxially stretched nylon coating film of the present invention, the coating layer is preferably made of at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride and a polyester resin.

本発明のラミネート包材は、前記二軸延伸ナイロンコーティングフィルムとシーラントフィルムとを積層してなることを特徴とするものである。
本発明の成型体は、前記ラミネート包材を用いて冷間成型されてなることを特徴とするものである。
The laminate packaging material of the present invention is characterized in that the biaxially stretched nylon coating film and a sealant film are laminated.
The molded body of the present invention is characterized by being cold-molded using the laminate packaging material.

本発明によれば、耐酸性などの耐薬品性に優れ、冷間成型時に優れた深絞り成型性を有する二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in chemical resistance, such as acid resistance, and can provide the biaxially-stretched nylon coating film, laminate packaging material, and molded object which have the deep drawing moldability excellent at the time of cold forming.

本発明における二軸延伸ナイロンフィルムを製造する装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the apparatus which manufactures the biaxially stretched nylon film in this invention.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
〔二軸延伸ナイロンフィルムの構成〕
本実施形態の二軸延伸ナイロンフィルム(ONyフィルム)は、ナイロン樹脂を原料とする原反フィルムを二軸延伸し、所定の温度で熱固定して形成したものである。
原料であるナイロン樹脂としては、ナイロン6、ナイロン8、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,6、ナイロン6,10、ナイロン6,12などを使用することができる。物性や溶融特性、取り扱いやすさの点からはナイロン6(以後、Ny6ともいう)を用いることが好ましい。
ここで、前記Ny6の化学式を下記式(1)に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.
[Configuration of biaxially stretched nylon film]
The biaxially stretched nylon film (ONy film) of this embodiment is formed by biaxially stretching a raw film made of nylon resin as a raw material and heat-fixing it at a predetermined temperature.
Nylon 6, nylon 8, nylon 11, nylon 12, nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12, etc. can be used as the nylon resin as the raw material. Nylon 6 (hereinafter also referred to as Ny6) is preferably used from the viewpoint of physical properties, melting characteristics, and ease of handling.
Here, the chemical formula of Ny6 is shown in the following formula (1).

原料であるナイロン樹脂の数平均分子量は、15000以上30000以下であることが好ましく、22000以上24000以下であることがより好ましい。   The number average molecular weight of the raw material nylon resin is preferably 15000 or more and 30000 or less, and more preferably 22000 or more and 24000 or less.

本実施形態においては、ONyフィルムの三次元屈折率のうち、ONyフィルム面内の最大屈折率値をNxとし、ONyフィルム面内の最小屈折率値をNyとし、ONyフィルムの厚み方向の屈折率値をNzとした場合に、面配向度(P)が下記数式(F1)で表される条件を満たすことが必要である。
P = (Nx+Ny)/2−Nz ≧ 0.042 ・・・(F1)
面配向度(P)が0.042未満では、得られるフィルムの深絞り成型性が不十分となる。
ここで、三次元屈折率の各成分Nx、NyおよびNzは、大塚電子社製RETS−100を使用して、フィルムを0°のものと45°傾けたものの屈折率を測定し、得られた結果を解析することにより算出できる。なお、三次元屈折率は、測定波長589nmにおける値である。
In this embodiment, among the three-dimensional refractive indexes of the ONy film, the maximum refractive index value in the ONy film surface is Nx, the minimum refractive index value in the ONy film surface is Ny, and the refractive index in the thickness direction of the ONy film is When the value is Nz, it is necessary that the degree of plane orientation (P) satisfies the condition represented by the following formula (F1).
P = (Nx + Ny) /2−Nz≧0.042 (F1)
When the degree of plane orientation (P) is less than 0.042, the deep drawability of the resulting film is insufficient.
Here, each component Nx, Ny, and Nz of the three-dimensional refractive index was obtained by measuring the refractive index of the film tilted by 0 ° and 45 ° using RETS-100 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. It can be calculated by analyzing the results. The three-dimensional refractive index is a value at a measurement wavelength of 589 nm.

なお、ONyフィルムの特性(面配向度(P))を上述した範囲にする手段としては、ONyフィルム製造時の延伸倍率や延伸温度や延伸速度、延伸後の熱固定温度を調整することが挙げられる。また、ONyフィルムの延伸方法としては、テンター式同時二軸延伸方法、テンター式逐次二軸延伸方法、およびチューブラー式同時二軸延伸方法などが挙げられるが、特に、ONyフィルムの特性を上述した範囲にするために、チューブラー式同時二軸延伸方法を用いることが好ましい。   In addition, as a means which makes the characteristic (plane orientation degree (P)) of an ONy film the range mentioned above, adjusting the draw ratio at the time of ONy film manufacture, a draw temperature, a draw speed, and the heat setting temperature after extending | stretching is mentioned. It is done. In addition, examples of the stretching method of the ONy film include a tenter simultaneous biaxial stretching method, a tenter sequential biaxial stretching method, and a tubular simultaneous biaxial stretching method. In particular, the characteristics of the ONy film are described above. In order to make it into a range, it is preferable to use a tubular simultaneous biaxial stretching method.

