JP2014040037A - Hard coat film, transparent conductive film, and touch panel - Google Patents
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Abstract
【課題】
ハードコート層の湿熱密着性が良好で、透過率が高く、かつ滑り性や耐ブロッキング性が良好なハードコートフィルムを提供する。また、このハードコートフィルムをベースフィルムとして用いた透明導電性フィルム、およびこの透明導電性フィルムを用いたタッチパネルを提供する。
【解決手段】
ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、2以上の樹脂層で構成された第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有し、前記第1樹脂層は前記ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bとを少なくとも含み、前記第1ハードコート層は平均粒子径500nm以下の有機粒子を含有することを特徴とする、ハードコートフィルム。
【選択図】なし【Task】
Provided is a hard coat film having good wet-heat adhesion of a hard coat layer, high transmittance, and good slipperiness and blocking resistance. Moreover, the transparent conductive film which used this hard coat film as a base film, and the touch panel using this transparent conductive film are provided.
[Solution]
At least one surface of the polyester film has a first resin layer composed of two or more resin layers and a first hard coat layer in this order, and the first resin layer has a polyester resin in order from the polyester film side. A hard coat film comprising at least a resin layer 1A having a main component and a resin layer 1B having an acrylic resin as a main component, wherein the first hard coat layer contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less. .
[Selection figure] None
Description
本発明は、ハードコートフィルムに関し、特に透明導電性フィルムのベースフィルムとして好適なハードコートフィルムに関する。詳しくは、ハードコート層の湿熱密着性に優れ、滑り性や耐ブロッキング性が良好で、透過率の高いハードコートフィルム、該ハードコートフィルムの少なくとも一方の面に透明導電層が積層された透明導電性フィルムおよび該透明導電性フィルムを用いたタッチパネルに関する。 The present invention relates to a hard coat film, and more particularly to a hard coat film suitable as a base film of a transparent conductive film. Specifically, the hard coat layer has excellent wet heat adhesion, good slipperiness and blocking resistance, high transmittance hard coat film, and transparent conductive layer having a transparent conductive layer laminated on at least one surface of the hard coat film. The present invention relates to a conductive film and a touch panel using the transparent conductive film.
ハードコートフィルムは、表示装置の画面保護に用いること、タッチパネルの電極形成用透明導電性フィルムのベースフィルムとして用いることが知られている(特許文献1〜6)。つまり、これらの特許文献には、ハードコートフィルムの少なくとも一方の面に透明導電層が積層されたタッチパネル用透明導電性フィルムが開示されている。 It is known that the hard coat film is used for screen protection of a display device and used as a base film of a transparent conductive film for electrode formation of a touch panel (Patent Documents 1 to 6). That is, these patent documents disclose a transparent conductive film for a touch panel in which a transparent conductive layer is laminated on at least one surface of a hard coat film.
また、ハードコートフィルムの滑り性や耐ブロッキング性を向上させたり、ニューンリングを防止するためにハードコート層に有機粒子(樹脂粒子)を含有させることが知られている(特許文献7〜11)
また一方、基材フィルムとハードコート層との密着性を向上させるために基材フィルムとハードコート層との間に易接着層(プライマー層)を設けることが知られている(特許文献12〜15)。
In addition, it is known that organic particles (resin particles) are contained in the hard coat layer in order to improve the slipping property and blocking resistance of the hard coat film and prevent New Ring (Patent Documents 7 to 11). )
On the other hand, it is known to provide an easy-adhesion layer (primer layer) between the base film and the hard coat layer in order to improve the adhesion between the base film and the hard coat layer (Patent Documents 12 to 12). 15).
前述したように、ハードコートフィルムの滑り性や耐ブロッキング性を向上させるために、ハードコート層に粒子を含有させることが知られている。無機粒子は一般にハードコート層を構成する樹脂との屈折率差が大きいためにハードコート層内部の光散乱が大きくなり透過率が低下することがある。これに対して有機粒子は一般にハードコート層を構成する樹脂との屈折率差が小さいためにハードコート層内部の光散乱が小さく、透過率の低下が抑制される。 As described above, in order to improve the slipperiness and blocking resistance of the hard coat film, it is known to contain particles in the hard coat layer. Inorganic particles generally have a large refractive index difference from the resin constituting the hard coat layer, so that light scattering inside the hard coat layer increases and the transmittance may decrease. On the other hand, the organic particles generally have a small difference in refractive index from the resin constituting the hard coat layer, so that light scattering inside the hard coat layer is small, and a decrease in transmittance is suppressed.
一方、近年タッチパネルを搭載した表示装置には高い性能が求められており、それに伴い、タッチパネル用透明導電性フィルムおよびそのベースフィルムとして用いられるハードコートフィルムにも高い性能が求められている。例えば、高い透過率、ニュートラルで無色の反射色、良好な滑り性や耐ブロッキング性、密着性等が求められている。 On the other hand, in recent years, high performance is required for a display device equipped with a touch panel, and accordingly, high performance is also required for a transparent conductive film for a touch panel and a hard coat film used as a base film thereof. For example, high transmittance, neutral and colorless reflection color, good slipping property, blocking resistance, adhesion and the like are required.
特に、密着性については、高温・高湿の条件下で長期保管したときの密着性(湿熱密着性)が良好なことが求められている。 In particular, the adhesiveness is required to have good adhesiveness (wet heat adhesiveness) when stored for a long time under high temperature and high humidity conditions.
有機粒子を含有するハードコート層は、上記したように高い透過率を実現するという観点から有利であるが、湿熱密着性が低下する傾向にある。 The hard coat layer containing organic particles is advantageous from the viewpoint of realizing high transmittance as described above, but wet heat adhesion tends to decrease.
また、タッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルムとして用いられるハードコートフィルムには、上記したように高い透過率と滑り性や耐ブロッキング性が良好であることが求められているが、一般に滑り性や耐ブロッキング性を向上させると透過率が低下する傾向にある。 Moreover, the hard coat film used as the base film of the transparent conductive film for touch panel is required to have high transmittance, good slipping property and blocking resistance as described above. When the blocking resistance is improved, the transmittance tends to decrease.
従って、本発明の目的は、上述の課題に鑑み、ハードコート層の湿熱密着性が良好で、透過率が高く、かつ滑り性や耐ブロッキング性が良好なハードコートフィルムを提供することにある。さらに本発明は、上記本発明のハードコートフィルムをベースフィルムとして用いた透明導電性フィルム、および該透明導電性フィルムを用いたタッチパネルを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a hard coat film in which the wet heat adhesion of the hard coat layer is good, the transmittance is high, and the slipperiness and blocking resistance are good. Furthermore, an object of the present invention is to provide a transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base film, and a touch panel using the transparent conductive film.
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
(1) ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、2以上の樹脂層で構成された第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有し、前記第1樹脂層は前記ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bとを少なくとも含み、前記第1ハードコート層は平均粒子径500nm以下の有機粒子を含有することを特徴とする、ハードコートフィルム。
(2) 前記ポリエステルフィルムの屈折率(nf)が1.62〜1.70、前記樹脂層1Aの屈折率(n1a)が1.55〜1.61、前記樹脂層1Bの屈折率(n1b)が1.48〜1.54、前記第1ハードコート層の屈折率(n1h)が1.48〜1.54である、前記(1)に記載のハードコートフィルム。
(3) 前記有機粒子がアクリル系樹脂粒子である、前記(1)または(2)に記載のハードコートフィルム。
(4) 前記第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)が5〜30nmである、前記(1)〜(3)のいずれかに記載のハードコートフィルム。
(5) 前記ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第1ハードコート層が設けられた面とは反対面に、2以上の樹脂層で構成された第2樹脂層と第2ハードコート層とをこの順に有し、前記第2樹脂層は前記ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bとを少なくとも含む、前記(1)〜(4)のいずれかに記載のハードコートフィルム。
(6) 前記ポリエステルフィルムの屈折率(nf)が1.62〜1.70、前記第2樹脂層の樹脂層2Aの屈折率(n2a)が1.55〜1.61、前記樹脂層2Bの屈折率(n2b)が1.48〜1.54、前記第2ハードコート層の屈折率(n2h)が1.48〜1.54である、前記(5)に記載のハードコートフィルム。
(7) 前記第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)が25nm以下であり、かつ前記第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)と第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)との差(Ra1−Ra2)が3nm以上である、前記(5)または(6)に記載のハードコートフィルム。
(8) 前記(1)〜(7)のいずれかに記載のハードコートフィルムの少なくとも一方の面に透明導電層を有する、透明導電性フィルム。
(9) 前記ハードコートフィルムと前記透明導電層との間に、屈折率調整層として屈折率(n1)が1.60〜1.80の範囲である高屈折率層と屈折率(n2)が1.30〜1.50の範囲である低屈折率層とを有し、かつ高屈折率層の光学厚み(nm)と低屈折率層の光学厚み(nm)の合計が(1/4)λ(nm)を満足する、前記(8)に記載の透明導電性フィルム。但し、λは380〜780(nm)である。
(10) 前記(8)または(9)に記載の透明導電性フィルムをタッチパネルの構成部材として含む、タッチパネル。
The above object of the present invention has been basically achieved by the following invention.
(1) At least one surface of the polyester film has a first resin layer composed of two or more resin layers and a first hard coat layer in this order, and the first resin layer is in order from the polyester film side. Including at least a resin layer 1A having a polyester resin as a main component and a resin layer 1B having an acrylic resin as a main component, wherein the first hard coat layer contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less, Hard coat film.
(2) The refractive index (nf) of the polyester film is 1.62-1.70, the refractive index (n1a) of the resin layer 1A is 1.55 to 1.61, and the refractive index (n1b) of the resin layer 1B. The hard coat film according to (1), wherein 1.48 to 1.54 and the refractive index (n1h) of the first hard coat layer is 1.48 to 1.54.
(3) The hard coat film according to (1) or (2), wherein the organic particles are acrylic resin particles.
(4) The hard coat film according to any one of (1) to (3), wherein a center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer is 5 to 30 nm.
(5) The second resin layer and the second hard coat layer constituted by two or more resin layers are provided on the opposite surface of the polyester film from the surface on which the first resin layer and the first hard coat layer are provided. In order, the second resin layer includes at least a resin layer 2A mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B mainly composed of an acrylic resin in order from the polyester film side (1) to (4) The hard coat film according to any one of the above.
(6) The refractive index (nf) of the polyester film is 1.62-1.70, the refractive index (n2a) of the resin layer 2A of the second resin layer is 1.55 to 1.61, and the resin layer 2B is The hard coat film according to (5), wherein the refractive index (n2b) is 1.48 to 1.54, and the refractive index (n2h) of the second hard coat layer is 1.48 to 1.54.
(7) The center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer is 25 nm or less, and the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer and the second hard The hard coat film according to (5) or (6), wherein the difference (Ra1-Ra2) from the center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the coat layer is 3 nm or more.
(8) A transparent conductive film having a transparent conductive layer on at least one surface of the hard coat film according to any one of (1) to (7).
(9) Between the hard coat film and the transparent conductive layer, a high refractive index layer having a refractive index (n1) in the range of 1.60 to 1.80 as a refractive index adjusting layer and a refractive index (n2). The total of the optical thickness (nm) of the high refractive index layer and the low refractive index layer is (1/4). The transparent conductive film according to (8), which satisfies λ (nm). However, (lambda) is 380-780 (nm).
(10) A touch panel comprising the transparent conductive film according to (8) or (9) as a constituent member of the touch panel.
本発明によれば、湿熱密着性が良好で、透過率が高く、かつ滑り性や耐ブロッキング性が良好であるハードコートフィルムを提供することができる。このような特性をもつ本発明のハードコートフィルムは透明導電性フィルムに好適である。特に、本発明のハードコートフィルムはタッチパネル用の透明導電性フィルムに好適である。 According to the present invention, it is possible to provide a hard coat film having good wet heat adhesion, high transmittance, and good slipperiness and blocking resistance. The hard coat film of the present invention having such characteristics is suitable for a transparent conductive film. In particular, the hard coat film of the present invention is suitable for a transparent conductive film for a touch panel.
本発明の好ましい態様によれば、反射色がニュートラルで無色なハードコートフィルムを提供することができる。このような反射色がニュートラルで無色なハードコートフィルムは、透明導電性フィルムに好適であり、特にタッチパネル用透明導電性フィルムに好適である。 According to a preferred embodiment of the present invention, it is possible to provide a hard coat film having a neutral and colorless reflection color. Such a hard coat film having a neutral and colorless reflection color is suitable for a transparent conductive film, and particularly suitable for a transparent conductive film for a touch panel.
本発明のハードコートフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、2以上の樹脂層で構成された第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有する。 The hard coat film of the present invention has a first resin layer composed of two or more resin layers and a first hard coat layer in this order on at least one surface of the polyester film.
第1樹脂層は、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aと、アクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bとを少なくとも含む。 The first resin layer includes at least a resin layer 1A mainly containing a polyester resin and a resin layer 1B mainly containing an acrylic resin from the polyester film side.
そして、第1樹脂層の上に、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有する第1ハードコート層を有する。 And it has the 1st hard-coat layer containing an organic particle with an average particle diameter of 500 nm or less on a 1st resin layer.
第1ハードコート層が、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有することにより、透明性を低下させずに、滑り性や耐ブロッキング性が向上する。第1ハードコート層が有機粒子を含有すると湿熱密着性が低下する傾向にあるが、ポリエステルフィルムと第1ハードコート層との間に、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bとを含む第1樹脂層を介在させることにより、第1ハードコート層の湿熱密着性が向上する。 When the first hard coat layer contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less, the slipperiness and blocking resistance are improved without decreasing the transparency. When the first hard coat layer contains organic particles, wet heat adhesion tends to decrease. Between the polyester film and the first hard coat layer, a resin layer 1A containing a polyester resin as a main component in this order from the polyester film side. By interposing the first resin layer including the resin layer 1B containing acrylic resin as a main component, the wet heat adhesion of the first hard coat layer is improved.
第1樹脂層を構成する樹脂層1Aはポリエステルフィルムに直接に接触するように設けることが好ましく、さらに、第1樹脂層を構成する樹脂層1Bと直接に接触するように第1ハードコート層を設けることが好ましい。 The resin layer 1A constituting the first resin layer is preferably provided so as to be in direct contact with the polyester film, and further, the first hard coat layer is provided so as to be in direct contact with the resin layer 1B constituting the first resin layer. It is preferable to provide it.
第1樹脂層を構成する樹脂層1Aは、ポリエステルフィルムと第1樹脂層との湿熱密着性を向上させ、樹脂層1Bは第1樹脂層と第1ハードコート層との湿熱密着性を向上させる機能を有する。 The resin layer 1A constituting the first resin layer improves the wet heat adhesion between the polyester film and the first resin layer, and the resin layer 1B improves the wet heat adhesion between the first resin layer and the first hard coat layer. It has a function.
本発明において、ポリエステルフィルムの屈折率(nf)が1.62〜1.70の範囲、樹脂層1Aの屈折率(n1a)が1.55〜1.61の範囲、樹脂層1Bの屈折率(n1b)が1.48〜1.54の範囲、および第1ハードコート層の屈折率(n1h)が1.48〜1.54の範囲であることが好ましい。これによって、透過率をさらに高くすることができ、また、第1ハードコート層の反射色をニュートラルな無色に近づけることができる。 In the present invention, the refractive index (nf) of the polyester film is in the range of 1.62 to 1.70, the refractive index (n1a) of the resin layer 1A is in the range of 1.55 to 1.61, and the refractive index of the resin layer 1B ( It is preferable that n1b) is in the range of 1.48 to 1.54, and the refractive index (n1h) of the first hard coat layer is in the range of 1.48 to 1.54. Thereby, the transmittance can be further increased, and the reflection color of the first hard coat layer can be made close to neutral colorlessness.
[ポリエステルフィルム]
本発明にかかるポリエステルフィルムとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物を材料とするフィルムの総称であって、例えば、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも1種を主要構成成分とするフィルムが挙げられる。これらのフィルムの中でも、品質、経済性などの総合的観点からポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
[Polyester film]
The polyester film according to the present invention is a general term for a film made of a polymer compound having an ester bond as a main bond chain, and examples thereof include ethylene terephthalate, propylene terephthalate, and ethylene-2,6-naphthalate. , A film having at least one selected from butylene terephthalate, ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate as a main constituent. Among these films, a polyethylene terephthalate film is particularly preferable from a comprehensive viewpoint such as quality and economy.
本発明用いられるポリエステルフィルムの屈折率(nf)は、1.62〜1.70の範囲が好ましく、1.63〜1.69の範囲がより好ましく、特に1.63〜1.68の範囲が好ましい。特に、屈折率(nf)が1.63〜1.68の範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムの屈折率(nf)を上記の数値範囲内にするためには、詳しくは後述するような、ポリエステルシートを二軸延伸せしめる方法を挙げることができる。二軸延伸法を採用する場合、一般的には、延伸倍率を高めたり、延伸温度を低くすることによって、ポリエステルフィルムの屈折率を高めることができる。 The refractive index (nf) of the polyester film used in the present invention is preferably in the range of 1.62 to 1.70, more preferably in the range of 1.63 to 1.69, and particularly preferably in the range of 1.63 to 1.68. preferable. In particular, a polyethylene terephthalate film having a refractive index (nf) in the range of 1.63 to 1.68 is preferable. In order to set the refractive index (nf) of the polyester film within the above numerical range, a method of biaxially stretching a polyester sheet as described in detail below can be given. When the biaxial stretching method is adopted, generally, the refractive index of the polyester film can be increased by increasing the stretching ratio or lowering the stretching temperature.
ポリエステルフィルムの厚みは、20〜300μmの範囲が好ましく、30〜250μmの範囲がより好ましく、特に50〜200μmの範囲が好ましい。 The thickness of the polyester film is preferably in the range of 20 to 300 μm, more preferably in the range of 30 to 250 μm, and particularly preferably in the range of 50 to 200 μm.
[第1樹脂層]
第1樹脂層は、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に設けられる。第1樹脂層はポリエステルフィルムの片面のみに設けられていてもよく、ポリエステルフィルムの両面に設けられていてもよい。第1樹脂層はポリエステルフィルムに直接に接触するように設けられることが好ましい。
[First resin layer]
The first resin layer is provided on at least one surface of the polyester film. The first resin layer may be provided only on one side of the polyester film, or may be provided on both sides of the polyester film. The first resin layer is preferably provided so as to be in direct contact with the polyester film.
第1樹脂層は2以上の樹脂層で構成され、ポリエステルフィルム側から順に、ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bとを少なくとも含む。第1樹脂層は、樹脂層1Aと樹脂層1Bとの間に他の樹脂層(中間樹脂層)を含むことができる。例えば、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とを含有する中間樹脂層が、樹脂層1Aと樹脂層1Bとの間に存在していてもよい。 The first resin layer is composed of two or more resin layers and includes, in order from the polyester film side, at least a resin layer 1A mainly composed of a polyester resin and a resin layer 1B mainly composed of an acrylic resin. The first resin layer can include another resin layer (intermediate resin layer) between the resin layer 1A and the resin layer 1B. For example, an intermediate resin layer containing a polyester resin and an acrylic resin may be present between the resin layer 1A and the resin layer 1B.
