[go: up one dir, main page]

JP2013527280A5 - ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法 - Google Patents

ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2013527280A5
JP2013527280A5 JP2013507958A JP2013507958A JP2013527280A5 JP 2013527280 A5 JP2013527280 A5 JP 2013527280A5 JP 2013507958 A JP2013507958 A JP 2013507958A JP 2013507958 A JP2013507958 A JP 2013507958A JP 2013527280 A5 JP2013527280 A5 JP 2013527280A5
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
groups
aryl
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013507958A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5952264B2 (ja
JP2013527280A (ja
Filing date
Publication date
Priority claimed from US12/770,857 external-priority patent/US8143369B2/en
Application filed filed Critical
Publication of JP2013527280A publication Critical patent/JP2013527280A/ja
Publication of JP2013527280A5 publication Critical patent/JP2013527280A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5952264B2 publication Critical patent/JP5952264B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

前駆化合物は一般式（３）（化６）の構造を有する。
Figure 2013527280
 各Ｘはそれぞれ、ＯＨ、ＮＨＲ´´、ＮＨ２、又はＳＨである。ｎは０から６までの整数である。ｎが０の場合、１及び３でラベルされ、それぞれＸ基に結合している炭素は、一重結合により互いに結合している。各Ｒ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基、アミド基、炭素数が１から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又はこれらの上述したＲ´基をカルボキシ基で置換したものである。各Ｒ´´基はそれぞれ、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のアリール基、又はこれらの上述したＲ´´基をカルボキシ基で置換したものである。Ｒ´及びＲ´´基はそれぞれ、脂環、芳香環、又は酸素原子、硫黄原子、若しくは窒素原子等のヘテロ原子をさらに含むものであってもよい。Ｒ´又はＲ´´基のうちの少なくとも一方は、カルボキシ基を独立して含む。
第１の混合液は、第１の環状モノマーを含む第２の混合液を形成するのに適切な温度において、攪拌される。第１の環状モノマーは、二つのＸ基に由来する環状カーボネート、環状カルバメート、環状ウレア、環状チオカーボネート、環状チオカルバメート、環状ジチオカーボメート、又はこれらの組み合わせを含む。第１の環状モノマーは、前駆化合物のカルボキシ基に由来する反応性のペンタフルオロフェニルエステルをさらに含む。第１の環状モノマーは、一般式（４）（化７）で示される。
Figure 2013527280
 各Ｙはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＱ´´を示す。そして、ｎは０から６までの整数である。ｎが０の場合、４及び６でラベルされている炭素は一重結合により互いに結合している。各Ｑ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基（すなわち、ＣＯ２Ｃ６Ｆ５の部分）、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基であってペンタフルオロフェニルエステル基以外のもの、炭素数が１から２０のアミド基、炭素数が１から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は上述したＱ´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものである。各Ｑ´´基はそれぞれ、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のアリール基、又は上述したＱ´´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものである。Ｑ´又はＱ´´基のうちの少なくとも一つは、ペンタフルオロフェニルエステル基を含む。一つの実施形態においては、この化合物は単一のペンタフルオロフェニルエステル基により構成される。
より具体的な前駆化合物の構成は、一般式（５）（化８）で示される。
Figure 2013527280
 各Ｘ´はそれぞれ、ＯＨ、ＮＨＴ´´、ＮＨ２、又はＳＨである。各Ｔ´はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基（すなわち、−ＣＯＯＨの部分）、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基、アミド基、炭素数が１から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は上述したＴ´基をカルボキシ基で置換したものを示し得る。各Ｔ´´はそれぞれ、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のアリール基、又は上述したＴ´´基をカルボキシ基で置換したものを示している。Ｔ´及びＴ´´基はそれぞれ、脂環、芳香環、又は酸素原子、硫黄原子、若しくは窒素原子等のヘテロ原子をさらに含むものであってもよい。一つの実施形態においては、Ｔ´又はＴ´´基のいずれもカルボキシ基を含んでいない。一つの実施形態においては、化学式（５）（化８）において２でラベルされている炭素に結合しているＴ´基はエチル基又はメチル基であり、そしてその他の全てのＴ´基は水素原子である。一つの実施形態においては、化学式（５）（化８）において２でラベルされている炭素に結合しているＴ´基はエチル基又はメチル基であり、化学式（５）（化８）において２でラベルされている炭素は不斉中心であり、そして（Ｒ）及び（Ｓ）異性体を含む前駆化合物は、その鏡像体過剰率が８０％よりも大きい。