〔二軸延伸ナイロンコーティングフィルムの構成〕
本実施形態の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムは、ONyフィルムに以下説明するコーティング層が設けられたものである。
前記コーティング層を構成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂、およびアクリル樹脂が挙げられる。これらの中でも、耐酸性の観点から、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂がより好ましく、ポリ塩化ビニリデンが特に好ましい。
前記コーティング層の形成方法としては、例えば、(i)溶剤中に樹脂を溶解させた溶液をコーティングする方法(溶剤コーティング法)、(ii)分散媒中に樹脂を分散させた分散液(例えば懸濁液)をコーティングする方法などを採用できる。これらの中でも、コーティング層に欠陥が生じにくいという観点から、(i)の溶剤コーティング法を採用することが好ましい。
[Configuration of biaxially stretched nylon coating film]
The biaxially stretched nylon coating film of this embodiment is a film in which a coating layer described below is provided on an ONy film.
Examples of the resin constituting the coating layer include polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, fluorine resin, cellulose ester, urethane resin, and An acrylic resin is mentioned. Among these, from the viewpoint of acid resistance, polyvinylidene chloride and polyester resin are more preferable, and polyvinylidene chloride is particularly preferable.
Examples of the method for forming the coating layer include (i) a method of coating a solution in which a resin is dissolved in a solvent (solvent coating method), and (ii) a dispersion liquid in which a resin is dispersed in a dispersion medium (for example, a suspension). A method of coating a turbid liquid) can be employed. Among these, it is preferable to employ the solvent coating method (i) from the viewpoint that defects are hardly generated in the coating layer.

前記コーティング層の厚みが、0.5μm以上であることが好ましく、0.6μm以上であることがより好ましい。厚みが前記下限未満では、耐酸性などの耐薬品性の向上効果が不足する傾向にある。なお、厚みの上限値に特に制限はないが、5μmを超えると、耐酸性などの耐薬品性の向上効果が得られにくくなり、コーティング層の形成に時間がかかるためにコストが高くなるばかりで好ましくない。   The thickness of the coating layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 0.6 μm or more. When the thickness is less than the lower limit, the effect of improving chemical resistance such as acid resistance tends to be insufficient. The upper limit of the thickness is not particularly limited, but if it exceeds 5 μm, it becomes difficult to obtain an effect of improving chemical resistance such as acid resistance, and it takes time to form a coating layer, which only increases the cost. It is not preferable.

〔ラミネート包材の構成〕
本実施形態のラミネート包材は、上記した二軸延伸ナイロンコーティングフィルム(コート/ONy)の少なくともコーティング層と反対側の面に、1層あるいは2層以上の他のラミネート基材(少なくともシーラントフィルムを含む)を積層して構成されている。具体的に、他のラミネート基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)層、アルミニウム層やアルミニウム層を含むフィルム、ポリプロピレン系やポリエチレン系のシール層(シーラントフィルム)などが挙げられる。
また、本実施形態のラミネート包材は、上記した二軸延伸ナイロンコーティングフィルムの少なくとも一方の面に、例えば、滑剤、帯電防止剤などのコーティング層をさらに積層したものでもよい。
このようなラミネート基材やコーティング層がさらに積層されることで、製造効率の向上や搬送効率の向上を図ることができるとともに、機能性(耐酸性などの耐薬品性、電気絶縁性、防湿性、耐寒性、加工性など)が付加されたラミネート包材を得ることができる。
前記ラミネートフィルムの積層態様としては、例えば、コート/ONy/Al/PPが挙げられる。
[Composition of laminate packaging material]
The laminate packaging material of this embodiment is composed of one or two or more other laminate substrates (at least a sealant film) on at least the surface opposite to the coating layer of the biaxially stretched nylon coating film (coat / ONy). Inclusive). Specifically, examples of the other laminate substrate include a polyethylene terephthalate (PET) layer, an aluminum layer, a film containing an aluminum layer, a polypropylene-based or polyethylene-based seal layer (sealant film), and the like.
Further, the laminate packaging material of the present embodiment may be obtained by further laminating a coating layer such as a lubricant or an antistatic agent on at least one surface of the biaxially stretched nylon coating film.
By further laminating such a laminate base material and coating layer, it is possible to improve production efficiency and conveyance efficiency, as well as functionality (chemical resistance such as acid resistance, electrical insulation, moisture resistance) , Cold resistance, workability, etc.) can be obtained.
Examples of the lamination mode of the laminate film include coat / ONy / Al / PP.

また、一般に、アルミニウム層を含むラミネート包材は、冷間成型の際にアルミニウム層においてネッキングによる破断が生じ易いため冷間成型に適していない。この点、本実施形態のラミネート包材によれば、上記したONyフィルムが優れた絞り成型性を有するため、冷間での深絞り成型などの際に、アルミニウム層の破断を抑制でき、包材におけるピンホールの発生を抑制できる。したがって、包材総厚が薄い場合でも、シャープな形状かつ高強度の成型品が得られる。   In general, a laminate packaging material including an aluminum layer is not suitable for cold forming because the aluminum layer easily breaks due to necking during cold forming. In this respect, according to the laminate packaging material of the present embodiment, the above-described ONy film has excellent drawability, so that it is possible to suppress the breakage of the aluminum layer during cold deep drawing, etc. The generation of pinholes in can be suppressed. Therefore, even when the total thickness of the packaging material is thin, a molded product having a sharp shape and high strength can be obtained.

本実施形態のラミネート包材は、ONyフィルムと他のラミネート基材との全体の厚みが200μm以下であることが好ましい。かかる全体の厚みが200μmを超えると、冷間成型によるコーナー部の成型が困難となり、シャープな形状の成型品が得られにくい傾向がある。   The laminate packaging material of this embodiment preferably has an overall thickness of the ONy film and other laminate base material of 200 μm or less. When the total thickness exceeds 200 μm, it becomes difficult to form the corner portion by cold forming, and it tends to be difficult to obtain a molded product having a sharp shape.