樹脂層1Aの屈折率(n1a)は1.55〜1.61の範囲が好ましく、1.56〜1.60の範囲がより好ましく、1.57〜1.59の範囲が特に好ましい。樹脂層1Bの屈折率(n1b)は1.48〜1.54の範囲が好ましく、1.50〜1.54の範囲がより好ましく、1.51〜1.54の範囲が特に好ましい。樹脂層1Aと樹脂層1Bの屈折率を上記したような範囲とすることにより、ハードコートフィルムの透過率をさらに高くすることができ、また、第1ハードコート層の反射色をニュートラルな無色に近づけることができる。 The refractive index (n1a) of the resin layer 1A is preferably in the range of 1.55 to 1.61, more preferably in the range of 1.56 to 1.60, and particularly preferably in the range of 1.57 to 1.59. The refractive index (n1b) of the resin layer 1B is preferably in the range of 1.48 to 1.54, more preferably in the range of 1.50 to 1.54, and particularly preferably in the range of 1.51 to 1.54. By setting the refractive indexes of the resin layer 1A and the resin layer 1B in the above ranges, the transmittance of the hard coat film can be further increased, and the reflection color of the first hard coat layer can be neutral and colorless. You can get closer.
第1樹脂層の合計厚みは、ポリエステルフィルムと第1ハードコート層との湿熱密着性を高めるという観点から0.05μm以上が好ましく、0.06μm以上がより好ましく、特に0.07μm以上が好ましい。上限の厚みは0.5μm未満が好ましく、0.4μm以下がより好ましく、特に0.3μm以下が好ましい。第1樹脂層の合計厚みが0.5μm以上となると第1ハードコート層の湿熱密着性が低下したり、第1ハードコート層の硬度が低下するなどの不都合が生じる場合がある。 The total thickness of the first resin layer is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.06 μm or more, and particularly preferably 0.07 μm or more from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the polyester film and the first hard coat layer. The upper limit thickness is preferably less than 0.5 μm, more preferably 0.4 μm or less, and particularly preferably 0.3 μm or less. When the total thickness of the first resin layer is 0.5 μm or more, there may be a problem that the wet heat adhesion of the first hard coat layer is lowered or the hardness of the first hard coat layer is lowered.
また、第1樹脂層の合計厚みに対する樹脂層1Aの厚みの比率は、ポリエステルフィルムと第1ハードコート層との湿熱密着性を高めるという観点から、第1樹脂層の合計厚み100%に対して50〜95%の範囲が好ましく、60〜90%の範囲がより好ましい。同様に第1樹脂層の合計厚みに対する樹脂層1Bの厚みの比率は、第1樹脂層の合計厚み100%に対して5〜50%の範囲が好ましく、10〜40%の範囲がより好ましい。 In addition, the ratio of the thickness of the resin layer 1A to the total thickness of the first resin layer is based on 100% of the total thickness of the first resin layer from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the polyester film and the first hard coat layer. The range of 50 to 95% is preferable, and the range of 60 to 90% is more preferable. Similarly, the ratio of the thickness of the resin layer 1B to the total thickness of the first resin layer is preferably in the range of 5 to 50% and more preferably in the range of 10 to 40% with respect to 100% of the total thickness of the first resin layer.
[樹脂層1A]
樹脂層1Aはポリエステル樹脂を主成分とする。ここで、ポリエステル樹脂を主成分とするとは、樹脂層1Aの固形分総量100質量%に対してポリエステル樹脂を50質量%以上含むことを意味する。さらに、樹脂層1Aは、樹脂層1Aの固形分総量100質量%に対してポリエステル樹脂を60質量%以上含むことが好ましく、70質量%以上含むことがより好ましく、特に80質量%以上含むことが好ましい。上限は99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましく、特に95質量%以下が好ましい。
[Resin layer 1A]
The resin layer 1A has a polyester resin as a main component. Here, having a polyester resin as a main component means that the polyester resin is contained in an amount of 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer 1A. Furthermore, the resin layer 1A preferably contains 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more of the polyester resin with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer 1A. preferable. The upper limit is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
ポリエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するもので、一般に多価カルボン酸成分とジオール成分を重縮合することによって得られる。 The polyester resin has an ester bond in the main chain or side chain, and is generally obtained by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid component and a diol component.
多価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2−ビスフェノキシエタン−p,p’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸(2価のカルボン酸)、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ペンタンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸などの3価以上の多価カルボン酸が挙げられる。 Examples of the polyvalent carboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6-naphthalene. Dicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bisphenoxyethane-p, p'-dicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentane Dicarboxylic acids (divalent carboxylic acids) such as dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4- Methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, tri Sinic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 5- (2,5 -Dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetra Carboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic acid, Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid and ethylenetetracarboxylic acid.
ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チオジフェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレンジフェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)ジフェノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、o−,m−,及びp−ジヒドロキシベンゼン、4,4’−イソプロピリデンフェノール、4,4’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオールなどが挙げられる。 Examples of the diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, Neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4 -Trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedi Tanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodiphenol, bisphenol A, 4, 4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4'-dihydroxybiphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidenephenol, 4 , 4′-isopropylidenevindiol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, and the like.
さらに、ポリエステル樹脂の水溶化あるいは水分散化を容易にするために、前述した3価以上の多価カルボン酸やスルホ基を有するジカルボン酸(例えばスルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸等)等を共重合して、側鎖に親水性基(カルボキシル基やスルホ基)を有するポリエステル樹脂を用いることが好ましい。 Furthermore, in order to facilitate water-solubilization or water-dispersion of the polyester resin, the above-described trivalent or higher polyvalent carboxylic acids and dicarboxylic acids having a sulfo group (for example, sulfoterephthalic acid, sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene- 2,7-dicarboxylic acid or the like) is preferably used, and a polyester resin having a hydrophilic group (carboxyl group or sulfo group) in the side chain is preferably used.
前述したように、樹脂層1Aの屈折率(n1a)は1.55〜1.61の範囲が好ましく、1.56〜1.60の範囲がより好ましく、1.57〜1.59の範囲が特に好ましい。樹脂層1Aの屈折率(n1a)を上記のように比較的大きくするには、ポリエステル樹脂として分子中に縮合芳香族環を有するポリエステル樹脂を用いることが好ましい。このような縮合芳香族環としては、例えば、ナフタレン環、フルオレン環等が挙げられる。 As described above, the refractive index (n1a) of the resin layer 1A is preferably in the range of 1.55 to 1.61, more preferably in the range of 1.56 to 1.60, and in the range of 1.57 to 1.59. Particularly preferred. In order to relatively increase the refractive index (n1a) of the resin layer 1A as described above, it is preferable to use a polyester resin having a condensed aromatic ring in the molecule as the polyester resin. Examples of such condensed aromatic rings include naphthalene rings and fluorene rings.
分子中にナフタレン環を有するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸成分として、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレン環を有するジカルボン酸を用いることによって合成することができる。 A polyester resin having a naphthalene ring in the molecule can be synthesized by using a dicarboxylic acid having a naphthalene ring such as 1,4-naphthalenedicarboxylic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a polyvalent carboxylic acid component. .
分子中にフルオレン環を有するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸成分及び/またはジオール成分として、フルオレン環を有する化合物を用いることによって合成することができる。分子中にフルオレン環を有するポリエステル樹脂は、例えば、国際公開番号WO2009/145075号に詳しく記載されており、それを参照して合成することができる。 The polyester resin having a fluorene ring in the molecule can be synthesized by using a compound having a fluorene ring as the polyvalent carboxylic acid component and / or the diol component. The polyester resin which has a fluorene ring in a molecule | numerator is described in detail in the international publication number WO2009 / 145075, for example, It can synthesize | combine with reference to it.
樹脂層1Aの厚みは、ポリエステルフィルムと第1樹脂層との湿熱密着性を高めるという観点から0.01μm以上が好ましく、0.02μm以上がより好ましく、さらに0.03μm以上が好ましく、特に0.05μm以上が好ましい。上限の厚みは0.4μm以下が好ましく、0.3m以下がより好ましく、特に0.2μm以下が好ましい。樹脂層1Aの厚みが0.4μmより大きくなるとポリエステルフィルムと第1ハードコート層との湿熱密着性が低下する場合がある。 The thickness of the resin layer 1A is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, further preferably 0.03 μm or more from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the polyester film and the first resin layer. 05 μm or more is preferable. The upper limit thickness is preferably 0.4 μm or less, more preferably 0.3 m or less, and particularly preferably 0.2 μm or less. If the thickness of the resin layer 1A is larger than 0.4 μm, the wet heat adhesion between the polyester film and the first hard coat layer may be lowered.
[樹脂層1B]
樹脂層1Bはアクリル樹脂を主成分とする。ここで、アクリル樹脂を主成分とするとは、樹脂層1Bの固形分総量100質量%に対してアクリル樹脂を50質量%以上含むことを意味する。さらに、樹脂層1Bは、樹脂層1Bの固形分総量100質量%に対してアクリル樹脂を60質量%以上含むことが好ましく、70質量%以上含むことがより好ましく、特に80質量%以上含むことが好ましい。上限は99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましく、特に95質量%以下が好ましい。
[Resin layer 1B]
The resin layer 1B has an acrylic resin as a main component. Here, having an acrylic resin as a main component means that the acrylic resin is contained in an amount of 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer 1B. Furthermore, the resin layer 1B preferably contains 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer 1B. preferable. The upper limit is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
アクリル樹脂としては、例えば以下に例示するモノマーを1種もしくは2種以上を用いて重合することができる。尚、以下の説明において、「・・・(メタ)アクリレート」なる表現は「・・・アクリレート」と「・・・メタクリレート」との2つの化合物を含み、同様に、「・・・(メタ)アクリルアミド」なる表現は「・・・アクリルアミド」と「・・・メタクリルアミド」との2つの化合物を含む。 As an acrylic resin, the monomer illustrated below can be superposed | polymerized using 1 type, or 2 or more types, for example. In the following description, the expression “... (Meth) acrylate” includes two compounds “... acrylate” and “... methacrylate”. The expression “acrylamide” includes two compounds, “... acrylamide” and “... methacrylamide”.
上記モノマーとして、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等)、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリル酸及びそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等)等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー等が挙げられる。 Examples of the monomer include alkyl (meth) acrylate (the alkyl group is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl) Group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N Amide group-containing monomers such as methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-diethylaminoethyl Carboxyl groups such as amino group-containing monomers such as (meth) acrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and salts thereof (lithium salts, sodium salts, potassium salts, etc.) or salts thereof And the like.
また、アクリル樹脂には、上記モノマー以外の他のモノマーと共重合成分として含むことができる。 Further, the acrylic resin can be contained as a copolymerization component with other monomers other than the above monomers.
他のモノマーとしては、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。 Other monomers include, for example, epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or its Monomers containing a carboxyl group such as a salt-containing monomer, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof, maleic anhydride , Monomers containing acid anhydrides such as itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylic Nitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.
また、上記アクリル樹脂は、水溶性、水分散性、あるいは乳化性であることが好ましく、水溶性あるいは水分散性のアクリル樹脂は、分子中にカルボン酸基やスルホン酸基を導入することによって得ることでき、また乳化性のアクリル樹脂は乳化重合によって得ることができる。 The acrylic resin is preferably water-soluble, water-dispersible, or emulsifiable. The water-soluble or water-dispersible acrylic resin is obtained by introducing a carboxylic acid group or a sulfonic acid group into the molecule. The emulsifying acrylic resin can be obtained by emulsion polymerization.
前述したように、樹脂層1Bの屈折率(n1b)は1.48〜1.54の範囲が好ましく、1.50〜1.54の範囲がより好ましく、1.51〜1.54の範囲が特に好ましい。樹脂層1Bはアクリル樹脂を主成分とする樹脂層であり、このアクリル樹脂を上記したモノマーで合成することによって樹脂層1Bの屈折率を上記範囲とすることができる。 As described above, the refractive index (n1b) of the resin layer 1B is preferably in the range of 1.48 to 1.54, more preferably in the range of 1.50 to 1.54, and in the range of 1.51 to 1.54. Particularly preferred. The resin layer 1B is a resin layer containing an acrylic resin as a main component, and the refractive index of the resin layer 1B can be within the above range by synthesizing this acrylic resin with the above-described monomer.
樹脂層1Bの厚みは、第1樹脂層と第1ハードコート層との密着性を高めるという観点から0.005μm以上が好ましく、0.01μm以上がより好ましい。上限の厚みは0.2μm以下が好ましく、0.1μm以下がより好ましく、特に0.05μm以下が好ましい。樹脂層1Bの厚みが0.2μmより大きくなると第1樹脂層と第1ハードコート層との湿熱密着性が低下する場合がある。 The thickness of the resin layer 1B is preferably 0.005 μm or more, and more preferably 0.01 μm or more from the viewpoint of improving the adhesion between the first resin layer and the first hard coat layer. The upper limit thickness is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or less. When the thickness of the resin layer 1B is larger than 0.2 μm, the wet heat adhesion between the first resin layer and the first hard coat layer may be lowered.
[第1樹脂層の他の成分]
第1樹脂層は架橋剤を含有することが好ましい。第1樹脂層は架橋剤を含有する熱硬化性樹脂層であることが好ましい。第1樹脂層が架橋剤を含有することにより、ポリエステルフィルムと第1ハードコート層との湿熱密着性が向上する。
[Other components of the first resin layer]
The first resin layer preferably contains a crosslinking agent. The first resin layer is preferably a thermosetting resin layer containing a crosslinking agent. When the first resin layer contains a crosslinking agent, wet heat adhesion between the polyester film and the first hard coat layer is improved.
架橋剤は、第1樹脂層を構成する少なくとも1つの樹脂層に含有させることが好ましく、少なくとも第1樹脂層を構成する樹脂層1Aに含有させることが好ましく、少なくとも第1樹脂層を構成する樹脂層1Aと樹脂層1Bに含有させることが特に好ましい。 The crosslinking agent is preferably contained in at least one resin layer constituting the first resin layer, preferably contained in at least the resin layer 1A constituting the first resin layer, and at least the resin constituting the first resin layer. It is particularly preferable to contain it in the layer 1A and the resin layer 1B.
第1樹脂層を構成する少なくとも1つの層は架橋剤を含有する熱硬化性樹脂層であることが好ましく、少なくとも第1樹脂層を構成する樹脂層1Aは架橋剤を含有する熱硬化性樹脂層であることが好ましく、少なくとも第1樹脂層を構成する樹脂層1Aと樹脂層1Bは架橋剤を含有する熱硬化性樹脂層であることが特に好ましい。 At least one layer constituting the first resin layer is preferably a thermosetting resin layer containing a crosslinking agent, and at least the resin layer 1A constituting the first resin layer is a thermosetting resin layer containing a crosslinking agent. It is preferable that at least the resin layer 1A and the resin layer 1B constituting the first resin layer are thermosetting resin layers containing a crosslinking agent.
架橋剤として、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤、ポリアミド系樹脂、アミドエポキシ化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。これらの中でも、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、及びカルボジイミド系架橋剤が好適に用いられる。 As crosslinking agents, melamine crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, methylolated or alkylolized urea crosslinking agents, acrylamide crosslinking agents Polyamide resins, amide epoxy compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like can be used. Among these, melamine-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, and carbodiimide-based crosslinking agents are preferably used.
メラミン系架橋剤としては、特に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。またメラミン系架橋剤としては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤の熱硬化を促進するため、例えばp−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。 The melamine-based crosslinking agent is not particularly limited, but melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting a methylolated melamine with a lower alcohol, and these A mixture of the above can be used. The melamine-based crosslinking agent may be a monomer, a condensate composed of a dimer or higher polymer, or a mixture thereof. As the lower alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be used. The functional group has an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, and an imino group type methylated melamine resin, a methylol group type melamine resin, or a methylol group type. Examples include methylated melamine resins and fully alkyl type methylated melamine resins. Of these, methylolated melamine resins are most preferred. Further, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid may be used in order to accelerate the thermal curing of the melamine-based crosslinking agent.
オキサゾリン系架橋剤としては、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定されるものではないが、オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも1種以上含み、かつ、少なくとも1種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体からなるものが好ましい。 The oxazoline-based crosslinking agent is not particularly limited as long as it has an oxazoline group as a functional group in the compound, but includes at least one monomer containing an oxazoline group, and at least one kind of What consists of an oxazoline group containing copolymer obtained by copolymerizing another monomer is preferable.
オキサゾリン基を含有するモノマーとしては、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリンなどを用いることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することもできる。中でも、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。 Monomers containing an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be used, and one or a mixture of two or more thereof can also be used. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
オキサゾリン系架橋剤において、オキサゾリン基を含有するモノマーに対して用いられる少なくとも1種の他のモノマーとしては、該オキサゾリン基を含有するモノマーと共重合可能なモノマーであれば、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン−α,β−不飽和モノマー類、スチレン、α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族モノマー類などを用いることができ、これらは1種または2種以上の混合物を使用することもできる。 In the oxazoline-based cross-linking agent, the at least one other monomer used for the monomer containing the oxazoline group is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the monomer containing the oxazoline group. Acrylates or methacrylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, acrylate-2-ethylhexyl, methacrylate-2-ethylhexyl, etc. Unsaturated carboxylic acids such as acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylol methacrylate Contains unsaturated amides such as amides, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, olefins such as ethylene and propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride. Halogen- [alpha], [beta] -unsaturated monomers, [alpha], [beta] -unsaturated aromatic monomers such as styrene and [alpha] -methylstyrene can be used, and these should be used alone or in a mixture of two or more. You can also.
カルボジイミド系架橋剤としては、該化合物中に官能基としてカルボジイミド基、またはその互変異性の関係にあるシアナミド基を分子内に1個または2個以上有する化合物であれば特に限定されるものではない。このようなカルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミド等を挙げることができ、これらは1種または2種以上の混合物を使用することもできる。 The carbodiimide-based crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a compound having one or two or more cyanamide groups in the molecule as a functional group in the compound. . Specific examples of such carbodiimide compounds include dicyclohexylmethane carbodiimide, dicyclohexyl carbodiimide, tetramethylxylylene carbodiimide, urea-modified carbodiimide, and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more. .
架橋剤の含有量は、架橋剤を含有する樹脂層の固形分総量100質量%に対して、1〜40質量%の範囲が好ましく、3〜35質量%の範囲がより好ましく、特に5〜30質量%の範囲が好ましい。 The content of the crosslinking agent is preferably in the range of 1 to 40% by mass, more preferably in the range of 3 to 35% by mass, particularly 5 to 30% with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer containing the crosslinking agent. A range of mass% is preferred.
第1樹脂層は、更に粒子を含有することが好ましい。第1樹脂層が粒子を含有することによって、ポリエステルフィルムに第1樹脂層を積層した積層ポリエステルフィルムの滑り性が向上するので好ましい。 The first resin layer preferably further contains particles. Since the 1st resin layer contains particle | grains, since the slidability of the laminated polyester film which laminated | stacked the 1st resin layer on the polyester film improves, it is preferable.