化学式（５）（化８）の前駆化合物より形成される対応する環状モノマーは、一般式（６）（化９）に示される構造を有する。
Figure 2013527280
 各Ｙ´はそれぞれ、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＵ´´である。各Ｕ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基、炭素数が１から２０のアミド基、炭素数が１から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は上述したＵ´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものを示している。各Ｕ´´基はそれぞれ、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のアリール基、又は上述したＵ´´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものを示している。一つの実施形態においては、Ｕ´又はＵ´´基のいずれもがペンタフルオロフェニルエステル基を含んでいない。他の実施形態においては、化学式（６）（化９）において５でラベルされている炭素に結合しているＵ´基はエチル基又はメチル基であり、そしてその他の全てのＵ´基は水素原子である。一つの実施形態においては、化学式（６）（化９）において５でラベルされている炭素に結合しているＵ´基はエチル基又はメチル基であり、化学式（６）（化９）において５でラベルされている炭素は不斉中心であり、そして（Ｒ）及び（Ｓ）異性体を含む環状カルボニル化合物は、その鏡像体過剰率が８０％よりも大きい。
第２部，方法１：第１の環状モノマー
第１の環状カルボニルモノマーの前駆化合物は、一般式（２３）（化２９）で示される構造を有するものとすることができる。
Figure 2013527280
 ２つのＸ基は、一緒になって環状カルボニルを形成する求核置換基である。各Ｘ基はそれぞれ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、及び−ＮＨＲ´´から成る群の中から選択される一価の基を示すものである。ここで、各Ｒ´´基はそれぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び前述のＲ´´基をペンタフルオロフェニルエステルで置換したものでカルボン酸基を形成するものから成る群の中から選択される一価の基を示すものである。
ｎ´は０又は１から１０までの整数であり、ｎ´が０の場合、各Ｘ基が結合していて１及び３でラベルされている、２つの炭素は、一重結合により互いに結合している。
各Ｒ´基はそれぞれ、水素原子、カルボン酸基を形成するペンタフルオロフェニルエステル、ハロゲン原子、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び前述のＲ´基をペンタフルオロフェニルエステルで置換したものでカルボン酸基を形成するものから成る群の中から選択される一価の基を示すものである。
前述のＲ´及び／又はＲ´´基の少なくとも１つは、ペンタフルオロフェニルエステルを有し、カルボン酸基を形成している。
第１の環状カルボニル化合物は次の一般式（２４）（化３０）で表すことができる。
Figure 2013527280
 各Ｙは２価の基であり、それぞれ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、又は−Ｎ（Ｑ´´）−から成る群の中から選択される。各Ｑ´´基は１価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び前述のＱ´´基をペンタフルオロフェニルエステル基（すなわち、ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）で置換したものから成る群の中から選択される。
ｎ´は０又は１から１０までの整数であり、ｎ´が０の場合、４及び６でラベルされた炭素は一重結合により互いに結合している。
各Ｑ´基は１価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び前述のＱ´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択される。ここで、１つまたはそれ以上のＱ´及び／又はＱ´´基は、ペンタフルオロフェニルエステル基を含んでいる。
他の前駆化合物は一般式（２５）（化３１）で表される。
Figure 2013527280
 Ｘ´基は共に環状カルボニルを形成する求核基である。
ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であるが、ｍとｎとが共に０であることはない。そして、ｍ＋ｎは１１以下の整数である。
各Ｘ´は一価の基であり、それぞれ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、及び−ＮＨＴ´´から成る群の中から選択される。各Ｔ´´は一価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び前述のＴ´´基をペンタフルオロフェニルエステルを形成するカルボキシル酸基で置換したものから成る群の中から選択される。
各Ｔ´は一価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステルを形成するカルボキシル酸基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び前述のＴ´基をペンタフルオロフェニルエステルを形成するカルボキシル酸基で置換したものから成る群の中から選択される。
Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される。
化学式（２５）（化３１）で示される前駆化合物により形成される対応する第１の環状カルボニル化合物は、一般式（２６）（化３２）で示される構造を有する。
Figure 2013527280
 ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であるが、ｍとｎとが共に０である場合はない。そしてｍ＋ｎは１１以下の整数である。
各Ｙ´は２価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｖ´´）−から成る群の中から選択される。ここで、各Ｖ´´基は、１価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアリール基、及び前述のＶ´´基をペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）で置換したものから成る群の中から選択される。
各Ｖ´基は１価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び前述のＶ´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択される。
Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される。
さらにより具体的な第１の環状カルボニル化合物としては、一般式（２７）（化３３）で示される構造を有する環状カーボネートが挙げられる。
Figure 2013527280
 ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であるが、ｍ及びｎが共に０であることはない。また、ｍ＋ｎは１１以下である。
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、及び炭素数が１から３０のアルキル基から成る群の中から選択される１価の基である。
各Ｖ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び前述のＶ´基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択される１価の基である。
Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される。
さらにより具体的な第１の環状カーボネートモノマーの構造は一般式（２８）（化３４）で表される。
Figure 2013527280
 ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であるが、ｍ及びｎが共に０となることはない。そしてｍ＋ｎは１１以下である。
Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、及び炭素数が１から３０のアルキル基から成る群の中から選択される１価の基である。
Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される。
第２の環状カルボニル化合物は一般式（２９）（化４０）で示される構造を有する。
Figure 2013527280
 ｎ´は０又は１から１０までの整数であり、ｎ´が０の場合、４及び６でラベルされた炭素原子は一重結合で互いに結合している。
各Ｗ´は一価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、又は−Ｎ（Ｗ´´）から成る群の中から選択される。各Ｗ´´基はそれぞれ、一価の基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアリール基、並びに前述したＷ´´基をペンタフルオロフェニルエステル以外のアルコールをベースとしたエステル、アミド、及びチオエステルから成る群の中から選択される第２の官能基で置換したものから成る群から選択される。
各Ｚ´基は、それぞれ、水素原子、第２の官能基、ハロゲン原子、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、並びに前述したＺ´基をペンタフルオロフェニルエステル以外のアルコールをベースとしたエステル、アミド、及びチオエステルから成る群から選択される第２の官能基で置換したものから成る群の中から選択される一価の基を示している。そして、第２の環状カルボニル化合物にはペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２ＰＦＰ）が含まれておらず、ペンタフルオロフェニルカーボネート基（−ＯＣＯ２ＰＦＰ）も含まれていない。
より具体的な第２の環状カルボニル化合物は、一般式（３０）（化４１）で示される構造を有する。
Figure 2013527280
 ｍ及びｎはそれぞれ、０又は１から１１までの整数であるが、ｍとｎとが共に０となることはない。そして、ｍ＋ｎは１から１１までの整数である。
各Ｗ´はそれぞれ、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＷ´´から成る群の中から選択される二価の基を示している。各Ｗ´´基はそれぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアリール基、並びに前述のＷ´´基をペンタフルオロフェニルエステル以外のアルコールをベースとしたエステル、アミド、及びチオエステルから成る群の中から選択される第２の官能基で置換したものから成る群の中から選択される一価の基を示している。
Ｌ´は一重結合、又は、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される二価の結合基である。
各Ｑ´基はそれぞれ、水素原子、第２の官能基、ハロゲン原子、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、並びに前述のＱ´基をペンタフルオロフェニルエステル以外のアルコールをベースとしたエステル、アミド、及びチオエステルから成る群の中から選択される第２の官能基で置換したものから成る群の中から選択される一価の基を示している。
各Ｘ´´は二価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｒ３）−から成る群の中から選択される。
各Ｒ２及びＲ３はそれぞれ、炭素数が１から１００００の一価の基である。
第２の環状カルボニル化合物には、ペンタフルオロフェニルエステル基は含まれず、また、ペンタフルオロフェニルカーボネート基も含まれない。
第１の環状カルボニルモノマーに由来するより具体的な第２の環状カルボニル化合物は、一般式（３１）（化４２）で示される環状カーボネートである。
Figure 2013527280
 ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であるが、ｍ及びｎが同時に０となることはない。そして、ｍ＋ｎは１から１１までの整数である。