本実施形態のラミネート包材におけるONyフィルムの厚さは、5μm以上50μm以下であることが好ましく、10μm以上30μm以下であることがより好ましい。ここで、ONyフィルムの厚さが5μm未満では、ラミネート包材の耐衝撃性が低くなり、冷間成型性が不十分となる傾向にある。一方、ONyフィルムの厚さが50μmを超えると、ラミネート包材の耐衝撃性の更なる向上効果が得られにくくなり、包材総厚が増加するばかりで好ましくない。   The thickness of the ONy film in the laminate packaging material of this embodiment is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 30 μm or less. Here, if the thickness of the ONy film is less than 5 μm, the impact resistance of the laminate packaging material tends to be low, and the cold formability tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the ONy film exceeds 50 μm, it is difficult to obtain an effect of further improving the impact resistance of the laminate packaging material, which is not preferable because the total thickness of the packaging material is increased.

〔成型体の構成〕
本実施形態の成型体は、前記ラミネート包材を用いて冷間成型されてなることを特徴とするものである。この成型体は、耐酸性などの耐薬品性に優れ、冷間成型時に優れた深絞り成型性を有する前記ラミネート包材を用いているため、ハイブリッド車、PHVおよび電気自動車(EV)などに用いるリチウム電池用成型体として特に好適に用いることができる。
[Configuration of molded body]
The molded body of this embodiment is characterized by being cold-molded using the laminate packaging material. This molded body is excellent in chemical resistance such as acid resistance, and uses the laminate packaging material having excellent deep drawability at the time of cold molding, so it is used for hybrid vehicles, PHVs, electric vehicles (EV), and the like. It can use especially suitably as a molded object for lithium batteries.

〔二軸延伸ナイロンフィルムの製造装置〕
次に、本実施形態の二軸延伸ナイロンフィルムを製造する方法について図面に基づいて説明する。
先ず、本実施形態の二軸延伸ナイロンフィルムを製造する装置について、一例を挙げて説明する。
フィルム製造装置100は、図1に示すように、原反フィルム1を製造するための原反製造装置90と、原反フィルム1を延伸する二軸延伸装置(チューブラー延伸装置)10と、延伸後に折り畳まれた基材フィルム2(以後、単に「フィルム2」ともいう)を予熱する第一熱処理装置20(予熱炉)と、予熱されたフィルム2を上下2枚に分離する分離装置30と、分離されたフィルム2を熱処理(熱固定)する第二熱処理装置40と、フィルム2が熱固定されるときに、下流側からフィルム2に張力を加える張力制御装置50と、フィルム2が熱固定されてなる二軸延伸ナイロンフィルム3(以後、単に「フィルム3」ともいう)を巻き取る巻取装置60とを備えている。
[Production equipment for biaxially stretched nylon film]
Next, a method for producing the biaxially stretched nylon film of the present embodiment will be described based on the drawings.
First, an apparatus for producing the biaxially stretched nylon film of this embodiment will be described with an example.
As shown in FIG. 1, the film manufacturing apparatus 100 includes an original fabric manufacturing apparatus 90 for manufacturing the original fabric film 1, a biaxial stretching apparatus (tubular stretching apparatus) 10 that stretches the original fabric film 1, and stretching. A first heat treatment device 20 (preheating furnace) that preheats a base film 2 that is folded later (hereinafter also simply referred to as “film 2”), a separation device 30 that separates the preheated film 2 into two upper and lower sheets, A second heat treatment device 40 that heat-treats (heat-set) the separated film 2, a tension control device 50 that applies tension to the film 2 from the downstream side when the film 2 is heat-set, and the film 2 is heat-set. And a winding device 60 for winding the biaxially stretched nylon film 3 (hereinafter also simply referred to as “film 3”).

原反製造装置90は、図1に示すように、押出機91と、サーキュラーダイス92と、水冷リング93と、安定板94と、ピンチロール95とを備えている。
チューブラー延伸装置10は、チューブ状の原反フィルム1を内部空気の圧力により二軸延伸(バブル延伸)してフィルム2を製造するための装置である。このチューブラー延伸装置10は、図1に示すように、ピンチロール11と、加熱部12と、案内板13と、ピンチロール14とを備えている。
第一熱処理装置20は、扁平となったフィルム2を予備的に熱処理するための装置である。第一熱処理装置20は、図1に示すように、テンター21と、加熱炉22とを備えている。
分離装置30は、図1に示すように、ガイドロール31と、トリミング装置32と、分離ロール33A,33Bと、溝付ロール34A〜34Cとを備えている。また、トリミング装置32は、ブレード321を有している。
As shown in FIG. 1, the raw fabric manufacturing apparatus 90 includes an extruder 91, a circular die 92, a water cooling ring 93, a stabilizer plate 94, and a pinch roll 95.
The tubular stretching device 10 is a device for producing a film 2 by biaxially stretching (bubble stretching) a tubular raw film 1 with the pressure of internal air. As shown in FIG. 1, the tubular stretching device 10 includes a pinch roll 11, a heating unit 12, a guide plate 13, and a pinch roll 14.
The first heat treatment apparatus 20 is an apparatus for preliminarily heat-treating the flat film 2. As shown in FIG. 1, the first heat treatment apparatus 20 includes a tenter 21 and a heating furnace 22.
As shown in FIG. 1, the separating device 30 includes a guide roll 31, a trimming device 32, separating rolls 33A and 33B, and grooved rolls 34A to 34C. Further, the trimming device 32 has a blade 321.