粒子は、少なくとも第1樹脂層を構成する樹脂層1Aに含有させることが好ましい。 The particles are preferably contained in at least the resin layer 1A constituting the first resin layer.
かかる粒子としては、無機粒子(コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等)や有機粒子(アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等)が挙げられる。これらの中でも、コロイダルシリカが好ましく用いられる。 Examples of such particles include inorganic particles (colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, etc.) and organic particles (acrylic resin particles, styrene resin particles, polyester resin particles, polyurethane). Resin particles, polycarbonate resin particles, polyamide resin particles, silicone resin particles, fluorine resin particles, or copolymer resin particles of two or more monomers used for the synthesis of the above resin). Among these, colloidal silica is preferably used.
粒子の平均粒子径は、30〜500nmの範囲が好ましく、50〜400nmの範囲がより好ましく、特に50〜300nmの範囲が好ましい。 The average particle diameter of the particles is preferably in the range of 30 to 500 nm, more preferably in the range of 50 to 400 nm, and particularly preferably in the range of 50 to 300 nm.
粒子の含有量は、粒子を含有する樹脂層の固形分総量100質量%に対して0.05〜8質量%の範囲が好ましく、0.1〜5質量%の範囲がより好ましい。 The content of the particles is preferably in the range of 0.05 to 8% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer containing the particles.
[第1樹脂層の形成方法]
第1樹脂層は、樹脂層1Aと樹脂層1Bとを少なくとも含む。以下、樹脂層1Aと樹脂層1Bを積層する方法について説明する。かかる方法としては、例えば以下の(i)〜(iii)の方法が例示される。
(i)ポリエステルフィルム上に、樹脂層1Aを形成する塗液と、樹脂層1Bを形成する塗液とをこの順番に塗布、乾燥する方法。
(ii)ポリエステルフィルム上に、樹脂層1Aを形成する塗液と樹脂層1Bを形成する塗液とを同時重層塗布し、乾燥する方法。
(iii)ポリエステルフィルム上に、樹脂層1Aを形成する成分と樹脂層1Bを形成する成分との混合物を塗布し、それぞれの成分の自己相分離を利用し、樹脂層1Aと樹脂層1Bを形成する方法。
[Method for Forming First Resin Layer]
The first resin layer includes at least a resin layer 1A and a resin layer 1B. Hereinafter, a method of laminating the resin layer 1A and the resin layer 1B will be described. Examples of such methods include the following methods (i) to (iii).
(I) A method of applying and drying a coating liquid for forming the resin layer 1A and a coating liquid for forming the resin layer 1B in this order on the polyester film.
(Ii) A method in which a coating liquid for forming the resin layer 1A and a coating liquid for forming the resin layer 1B are applied simultaneously on the polyester film and dried.
(Iii) On the polyester film, a mixture of the component that forms the resin layer 1A and the component that forms the resin layer 1B is applied, and the resin layer 1A and the resin layer 1B are formed using self-phase separation of each component. how to.
上記(i)〜(iii)の塗布の実施は、ポリエステルフィルムの製造工程内で行う、いわゆるインラインコーティング法、ポリエステルフィルムの製造工程とは別工程で行う、いわゆるオフラインコーティング法、及び上記インラインコーティング法とオフラインコーティング法を組み合わせた方法を用いることができる。これらの中でも、インラインコーティング法が好ましい。 The application of the above (i) to (iii) is performed in a polyester film manufacturing process, a so-called in-line coating method, a so-called off-line coating method performed in a process separate from the polyester film manufacturing process, and the above in-line coating method. And a method combining the off-line coating method. Among these, the in-line coating method is preferable.
塗布方法としてはウェットコーティング法が好ましく、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、上記(ii)の同時重層塗布に用いられる塗布方法(ウェットコーティング法)としては、例えば多層スロットダイコーター、多層スライドビードコーター、エクストルージョン型ダイコーター等が挙げられる。 As a coating method, a wet coating method is preferable, and for example, a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, and the like can be used, but not limited thereto. Examples of the coating method (wet coating method) used in the simultaneous multilayer coating (ii) above include a multilayer slot die coater, a multilayer slide bead coater, and an extrusion type die coater.
ポリエステルフィルム上に第1樹脂層を形成するに際し、塗布性や密着性を向上させるための予備処理として、ポリエステルフィルム表面にコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等を施しておくことが好ましい。 When forming a 1st resin layer on a polyester film, it is preferable to give a corona discharge process, a flame process, a plasma process etc. to the polyester film surface as a preliminary treatment for improving applicability | paintability and adhesiveness.
上記(iii)の自己相分離を利用して樹脂層1Aと樹脂層1Bを形成する方法は、1回の塗布で第1樹脂層を形成することができ、生産性の点で好ましい。 The method (iii) for forming the resin layer 1A and the resin layer 1B using the self-phase separation is preferable in terms of productivity because the first resin layer can be formed by one application.
(iii)の方法を実施するに際し、樹脂層1Aの主成分(ポリエステル樹脂)と樹脂層1Bの主成分(アクリル樹脂)との表面エネルギー差を大きくすることが好ましい。つまり、表面エネルギーの高いポリエステル樹脂と表面エネルギーの低いアクリル樹脂を用いることが好ましい。特に、ポリエステル樹脂の表面エネルギーを高くするために、スルホン酸基を有するポリエステル樹脂を用いることが好ましい。 When carrying out the method (iii), it is preferable to increase the surface energy difference between the main component (polyester resin) of the resin layer 1A and the main component (acrylic resin) of the resin layer 1B. That is, it is preferable to use a polyester resin having a high surface energy and an acrylic resin having a low surface energy. In particular, it is preferable to use a polyester resin having a sulfonic acid group in order to increase the surface energy of the polyester resin.
(iii)の方法を実施した場合、樹脂層1Aと樹脂層1Bの間に、樹脂層1Aの主成分(ポリエステル樹脂)と樹脂層1Bの主成分(アクリル樹脂)が混在した領域(混在領域)が形成される場合がある。混在領域は、ハードコートフィルムの透過率や反射色に対して良い方向に働くが、その効果は軽微である。従って、(iii)の方法を実施して形成された樹脂層1Aと樹脂層1Bの厚みは、混在領域の有無にかかわらず、第1樹脂層の合計厚みに樹脂層1Aの主成分であるポリエステル樹脂と樹脂層1Bの主成分であるアクリル樹脂の含有比率(質量比)をそれぞれ掛け合わせたものとする。 When the method (iii) is performed, a region (mixed region) in which the main component (polyester resin) of the resin layer 1A and the main component (acrylic resin) of the resin layer 1B are mixed between the resin layer 1A and the resin layer 1B. May be formed. The mixed region works in a good direction with respect to the transmittance and reflected color of the hard coat film, but the effect is slight. Therefore, the thickness of the resin layer 1A and the resin layer 1B formed by carrying out the method (iii) is the polyester which is the main component of the resin layer 1A in the total thickness of the first resin layer regardless of the presence or absence of the mixed region. The content ratio (mass ratio) of the resin and the acrylic resin that is the main component of the resin layer 1B is multiplied.
ポリエステルフィルムに第1樹脂層をインラインコーティング法により積層する製造方法について、ポリエステルフィルムとしてポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略す)フィルムを用いた態様について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Regarding the production method for laminating the first resin layer on the polyester film by the in-line coating method, an embodiment using a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film as the polyester film will be described, but the present invention is not limited thereto. Absent.
PETフィルムの原料である極限粘度0.5〜0.8dl/gのPETペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給し260〜300℃で溶融し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度10〜60℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸PETフィルムを作製する。この未延伸PETフィルムを70〜100℃に加熱されたロール間で縦方向(フィルムの進行方向を指し「長手方向」ともいう)に2.5〜5倍延伸する。この延伸で得られた一軸延伸PETフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力を47mN/m以上とし、その処理面に上述の方法により第1樹脂層を形成するための水系塗布液を塗布する。 PET pellets with an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.8 dl / g, which is a raw material for PET film, are vacuum-dried, then supplied to an extruder, melted at 260 to 300 ° C, extruded into a sheet form from a T-shaped die, An unstretched PET film is produced by winding it around a mirror-casting drum having a surface temperature of 10 to 60 ° C. by using an electric application casting method and cooling and solidifying the drum. This unstretched PET film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (referring to the traveling direction of the film and also referred to as “longitudinal direction”) between rolls heated to 70 to 100 ° C. At least one surface of the uniaxially stretched PET film obtained by this stretching is subjected to corona discharge treatment in the air, the wet tension of the surface is set to 47 mN / m or more, and the first resin layer is formed on the treated surface by the method described above. Apply an aqueous coating solution.
次に、水系塗布液が塗布された一軸延伸PETフィルムをクリップで把持して乾燥ゾーンに導き、一軸延伸PETフィルムのTg未満の温度で乾燥した後、Tg以上の温度に上げ、再度Tg近傍の温度で乾燥、引き続き連続的に70〜150℃の加熱ゾーンで横方向(フィルムの進行方向とは直交する方向を指し「幅方向」ともいう)に2.5〜5倍延伸し、続いて180〜240℃の加熱ゾーンで5〜40秒間熱処理を施し、結晶配向の完了したPETフィルムに第1樹脂層が積層された積層ポリエステルフィルムが得られる。 Next, the uniaxially stretched PET film coated with the aqueous coating solution is gripped with a clip and guided to a drying zone, dried at a temperature lower than Tg of the uniaxially stretched PET film, then raised to a temperature equal to or higher than Tg, and again near Tg. Drying at a temperature, followed by continuous stretching in a heating zone at 70 to 150 ° C. in the transverse direction (referring to a direction perpendicular to the film traveling direction, also referred to as “width direction”) 2.5 to 5 times, followed by 180 Heat treatment is performed in a heating zone of ˜240 ° C. for 5 to 40 seconds to obtain a laminated polyester film in which the first resin layer is laminated on the PET film in which crystal orientation is completed.
尚、上記熱処理中に必要に応じて3〜12%の弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。 In addition, you may perform a 3-12% relaxation process as needed during the said heat processing. Biaxial stretching may be longitudinal, transverse sequential stretching, or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after longitudinal and transverse stretching.
[第1ハードコート層]
第1ハードコート層は、湿熱密着性を高めるという観点から第1樹脂層の上に直接に接触するように積層されていることが好ましい。さらに、第1樹脂層を構成する樹脂層1Bと直接に接触するように積層されていることが好ましい。
[First hard coat layer]
The first hard coat layer is preferably laminated so as to be in direct contact with the first resin layer from the viewpoint of improving wet heat adhesion. Further, it is preferably laminated so as to be in direct contact with the resin layer 1B constituting the first resin layer.
第1ハードコート層は、ハードコートフィルム表面に傷が発生するのを抑制するために硬度が高いことが好ましく、JIS K5600−5−4(1999年)で定義される鉛筆硬度が、H以上が好ましく、2H以上がより好ましい。上限は9H程度である。 The first hard coat layer preferably has a high hardness in order to suppress the occurrence of scratches on the hard coat film surface, and the pencil hardness defined by JIS K5600-5-4 (1999) has a hardness of H or higher. Preferably, 2H or more is more preferable. The upper limit is about 9H.
第1ハードコート層は、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有する。この有機粒子の平均粒子径は、さらに400nm以下が好ましく、300nm以下がより好ましく、特に250nm以下が好ましい。有機粒子の下限の平均粒子径は、50nm以上が好ましく、70nm以上がより好ましい。 The first hard coat layer contains organic particles having an average particle size of 500 nm or less. The average particle size of the organic particles is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, and particularly preferably 250 nm or less. The lower limit average particle size of the organic particles is preferably 50 nm or more, and more preferably 70 nm or more.
第1ハードコート層が、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有することにより、透過率を低下させずに、滑り性や耐ブロッキング性が向上する。 When the first hard coat layer contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less, the slipping property and the blocking resistance are improved without reducing the transmittance.
第1ハードコート層に含有させる有機粒子の平均粒子径が500nmより大きくなると、ハードコートフィルムの透明性が低下する。一方、有機粒子の平均粒子径が50nmより小さくなると良好な滑り性や耐ブロッキング性が得られないことがある。 When the average particle diameter of the organic particles contained in the first hard coat layer is larger than 500 nm, the transparency of the hard coat film is lowered. On the other hand, when the average particle diameter of the organic particles is smaller than 50 nm, good slipping property and blocking resistance may not be obtained.
有機粒子を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂が挙げられる。これらの中でもアクリル系樹脂粒子が好ましく用いられる
ここでアクリル系樹脂粒子とは、アクリル樹脂粒子、メタクリル樹脂粒子、アクリルモノマーあるいはメタクリルモノマーと他のモノマー(例えば、スチレン、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、シリコーンアクリレート、シリコーンメタクリレート等)との共重合樹脂粒子が含まれる。
As the resin constituting the organic particles, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a silicone resin, a fluorine resin, or 2 used for the synthesis of the above resin. Examples thereof include copolymer resins of more than one type of monomer. Among these, acrylic resin particles are preferably used. Here, acrylic resin particles are acrylic resin particles, methacrylic resin particles, acrylic monomers or methacrylic monomers and other monomers (for example, styrene, urethane acrylate, urethane methacrylate, polyester acrylate). , Polyester methacrylate, silicone acrylate, silicone methacrylate, etc.).
上記共重合樹脂粒子の中でも、スチレン−アクリル共重合樹脂粒子やスチレン−メタクリル共重合樹脂粒子のようなスチレン−アクリル系共重合樹脂粒子が好ましく用いられる。 Among the copolymer resin particles, styrene-acrylic copolymer resin particles such as styrene-acrylic copolymer resin particles and styrene-methacrylic copolymer resin particles are preferably used.
これらの有機粒子は乳化重合法により合成されることが好ましく、乳化重合法で合成されることによって平均粒子径が500nm以下の有機粒子を得ることができる。 These organic particles are preferably synthesized by an emulsion polymerization method, and organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less can be obtained by synthesis by an emulsion polymerization method.
有機粒子は第1ハードコート層中で凝集せずに単分散の状態で存在させることが可能であり、本発明において第1ハードコート層に含有する有機粒子は凝集せずに単分散の状態で存在することが好ましい。これによって、透明性を低下させずに滑り性や耐ブロッキング性が一段と向上する。 The organic particles can be present in a monodispersed state without agglomerating in the first hard coat layer. In the present invention, the organic particles contained in the first hard coat layer can be present in a monodispersed state without agglomeration. Preferably it is present. Thereby, slipperiness and blocking resistance are further improved without lowering transparency.
第1ハードコート層における有機粒子の含有量は、滑り性や耐ブロッキング性を向上させるという観点から、第1ハードコート層の固形分総量100質量%に対して3質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、5質量%以上が特に好ましい。有機粒子の含有量の上限は、第1ハードコート層の固形分総量100質量%に対して25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が特に好ましい。 The content of the organic particles in the first hard coat layer is preferably 3% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the first hard coat layer, from the viewpoint of improving slipperiness and blocking resistance. % Or more is more preferable, and 5 mass% or more is particularly preferable. The upper limit of the content of the organic particles is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less with respect to 100% by mass of the total solid content of the first hard coat layer.
第1ハードコート層における有機粒子の含有量が3質量%より少なくなると滑り性や耐ブロッキング性が低下する場合がある。一方、第1ハードコート層における有機粒子の含有量が25質量%を越えて多くなると、透明性が低下したり、鉛筆硬度が低下したり、あるいは湿熱密着性が低下するなどの不都合が生じる場合がある。 If the content of the organic particles in the first hard coat layer is less than 3% by mass, the slipping property and the blocking resistance may be lowered. On the other hand, when the content of the organic particles in the first hard coat layer exceeds 25% by mass, inconveniences such as a decrease in transparency, a decrease in pencil hardness, or a decrease in wet heat adhesion occur. There is.
第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)は、30nm以下が好ましく、25nm以下がより好ましく、特に20nm以下が好ましい。下限は5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。 The center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer is preferably 30 nm or less, more preferably 25 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less. The lower limit is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more.
第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)が30nmを越えて大きくなると透過率が低下することがあり、一方、第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)が5nm未満となると滑り性や耐ブロッキング性が低下することがある。 When the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer increases beyond 30 nm, the transmittance may decrease. On the other hand, the center line average roughness Ra ( When Ra1) is less than 5 nm, the slipperiness and blocking resistance may be lowered.
第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)を30nm以下とするために、上記有機粒子の含有量を第1ハードコート層の固形分総量100質量%に対して25質量%以下とすることが好ましい。また、第1ハードコート層は平均粒子径が1μm以上の粒子は実質的に含有しないことが好ましい。ここで、第1ハードコート層が平均粒子径1μm以上の粒子は実質的に含有しないとは、第1ハードコート層に平均粒子径が1μm以上の粒子を意図的に添加しないことを意味する。 In order to set the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer to 30 nm or less, the content of the organic particles is 25% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the first hard coat layer. The following is preferable. Moreover, it is preferable that a 1st hard-coat layer does not contain a particle | grain with an average particle diameter of 1 micrometer or more substantially. Here, the fact that the first hard coat layer does not substantially contain particles having an average particle diameter of 1 μm or more means that particles having an average particle diameter of 1 μm or more are not intentionally added to the first hard coat layer.
第1ハードコート層は、樹脂として熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましく、特に活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂の中でも活性エネルギー線硬化性アクリル樹脂が好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性樹脂とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって重合されて硬化される樹脂を意味する。 The first hard coat layer preferably contains a thermosetting resin or an active energy ray curable resin as a resin, and particularly preferably contains an active energy ray curable resin. Among the active energy ray curable resins, an active energy ray curable acrylic resin is preferable. Here, the active energy ray-curable resin means a resin that is polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
活性エネルギー線硬化性樹脂を得るための重合性化合物としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等の重合性官能基を有する化合物(モノマーやオリゴマー)が挙げられる。上記したように、本発明では活性エネルギー線硬化性アクリル樹脂が好ましく、この活性エネルギー線硬化性アクリル樹脂を得るための重合性化合物としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を有する重合性化合物(モノマーやオリゴマー)が好ましく用いられる。 As a polymerizable compound for obtaining an active energy ray-curable resin, a compound (monomer or oligomer) having a polymerizable functional group such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyl group, and allyl group. Can be mentioned. As described above, an active energy ray-curable acrylic resin is preferable in the present invention, and the polymerizable compound for obtaining the active energy ray-curable acrylic resin is an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group. A polymerizable compound (monomer or oligomer) having the following is preferably used.
第1ハードコート層は、上記重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成されたものであることが好ましい。 The first hard coat layer is formed by applying the active energy ray-curable composition containing the polymerizable compound by a wet coating method, drying it as necessary, and then irradiating the active energy ray to cure. It is preferable that
以下に、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、またはメタクリロイルオキシ基を有する重合性化合物(モノマーやオリゴマー)を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されない。 Examples of the polymerizable compound (monomer or oligomer) having an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.
モノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシ(メタ)アクリレート等の単官能アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)トリアクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリル酸安息香酸エステル、トリメチロールプロパン安息香酸エステル等の多官能アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート等のウレタンアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the monomer include methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl ( Monofunctional acrylates such as (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate Polyfunctional acrylate such as tripentaerythritol hexa (meth) triacrylate, trimethylolpropane (meth) acrylic acid benzoate, trimethylolpropane benzoate, glycerin di (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate, pentaerythritol tri (meth) ) Urethane acrylates such as acrylate hexamethylene diisocyanate.
オリゴマーとしては、例えばポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、アルキット(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the oligomer include polyester (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, alkit (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. be able to.
活性エネルギー線硬化性組成物における重合性化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して、50質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることがより好ましく、更に60質量%以上であることが好ましく、特に70質量%以上であることが好ましい。上限は97質量%以下好ましく、95質量%以下がより好ましい。 The content of the polymerizable compound in the active energy ray-curable composition is preferably 50% by mass or more and 55% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. More preferably, it is more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. The upper limit is preferably 97% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less.
活性エネルギー線硬化性組成物は、上記した重合性化合物の重合を開始させるために、光重合開始剤を含有することが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上組み合せて用いてもよい。 The active energy ray-curable composition preferably contains a photopolymerization initiator in order to initiate polymerization of the polymerizable compound. Specific examples of such photopolymerization initiators include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4 , 4'-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methyl benzoyl formate, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2,2 -Carbonyl compounds such as dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethyl Sulfur compounds such as ruthiuram disulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2-methylthioxanthone can be used. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
上記光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して0.1〜10質量%の範囲が適当であり、0.5〜8質量%の範囲が好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is suitably in the range of 0.1 to 10% by mass and in the range of 0.5 to 8% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. Is preferred.
活性エネルギー線硬化性組成物は、前述の平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有する。活性エネルギー線硬化性組成物における有機粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して3質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、5質量%以上が特に好ましい。有機粒子の含有量の上限は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が特に好ましい。 The active energy ray curable composition contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less. The content of the organic particles in the active energy ray curable composition is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray curable composition. The above is particularly preferable. The upper limit of the content of the organic particles is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition.
活性エネルギー線硬化性組成物は、更に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、有機系帯電防止剤、滑剤、着色剤、顔料等を含有することができる。 The active energy ray-curable composition can further contain various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, an organic antistatic agent, a lubricant, a colorant, and a pigment.
第1ハードコート層の屈折率(n1h)は、1.48〜1.54の範囲であることが好ましく、1.50〜1.54の範囲がより好ましい。第1ハードコート層を、上述した活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成することにより、屈折率(n1h)が1.48〜1.54の範囲の第1ハードコート層を得ることができる。 The refractive index (n1h) of the first hard coat layer is preferably in the range of 1.48 to 1.54, and more preferably in the range of 1.50 to 1.54. The first hard coat layer is formed by applying the above-described active energy ray-curable composition by a wet coating method, drying it as necessary, and then irradiating and curing the active energy ray, thereby providing a refractive index. A first hard coat layer having (n1h) in the range of 1.48 to 1.54 can be obtained.
第1ハードコート層の厚みは、0.5μm以上5μm未満の範囲が好ましく、0.8μm以上4μm以下の範囲がより好ましく、特に1μm以上3μm以下の範囲が好ましい。 The thickness of the first hard coat layer is preferably in the range of 0.5 to 5 μm, more preferably in the range of 0.8 to 4 μm, and particularly preferably in the range of 1 to 3 μm.
第1ハードコート層の厚みが0.5μm未満となると第1ハードコート層の硬度が低下し、傷が入りやすくなる。また、第1ハードコート層の厚みが0.5μm未満となると湿熱密着性が低下する傾向にある。 When the thickness of the first hard coat layer is less than 0.5 μm, the hardness of the first hard coat layer is lowered and scratches are easily formed. Moreover, when the thickness of the first hard coat layer is less than 0.5 μm, wet heat adhesion tends to be lowered.
第1ハードコート層の厚みが5μm以上となると、滑り性や耐ブロッキング性が低下したり、透過率が低下するなどの不都合が生じる場合がある。 When the thickness of the first hard coat layer is 5 μm or more, there are cases where inconveniences such as slipperiness and blocking resistance decrease and transmittance decrease.
[ハードコートフィルム]
本発明のハードコートフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有する。本発明のハードコートフィルムはポリエステルフィルムの片面のみに第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有していてもよいし、ポリエステルフィルムの両面にそれぞれ第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有していてもよい。
[Hard coat film]
The hard coat film of the present invention has a first resin layer and a first hard coat layer in this order on at least one surface of the polyester film. The hard coat film of the present invention may have the first resin layer and the first hard coat layer in this order only on one side of the polyester film, or the first resin layer and the first hard coat on both sides of the polyester film, respectively. You may have a layer in this order.
また、本発明のハードコートフィルムの他の好ましい態様として、ポリエステルフィルムの一方の面に第1樹脂層と第1ハードコート層とをこの順に有し、ポリエステルフィルムの他方の面に(つまり、ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第1ハードコート層が設けられた面とは反対面に)第2樹脂層と第2ハードコート層とをこの順に有するハードコートフィルムが挙げられる。 Further, as another preferred embodiment of the hard coat film of the present invention, the polyester film has a first resin layer and a first hard coat layer in this order on one surface, and the other surface of the polyester film (that is, polyester). Examples thereof include a hard coat film having a second resin layer and a second hard coat layer in this order (on the side opposite to the surface on which the first resin layer and the first hard coat layer are provided).
ポリエステルフィルムの他方の面に積層される第2樹脂層が、ポリエステルフィルムの一方の面に積層される第1樹脂層と全く同一の構成を採る場合(即ち、ポリエステルフィルムの両面に第1樹脂層をそれぞれ積層する場合)であっても、一方の面の第1樹脂層と区別するために第2樹脂層と言うことがある。 When the 2nd resin layer laminated | stacked on the other surface of a polyester film takes the completely same structure as the 1st resin layer laminated | stacked on one surface of a polyester film (namely, 1st resin layer on both surfaces of a polyester film) Even in the case of laminating each of them, it may be referred to as a second resin layer in order to distinguish it from the first resin layer on one side.
同様に、ポリエステルフィルムの他方の面に積層される第2ハードコート層が、ポリエステルフィルムの一方の面に積層される第1ハードコート層と全く同一の構成を採る場合(即ち、ポリエステルフィルムの両面に第1ハードコート層をそれぞれ積層する場合)であっても、一方の面の第1ハードコート層と区別するために第2ハードコート層と言うことがある。 Similarly, when the second hard coat layer laminated on the other surface of the polyester film has the same configuration as the first hard coat layer laminated on the one surface of the polyester film (that is, both surfaces of the polyester film). Even when the first hard coat layer is laminated, the second hard coat layer is sometimes referred to as the first hard coat layer in order to distinguish it from the first hard coat layer on one side.
以下、ポリエステルフィルムの他方の面に設けられる第2樹脂層と第2ハードコート層について説明する。 Hereinafter, the second resin layer and the second hard coat layer provided on the other surface of the polyester film will be described.
[第2樹脂層]
第2樹脂層は、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との間に介在して、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との湿熱密着性を向上させる機能を有する。第2樹脂層は、ポリエステルフィルム側と第2ハードコート層側にそれぞれ直接に接触していることが好ましい。第2樹脂層は単一の樹脂層で構成されていてもよいし、2以上の樹脂層で構成されていてもよい。本発明では、第2樹脂層は2以上の樹脂層で構成されることが好ましい。
[Second resin layer]
The second resin layer is interposed between the polyester film and the second hard coat layer, and has a function of improving wet heat adhesion between the polyester film and the second hard coat layer. The second resin layer is preferably in direct contact with the polyester film side and the second hard coat layer side, respectively. The second resin layer may be composed of a single resin layer, or may be composed of two or more resin layers. In the present invention, the second resin layer is preferably composed of two or more resin layers.
第2樹脂層を構成する樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂からなる群の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂を含むことが好ましい。 The resin constituting the second resin layer preferably includes at least one resin selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, and urethane resins.
第2樹脂層が単一の樹脂層で構成される場合は、少なくともポリエステル樹脂を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂としては、前述の樹脂層1Aのポリエステル樹脂と同様のものを用いることができる。 When the second resin layer is composed of a single resin layer, it is preferable to include at least a polyester resin. As a polyester resin, the thing similar to the polyester resin of the above-mentioned resin layer 1A can be used.
第2樹脂層が2以上の樹脂層で構成される場合は、第2樹脂層はポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bとを少なくとも含むことが好ましい。 When the second resin layer is composed of two or more resin layers, the second resin layer includes a resin layer 2A mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B mainly composed of an acrylic resin in order from the polyester film side. It is preferable to include at least.
第2樹脂層が、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bとを少なくとも含む構成である場合、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との湿熱密着性が向上するので好ましい。 When the second resin layer is configured to include at least a resin layer 2A mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B mainly composed of an acrylic resin from the polyester film side, the polyester film and the second hard coat layer, This is preferable because the wet heat adhesion is improved.
第2樹脂層を構成する樹脂層2Aは、第1樹脂層を構成する樹脂層1Aと同様のポリエステル樹脂を用いることができる。また、第2樹脂層を構成する樹脂層2B、は第1樹脂層を構成する樹脂層1Bと同様のアクリル樹脂を用いることができる。 For the resin layer 2A constituting the second resin layer, the same polyester resin as the resin layer 1A constituting the first resin layer can be used. Moreover, the resin layer 2B which comprises a 2nd resin layer can use the acrylic resin similar to the resin layer 1B which comprises a 1st resin layer.
第2樹脂層が樹脂層2Aと樹脂層2Bとを少なくとも含む構成において、樹脂層2Aと樹脂層2Bとの間に他の樹脂層(中間樹脂層)を含むことができる。例えば、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とを含有する中間樹脂層が、樹脂層2Aと樹脂層2Bの間に存在していてもよい。 In the configuration in which the second resin layer includes at least the resin layer 2A and the resin layer 2B, another resin layer (intermediate resin layer) can be included between the resin layer 2A and the resin layer 2B. For example, an intermediate resin layer containing a polyester resin and an acrylic resin may be present between the resin layer 2A and the resin layer 2B.
第2樹脂層は架橋剤を含有することが好ましい。第2樹脂層は架橋剤を含有する熱硬化性樹脂層であることが好ましい。第2樹脂層が架橋剤を含有することにより、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との湿熱密着性が向上する。第2樹脂層に含有させる架橋剤は、第1樹脂層に含有させる架橋剤と同様のものが用いられる。また、第2樹脂層に架橋剤の含有させる方法(架橋剤を含有させる樹脂層や含有量)は、第1樹脂層と同様である。 The second resin layer preferably contains a crosslinking agent. The second resin layer is preferably a thermosetting resin layer containing a crosslinking agent. When the second resin layer contains a crosslinking agent, wet heat adhesion between the polyester film and the second hard coat layer is improved. The crosslinking agent contained in the second resin layer is the same as the crosslinking agent contained in the first resin layer. Moreover, the method (The resin layer and content which contain a crosslinking agent) to make a 2nd resin layer contain a crosslinking agent is the same as that of a 1st resin layer.
第2樹脂層は粒子を含有することが好ましい。第2樹脂層に含有させる粒子は、第1樹脂層に含有させる粒子と同様のものが用いられる。また、第2樹脂層に粒子の含有させる方法(粒子を含有させる樹脂層や含有量)は、第1樹脂層と同様である。 The second resin layer preferably contains particles. As the particles to be contained in the second resin layer, the same particles as those to be contained in the first resin layer are used. Moreover, the method of making the second resin layer contain particles (the resin layer containing the particles and the content thereof) is the same as that of the first resin layer.
第2樹脂層が2以上の樹脂層で構成される、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bとを少なくとも含む場合の第2樹脂層の形成方法は、前述の第1樹脂層の形成方法と同様の方法を用いることができる。 The second resin in the case where the second resin layer includes at least a resin layer 2A mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B mainly composed of an acrylic resin, which are composed of two or more resin layers in order from the polyester film side. As a method for forming the layer, a method similar to the method for forming the first resin layer described above can be used.
第2樹脂層の合計厚みは、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との湿熱密着性を高めるという観点から0.01μm以上が好ましく、0.02μm以上がより好ましく、特に0.05μm以上が好ましい。上限の厚みは0.5μm未満が好ましく、0.4μm以下がより好ましく、特に0.3μm以下が好ましい。第2樹脂層の合計厚みが0.5μm以上となると第2ハードコート層の湿熱密着性が低下したり、第2ハードコート層の硬度が低下するなどの不都合が生じる場合がある。 The total thickness of the second resin layer is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, and particularly preferably 0.05 μm or more from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the polyester film and the second hard coat layer. The upper limit thickness is preferably less than 0.5 μm, more preferably 0.4 μm or less, and particularly preferably 0.3 μm or less. When the total thickness of the second resin layer is 0.5 μm or more, there may be a problem that the wet heat adhesion of the second hard coat layer is lowered or the hardness of the second hard coat layer is lowered.
第2樹脂層が2以上の樹脂層で構成され、樹脂層2Aと樹脂層2Bを少なくとも含む場合において、樹脂層2Aの厚みは、ポリエステルフィルムと第2樹脂層との湿熱密着性を高めるという観点から0.01μm以上が好ましく、0.02μm以上がより好ましく、さらに0.03μm以上が好ましく、特に0.05μm以上が好ましい。上限の厚みは0.4μm以下が好ましく、0.3m以下がより好ましく、特に0.2μm以下が好ましい。樹脂層2Aの厚みが0.4μmより大きくなるとポリエステルフィルムと第2樹脂層との湿熱密着性が低下する場合がある。 In the case where the second resin layer is composed of two or more resin layers and includes at least the resin layer 2A and the resin layer 2B, the thickness of the resin layer 2A increases the wet heat adhesion between the polyester film and the second resin layer. To 0.01 μm or more, preferably 0.02 μm or more, more preferably 0.03 μm or more, and particularly preferably 0.05 μm or more. The upper limit thickness is preferably 0.4 μm or less, more preferably 0.3 m or less, and particularly preferably 0.2 μm or less. When the thickness of the resin layer 2A is larger than 0.4 μm, the wet heat adhesion between the polyester film and the second resin layer may be lowered.
樹脂層2Bの厚みは、第2樹脂層と第2ハードコート層との湿熱密着性を高めるという観点から0.005μm以上が好ましく、0.01μm以上がより好ましい。上限の厚みは0.2μm以下が好ましく、0.1μm以下がより好ましく、特に0.05μm以下が好ましい。樹脂層2Bの厚みが0.2μmより大きくなると第2樹脂層と第2ハードコート層との湿熱密着性が低下する場合がある。 The thickness of the resin layer 2B is preferably 0.005 μm or more, and more preferably 0.01 μm or more from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the second resin layer and the second hard coat layer. The upper limit thickness is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or less. When the thickness of the resin layer 2B is larger than 0.2 μm, the wet heat adhesion between the second resin layer and the second hard coat layer may be lowered.
また、第2樹脂層の合計厚みに対する樹脂層2Aの厚みの比率は、ポリエステルフィルムと第2ハードコート層との湿熱密着性を高めるという観点から、第2樹脂層の合計厚み100%に対して50〜95%の範囲が好ましく、60〜90%の範囲がより好ましい。同様に第2樹脂層の合計厚みに対する樹脂層2Bの厚みの比率は、第2樹脂層の合計厚み100%に対して5〜50%の範囲が好ましく、10〜40%の範囲がより好ましい。 In addition, the ratio of the thickness of the resin layer 2A to the total thickness of the second resin layer is based on 100% of the total thickness of the second resin layer from the viewpoint of improving wet heat adhesion between the polyester film and the second hard coat layer. The range of 50 to 95% is preferable, and the range of 60 to 90% is more preferable. Similarly, the ratio of the thickness of the resin layer 2B to the total thickness of the second resin layer is preferably in the range of 5 to 50%, more preferably in the range of 10 to 40% with respect to 100% of the total thickness of the second resin layer.
第2樹脂層が2以上の樹脂層で構成され、樹脂層2Aと樹脂層2Bを少なくとも含む場合、樹脂層2Aの屈折率(n2a)は1.55〜1.61の範囲が好ましく、1.56〜1.60の範囲がより好ましく、1.57〜1.59の範囲が特に好ましい。樹脂層2Bの屈折率(n2b)は1.48〜1.54の範囲が好ましく、1.50〜1.54の範囲がより好ましく、1.51〜1.54の範囲が特に好ましい。 When the second resin layer is composed of two or more resin layers and includes at least the resin layer 2A and the resin layer 2B, the refractive index (n2a) of the resin layer 2A is preferably in the range of 1.55 to 1.61. A range of 56 to 1.60 is more preferable, and a range of 1.57 to 1.59 is particularly preferable. The refractive index (n2b) of the resin layer 2B is preferably in the range of 1.48 to 1.54, more preferably in the range of 1.50 to 1.54, and particularly preferably in the range of 1.51 to 1.54.
後述する第2ハードコート層の屈折率(n2h)は、1.48〜1.54の範囲が好ましく、このような第2ハードコート層を第2樹脂層上に積層する場合、樹脂層2Aおよび樹脂層2Bの屈折率を上記範囲とすることで、透過率が向上し、また第2ハードコート層の反射色をニュートラルな無色に近づけることができる。 The refractive index (n2h) of the second hard coat layer described later is preferably in the range of 1.48 to 1.54. When such a second hard coat layer is laminated on the second resin layer, the resin layer 2A and By setting the refractive index of the resin layer 2B within the above range, the transmittance can be improved, and the reflection color of the second hard coat layer can be made close to neutral colorless.
第2樹脂層が2以上の樹脂層で構成され、樹脂層2Aと樹脂層2Bを少なくとも含む場合、樹脂層2Aはポリエステルフィルムに直接に接触していることが好ましく、樹脂層2Bは第2ハードコート層に直接に接触していることが好ましい。 When the second resin layer is composed of two or more resin layers and includes at least the resin layer 2A and the resin layer 2B, the resin layer 2A is preferably in direct contact with the polyester film, and the resin layer 2B is the second hard layer. It is preferable that the coating layer is in direct contact.
[第2ハードコート層]
第2ハードコート層は第2樹脂層の上に積層される。第2ハードコート層は、第2樹脂層に直接に接触するように積層されていることが好ましい。
[Second hard coat layer]
The second hard coat layer is laminated on the second resin layer. The second hard coat layer is preferably laminated so as to be in direct contact with the second resin layer.
第2ハードコート層は、ハードコートフィルム表面に傷が発生するのを抑制するために硬度が高いことが好ましく、JIS K5600−5−4(1999年)で定義される鉛筆硬度が、H以上が好ましく、2H以上がより好ましい。上限は9H程度である。 The second hard coat layer preferably has a high hardness in order to suppress the occurrence of scratches on the hard coat film surface, and the pencil hardness defined by JIS K5600-5-4 (1999) has a hardness of H or higher. Preferably, 2H or more is more preferable. The upper limit is about 9H.
第2ハードコート層は、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有することができる。この有機粒子の平均粒子径は、さらに400nm以下が好ましく、300nm以下がより好ましく、特に250nm以下が好ましい。有機粒子の下限の平均粒子径は、50nm以上が好ましく、70nm以上がより好ましい。 The second hard coat layer can contain organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less. The average particle size of the organic particles is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less, and particularly preferably 250 nm or less. The lower limit average particle size of the organic particles is preferably 50 nm or more, and more preferably 70 nm or more.
第2ハードコート層が、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有することができる。有機粒子としては、前述の第1ハードコート層に含有させる平均粒子径が500nm以下の有機粒子と同様のものを用いることができる。 The second hard coat layer can contain organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less. As the organic particles, the same organic particles as those having an average particle diameter of 500 nm or less contained in the first hard coat layer can be used.
ハードコートフィルムの滑り性や耐ブロッキング性の改良効果は、ポリエステルフィルムの一方の面に平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有する第1ハードコート層を設けることによって十分に発現するので、第2ハードコート層には平均粒子径が500nm以下の有機粒子は必ずしも含有させる必要はない。 The effect of improving the slipperiness and blocking resistance of the hard coat film is sufficiently manifested by providing the first hard coat layer containing organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less on one surface of the polyester film. The organic particles having an average particle size of 500 nm or less are not necessarily contained in the 2 hard coat layer.
ハードコートフィルムの透過率を更に高めるという観点からは、第2ハードコート層には平が500nm以下の有機粒子は含有させないことが好ましい。 From the viewpoint of further increasing the transmittance of the hard coat film, it is preferable that the second hard coat layer does not contain organic particles having a flatness of 500 nm or less.
一方、ハードコートフィルムの滑り性や耐ブロッキング性を更に高めるという観点からは、第2ハードコート層に平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有させることが好ましい。第2ハードコート層に平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有させる場合の含有量は、第2ハードコート層の固形分総量100質量%に対して1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上が特に好ましい。上記有機粒子の含有量の上限は、第2ハードコート層の固形分総量100質量%に対して15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。 On the other hand, from the viewpoint of further improving the slipperiness and blocking resistance of the hard coat film, the second hard coat layer preferably contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less. The content when the second hard coat layer contains organic particles having an average particle size of 500 nm or less is preferably 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the second hard coat layer. Is more preferable, and 3% by mass or more is particularly preferable. The upper limit of the content of the organic particles is preferably 15% by mass or less and more preferably 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the total solid content of the second hard coat layer.
第2ハードコート層が、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有する場合、第2樹脂層は2以上の樹脂層で構成され、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aとアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bとを少なくとも含むことが好ましい。これによって、第2ハードコート層の湿熱密着性が向上する。 When the second hard coat layer contains organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less, the second resin layer is composed of two or more resin layers, and a resin layer 2A mainly composed of a polyester resin from the polyester film side. And at least a resin layer 2B mainly composed of an acrylic resin. This improves the wet heat adhesion of the second hard coat layer.
第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)は、25nm以下が好ましく、20nm以下がより好ましく、特に15nm以下が好ましい。下限は特に限定されないが、現実的には1nm程度である。 The center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer is preferably 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, and particularly preferably 15 nm or less. The lower limit is not particularly limited, but is practically about 1 nm.
第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)を25nm以下とするために、上記有機粒子の含有量を第2ハードコート層の固形分総量100質量%に対して15質量%以下とすることが好ましい。また、第2ハードコート層は平均粒子径が1μm以上の粒子は実質的に含有しないことが好ましい。ここで、第2ハードコート層が平均粒子径1μm以上の粒子は実質的に含有しないとは、第2ハードコート層に平均粒子径が1μm以上の粒子を意図的に添加しないことを意味する。 In order to set the center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer to 25 nm or less, the content of the organic particles is 15% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the second hard coat layer. The following is preferable. Moreover, it is preferable that a 2nd hard-coat layer does not contain a particle | grain with an average particle diameter of 1 micrometer or more substantially. Here, the fact that the second hard coat layer does not substantially contain particles having an average particle diameter of 1 μm or more means that particles having an average particle diameter of 1 μm or more are not intentionally added to the second hard coat layer.
第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)は、第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)より小さいことが好ましい。第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)と第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)との差(Ra1−Ra2)は、具体的には3nm以上が好ましく、5nm以上がより好ましい。上記差(Ra1−Ra2)の上限は20nm以下が好ましく、15nm以下がより好ましい。 The center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer is preferably smaller than the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer. The difference (Ra1-Ra2) between the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer and the center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer is specifically 3 nm. The above is preferable, and 5 nm or more is more preferable. The upper limit of the difference (Ra1-Ra2) is preferably 20 nm or less, and more preferably 15 nm or less.
第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)を第1ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra1)より小さくすることにより、良好な滑り性や耐ブロッキング性を確保しながら透過率を一段と向上させることができる。 By making the center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer smaller than the center line average roughness Ra (Ra1) of the surface of the first hard coat layer, good slipperiness and blocking resistance can be obtained. The transmittance can be further improved while ensuring.
第2ハードコート層は、樹脂として熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましく、特に活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂の中でも活性エネルギー線硬化性アクリル樹脂が好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性樹脂とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって重合されて硬化された樹脂を意味する。 The second hard coat layer preferably contains a thermosetting resin or an active energy ray curable resin as a resin, and particularly preferably contains an active energy ray curable resin. Among the active energy ray curable resins, an active energy ray curable acrylic resin is preferable. Here, the active energy ray-curable resin means a resin that is polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
活性エネルギー線硬化性アクリル樹脂を得るための重合性化合物としては、前述の第1ハードコート層の中で説明したものと同様のものを用いることができる。 As the polymerizable compound for obtaining the active energy ray-curable acrylic resin, the same compounds as those described in the first hard coat layer can be used.
第2ハードコート層は、第1ハードコート層と同様に上記重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成されたものであることが好ましい。 As with the first hard coat layer, the second hard coat layer is coated with the active energy ray-curable composition containing the polymerizable compound by a wet coating method, dried as necessary, and then irradiated with active energy rays. Then, it is preferably formed by curing.
第2ハードコート層の屈折率(n2h)は、1.48〜1.54の範囲であることが好ましく、1.50〜1.54の範囲がより好ましい。第1ハードコート層を、上述した活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成することにより、屈折率(n2h)が1.48〜1.54の範囲の第2ハードコート層を得ることができる。 The refractive index (n2h) of the second hard coat layer is preferably in the range of 1.48 to 1.54, and more preferably in the range of 1.50 to 1.54. The first hard coat layer is formed by applying the above-described active energy ray-curable composition by a wet coating method, drying it as necessary, and then irradiating and curing the active energy ray, thereby providing a refractive index. A second hard coat layer having (n2h) in the range of 1.48 to 1.54 can be obtained.
第2ハードコート層の厚みは、特に限定されないが、0.5〜10μmの範囲が好ましく、0.8〜8μmの範囲がより好ましく、特に1〜5μmの範囲が好ましい。 The thickness of the second hard coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, more preferably in the range of 0.8 to 8 μm, and particularly preferably in the range of 1 to 5 μm.
[透明導電性フィルム]
本発明のハードコートフィルムは、透明導電性フィルムのベースフィルムとして好適である。つまり、本発明のハードコートフィルムをベースフィルムとして用いた透明導電性フィルムは、本発明のハードコートフィルムの少なくとも一方の面に透明導電層が積層されたものである。
[Transparent conductive film]
The hard coat film of the present invention is suitable as a base film for a transparent conductive film. That is, the transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base film is obtained by laminating a transparent conductive layer on at least one surface of the hard coat film of the present invention.
透明導電層は、本発明のハードコートフィルムのどちらか一方の面のみに積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。 The transparent conductive layer may be laminated on only one side of the hard coat film of the present invention, or may be laminated on both sides.
本発明のハードコートフィルムをベースフィルムとして用いた透明導電性フィルムの構成例の幾つかを以下に例示するが、本発明はこれらに限定されない。 Some examples of the configuration of the transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base film are exemplified below, but the present invention is not limited thereto.
i)第1ハードコート層/第1樹脂層/ポリエステルフィルム/第1樹脂層/第1ハードコート層/透明導電層
ii)透明導電層/第1ハードコート層/第1樹脂層/ポリエステルフィルム/第1樹脂層/第1ハードコート層/透明導電層
iii)第1ハードコート層/第1樹脂層/ポリエステルフィルム/第2樹脂層/第2ハードコート層/透明導電層
iv)/透明導電層/第1ハードコート層/第1樹脂層/ポリエステルフィルム/第2樹脂層/第2ハードコート層
v)透明導電層/第1ハードコート層/第1樹脂層/ポリエステルフィルム/第2樹脂層/第2ハードコート層/透明導電層。
i) First hard coat layer / first resin layer / polyester film / first resin layer / first hard coat layer / transparent conductive layer
ii) Transparent conductive layer / first hard coat layer / first resin layer / polyester film / first resin layer / first hard coat layer / transparent conductive layer
iii) First hard coat layer / first resin layer / polyester film / second resin layer / second hard coat layer / transparent conductive layer
iv) / Transparent conductive layer / first hard coat layer / first resin layer / polyester film / second resin layer / second hard coat layer
v) Transparent conductive layer / first hard coat layer / first resin layer / polyester film / second resin layer / second hard coat layer / transparent conductive layer.
上記の構成例の中でも、i)もしくはiii)が好ましい。つまり、透明導電層の積層工程や加工工程におけるハードコートフィルムの滑り性や耐ブロッキング性を確保するという観点から、一方の第1ハードコート層には透明導電層は積層せず露出させておくことが好ましい。 Among the above configuration examples, i) or iii) is preferable. In other words, from the viewpoint of ensuring the slipperiness and blocking resistance of the hard coat film in the transparent conductive layer laminating step and processing step, the transparent conductive layer is left unexposed on the first hard coat layer. Is preferred.
また更に、透明導電層を積層する面のハードコート層は比較的平滑でクリアーであることが好ましい。従って、iii)の構成例において、第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRa(Ra2)は25nm以下が好ましく、20nm以下がより好ましく、特に15nm以下が好ましい。 Furthermore, it is preferable that the hard coat layer on the surface on which the transparent conductive layer is laminated is relatively smooth and clear. Therefore, in the configuration example of iii), the center line average roughness Ra (Ra2) of the surface of the second hard coat layer is preferably 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, and particularly preferably 15 nm or less.
[透明導電層]
透明導電性層を形成する材料としては、例えば、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、ITO(酸化インジウム錫)、ATO(酸化アンチモン錫)等の金属酸化物、金属ナノワイヤー(例えば銀ナノワイヤー)、カーボンナオチューブが挙げられる。これらの中でも、ITOが好ましく用いられる。
[Transparent conductive layer]
Examples of the material for forming the transparent conductive layer include tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, ITO (indium tin oxide), metal oxide such as ATO (antimony tin oxide), and metal nanowires (for example, silver Nanowire) and carbon naotube. Among these, ITO is preferably used.
透明導電層の厚みは、表面抵抗値を103Ω/□以下の良好な導電性を確保するという観点から、10nm以上であることが好ましく、15nm以上であることがより好ましく、特に20nm以上であることが好ましい。一方、透明導電層の厚みが大きくなりすぎると、色味(着色)が強くなったり、透明性が低下するという不都合が生じることがあるので、透明導電層の厚みの上限は、60nm以下が好ましく、50nm以下がより好ましく、特に40nm以下が好ましい。 The thickness of the transparent conductive layer is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, and particularly preferably 20 nm or more, from the viewpoint of ensuring good conductivity with a surface resistance value of 10 3 Ω / □ or less. Preferably there is. On the other hand, if the thickness of the transparent conductive layer becomes too large, the color (coloring) may become inconvenient or the transparency may be lowered. Therefore, the upper limit of the thickness of the transparent conductive layer is preferably 60 nm or less. 50 nm or less is more preferable, and 40 nm or less is particularly preferable.
透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライ製膜法(気相製膜法)、あるいはウェットコーティング法が挙げられる。 It does not specifically limit as a formation method of a transparent conductive layer, A conventionally well-known method can be used. Specifically, a dry film forming method (vapor phase film forming method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a wet coating method can be used.
上記のようにして製膜された透明導電層はパターン化されていてもよい。パターン化は、透明導電性フィルムが適用される用途に応じて、各種のパターンを形成することができる。なお、透明導電層のパターン化により、パターン部と非パターン部が形成されるが、パターン部の形状としては、例えば、ストライプ状、格子状等が挙げられる。 The transparent conductive layer formed as described above may be patterned. The patterning can form various patterns depending on the application to which the transparent conductive film is applied. In addition, although a pattern part and a non-pattern part are formed by patterning of a transparent conductive layer, as a shape of a pattern part, stripe shape, a lattice shape, etc. are mentioned, for example.
透明導電層のパターン化は、一般的にはエッチングによって行われる。例えば、透明導電層上にパターン状のエッチングレジスト膜を、フォトリソグラフィ法、レーザー露光法、あるいは印刷法により形成した後エッチング処理することにより、透明導電層がパターン化される。透明導電層がパターン化された後、エッチングレジスト膜がアルカリ水溶液で剥離除去される。 The patterning of the transparent conductive layer is generally performed by etching. For example, after forming a patterned etching resist film on the transparent conductive layer by a photolithography method, a laser exposure method, or a printing method, the transparent conductive layer is patterned by etching. After the transparent conductive layer is patterned, the etching resist film is peeled off with an alkaline aqueous solution.
エッチング液としては、従来から公知のものが用いられる。例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が用いられる。 A conventionally well-known thing is used as etching liquid. For example, inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof, and aqueous solutions thereof are used.
エッチングレジスト膜の剥離除去に用いられるアルカリ水溶液としては、1〜5質量%の水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液等が挙げられる。 Examples of the alkaline aqueous solution used for stripping and removing the etching resist film include 1 to 5% by mass of a sodium hydroxide aqueous solution and a potassium hydroxide aqueous solution.
[屈折率調整層]
上記透明導電性フィルムの構成例において、透明導電層は第1ハードコート層あるいは第2ハードコート層の上に直接に積層されてもよいが、透明導電層と第1ハードコート層あるいは第2ハードコート層との間に屈折率調整層を介在させることが好ましい。以下、屈折率調整層について説明する。
[Refractive index adjusting layer]
In the configuration example of the transparent conductive film, the transparent conductive layer may be directly laminated on the first hard coat layer or the second hard coat layer, but the transparent conductive layer and the first hard coat layer or the second hard coat layer may be laminated. It is preferable to interpose a refractive index adjusting layer between the coat layer. Hereinafter, the refractive index adjustment layer will be described.
屈折率調整層は、1層のみで構成されてもよいし、2層以上の積層構成であってもよい。屈折率調整層は、その上に積層される透明導電層の反射色や透過色を調整するための機能、あるいはパターン化された透明導電層のパターン部が視認される、いわゆる「骨見え」を抑制するための機能を有する層である。 The refractive index adjusting layer may be composed of only one layer or may be a laminated structure of two or more layers. The refractive index adjustment layer has a function for adjusting the reflection color and transmission color of the transparent conductive layer laminated thereon, or a so-called “bone appearance” in which the patterned portion of the patterned transparent conductive layer is visually recognized. It is a layer having a function to suppress.
屈折率調整層の構成としては、例えば、屈折率(n1)が1.60〜1.80の高屈折率層の1層構成、屈折率(n2)が1.30〜1.50の低屈折率層の1層構成、あるいは上記高屈折率層と低屈折率層との積層構成(低屈折率層が透明導電層側に配置)などが挙げられる。 As the configuration of the refractive index adjustment layer, for example, a single layer configuration of a high refractive index layer having a refractive index (n1) of 1.60 to 1.80, and a low refractive index having a refractive index (n2) of 1.30 to 1.50. One layer configuration of the refractive index layer, or a laminated configuration of the high refractive index layer and the low refractive index layer (the low refractive index layer is disposed on the transparent conductive layer side) and the like can be mentioned.
上記高屈折率層の屈折率(n1)は、さらに1.63〜1.78の範囲が好ましく、1.65〜1.75の範囲がより好ましい。上記低屈折率層の屈折率(n2)は、さらに1.30〜1.48の範囲が好ましく、1.33〜1.46の範囲がより好ましい。 The refractive index (n1) of the high refractive index layer is further preferably in the range of 1.63 to 1.78, and more preferably in the range of 1.65 to 1.75. The refractive index (n2) of the low refractive index layer is further preferably in the range of 1.30 to 1.48, more preferably in the range of 1.33 to 1.46.
屈折率調整層の厚み(複数層の積層構成の場合は合計厚みを指す)は、200nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましく、120nm以下が特に好ましく、100nm以下が最も好ましい。下限の厚みは30nm以上が好ましく、40nm以上がより好ましく、50nm以上が特に好ましく、60nm以上が最も好ましい。 The thickness of the refractive index adjusting layer (referring to the total thickness in the case of a multilayer structure) is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, particularly preferably 120 nm or less, and most preferably 100 nm or less. The lower limit thickness is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more, particularly preferably 50 nm or more, and most preferably 60 nm or more.
透明導電層がパターン化されている場合は、「骨見え」を抑制するという観点から、屈折率調整層は高屈折率層と低屈折率層との積層構成であることが好ましい。この場合、高屈折率層の光学厚みと低屈折率層の光学厚みの合計(nm)が、(1/4)λ(nm)を満足することが好ましい。ここで、光学厚み(nm)とは屈折率と実際の層の厚み(nm)の積であり、λは可視光領域の波長範囲である380〜780(nm)である。 When the transparent conductive layer is patterned, it is preferable that the refractive index adjustment layer has a laminated structure of a high refractive index layer and a low refractive index layer from the viewpoint of suppressing “bone appearance”. In this case, it is preferable that the sum (nm) of the optical thickness of the high refractive index layer and the optical thickness of the low refractive index layer satisfies (1/4) λ (nm). Here, the optical thickness (nm) is the product of the refractive index and the actual layer thickness (nm), and λ is 380 to 780 (nm) which is the wavelength range of the visible light region.
すなわち、本発明において、高屈折率層の光学厚み(nm)と低屈折率層の光学厚み(nm)の合計が(1/4)λ(nm)を満足するとは、以下の式1を満足することである。尚、式中、n1は高屈折率層の屈折率、d1は高屈折率層の厚み(nm)、n2は低屈折率層の屈折率、d2は低屈折率層の厚み(nm)を表す。
(380nm/4)≦(n1×d1)+(n2×d2)≦(780nm/4)
95nm≦(n1×d1)+(n2×d2)≦195nm ・・・(式1)。
That is, in the present invention, that the total of the optical thickness (nm) of the high refractive index layer and the optical thickness (nm) of the low refractive index layer satisfies (1/4) λ (nm) satisfies the following formula 1. It is to be. In the formula, n1 represents the refractive index of the high refractive index layer, d1 represents the thickness (nm) of the high refractive index layer, n2 represents the refractive index of the low refractive index layer, and d2 represents the thickness (nm) of the low refractive index layer. .