第二熱処理装置40は、図1に示すように、テンター41と、加熱炉42とを備えている。
張力制御装置50は、図1に示すように、ガイドロール51A,51Bと、張力ロール52とを備えている。
巻取装置60は、図1に示すように、ガイドロール61と、巻取ロール62とを備えている。
The second heat treatment apparatus 40 includes a tenter 41 and a heating furnace 42 as shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the tension controller 50 includes guide rolls 51 </ b> A and 51 </ b> B and a tension roll 52.
As shown in FIG. 1, the winding device 60 includes a guide roll 61 and a winding roll 62.

〔二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法〕
次に、このフィルム製造装置100を用いて二軸延伸ナイロンフィルムを製造する各工程を詳細に説明する。
[Production method of biaxially stretched nylon film]
Next, each process which manufactures a biaxially-stretched nylon film using this film manufacturing apparatus 100 is demonstrated in detail.

(原反フィルム製造工程)
原料であるナイロン樹脂は、図1に示すように、押出機91により溶融混練され、サーキュラーダイス92によりチューブ状に押し出される。チューブ状の溶融樹脂は、水冷リング93により冷却される。原反フィルム1は原料である溶融ナイロン樹脂が水冷リング93により急冷されることで成形される。冷却された原反フィルム1は、安定板94により折り畳まれる。折り畳まれた原反フィルム1は、ピンチロール95により、扁平なフィルムとして次の二軸延伸工程に送られる。
(Raw film production process)
As shown in FIG. 1, the raw material nylon resin is melt-kneaded by an extruder 91 and extruded into a tube shape by a circular die 92. The tubular molten resin is cooled by a water cooling ring 93. The raw film 1 is formed by rapidly cooling a molten nylon resin as a raw material by a water cooling ring 93. The cooled original film 1 is folded by the stabilizer 94. The folded original fabric film 1 is sent to the next biaxial stretching process by a pinch roll 95 as a flat film.

(二軸延伸工程)
原反フィルム製造工程により製造された原反フィルム1は、図1に示すように、ピンチロール11により、扁平なフィルムとして装置内部に導入される。導入された原反フィルム1は、加熱部12で赤外線により加熱することでバブル延伸される。その後、バブル延伸された後のフィルム2は、案内板13により折り畳まれる。折り畳まれたフィルム2は、ピンチロール14によりピンチされ扁平なフィルム2として次の第一熱処理工程に送られる。
(Biaxial stretching process)
As shown in FIG. 1, the original film 1 manufactured by the original film manufacturing process is introduced into the apparatus as a flat film by a pinch roll 11. The introduced raw film 1 is bubble-stretched by being heated with infrared rays at the heating unit 12. Thereafter, the film 2 after being bubble-stretched is folded by the guide plate 13. The folded film 2 is pinched by the pinch roll 14 and sent to the next first heat treatment step as a flat film 2.

この際、MD方向およびTD方向の延伸倍率がそれぞれ2.8倍以上であることが好ましい。MD方向およびTD方向の延伸倍率のいずれかが2.8倍未満である場合、衝撃強度が低下して実用性に問題が生ずる傾向にある。
また、TD方向の延伸倍率からMD方向の延伸倍率を減じた差(TD−MD)が、0.1倍以上であることが好ましく、0.2倍以上0.8倍以下であることがより好ましく、0.3倍以上0.8倍以下であることが更により好ましい。TD−MDの値が前記下限未満では、得られるフィルムの深絞り成型性が不十分となる傾向にあり、また、フィルムの厚み精度が低下する傾向にある。また、特に、TD−MDの値が0.1倍以下の場合には、延伸安定性が劣るとともに、フィルムの厚み精度が低下する傾向にある。一方、TD−MDの値が前記上限を超えると、得られるフィルムの深絞り成型性が不十分となる傾向にあり、また、延伸安定性が低下する傾向にある。
At this time, the draw ratios in the MD direction and the TD direction are each preferably 2.8 times or more. When either the MD direction or the TD direction draw ratio is less than 2.8 times, the impact strength tends to decrease, and there is a tendency for practical problems to occur.
Moreover, it is preferable that the difference (TD-MD) which subtracted the draw ratio of MD direction from the draw ratio of TD direction is 0.1 times or more, and more preferably 0.2 times or more and 0.8 times or less. Preferably, it is still more preferably 0.3 times or more and 0.8 times or less. If the value of TD-MD is less than the above lower limit, the deep drawability of the resulting film tends to be insufficient, and the thickness accuracy of the film tends to be lowered. In particular, when the value of TD-MD is 0.1 times or less, the stretching stability is inferior and the thickness accuracy of the film tends to be lowered. On the other hand, when the value of TD-MD exceeds the above upper limit, the deep drawability of the resulting film tends to be insufficient, and the stretching stability tends to decrease.