(380 nm / 4) ≦ (n1 × d1) + (n2 × d2) ≦ (780 nm / 4)
95 nm ≦ (n1 × d1) + (n2 × d2) ≦ 195 nm (Formula 1).
つまり、高屈折率層の光学厚み(n1×d1)と低屈折率層の光学厚み(n2×d2)との合計は、95nm以上195nm以下であることが好ましい。 That is, the total of the optical thickness (n1 × d1) of the high refractive index layer and the optical thickness (n2 × d2) of the low refractive index layer is preferably 95 nm or more and 195 nm or less.
さらに、高屈折率層の光学厚みと低屈折率層の光学厚みの合計は95〜163nmの範囲がより好ましく、95〜150nmの範囲が特に好ましく、特に100〜140nmの範囲が最も好ましい。 Furthermore, the total of the optical thickness of the high refractive index layer and the optical thickness of the low refractive index layer is more preferably in the range of 95 to 163 nm, particularly preferably in the range of 95 to 150 nm, and most preferably in the range of 100 to 140 nm.
高屈折率層は、例えば屈折率が1.65以上の金属酸化物微粒子を含有する活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成することができる。ここで活性エネルギー線硬化性組成物は、前述の第1ハードコート層で説明した重合性化合物および光重合開始剤を含有する組成物である。 For the high refractive index layer, for example, an active energy ray-curable composition containing metal oxide fine particles having a refractive index of 1.65 or more is applied by a wet coating method, dried as necessary, and then irradiated with active energy rays. Then, it can be formed by curing. Here, the active energy ray-curable composition is a composition containing the polymerizable compound and the photopolymerization initiator described in the first hard coat layer.
金属酸化物微粒子としては、チタン、ジルコニウム、亜鉛、錫、アンチモン、セリウム、鉄、インジウム等の金属酸化物粒子が挙げられる。金属酸化物微粒子の具体例としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化鉄、アンチモン酸亜鉛、酸化錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、リンドープ酸化錫、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、フッ素ドープ酸化錫等が挙げられ、これらの金属酸化物微粒子は単独で用いてもよいし、複数併用してもよい。上記金属酸化物微粒子の中でも、特に酸化チタンおよび酸化ジルコニウムが、透明性を低下させずに屈折率を高めることができるので好ましい。 Examples of the metal oxide fine particles include metal oxide particles such as titanium, zirconium, zinc, tin, antimony, cerium, iron, and indium. Specific examples of the metal oxide fine particles include, for example, titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, cerium oxide, iron oxide, zinc antimonate, tin oxide-doped indium oxide (ITO), and antimony-doped tin oxide. (ATO), phosphorus-doped tin oxide, aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, fluorine-doped tin oxide, and the like. These metal oxide fine particles may be used alone or in combination. Among the metal oxide fine particles, titanium oxide and zirconium oxide are particularly preferable because they can increase the refractive index without reducing transparency.
活性エネルギー線硬化性組成物における金属酸化物微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上が特に好ましい。上限は70質量%以下が好ましく、60質量%以下が好ましい。 The content of the metal oxide fine particles in the active energy ray-curable composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. A mass% or more is particularly preferred. The upper limit is preferably 70% by mass or less, and preferably 60% by mass or less.
低屈折率層は、例えば、低屈折率材料として低屈折率無機粒子および/または含フッ素化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成することができる。ここで活性エネルギー線硬化性組成物は、前述の第1ハードコート層で説明した重合性化合物および光重合開始剤を含有する組成物である。 The low refractive index layer is, for example, coated with an active energy ray-curable composition containing low refractive index inorganic particles and / or a fluorine-containing compound as a low refractive index material by a wet coating method and, if necessary, dried. It can be formed by irradiating with active energy rays and curing. Here, the active energy ray-curable composition is a composition containing the polymerizable compound and the photopolymerization initiator described in the first hard coat layer.
低屈折率無機粒子としては、シリカやフッ化マグネシウム等の無機粒子が好ましい。さらにこれらの無機粒子は中空状や多孔質のものが好ましい。このような低屈折率無機粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、特に30質量%以上が好ましい。上限は70質量%以下が好ましく、60質量%以下が好ましく、特に50質量%以下が好ましい。 As the low refractive index inorganic particles, inorganic particles such as silica and magnesium fluoride are preferable. Further, these inorganic particles are preferably hollow or porous. The content of such low refractive index inorganic particles is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. Is preferred. The upper limit is preferably 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less.
含フッ素化合物としては、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマー、含フッ素高分子化合物が挙げられる。ここで、含フッ素モノマーあるいは含フッ素オリゴマーは、分子中に前述の重合性官能基(炭素−炭素二重結合基を含む官能基)とフッ素原子とを有するモノマーあるいはオリゴマーである。 Examples of the fluorine-containing compound include fluorine-containing monomers, fluorine-containing oligomers, and fluorine-containing polymer compounds. Here, the fluorine-containing monomer or fluorine-containing oligomer is a monomer or oligomer having in the molecule thereof the above-mentioned polymerizable functional group (functional group containing a carbon-carbon double bond group) and a fluorine atom.
含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーとしては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、βー(パーフロロオクチル)エチル(メタ)アクリレートなどのフッ素含有(メタ)アクリル酸エステル類、 ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,2−トリフルオロエチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6−ウンデカフルオロヘキシルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−ペンタデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−ヘプタデカフルオロノニルエチレングリコールなどのジ−(α−フルオロアクリル酸)フルオロアルキルエステル類が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing monomer and fluorine-containing oligomer include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, and 2- (perfluorobutyl). ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, β- (per Fluoro-containing (meth) acrylic esters such as fluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,2-trifluoroethylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) ) -2,2,3,3,3-pentafluoropropylethylene glycol, di (Α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,4 5,5,5-nonafluoropentylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexylethylene glycol , Di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptylethylene glycol, di- (α-fluoro Acrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-tridecafluorooctylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9 , 9-heptadecafluorononylethylene glycol and the like di- (α-fluoroacrylic acid) fluoroalkyl esters.
含フッ素高分子化合物としては、例えば、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6FM(大阪有機化学製)やM−2020(ダイキン製)等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メタ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリレート等)が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing polymer compound include a fluorine-containing copolymer having a fluorine-containing monomer and a monomer for imparting a crosslinkable group as constituent units. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. ), (Meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)), fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like. As a monomer for imparting a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule like glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.).
含フッ素化合物の含有量は活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上が特に好ましい。上限は95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、80質量%以下が特に好ましい。 The content of the fluorine-containing compound is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. The upper limit is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or less.
含フッ素化合物の中でも、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーが好ましく用いられる。含フッ素モノマーおよび含フッ素オリゴマーは、分子中に重合性官能基を有しているので、低屈折率層の緻密な架橋構造の形成に寄与するとともに低屈折率化することができる。 Of the fluorine-containing compounds, fluorine-containing monomers and fluorine-containing oligomers are preferably used. Since the fluorine-containing monomer and the fluorine-containing oligomer have a polymerizable functional group in the molecule, they contribute to the formation of a dense cross-linked structure of the low refractive index layer and can have a low refractive index.
[タッチパネル]
本発明のハードコートフィルムをベースフィルとする透明導電性フィルムは、タッチパネルの構成部材の1つとして好ましく用いられる。
[Touch panel]
The transparent conductive film having the hard coat film of the present invention as a base fill is preferably used as one of constituent members of the touch panel.
抵抗膜式タッチパネルは、通常、上部電極と下部電極がスペーサーを介して配置された構成となっているが、本発明のハードコートフィルムをベースフィルとする透明導電性フィルムは、上部電極および下部電極のどちらか一方あるいは両方に用いることができる。 A resistive touch panel usually has a configuration in which an upper electrode and a lower electrode are arranged via a spacer. However, a transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base fill has an upper electrode and a lower electrode. Can be used for either or both.
また、静電容量式タッチパネルは、通常、パターン化されたX電極とY電極で構成されるが、本発明のハードコートフィルムをベースフィルとする透明導電性フィルムは、X電極およびY電極のどちらか一方あるいは両方に用いることができる。 Capacitive touch panels are usually composed of patterned X and Y electrodes, but the transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base fill is either an X electrode or a Y electrode. It can be used for either or both.
タッチパネルに使用される透明導電性フィルムは、透明性および加工性(滑り性や耐ブロッキング性)が良好なことが要求されるが、本発明のハードコートフィルムをベースフィルとする透明導電性フィルムは、上記特性を十分に満足させることができる。 The transparent conductive film used for the touch panel is required to have good transparency and workability (sliding property and blocking resistance), but the transparent conductive film using the hard coat film of the present invention as a base fill is The above characteristics can be sufficiently satisfied.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
尚、本実施例における測定方法及び評価方法を以下に示す。 In addition, the measuring method and evaluation method in a present Example are shown below.
(1)第1樹脂層および第2樹脂層の厚みの測定
第1樹脂層および第2樹脂層が積層されたポリエステルフィルムの断面を超薄切片に切り出し、RuO4染色、OsO4染色、あるいは両者の二重染色による染色超薄切片法により、TEM(透過型電子顕微鏡)で観察、写真撮影を行った。その断面写真から第1樹脂層および第2樹脂層の合計厚みを計測した。
(1) Measurement of thickness of first resin layer and second resin layer A cross section of a polyester film on which the first resin layer and the second resin layer are laminated is cut into ultrathin sections, and RuO 4 dye, OsO 4 dye, or both Were observed with a TEM (transmission electron microscope) and photographed by an ultrathin section method using double staining. The total thickness of the first resin layer and the second resin layer was measured from the cross-sectional photograph.
また、第1樹脂層を構成する樹脂層1Aと樹脂層1Bの厚みについては、上記断面写真上での染色の濃度差で樹脂種の違いを判定し、それぞれの厚みを計測した。第2樹脂層を構成する樹脂層2Aと樹脂層2Bの厚みも、上記と同様にして測定した。 Moreover, about the thickness of the resin layer 1A and the resin layer 1B which comprise the 1st resin layer, the difference in the resin kind was determined by the density | concentration difference of the dyeing | staining on the said cross-sectional photograph, and each thickness was measured. The thicknesses of the resin layer 2A and the resin layer 2B constituting the second resin layer were also measured in the same manner as described above.
また、第1樹脂層が樹脂層1Aを形成する成分と樹脂層1Bを形成する成分との混合物を塗布し、それぞれの成分の自己相分離を利用して樹脂層1Aと樹脂層1Bを形成する方法を用いて形成されている場合(製造例9、10)も、上記の方法により第1樹脂層の合計厚みを測定する。そして樹脂層1Aと樹脂層1Bの厚みは、上記の第1樹脂層の合計厚みに、樹脂層1Aの主成分であるポリエステル樹脂と樹脂層1Bの主成分であるアクリル樹脂の含有比率(質量比)をそれぞれ掛け合わせたものとする。 Moreover, the 1st resin layer applies the mixture of the component which forms the resin layer 1A, and the component which forms the resin layer 1B, and forms the resin layer 1A and the resin layer 1B using the self-phase separation of each component. Also when formed using the method (Production Examples 9 and 10), the total thickness of the first resin layer is measured by the above method. The thicknesses of the resin layer 1A and the resin layer 1B are the total thickness of the first resin layer described above, and the content ratio (mass ratio) of the polyester resin that is the main component of the resin layer 1A and the acrylic resin that is the main component of the resin layer 1B. ).
同様に第2樹脂層が自己相分離を利用して形成された場合(製造例9、10)も、上記と同様にして樹脂層2Aと樹脂層2Bの厚みを計測した。 Similarly, when the second resin layer was formed using self-phase separation (Production Examples 9 and 10), the thicknesses of the resin layer 2A and the resin layer 2B were measured in the same manner as described above.
尚、相分離によって樹脂層1A(樹脂層2A)と樹脂層1B(樹脂層2B)が形成されているかどうかは、上記の染色超薄切片法により、TEM(透過型電子顕微鏡)で観察することにより確認することができる。 Whether or not the resin layer 1A (resin layer 2A) and the resin layer 1B (resin layer 2B) are formed by phase separation should be observed with a TEM (transmission electron microscope) by the above-described stained ultrathin section method. Can be confirmed.
<観察方法>
・装置:透過型電子顕微鏡(日立(株)製H−7100FA型)
・測定条件:加速電圧100kV
・試料調整:凍結超薄切片法。
<Observation method>
-Apparatus: Transmission electron microscope (H-7100FA type, manufactured by Hitachi, Ltd.)
・ Measurement conditions: Acceleration voltage 100kV
Sample preparation: frozen ultrathin section method.
(2)第1ハードコート層、第2ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層、透明導電層の厚みの測定
ハードコートフィルムあるいは透明導電性フィルムの断面を超薄切片に切り出し、透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)で加速電圧100kVにて5万倍〜30万倍の倍率でサンプルの断面を観察し、それぞれ層の厚みを測定した。尚、各層の境界が明確でない場合は必要に応じて染色処理を施した。
(2) Measurement of the thickness of the first hard coat layer, the second hard coat layer, the high refractive index layer, the low refractive index layer, and the transparent conductive layer The cross section of the hard coat film or the transparent conductive film is cut into ultrathin sections and transmitted. A cross section of the sample was observed at a magnification of 50,000 to 300,000 times at an acceleration voltage of 100 kV with a scanning electron microscope (Hitachi H-7100FA type), and the thickness of each layer was measured. In addition, when the boundary of each layer was not clear, the dyeing | staining process was performed as needed.
(3)屈折率の測定
第1樹脂層を構成する樹脂層1Aと樹脂層1B、第2樹脂層を構成する樹脂層2Aと樹脂層2B、第1ハードコート層、第2ハードコート層、高屈折率層、および低屈折率層のそれぞれの塗布液(あるいは組成物)をシリコンウエハー上にスピンコーターにて塗工して形成した塗膜(乾燥厚み約2μm)について、25℃の温度条件下で位相差測定装置(ニコン(株)製:NPDM−1000)で633nmの屈折率を測定した。
(3) Measurement of refractive index Resin layer 1A and resin layer 1B constituting the first resin layer, resin layer 2A and resin layer 2B constituting the second resin layer, first hard coat layer, second hard coat layer, high With respect to a coating film (dry thickness of about 2 μm) formed by coating each coating solution (or composition) of the refractive index layer and the low refractive index layer on a silicon wafer with a spin coater, a temperature condition of 25 ° C. The refractive index at 633 nm was measured with a phase difference measuring device (Nikon Corporation: NPDM-1000).
また、ポリエステルフィルムの屈折率は、JIS K7105(1981)に準じてアッベ屈折率計で測定し、長手方向および幅方向の屈折率の平均値をポリエステルフィルムの屈折率とした。 The refractive index of the polyester film was measured with an Abbe refractometer according to JIS K7105 (1981), and the average value of the refractive index in the longitudinal direction and the width direction was taken as the refractive index of the polyester film.
(4)第1ハードコート層および第2ハードコート層に含有する有機粒子の平均粒子径の測定
第1ハードコート層および第2ハードコート層の断面を電子顕微鏡(約2万〜5万倍)で観察し、その断面写真から、無作為に選択した30個の有機粒子のそれぞれの最大長さを計測し、それらを平均した値を有機粒子の平均粒子径とした。
(4) Measurement of average particle diameter of organic particles contained in first hard coat layer and second hard coat layer Cross section of first hard coat layer and second hard coat layer is observed with an electron microscope (approximately 20,000 to 50,000 times) The maximum length of each of 30 randomly selected organic particles was measured from the cross-sectional photograph, and the average value of these was taken as the average particle size of the organic particles.
(5)第1樹脂層および第2樹脂層に含有する粒子の平均粒子径の測定
ポリエステルフィルムに積層された第1樹脂層および第2樹脂層の表面を、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて倍率一万倍で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結び付け、観察箇所を変えてデータを取り込み、合計粒子数5000個以上となったところで次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径dを平均粒径(直径)とした。
・d=Σdi /N
ここでdi は粒子の等価円直径(粒子の断面積と同じ面積を持つ円の直径)、Nは個数である。
(5) Measurement of average particle diameter of particles contained in first resin layer and second resin layer Using SEM (scanning electron microscope), the surfaces of the first resin layer and the second resin layer laminated on the polyester film Observe the image at a magnification of 10,000 times, connect the image of the particles (light density produced by the particles) to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument), change the observation location, capture the data, and the total number of particles is over 5000 Then, the following numerical processing was performed, and the number average diameter d obtained thereby was defined as the average particle diameter (diameter).
・ D = Σdi / N
Here, di is the equivalent circular diameter of the particle (the diameter of a circle having the same area as the cross-sectional area of the particle), and N is the number.
(6)ハードコートフィルムの全光線透過率
JIS−K7361(1997年)に基づき、濁度計NDH2000(日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
(6) Total light transmittance of hard coat film Measured using a turbidimeter NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) based on JIS-K7361 (1997).
(7)第1ハードコート層および第2ハードコート層の表面の中心線平均粗さRaの測定
JIS B0601(1982)に基づき、触針式表面粗さ測定器SE−3400((株)小坂研究所製)を用いて測定した。
(7) Measurement of center line average roughness Ra of the surface of the first hard coat layer and the second hard coat layer Based on JIS B0601 (1982), stylus type surface roughness measuring instrument SE-3400 (Kosaka Research Co., Ltd.) ).
<測定条件>
送り速さ;0.5mm/S
評価長さ;8mm
カットオフ値λc;0.08mm。
<Measurement conditions>
Feeding speed: 0.5mm / S
Evaluation length: 8mm
Cut-off value λc; 0.08 mm.
(8)湿熱密着性
ハードコートフィルムを60℃−90%RHの雰囲気下に1000時間放置した後、このハードコートフィルムの第1ハードコート層の面に、1mm2のクロスカットを100個入れ、ニチバン(株)製セロハンテープをその上に貼り付け、指で強く押し付けた後、90度方向に急速に剥離し、残存した個数により、以下の基準で密着性を評価した。同様にして、ハードコートフィルムの第2ハードコート層の面についても密着性を評価した。
○:90/100(残存個数/測定個数)以上
×:90/100(残存個数/測定個数)未満。
(8) Wet heat adhesion After leaving the hard coat film in an atmosphere of 60 ° C.-90% RH for 1000 hours, 100 pieces of 1 mm 2 crosscuts were put on the surface of the first hard coat layer of the hard coat film, A cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was affixed on it and pressed strongly with a finger, and then peeled rapidly in the direction of 90 degrees, and the adhesion was evaluated according to the following criteria based on the number remaining. Similarly, the adhesiveness of the surface of the second hard coat layer of the hard coat film was also evaluated.
○: 90/100 (remaining number / measured number) or more x: less than 90/100 (remaining number / measured number).
(9)滑り性
ハードコートフィルムを切断して2枚のシート片(20cm×15cm)を作製する。この2枚のシート片の第1ハードコート層と第2ハードコート層とが向き合うように2枚のシート片を僅かにずらして重ね合わせて平滑な台上の置き、下方のシート片を指で台上に固定し、上方のシート片を手で滑らせる方法で滑り性の良否判定を行った。測定環境は23℃、55%RHである。
○:上方のシート片の滑り性が良好である。
×:上方のシート片が滑らない。
(9) Sliding property The hard coat film is cut to produce two sheet pieces (20 cm × 15 cm). The two sheet pieces are slightly shifted and overlapped so that the first hard coat layer and the second hard coat layer of the two sheet pieces face each other and placed on a smooth table, and the lower sheet piece is fingered. The quality of the slipperiness was determined by a method of fixing on the table and sliding the upper sheet piece by hand. The measurement environment is 23 ° C. and 55% RH.
○: The slipperiness of the upper sheet piece is good.
X: The upper sheet piece does not slip.
(10)耐ブロッキング性
ハードコートフィルムを切断して2枚のシート片(20cm×15cm)を作製する。この2枚のシート片面の第1ハードコート層と第2ハードコート層とが向き合うようにして重ね合わせる。次に、2枚のシート片を重ね合わせた試料をガラス板で挟み込み、約3kgの重りを載せて、50℃、90%(RH)の雰囲気下に48時間放置する。次に、重ね合わせ面を目視により観察しニュートンリングの発生状況を確認した後、両者を剥離し、以下の基準で評価した。
○:剥離前はニュートンリングが発生しておらず、剥離時には剥離音を立てずに軽く剥離される。
×:剥離前は全面にニュートンリングが発生しており、剥離時には剥離音を立てて剥離される。
(10) Blocking resistance The hard coat film is cut to produce two sheet pieces (20 cm × 15 cm). These two sheets are superposed so that the first hard coat layer and the second hard coat layer on one side face each other. Next, a sample in which two sheet pieces are overlapped is sandwiched between glass plates, and a weight of about 3 kg is placed thereon and left in an atmosphere of 50 ° C. and 90% (RH) for 48 hours. Next, the overlapping surface was visually observed to confirm the occurrence of Newton rings, and then both were peeled off and evaluated according to the following criteria.
○: Newton ring is not generated before peeling, and light peeling is performed without making a peeling sound at the time of peeling.
X: Newton rings are generated on the entire surface before peeling, and peeling is made with peeling sound during peeling.
(11)ハードコートフィルムの反射色の目視評価
ハードコートフィルムの第2ハードコート層の面に黒粘着テープ(日東電工製“ビニルテープNo.21 トクハバ 黒”)を貼り付け、第1ハードコート層の面の反射色を暗室三波長蛍光灯下にて目視にて観察し、以下の基準で行った。
(11) Visual evaluation of reflection color of hard coat film A black adhesive tape (Nitto Denko “Vinyl Tape No. 21 Tokuhaba Black”) is pasted on the surface of the second hard coat layer of the hard coat film, and the first hard coat layer The reflection color of this surface was visually observed under a darkroom three-wavelength fluorescent lamp, and the following criteria were used.
同様に、ハードコートフィルムの第1ハードコート層の面に黒粘着テープ(日東電工製“ビニルテープNo.21 トクハバ 黒”)を貼り付け、第2ハードコート層の面の反射色を暗室三波長蛍光灯下にて目視にて観察し、以下の基準で行った。
○:反射色がニュートラルでほぼ無色である。
×:反射色がやや着色を呈している。
Similarly, a black adhesive tape (Nitto Denko “Vinyl Tape No. 21 Tokuhaba Black”) is applied to the surface of the first hard coat layer of the hard coat film, and the reflection color of the second hard coat layer surface is set to three wavelengths in the dark room. It observed visually under the fluorescent lamp and performed on the following references | standards.
○: Reflection color is neutral and almost colorless.
X: The reflected color is slightly colored.
(12)透明導電性フィルムの透明導電層パターンの視認性(「骨見え」抑制性)
黒い板の上に透明導電性フィルムを透明導電層が上になるように置き、目視によりパターン部が視認できるかどうか以下の基準で評価した。
○:パターン部が視認できない。
×:パターン部が視認できる。
(12) Visibility of transparent conductive layer pattern of transparent conductive film (inhibition of “bone appearance”)
A transparent conductive film was placed on a black plate with the transparent conductive layer on top, and whether or not the pattern portion could be visually confirmed was evaluated according to the following criteria.
○: The pattern portion cannot be visually recognized.
X: A pattern part can be visually recognized.
[第1樹脂層および第2樹脂層の形成に用いられるポリエステル樹脂]
<ポリエステル樹脂1(PE1)>
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂を粒子状に水に分散させた水性分散体。
・多価カルボン酸成分
テレフタル酸 34モル%
2,6−ナフタレンジカルボン酸 10モル%
5−Naスルホイソフタル酸 6モル%
・ジオール成分
エチレングリコール 49モル%
ジエチレングリコール 1モル%。
[Polyester resin used for forming first resin layer and second resin layer]
<Polyester resin 1 (PE1)>
An aqueous dispersion in which a polyester resin having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles.
・ Polycarboxylic acid component terephthalic acid 34mol%
2,6-Naphthalenedicarboxylic acid 10 mol%
5-Na sulfoisophthalic acid 6 mol%
・ Diol component ethylene glycol 49 mol%
Diethylene glycol 1 mol%.
<ポリエステル樹脂2(PE2)>
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂を粒子状に水に分散させた水性分散体
・多価カルボン酸成分
テレフタル酸 38モル%
トリメリット酸 12モル%
・ジオール成分
エチレングリコール 15モル%
ネオペンチルグリコール 18モル%
1,4−ブタンジオール 17モル%。
<Polyester resin 2 (PE2)>
An aqueous dispersion in which a polyester resin having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles, a polyvalent carboxylic acid component terephthalic acid 38 mol%
Trimellitic acid 12 mol%
・ Diol component ethylene glycol 15 mol%
Neopentyl glycol 18 mol%
1,4-butanediol 17 mol%.
[第1樹脂層および第2樹脂層の形成に用いられるアクリル樹脂]
<アクリル樹脂1(AC1)>
下記の共重合組成からなるアクリル樹脂を粒子状に水に分散させた水性分散液
・共重合成分
メチルメタクリレート 64重量%
エチルアクリレート 30重量%
アクリル酸 5重量%
N−メチロールアクリルアミド 1重量%。
[Acrylic resin used for forming first resin layer and second resin layer]
<Acrylic resin 1 (AC1)>
64% by weight of an aqueous dispersion / copolymerization component methyl methacrylate in which an acrylic resin having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles
30% by weight ethyl acrylate
Acrylic acid 5% by weight
N-methylolacrylamide 1% by weight.
<アクリル樹脂2(AC2)>
下記の共重合組成からなるアクリル樹脂を粒子状に水に分散させた水性分散液
・共重合成分
メチルメタクリレート 63重量%
エチルアクリレート 35重量%
アクリル酸 1重量%
N−メチロールアクリルアミド 1重量%。
<Acrylic resin 2 (AC2)>
Aqueous dispersion obtained by dispersing an acrylic resin having the following copolymer composition in water in a particulate form / copolymerization component methyl methacrylate 63 wt%
Ethyl acrylate 35% by weight
Acrylic acid 1% by weight
N-methylolacrylamide 1% by weight.
[第1樹脂層および第2樹脂層の形成に用いられる塗布液]
<塗布液a1>
ポリエステル樹脂1(PE1)/メラミン系架橋剤/粒子を固形分質量比で、100/20/3の割合で混合して塗布液a1を調製した。
[Coating liquid used for forming first resin layer and second resin layer]
<Coating liquid a1>
Polyester resin 1 (PE1) / melamine-based crosslinking agent / particles were mixed at a solid content mass ratio of 100/20/3 to prepare coating solution a1.
上記メラミン系架橋剤としてメチロール型メラミン系架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラック MW12LF」)、上記粒子として平均粒子径が100nmのコロイダルシリカ(日産化学工業(株)製の「スノーテックス」)をそれぞれ用いた。尚、以下の塗布液においてメラミン系架橋剤及びコロイダルシリカ粒子とは、上記した材料を指す。 As the melamine-based crosslinking agent, a methylol-type melamine-based crosslinking agent (“Nicarac MW12LF” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) and colloidal silica having an average particle diameter of 100 nm (“Snowtex” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are used. )). In the following coating solutions, the melamine-based crosslinking agent and colloidal silica particles refer to the materials described above.
<塗布液a2>
ポリエステル樹脂1(PE1)/ポリエステル樹脂2(PE2)/メラミン系架橋剤/粒子を固形分質量比で、10/90/20/3の割合で混合して塗布液a2を調製した。
<Coating liquid a2>
Polyester resin 1 (PE1) / polyester resin 2 (PE2) / melamine-based crosslinking agent / particles were mixed at a solid mass ratio of 10/90/20/3 to prepare coating solution a2.
<塗布液b1>
アクリル樹脂1(AC1)/メラミン系架橋剤/コロイダルシリカ粒子を固形分質量比で、100/20/3の割合で混合して塗布液b1を調製した。
<Coating liquid b1>
Acrylic resin 1 (AC1) / melamine-based crosslinking agent / colloidal silica particles were mixed at a solid mass ratio of 100/20/3 to prepare coating solution b1.
<塗布液b2>
アクリル樹脂2(AC2)/メラミン系架橋剤/コロイダルシリカ粒子を固形分質量比で、100/20/3の割合で混合して塗布液b2を調製した。
<Coating liquid b2>
A coating liquid b2 was prepared by mixing acrylic resin 2 (AC2) / melamine-based crosslinking agent / colloidal silica particles at a solid mass ratio of 100/20/3.
<相分離用塗布液c1>
塗布液a1と塗布液b1とを固形分質量比で80:20の比率で混合して調製した。
<Phase separation coating solution c1>
The coating liquid a1 and the coating liquid b1 were prepared by mixing at a solid content mass ratio of 80:20.
<相分離用塗布液c2>
塗布液a1と塗布液b2とを固形分質量比で80:20の比率で混合して調製した。
<Phase separation coating solution c2>
The coating liquid a1 and the coating liquid b2 were prepared by mixing at a solid content mass ratio of 80:20.
[製造例1]
以下の要領で、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)の一方の面に塗布液1と塗布液2を塗り重ねて第1樹脂層を積層し、他方の面にも同様に塗布液1と塗布液2を塗り重ねて第2樹脂層を積層し、製造例1の積層ポリエステルフィルムを得た。
[Production Example 1]
In the following manner, coating liquid 1 and coating liquid 2 are applied to one side of a polyester film (polyethylene terephthalate (PET) film), the first resin layer is laminated, and coating liquid 1 is similarly applied to the other side. The coating liquid 2 was applied repeatedly to laminate the second resin layer, and the laminated polyester film of Production Example 1 was obtained.
<積層ポリエステルフィルムの製造>
実質的に外部添加粒子を含有しないPETペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを90℃に加熱して長手方向に3.4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施した後、一軸延伸フィルムの両面に塗布液a1と塗布液b1をそれぞれ塗り重ねた。
<Manufacture of laminated polyester film>
PET pellets (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) substantially free of externally added particles are sufficiently vacuum-dried, then supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded from a T-shaped die into a sheet shape, It was wound around a mirror-casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electric application casting method and cooled and solidified. This unstretched film was heated to 90 ° C. and stretched 3.4 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. After performing corona discharge treatment in air on both surfaces of the uniaxially stretched film, the coating liquid a1 and the coating liquid b1 were respectively coated on both surfaces of the uniaxially stretched film.
次に、両面に塗布液a1および塗布液b1が塗布された1軸延伸フィルムをクリップで把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度75℃で乾燥、ラジエーションヒーターを用いて110℃に上げ、再度90℃で乾燥して後、引き続き連続的に120℃の加熱ゾーンで幅方向に3.5倍延伸し、続いて220℃の加熱ゾーンで20秒間熱処理を施し、結晶配向の完了したポリエステルフィルムを作製した。このとき、ポリエステルフィルムの厚みは100μm、第1樹脂層および第2樹脂層の合計厚みはそれぞれ0.1μmであった。 Next, the uniaxially stretched film coated with the coating liquid a1 and the coating liquid b1 on both sides is gripped with a clip, guided to a preheating zone, dried at an ambient temperature of 75 ° C., raised to 110 ° C. using a radiation heater, and again 90 After drying at ℃, continuously stretched 3.5 times in the width direction in a heating zone at 120 ℃, followed by heat treatment for 20 seconds in a heating zone at 220 ℃ to produce a polyester film with completed crystal orientation did. At this time, the thickness of the polyester film was 100 μm, and the total thickness of the first resin layer and the second resin layer was 0.1 μm, respectively.
第1樹脂層は、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1A(屈折率1.59、厚み0.09μm)とアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1B(屈折率1.54、厚み0.01μm)で構成されていた。 The first resin layer has a resin layer 1A (refractive index 1.59, thickness 0.09 μm) mainly composed of a polyester resin and a resin layer 1B mainly composed of an acrylic resin (refractive index 1.54) in order from the polyester film side. And a thickness of 0.01 μm).
第2樹脂層も第1樹脂層と同様に、ポリエステルフィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2A(屈折率1.59、厚み0.09μm)とアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2B(屈折率1.54、厚み0.01μm)で構成されていた。 Similarly to the first resin layer, the second resin layer also has a resin layer 2A (refractive index 1.59, thickness 0.09 μm) mainly composed of a polyester resin and a resin layer mainly composed of an acrylic resin from the polyester film side. 2B (refractive index 1.54, thickness 0.01 μm).
尚、ポリエステルフィルムの屈折率は、第1樹脂層および第2樹脂層を積層しない以外は上記と同様の条件で製造したポリエステルフィルムの屈折率を測定し、その値をポリエステルフィルムの屈折率とした。このポリエステルフィルムの屈折率は1.65であった。以下の実施例も同様である。 In addition, the refractive index of the polyester film measured the refractive index of the polyester film manufactured on the conditions similar to the above except not laminating | stacking a 1st resin layer and a 2nd resin layer, and made the value the refractive index of a polyester film. . The refractive index of this polyester film was 1.65. The same applies to the following embodiments.
[製造例2]
製造例1の塗布液a1を塗布液a2に変更する以外は同様にして製造例2の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 2]
A laminated polyester film of Production Example 2 was produced in the same manner except that the coating liquid a1 of Production Example 1 was changed to the coating liquid a2. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例3]
製造例1の塗布液b1を塗布液b2に変更する以外は同様にして製造例3の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 3]
A laminated polyester film of Production Example 3 was produced in the same manner except that the coating liquid b1 of Production Example 1 was changed to the coating liquid b2. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例4]
製造例1において、塗布液a1を塗布液a2に変更し、かつ塗布液b1を塗布液b2に変更する以外は同様にして製造例4の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 4]
A laminated polyester film of Production Example 4 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the coating liquid a1 was changed to the coating liquid a2 and the coating liquid b1 was changed to the coating liquid b2. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例5]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ塗布液a1のみを乾燥厚みが0.1μmになるように塗布する以外は同様にして製造例5の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 5]
A laminated polyester film of Production Example 5 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that only the coating solution a1 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film so that the dry thickness was 0.1 μm. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例6]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ塗布液a2のみを乾燥厚みが0.1μmになるように塗布する以外は同様にして製造例6の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 6]
A laminated polyester film of Production Example 6 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that only the coating solution a2 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film so that the dry thickness was 0.1 μm. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例7]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ塗布液b1のみを乾燥厚みが0.1μmになるように塗布する以外は同様にして製造例7の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 7]
A laminated polyester film of Production Example 7 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that only the coating solution b1 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film so that the dry thickness was 0.1 μm. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例8]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ塗布液b2のみを乾燥厚みが0.1μmになるように塗布する以外は同様にして製造例8の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 8]
A laminated polyester film of Production Example 8 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that only the coating liquid b2 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film so that the dry thickness was 0.1 μm. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
[製造例9]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ相分離用塗布液c1を塗布する以外は同様にして製造例9の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 9]
A laminated polyester film of Production Example 9 was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the phase separation coating solution c1 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
この積層ポリエステルフィルムは、一方の面にポリエステルフィルム側から順に、ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1A(屈折率1.59)と、アクリル樹脂を主成分とする樹脂層1B(屈折率1.54)で構成された第1樹脂層(合計厚み0.1μm)が形成されていることを確認した。同様に他方の面にもポリエステルフィルム側から順に、ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2A(屈折率1.59)と、アクリル樹脂を主成分とする樹脂層2B(屈折率1.54)で構成された第2樹脂層(合計厚み0.1μm)が形成されていることを確認した。 This laminated polyester film has, on one surface, in order from the polyester film side, a resin layer 1A (refractive index 1.59) containing a polyester resin as a main component and a resin layer 1B (refractive index 1. 54), the first resin layer (total thickness 0.1 μm) was confirmed to be formed. Similarly, on the other side, in order from the polyester film side, a resin layer 2A (refractive index 1.59) mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B (refractive index 1.54) mainly composed of an acrylic resin. It was confirmed that the configured second resin layer (total thickness 0.1 μm) was formed.
相分離用塗布液c1は、樹脂層1Aの主成分であるポリエステル樹脂を80質量%、樹脂層1Bの主成分であるアクリル樹脂を20質量%含有しており、第1樹脂層の合計厚みが0.1μmであるので、樹脂層1Aの厚みは0.08μm(0.1μm×0.8)、樹脂層1Bの厚みは0.02μm(0.1μm×0.2)とした。同様に、樹脂層2Aの厚みは0.08μm、樹脂層2Bの厚みは0.02μmとした。 The phase separation coating liquid c1 contains 80% by mass of the polyester resin, which is the main component of the resin layer 1A, and 20% by mass of the acrylic resin, which is the main component of the resin layer 1B, and the total thickness of the first resin layer is Since the thickness is 0.1 μm, the thickness of the resin layer 1A is 0.08 μm (0.1 μm × 0.8), and the thickness of the resin layer 1B is 0.02 μm (0.1 μm × 0.2). Similarly, the thickness of the resin layer 2A was 0.08 μm, and the thickness of the resin layer 2B was 0.02 μm.
[製造例10]
製造例1において、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ相分離用塗布液c2を塗布する以外は同様にして製造例10の積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層および第2樹脂層の屈折率や厚み等を表1に示す。
[Production Example 10]
A laminated polyester film of Production Example 10 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the phase separation coating solution c2 was applied to both surfaces of the uniaxially stretched film. Table 1 shows the refractive indexes and thicknesses of the first resin layer and the second resin layer of the laminated polyester film.
この積層ポリエステルフィルムは、一方の面にポリエステルフィルム側から順に、ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1A(屈折率1.59)と、アクリル樹脂を主成分とする樹脂層1B(屈折率1.52)で構成された第1樹脂層(合計厚み0.1μm)が形成されていることを確認した。同様に他方の面にもポリエステルフィルム側から順に、ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2A(屈折率1.59)と、アクリル樹脂を主成分とする樹脂層2B(屈折率1.52)で構成された第2樹脂層(合計厚み0.1μm)が形成されていることを確認した。 This laminated polyester film has, on one surface, in order from the polyester film side, a resin layer 1A (refractive index 1.59) containing a polyester resin as a main component and a resin layer 1B (refractive index 1. 52), the first resin layer (total thickness 0.1 μm) was confirmed to be formed. Similarly, on the other surface, in order from the polyester film side, a resin layer 2A (refractive index 1.59) mainly composed of a polyester resin and a resin layer 2B (refractive index 1.52) mainly composed of an acrylic resin. It was confirmed that the configured second resin layer (total thickness 0.1 μm) was formed.