(第一熱処理工程)
二軸延伸工程から送られたフィルム2は、テンター21のクリップ(図示せず)で両端部を把持されながら、このフィルム2の収縮開始温度以上であって、フィルム2の融点よりも約30℃低い温度かそれ以下の温度でこのフィルム2を予め熱処理されて次の分離工程に送られる。
この第一熱処理における熱処理温度は、120℃以上190℃以下であり、かつ、弛緩率は、15%以下であることが好ましい。
この第一熱処理工程により、フィルム2の結晶化度が増して、重なり合ったフィルム同士の滑り性が良好になる。
(First heat treatment process)
The film 2 sent from the biaxial stretching step is at or above the shrinkage start temperature of the film 2 and about 30 ° C. higher than the melting point of the film 2 while being gripped at both ends by clips (not shown) of the tenter 21. The film 2 is preheated at a low temperature or lower and sent to the next separation step.
The heat treatment temperature in the first heat treatment is preferably 120 ° C. or higher and 190 ° C. or lower, and the relaxation rate is preferably 15% or lower.
By this first heat treatment step, the crystallinity of the film 2 is increased, and the slipping property between the overlapping films is improved.

(分離工程)
ガイドロール31を介して送られた扁平なフィルム2は、図1に示すように、トリミング装置32のブレード321により、両端部を切開されて2枚のフィルム2A,2Bに分離される。そして、フィルム2A,2Bは、上下に離れて位置する一対の分離ロール33A、33Bにより、フィルム2A,2Bの間に空気を介在させながらこれらを分離される。この扁平なフィルム2の切開は、両端部から若干内側にブレード321を位置させることにより、一部分耳部が生じるように行ってもよく、或いは、フィルム2の折り目部分にブレード321を位置させることにより、耳部が生じないように行ってもよい。
これらのフィルム2A,2Bは、フィルムの流れ方向に順に位置する3個の溝付ロール34Aから34Cにより、再び重ねられて次の第二熱処理工程に送られる。なお、これらの溝付ロール34Aから34Cは、溝付き加工後、表面にめっき処理を施したものである。この溝を介してフィルム2A、2Bと空気との良好な接触状態が得られる。
(Separation process)
As shown in FIG. 1, the flat film 2 sent through the guide roll 31 is cut into both ends by a blade 321 of a trimming device 32 and separated into two films 2A and 2B. And film 2A, 2B is isolate | separated, interposing air between film 2A, 2B by a pair of separation roll 33A, 33B located up and down apart. The incision of the flat film 2 may be performed so that a part of the ear is generated by positioning the blade 321 slightly inward from both ends, or by positioning the blade 321 in the fold portion of the film 2. , It may be performed so that the ear does not occur.
These films 2A and 2B are overlapped again by three grooved rolls 34A to 34C positioned in order in the film flow direction, and sent to the next second heat treatment step. In addition, these grooved rolls 34A to 34C are obtained by plating the surface after the grooved processing. A good contact state between the films 2A and 2B and the air can be obtained through the grooves.

(第二熱処理工程(熱固定工程))
重なった状態のフィルム2A、2Bは、テンター41のクリップ(図示せず)で両端部を把持されながら、フィルム2を構成する樹脂の融点以下であって、融点から約30℃低い温度以上で熱処理(熱固定)され、物性の安定した二軸延伸ナイロンフィルム3(以後、フィルム3ともいう)となり、次の巻取工程に送られる。
この第二熱処理(熱固定)における熱処理温度は、160℃以上215℃以下であることが好ましい。熱処理温度が前記下限未満では、フィルム収縮率が大きくなり、デラミが発生する危険性が高まる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、熱固定時のボーイング現象が大きくなり、フィルムの歪みが増し、また、密度が高くなり過ぎて、結晶化度が高くなり過ぎてフィルムの変形がし難くなる傾向にある。
また、このときの弛緩率は、15%以下であることが好ましい。
なお、加熱炉42内のフィルム2A、2Bに対しては、下流側に位置する張力制御装置50により強い張力が加えられるようになっている。
(Second heat treatment process (heat setting process))
The overlapped films 2A and 2B are heat-treated at a temperature equal to or lower than the melting point of the resin constituting the film 2 and about 30 ° C. lower than the melting point while being gripped at both ends by clips (not shown) of the tenter 41. It is (heat-set) and becomes a biaxially stretched nylon film 3 (hereinafter also referred to as film 3) having stable physical properties, and is sent to the next winding step.
The heat treatment temperature in the second heat treatment (heat setting) is preferably 160 ° C. or higher and 215 ° C. or lower. If the heat treatment temperature is less than the lower limit, the film shrinkage rate tends to increase and the risk of delamination tends to increase.On the other hand, if the upper limit is exceeded, the bowing phenomenon at the time of heat setting increases and the distortion of the film increases. Also, the density tends to be too high, and the degree of crystallinity tends to be too high, making the film difficult to deform.
In addition, the relaxation rate at this time is preferably 15% or less.
A strong tension is applied to the films 2A and 2B in the heating furnace 42 by the tension control device 50 located on the downstream side.

(巻取工程)
第二熱処理工程により熱固定されたフィルム3は、張力制御装置50を経て、ガイドロール61を介して2本の巻取ロール62に、フィルム3A,3Bとして巻き取られる。
(Winding process)
The film 3 heat-set in the second heat treatment step is wound as films 3A and 3B on the two winding rolls 62 via the guide roll 61 via the tension control device 50.

〔実施形態の変形〕
なお、以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の構成を備え、目的および効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造および形状などは、本発明の目的および効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状などとしても問題はない。
[Modification of Embodiment]
The aspect described above shows one aspect of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiment, and has the configuration of the present invention and can achieve the object and effect. It goes without saying that modifications and improvements within the scope are included in the content of the present invention. In addition, the specific structure and shape in carrying out the present invention may be used as other structures and shapes within the scope of achieving the object and effect of the present invention.