相分離用塗布液c2は、樹脂層1Aの主成分であるポリエステル樹脂を80質量%、樹脂層1Bの主成分であるアクリル樹脂を20質量%含有しており、第1樹脂層の合計厚みが0.1μmであるので、樹脂層1Aの厚みは0.08μm(0.1μm×0.8)、樹脂層1Bの厚みは0.02μm(0.1μm×0.2)とした。同様に、樹脂層2Aの厚みは0.08μm、樹脂層2Bの厚みは0.02μmとした。 The phase separation coating liquid c2 contains 80% by mass of the polyester resin, which is the main component of the resin layer 1A, and 20% by mass of the acrylic resin, which is the main component of the resin layer 1B, and the total thickness of the first resin layer is Since the thickness is 0.1 μm, the thickness of the resin layer 1A is 0.08 μm (0.1 μm × 0.8), and the thickness of the resin layer 1B is 0.02 μm (0.1 μm × 0.2). Similarly, the thickness of the resin layer 2A was 0.08 μm, and the thickness of the resin layer 2B was 0.02 μm.
[実施例1]
以下の要領でハードコートフィルムを作製した。
[Example 1]
A hard coat film was prepared in the following manner.
製造例1の積層ポリエステルフィルムの第1樹脂層が積層された面に下記の活性エネルギー線硬化性組成物aをグラビアコーターで塗工し、80℃で乾燥した後、紫外線(積算光量400mJ/cm2)を照射して厚みが1.5μmの第1ハードコート層を形成した。この第1ハードコート層の屈折率は1.52であった。 The surface of the laminated polyester film of Production Example 1 on which the first resin layer was laminated was coated with the following active energy ray-curable composition a with a gravure coater, dried at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays (integrated light amount 400 mJ / cm 2 ) was applied to form a first hard coat layer having a thickness of 1.5 μm. The refractive index of the first hard coat layer was 1.52.
次に、積層ポリエステルフィルムの第2樹脂層が積層された面にも上記と同様にして、活性エネルギー線硬化性組成物aをグラビアコーターで塗工し、80℃で乾燥した後、紫外線(積算光量400mJ/cm2)を照射して厚みが1.5μmの第2ハードコート層を形成した。この第2ハードコート層の屈折率は1.52であった。 Next, in the same manner as described above, the active energy ray-curable composition a was applied to the surface of the laminated polyester film on which the second resin layer was laminated, and dried at 80 ° C. A second hard coat layer having a thickness of 1.5 μm was formed by irradiation with a light amount of 400 mJ / cm 2 . The refractive index of this second hard coat layer was 1.52.
<活性エネルギー線硬化性組成物a>
重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを92質量部、有機粒子としてスチレン−アクリル系共重合樹脂粒子(ガンツ化成(株)製の商品名「スタフィロイド EA−1135」;平均粒子径130nm)を固形分換算で8質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶媒(酢酸エチル:トルエン=1:1(質量比)の混合溶媒)に溶解あるいは分散した組成物(固形分濃度30質量%)である。
<Active energy ray-curable composition a>
92 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable compound, and solid styrene-acrylic copolymer resin particles (trade name “STAPHYLOID EA-1135” manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd .; average particle diameter of 130 nm) as organic particles are solid. 8 parts by mass, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) in an organic solvent (ethyl acetate: toluene = 1: 1 (mass ratio)) It is a composition (solid content concentration 30% by mass) dissolved or dispersed in (mixed solvent).
[実施例2〜6、比較例1〜4]
実施例1において、製造例1の積層ポリエステルフィルムを製造例2〜製造例10の積層ポリエステルフィルムに変更する以外は同様にして、実施例2〜6および比較例1〜4のハードコートフィルムを作製した。詳細を表2に示す。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-4]
In Example 1, hard coat films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were produced in the same manner except that the laminated polyester film of Production Example 1 was changed to the laminated polyester film of Production Example 2 to Production Example 10. did. Details are shown in Table 2.
[実施例7]
実施例1において、第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を下記の活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。第2ハードコート層の屈折率は1.52であった。
[Example 7]
A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the active energy ray-curable composition for forming the second hard coat layer was changed to the following active energy ray-curable composition b. The refractive index of the second hard coat layer was 1.52.
<活性エネルギー線硬化性組成物b>
重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを50質量部とウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)製の「アートレジンUN901T」を50質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶媒(メチルエチルケトン:シクロヘキサノン=1:1(質量比)の混合溶媒)に溶解した組成物(固形分濃度30質量%)である。
<Active energy ray-curable composition b>
50 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable compound and 50 parts by mass of urethane acrylate oligomer (“Art Resin UN901T” manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals “ Irgacure (registered trademark) 184 ") is a composition (solid content concentration 30% by mass) in which 5 parts by mass is dissolved in an organic solvent (a mixed solvent of methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 1: 1 (mass ratio)).
[実施例8]
実施例1において、積層ポリエステルフィルムを製造例9の積層ポリエステルフィルムに変更し、かつ第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を上記活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。
[Example 8]
In Example 1, the laminated polyester film is changed to the laminated polyester film of Production Example 9, and the active energy ray curable composition for forming the second hard coat layer is changed to the active energy ray curable composition b. A hard coat film was prepared in the same manner except that.
[実施例9]
実施例1において、積層ポリエステルフィルムを製造例10の積層ポリエステルフィルムに変更し、かつ第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を上記活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。
[Example 9]
In Example 1, the laminated polyester film is changed to the laminated polyester film of Production Example 10, and the active energy ray-curable composition for forming the second hard coat layer is changed to the active energy ray-curable composition b. A hard coat film was prepared in the same manner except that.
[比較例5]
実施例1において、第1ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を下記の活性エネルギー線硬化性組成物cに変更し、第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を上記活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。第1ハードコート層の屈折率は1.52であった。
[Comparative Example 5]
In Example 1, the active energy ray-curable composition for forming the first hard coat layer is changed to the following active energy ray-curable composition c, and the active energy ray for forming the second hard coat layer. A hard coat film was produced in the same manner except that the curable composition was changed to the active energy ray-curable composition b. The refractive index of the first hard coat layer was 1.52.
<活性エネルギー線硬化性組成物c>
重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを92質量部、有機粒子として信越化学(株)製の有機粒子「KMP590」、平均粒子径1500nm)を固形分換算で5質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶媒(酢酸エチル:トルエン=1:1(質量比)の混合溶媒)に溶解あるいは分散した組成物(固形分濃度30質量%)である。
<Active energy ray-curable composition c>
92 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable compound, 5 parts by mass of organic particles “KMP590” (average particle diameter 1500 nm) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as organic particles in terms of solid content, a photopolymerization initiator (Ciba A composition (solid content) obtained by dissolving or dispersing 5 parts by mass of “Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Specialty Chemicals Co., Ltd. in an organic solvent (a mixed solvent of ethyl acetate: toluene = 1: 1 (mass ratio)) The concentration is 30% by mass).
[比較例6]
実施例1において、第1ハードコート層および第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を上記活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。
[Comparative Example 6]
In Example 1, a hard coat film was prepared in the same manner except that the active energy ray-curable composition for forming the first hard coat layer and the second hard coat layer was changed to the active energy ray-curable composition b. Produced.
[比較例7]
実施例1において、第1ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を下記の活性エネルギー線硬化性組成物dに変更し、かつ第2ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を下記の活性エネルギー線硬化性組成物bに変更する以外は同様にしてハードコートフィルムを作製した。第1ハードコート層の屈折率は1.51であった。
[Comparative Example 7]
In Example 1, the active energy ray-curable composition for forming the first hard coat layer is changed to the following active energy ray-curable composition d, and the active energy for forming the second hard coat layer A hard coat film was produced in the same manner except that the linear curable composition was changed to the following active energy ray curable composition b. The refractive index of the first hard coat layer was 1.51.
<活性エネルギー線硬化性組成物d>
重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを92質量部、無機粒子としてコロイダルシリカ(日産化学工業(株)製の「スノーテックス」;平均粒子径100nm))を固形分換算で30質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶媒(酢酸エチル:トルエン=1:1(質量比)の混合溶媒)に溶解あるいは分散した組成物(固形分濃度30質量%)である。
<Active energy ray-curable composition d>
92 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable compound and 30 parts by mass of colloidal silica (“Snowtex” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; average particle diameter 100 nm) as inorganic particles in terms of solid content, photopolymerization Composition in which 5 parts by mass of an initiator (“Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is dissolved or dispersed in an organic solvent (a mixed solvent of ethyl acetate: toluene = 1: 1 (mass ratio)). Product (solid content concentration 30 mass%).
[ハードコートフィルムの評価]
上記の実施例及び比較例で作製したハードコートフィルムについて、全光線透過率、湿熱密着性、滑り性、耐ブロッキング性、反射色、中心線平均粗さRaを評価した。その結果を表2に示す。
[Evaluation of hard coat film]
About the hard coat film produced by said Example and comparative example, total light transmittance, wet heat adhesiveness, slipperiness, blocking resistance, reflected color, and centerline average roughness Ra were evaluated. The results are shown in Table 2.
表2の結果から、本発明の実施例のハードコートフィルムは全光線透過率が高く、湿熱密着性、滑り性、耐ブロッキング性が良好であることが分かる。また、実施例1、3、5〜9のハードコートフィルムは、樹脂層1Aの屈折率(n1a)および樹脂層2Aの屈折率(n2a)がそれぞれ1.55〜1.61の範囲内であり、かつ樹脂層1Bの屈折率(n1b)および樹脂層2Bの屈折率(n2b)は1.48〜1.54の範囲内であり、反射色が良好であった。 From the results in Table 2, it can be seen that the hard coat films of the examples of the present invention have high total light transmittance and good wet heat adhesion, slipperiness, and blocking resistance. In the hard coat films of Examples 1, 3, and 5-9, the refractive index (n1a) of the resin layer 1A and the refractive index (n2a) of the resin layer 2A are in the range of 1.55 to 1.61, respectively. The refractive index (n1b) of the resin layer 1B and the refractive index (n2b) of the resin layer 2B were in the range of 1.48 to 1.54, and the reflected color was good.
一方、比較例1および比較例2のハードコートフィルムは、第1樹脂層がポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層1Aのみで構成され、第2樹脂層がポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層2Aのみで構成されているため、湿熱密着性が劣っている。 On the other hand, in the hard coat films of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the first resin layer is composed only of the resin layer 1A mainly composed of the polyester resin, and the second resin layer is the resin layer 2A mainly composed of the polyester resin. Since it is comprised only, wet heat adhesiveness is inferior.
比較例3および比較例4のハードコートフィルムは、第1樹脂層がアクリル樹脂を主成分とする樹脂層1Bのみで構成され、第2樹脂層がアクリル樹脂を主成分とする樹脂層2Bのみで構成されているため、湿熱密着性が劣っている。 In the hard coat films of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, the first resin layer is composed only of the resin layer 1B mainly composed of acrylic resin, and the second resin layer is composed only of the resin layer 2B mainly composed of acrylic resin. Since it is comprised, wet heat adhesiveness is inferior.
比較例5のハードコートフィルムは、第1ハードコート層が、平均粒子径が500nmより大きい有機粒子を含有しているため、全光線透過率が低下していた。 In the hard coat film of Comparative Example 5, the first hard coat layer contained organic particles having an average particle diameter larger than 500 nm, and thus the total light transmittance was lowered.
比較例6のハードコートフィルムは、第1ハードコート層が、平均粒子径が500nm以下の有機粒子を含有しないために、滑り性および耐ブロッキング性が劣っていた。 The hard coat film of Comparative Example 6 was poor in slipperiness and blocking resistance because the first hard coat layer did not contain organic particles having an average particle diameter of 500 nm or less.
比較例7のハードコートフィルムは、第1ハードコート層が、平均粒子径が100nmの無機粒子を含有しており、全光線透過率が低下していた。 In the hard coat film of Comparative Example 7, the first hard coat layer contained inorganic particles having an average particle diameter of 100 nm, and the total light transmittance was lowered.
[実施例10]
下記の要領で透明導電性フィルムを作製した。
[Example 10]
A transparent conductive film was produced in the following manner.
実施例1のハードコートフィルムの第2ハードコート層の上に、屈折率調整層として下記の高屈折率層と低屈折率層をこの順に積層し、さらに低屈折率層上に下記の透明導電層を積層して、透明導電性フィルムを作製した。 On the second hard coat layer of the hard coat film of Example 1, the following high refractive index layer and low refractive index layer are laminated in this order as a refractive index adjusting layer, and the following transparent conductive material is further formed on the low refractive index layer. The layers were laminated to produce a transparent conductive film.
<高屈折率層の積層>
下記の高屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物をグラビアコート法により塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて高屈折率層を形成した。この高屈折率層の屈折率(n1)は1.68、厚み(d1)は50nmであった。
<Lamination of high refractive index layer>
The following active energy ray-curable composition for forming a high refractive index layer was applied by a gravure coating method, dried at 90 ° C., and then cured by irradiation with ultraviolet rays of 400 mJ / cm 2 to form a high refractive index layer. The high refractive index layer had a refractive index (n1) of 1.68 and a thickness (d1) of 50 nm.
(高屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート21質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)の「UN−901T」;分子中に重合性官能基を9個含む)21質量部、酸化ジルコニウム55質量部、および光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)3質量部を有機溶剤に分散あるいは溶解して調製した。
(Active energy ray-curable composition for forming a high refractive index layer)
21 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, 21 parts by mass of urethane acrylate oligomer (“UN-901T” from Negami Kogyo Co., Ltd .; containing 9 polymerizable functional groups in the molecule), 55 parts by mass of zirconium oxide, and photopolymerization It was prepared by dispersing or dissolving 3 parts by weight of an initiator (“Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) in an organic solvent.
<低屈折率層の積層>
下記の低屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物をグラビアコート法により塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて低屈折率層を形成した。この低屈折率層の屈折率(n2)は1.40、厚み(d2)は40nmであった。
<Lamination of low refractive index layer>
The following active energy ray-curable composition for forming a low refractive index layer was applied by a gravure coating method, dried at 90 ° C., and then cured by irradiation with ultraviolet rays of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer. The low refractive index layer had a refractive index (n2) of 1.40 and a thickness (d2) of 40 nm.
(低屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物)
ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−ヘプタデカフルオロノニルエチレングリコール87質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)3質量部を有機溶剤に分散あるいは溶解して調製した。
(Active energy ray-curable composition for forming a low refractive index layer)
Di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluorononylethylene glycol 87 parts by mass, 10 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were prepared by dispersing or dissolving in an organic solvent. .
<透明導電層の積層>
ITO膜を厚みが30nmとなるようにスパッタリング法で積層し、ITO膜をパターン加工(エッチング処理)して、格子状パターンにパターン化された透明導電層を形成した。
<Lamination of transparent conductive layer>
The ITO film was laminated by a sputtering method so as to have a thickness of 30 nm, and the ITO film was patterned (etching process) to form a transparent conductive layer patterned into a lattice pattern.
ITO膜のパターン加工は、ITO膜上にパターン状のエッチングレジスト膜をフォトリソグラフィ法により形成した後、5質量%の塩化水素水溶液を用いてエッチング処理し、次いでエッチングレジスト膜を2質量%の水酸化ナトリウム水溶液を用いて剥離除去することによって行った。 For patterning of the ITO film, a patterned etching resist film is formed on the ITO film by photolithography, and then etched using a 5 mass% aqueous hydrogen chloride solution, and then the etching resist film is treated with 2 mass% of water. It was performed by peeling off using an aqueous sodium oxide solution.
[実施例11〜13]
実施例10において、ハードコートフィルムを実施例7〜9のハードコートフィルムに変更する以外は同様にして、実施例11〜13の透明導電性フィルムを作製した。ここで、実施例11は実施例7のハードコートフィルムを用い、実施例12は実施例8のハードコートフィルムを用い、実施例13は実施例9のハードコートフィルムを用いた。
[Examples 11 to 13]
In Example 10, the transparent conductive film of Examples 11-13 was produced similarly except having changed the hard coat film into the hard coat film of Examples 7-9. Here, Example 11 used the hard coat film of Example 7, Example 12 used the hard coat film of Example 8, and Example 13 used the hard coat film of Example 9.
[実施例10〜13の透明導電性フィルムの評価]
実施例10〜13の透明導電性フィルムに使用した、実施例1および7〜9のハードコートフィルムは、全光線透過率が高く、湿熱密着性、滑り性、耐ブロッキング性および反射色が良好であり、透明導電性フィルムに好適である。
[Evaluation of Transparent Conductive Films of Examples 10 to 13]
The hard coat films of Examples 1 and 7 to 9 used for the transparent conductive films of Examples 10 to 13 have high total light transmittance, good wet heat adhesion, slipperiness, blocking resistance, and reflection color. Yes, suitable for transparent conductive film.
また、実施例10〜13の透明導電性フィルムはいずれも、ハードコートフィルムの第2ハードコート層と透明導電層(ITO膜)の間に屈折率調整層として前述の式(1)を満足する高屈折率層と低屈折率層を介在しているので、「骨見え」抑制性が「○」であった。 Moreover, all the transparent conductive films of Examples 10 to 13 satisfy the above-described formula (1) as a refractive index adjusting layer between the second hard coat layer of the hard coat film and the transparent conductive layer (ITO film). Since the high refractive index layer and the low refractive index layer were interposed, the “bone appearance” inhibitory property was “◯”.
つまり、高屈折率層の光学厚み(n1×d1=1.68×50nm)は84nm、低屈折率層の光学厚み(n2×d2=1.40×40nm)は56nmであり、高屈折率層と低屈折率層との合計の光学厚みは140nmとなり、以下に示す前述の式(1)を満足する。
(380nm/4)≦(n1×d1)+(n2×d2)≦(780nm/4)
95nm≦(n1×d1)+(n2×d2)≦195nm ・・・(式1)。
That is, the optical thickness of the high refractive index layer (n1 × d1 = 1.68 × 50 nm) is 84 nm, and the optical thickness of the low refractive index layer (n2 × d2 = 1.40 × 40 nm) is 56 nm. And the low refractive index layer has a total optical thickness of 140 nm, which satisfies the above-described formula (1) shown below.
(380 nm / 4) ≦ (n1 × d1) + (n2 × d2) ≦ (780 nm / 4)
95 nm ≦ (n1 × d1) + (n2 × d2) ≦ 195 nm (Formula 1).
Claims (10)
但し、λは380〜780(nm)である。 A high refractive index layer having a refractive index (n1) in the range of 1.60 to 1.80 and a refractive index (n2) of 1.30 as a refractive index adjusting layer between the hard coat film and the transparent conductive layer. And the total thickness of the optical thickness (nm) of the high refractive index layer and the low refractive index layer is (1/4) λ (nm The transparent conductive film according to claim 8, wherein
However, (lambda) is 380-780 (nm).
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