例えば、本実施形態では、二軸延伸方法としてチューブラー方式を採用したが、テンター方式であってもよい。さらに、延伸方法としては同時二軸延伸でも逐次二軸延伸でもよい。   For example, in this embodiment, the tubular method is adopted as the biaxial stretching method, but a tenter method may be used. Furthermore, the stretching method may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.

次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各例における特性(二軸延伸ナイロンフィルムの面配向度ラミネート包材の深絞り成型性および耐酸性)は以下のような方法で評価した。
(i)面配向度
大塚電子社製RETS−100を使用して、二軸延伸ナイロンフィルムを0°のものと45°傾斜させたものにおいて屈折率を測定し、得られた結果を解析することにより、三次元屈折率(測定波長:589nm)の各成分Nx、NyおよびNzを算出した。また、これら三次元屈折率の値から、面配向度を算出した。
(ii)深絞り成型性
ラミネート包材を裁断して、120×80mmの短冊片を作製してサンプルとした。33×55mmの矩形状の金型を用い、0.1MPaの面圧で押えて、0.5mmの成型深さから0.5mm単位で成型深さを変えて各10枚のサンプルについて冷間成型(引き込み1段成型)した。そして、アルミニウム箔にピンホールが10枚のサンプルのいずれにも発生していない成型深さを限界成型深さとし、その成型深さを評価値として示し、以下の基準に従って評価した。なお、ピンホールの確認は透過光を目視で確認した。
〇:限界成型深さが7mm以上である。
×:限界成型深さが7mm未満である。
(iii)耐酸性
ラミネート包材をサンプルとし、サンプルのシーラントフィルムと反対側に表面上に、濃塩酸(20質量%)を滴下して、その表面の状態を所定時間毎に目視にて観察した。そして、以下の基準に従って評価した。
◎:フィルム表面が溶解しなかった。
〇:濃塩酸を滴下後1時間経過後に、フィルム表面が溶解した。
×:濃塩酸を滴下後1時間経過前に、フィルム表面が溶解した。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. In addition, the characteristics in each example (the deep drawability and acid resistance of the biaxially stretched nylon film plane orientation laminate packaging material) were evaluated by the following methods.
(I) Degree of plane orientation Using RETS-100 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., measuring the refractive index of a biaxially stretched nylon film with a tilt of 0 ° and 45 °, and analyzing the obtained results Thus, each component Nx, Ny and Nz of the three-dimensional refractive index (measurement wavelength: 589 nm) was calculated. Further, the degree of plane orientation was calculated from these three-dimensional refractive index values.
(Ii) Deep-drawing moldability The laminate packaging material was cut to prepare a 120 × 80 mm strip piece as a sample. Using a 33 x 55 mm rectangular mold, press it with a surface pressure of 0.1 MPa, change the molding depth from 0.5 mm to 0.5 mm, and cold mold each 10 samples. (One-stage pull-in molding). Then, the molding depth at which no pinhole was generated in any of the 10 samples in the aluminum foil was defined as the critical molding depth, the molding depth was shown as an evaluation value, and evaluation was performed according to the following criteria. In addition, confirmation of the pinhole confirmed the transmitted light visually.
A: The limit molding depth is 7 mm or more.
X: The limit molding depth is less than 7 mm.
(Iii) Acid resistance Using a laminate packaging material as a sample, concentrated hydrochloric acid (20% by mass) was dropped on the surface opposite to the sealant film of the sample, and the state of the surface was visually observed every predetermined time. . And it evaluated according to the following references | standards.
(Double-circle): The film surface did not melt | dissolve.
A: The film surface was dissolved after 1 hour had passed after the dropwise addition of concentrated hydrochloric acid.
X: The film surface melt | dissolved 1 hour after concentrated hydrochloric acid was dripped.

〔実施例1〕
(原反フィルム製造工程)
図1に示すように、Ny6ペレットを押出機91中で、270℃で溶融混練した後、溶融物をサーキュラーダイス92からチューブ状のフィルムとして押出し、引き続き水(15℃)で急冷して原反フィルム1を作製した。
Ny6として使用したものは、宇部興産(株)製ナイロン6〔UBEナイロン1022FD(商品名)、相対粘度 ηr=3.5〕である。
(二軸延伸工程)
次に、図1に示すように、この原反フィルム1を一対のピンチロール11間に挿通した後、中に気体を圧入しながら加熱部12で加熱すると共に、延伸開始点に吹き付けてバブルに膨張させ、下流側の一対のピンチロール14で引き取ることにより、チューブラー法によるMD方向およびTD方向の同時二軸延伸を行った。この延伸の際の倍率はMD方向で3.0倍、TD方向で3.3倍とした。
(第一熱処理工程および第二熱処理工程)
次に、図1に示すように、フィルム2に対し第一熱処理装置20により温度170℃にて熱処理を施し、その後、分離装置30を経た後に、第二熱処理装置40により温度205℃にて熱処理を施し、熱固定した。
(巻取工程)
次いで、図1に示すように、第二熱処理工程により熱固定されたフィルム3を、張力制御装置50を経て、ガイドロール61を介して2本の巻取ロール62に、フィルム3A,3Bとして巻き取って二軸延伸ナイロンフィルムを製造した。得られた二軸延伸ナイロンフィルムの厚みは15μmであった。
得られた二軸延伸ナイロンフィルムの面配向度を測定した。得られた結果を表1に示す。
(二軸延伸ナイロンコーティングフィルムの作製)
得られた二軸延伸ナイロンフィルムに、溶剤(THF:テトラヒドロフラン)中にポリ塩化ビニリデン(PVDC)を溶解させたPVDC溶液を、乾燥後の厚みが2μmとなるように、PVDCコーティング層を施して、二軸延伸ナイロンコーティングフィルム(コート/ONy)を得た。
(ラミネート包材の作製)
得られた二軸延伸ナイロン延伸フィルムを表基材フィルムとし、厚さ40μmのアルミニウム箔を中間基材とし、厚さ50μmのCPPフィルムをシーラントフィルムとして、ドライラミネートすることによりラミネートフィルム(コート/ONy/Al/CPP)を得た。また、ドライラミネート後のラミネートフィルムは、40℃で3日間エージングを行った。
得られたラミネート包材の深絞り成型性および耐酸性を評価した。得られた結果を表1に示す。
[Example 1]
(Raw film production process)
As shown in FIG. 1, after Ny6 pellets were melt-kneaded at 270 ° C. in an extruder 91, the melt was extruded as a tubular film from a circular die 92, and then rapidly cooled with water (15 ° C.). Film 1 was produced.
What was used as Ny6 is Ube Industries, Ltd. nylon 6 [UBE nylon 1022FD (trade name), relative viscosity ηr = 3.5].
(Biaxial stretching process)
Next, as shown in FIG. 1, the raw film 1 is inserted between a pair of pinch rolls 11, and then heated by the heating unit 12 while a gas is being pressed into the film 1, and blown to the stretching start point to form bubbles. The biaxial stretching in the MD direction and the TD direction was performed by the tubular method by expanding and taking up with a pair of downstream pinch rolls 14. The magnification during this stretching was 3.0 times in the MD direction and 3.3 times in the TD direction.
(First heat treatment step and second heat treatment step)
Next, as shown in FIG. 1, the film 2 is subjected to heat treatment at a temperature of 170 ° C. by the first heat treatment device 20, and then passed through the separation device 30 and then heat treated at a temperature of 205 ° C. by the second heat treatment device 40. And heat fixed.
(Winding process)
Next, as shown in FIG. 1, the film 3 heat-set in the second heat treatment step is wound as two films 3 </ b> A and 3 </ b> B on two winding rolls 62 via a guide roll 61 via a tension control device 50. A biaxially stretched nylon film was produced. The thickness of the obtained biaxially stretched nylon film was 15 μm.
The plane orientation degree of the obtained biaxially stretched nylon film was measured. The obtained results are shown in Table 1.
(Production of biaxially stretched nylon coating film)
To the obtained biaxially stretched nylon film, a PVDC solution in which polyvinylidene chloride (PVDC) is dissolved in a solvent (THF: tetrahydrofuran) is applied with a PVDC coating layer so that the thickness after drying becomes 2 μm, A biaxially stretched nylon coating film (coat / ONy) was obtained.
(Production of laminate packaging material)
The obtained biaxially stretched nylon stretched film was used as a surface base film, a 40 μm thick aluminum foil as an intermediate base material, and a 50 μm thick CPP film as a sealant film. / Al / CPP). The laminated film after dry lamination was aged at 40 ° C. for 3 days.
The deep-drawing moldability and acid resistance of the obtained laminate packaging material were evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

〔実施例2〜7、比較例1〜3〕
実施例2〜7、および、比較例1として、実施例1で示した製造方法で製造条件(延伸倍率、厚み、コーティング条件)を適宜調整し、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ナイロンコーティングフィルムおよびラミネート包材を作製した。なお、実施例5では、PVDC溶液に代えて、懸濁液を用いて水中にポリ塩化ビニリデン(PVDC)を分散させたPVDC分散液を用いて、PVDCコーティング層を施している。また、実施例6では、PVDCコーティング層に代えて、ポリエステル(PET)コーティング層(厚み2μm)を施している。
得られた二軸延伸ナイロンフィルムの面配向度を測定した。得られた結果を表1に示す。また、得られたラミネート包材の深絞り成型性および耐酸性を評価した。得られた結果を表1に示す。
一方、比較例2および3として、表1に示す製造方法で得られた二軸延伸ナイロンフィルムを入手し、実施例1と同様に、面配向度を測定した。得られた結果を表1に示す。また、比較例2および3の二軸延伸ナイロンフィルムを用いてラミネート包材を作製し、実施例1と同様に、深絞り成型性および耐酸性を評価した。得られた結果を表1に示す。
[Examples 2-7, Comparative Examples 1-3]
As Examples 2 to 7 and Comparative Example 1, production conditions (stretch ratio, thickness, coating conditions) were appropriately adjusted by the production method shown in Example 1, and a biaxially stretched nylon film and a biaxially stretched nylon coating film were used. And the laminate packaging material was produced. In Example 5, instead of the PVDC solution, the PVDC coating layer is applied using a PVDC dispersion in which polyvinylidene chloride (PVDC) is dispersed in water using a suspension. In Example 6, instead of the PVDC coating layer, a polyester (PET) coating layer (thickness 2 μm) is applied.
The plane orientation degree of the obtained biaxially stretched nylon film was measured. The obtained results are shown in Table 1. Further, the deep drawability and acid resistance of the obtained laminate packaging material were evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
On the other hand, as Comparative Examples 2 and 3, a biaxially stretched nylon film obtained by the production method shown in Table 1 was obtained, and the degree of plane orientation was measured in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1. In addition, laminate packaging materials were produced using the biaxially stretched nylon films of Comparative Examples 2 and 3, and the deep drawability and acid resistance were evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.

表1に示す結果からも明らかなように、二軸延伸ナイロンフィルムの面配向度が前記条件を満たし、かつ所定のコーティング層が設けられている場合(実施例1〜7)には、耐酸性および深絞り成型性を両立できることが確認された。
一方で、コーティング層を設けていない場合(比較例1)には、ラミネート包材の耐酸性が不十分であることが確認された。二軸延伸ナイロンフィルムの面配向度が前記条件を満たさない場合(比較例2および3)には、この二軸延伸ナイロンフィルムを用いて得られるラミネート包材の深絞り成型性が不十分であることが確認された。
As is clear from the results shown in Table 1, when the degree of plane orientation of the biaxially stretched nylon film satisfies the above conditions and a predetermined coating layer is provided (Examples 1 to 7), acid resistance And it was confirmed that both deep drawability can be achieved.
On the other hand, when the coating layer was not provided (Comparative Example 1), it was confirmed that the acid resistance of the laminate packaging material was insufficient. When the plane orientation degree of the biaxially stretched nylon film does not satisfy the above conditions (Comparative Examples 2 and 3), the deep drawability of the laminate packaging material obtained using this biaxially stretched nylon film is insufficient. It was confirmed.

本発明の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムは、例えば工業用分野(電気自動車、タブレット型端末機器、スマートフォンなどに搭載されるリチウム電池用包材など)、医薬用分野(プレススルーパック(PTP包材)など)、生活品用分野(液体洗剤用詰め替え包材など)、食品用分野などの包装材料など、耐ピンホール特性が特に必要とされる包装材料として好適に用いることができる。本発明のラミネート包材は、特に、優れた耐酸性および優れた深絞り成型性が要求される冷間成型用包材として好適に用いることができる。   The biaxially stretched nylon coating film of the present invention is, for example, an industrial field (such as a packaging material for a lithium battery mounted on an electric vehicle, a tablet-type terminal device, a smartphone, etc.), a medical field (a press-through pack (PTP packaging material) Etc.), fields for daily use (refillable packaging for liquid detergents, etc.), packaging materials for the field of foods, etc., and can be suitably used as a packaging material that particularly requires pinhole resistance. In particular, the laminate packaging material of the present invention can be suitably used as a cold molding packaging material that requires excellent acid resistance and excellent deep drawability.

3,3A,3B…二軸延伸ナイロンフィルム     3, 3A, 3B ... Biaxially stretched nylon film

Claims (6)

ナイロン樹脂を原料とする二軸延伸ナイロンフィルムにコーティング層が設けられた二軸延伸ナイロンコーティングフィルムであって、
前記二軸延伸ナイロンフィルムは、当該フィルムの三次元屈折率のうち、当該フィルム面内の最大屈折率値をNxとし、当該フィルム面内の最小屈折率値をNyとし、当該フィルムの厚み方向の屈折率値をNzとした場合に、面配向度(P)が下記数式(F1)で表される条件を満たすものであり、
P = (Nx+Ny)/2−Nz ≧ 0.042 ・・・(F1)
前記コーティング層は、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種からなる
ことを特徴とする二軸延伸ナイロンコーティングフィルム。
A biaxially stretched nylon coating film in which a coating layer is provided on a biaxially stretched nylon film made from nylon resin,
The biaxially stretched nylon film has a maximum refractive index value in the film plane of Nx, a minimum refractive index value in the film plane of Ny, and a film thickness direction of the film. When the refractive index value is Nz, the degree of plane orientation (P) satisfies the condition represented by the following formula (F1),
P = (Nx + Ny) /2−Nz≧0.042 (F1)
The coating layer is selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, fluorine resin, cellulose ester, urethane resin, and acrylic resin. A biaxially stretched nylon coating film characterized by comprising at least one of the following.
請求項1に記載の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいて、
前記コーティング層の厚みが、0.5μm以上である
ことを特徴とする二軸延伸ナイロンコーティングフィルム。
In the biaxially stretched nylon coating film according to claim 1,
The biaxially stretched nylon coating film, wherein the coating layer has a thickness of 0.5 μm or more.
請求項1または請求項2に記載の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいて、
前記コーティング層が、溶剤コーティング法にて形成してなる層である
ことを特徴とする二軸延伸ナイロンコーティングフィルム。
In the biaxially stretched nylon coating film according to claim 1 or 2,
The biaxially stretched nylon coating film, wherein the coating layer is a layer formed by a solvent coating method.
請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムにおいて、
前記コーティング層が、ポリ塩化ビニリデンおよびポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種からなる
ことを特徴とする二軸延伸ナイロンコーティングフィルム。
In the biaxially stretched nylon coating film according to any one of claims 1 to 3,
The biaxially stretched nylon coating film, wherein the coating layer is made of at least one selected from the group consisting of polyvinylidene chloride and polyester resin.
請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の二軸延伸ナイロンコーティングフィルムとシーラントフィルムとを積層してなることを特徴とするラミネート包材。   A laminate packaging material comprising the biaxially stretched nylon coating film according to any one of claims 1 to 4 and a sealant film. 請求項5に記載のラミネート包材を用いて冷間成型されてなることを特徴とする成型体。   A molded body, which is cold-molded using the laminate packaging material according to claim 5.
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