Ｌ´は一重結合、又は、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択される二価の結合基である。
Ｒ１は一価の基であり、水素原子、ハロゲン原子、及び炭素数が１から３０のアルキル基から成る群の中から選択される。
各Ｘ´´は二価の基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｒ３）−から成る群の中から選択される。
各Ｒ２及びＲ３はそれぞれ、炭素数が１から１００００の一価の基である。
そして、第２の環状カルボニル化合物には、ペンタフルオロフェニルエステル基が含まれておらず、またペンタフルオロフェニルカーボネート基も含まれていない。
他の一つの無金属ＲＯＰ触媒には、少なくとも一つの１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール−２−イル（ＨＦＰ）基が含まれる。水素が一つ結合している触媒は、次の化学式（２７）（化６０）で示される構造を有する。
Figure 2013527280
 Ｒ２は、水素原子又は炭素数が１から２０の一価のラジカルである。Ｒ２は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、置換ヘテロシクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、又はこれらの組み合わせである。典型的な水素が一つ結合している触媒を、表７において列挙してある。
Figure 2013527280
ＲＯＰ重合の開始剤
上の第１部において、開環重合の開始剤について説明した。これらは一般的にアルコール、アミン、及びチオールから成る群の中から選択される一つ又はそれ以上の求核基を有する材料を含む。より特定的には、ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有する第１の環状モノマーの開環重合の開始剤は、アルコールである。アルコール開始剤は、あらゆる適切なアルコールとすることができ、これにはモノ−アルコール、ジオール、トリオール、又はその他の多価アルコールが含まれる。但し、アルコールの選択は、重合収率、ポリマーの分子量、及び／又は結果物であるＲＯＰポリマーの望ましい機械的な及び物理的な特性に悪影響を与えるものではない。アルコールは多機能性のものとすることができ、一つ又はそれ以上のヒドロキシル基に加えて、ハロゲン原子、エーテル基、エステル基、アミド基、又はその他の官能基を有するものとすることができる。追加の典型的なアルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリールアルコール、ノナデシルアルコール、その他の脂肪族飽和アルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、その他の脂肪族環状アルコール、フェノール、置換フェノール、ベンジルアルコール、置換ベンジルアルコール、ベンゼンジメタノール、トリメチロールプロパン、単糖類、ポリ（エチレングリコール）、プロピレングリコール、オリゴマーアルコールに由来するアルコールに機能付与したブロック共重合体、分岐アルコールに由来するアルコールに機能付与した分岐ポリマー、又はこれらの組み合わせが含まれる。単量体ジオール開始剤には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヒドロキノン、及びレゾルシノールが含まれる。ジオール開始剤の例としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸に由来するＢｎＭＰＡが挙げられる。これは、環状カーボネートモノマーの調製に際して使用される前駆物質である。
ＢｎＭＰＡは、下記の化学式（化６２）で示される。
Figure 2013527280
モノエンドキャップポリ（アルキレングリコール）は、次の一般式（３４）（化６５）で示されるように、より複雑な化学的末端基を含むものとしてもよい。
Figure 2013527280
 Ｚ´は末端繰り返し単位の骨格炭素及び酸素を含む一価のラジカルであり、その炭素数を２から１００までとすることができる。以下の限定的でない例では、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）のモノエンド−誘導体を説明する。上で説明したように、ＰＥＧの一端の末端繰り返しユニットは、炭素数が１から２０の一価の炭化水素基でキャップすることができる。このような例としては、モノメチルＰＥＧ（ＭＰＥＧ）があり、その場合Ｚ´はＭｅＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である。ＭｅＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−の端のダッシュ記号は、ポリエーテル鎖への連結の点を示している。他の一つの例においては、Ｚ´にはＨＳＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のようなチオール基、又は、ＭｅＳＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のようなチオエーテル基が含まれる。他の一つの例においては、ＰＥＧの一つの末端部分はアルデヒドであり、Ｚ´はＯＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ−とすることができる。アルデヒドを第１級アミンで処理するとイミンが生産され、その場合Ｚ´はＲ９Ｎ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である。Ｒ９は、水素原子、炭素数が１から３０のアルキル基、又は炭素数が６から１００のアリール基の中から選択される一価のラジカルである。さらに、イミンはアミンへと減ずることができ、その場合Ｚ´はＲ９ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である。他の一つの例においては、ＰＥＧの繰り返し部分の一端は酸化させてカルボン酸とすることができ、その場合Ｚ´はＨＯＯＣＣＨ２Ｏ−である。公知の方法を用いることにより、カルボン酸をエステルに変換することができ、その場合Ｚ´はＲ９ＯＯＣＣＨ２Ｏ−となる。これに代えて、カルボン酸をアミドに変換することもでき、その場合Ｚ´はＲ９ＮＨＯＣＣＨ２Ｏ−となる。その他にも多くの派生が可能である。特定の実施形態においては、Ｚ´は特定の細胞型と相互作用する生物学的活性部分を含む基である。例えば、Ｚ´基にはガラクトース部分が含まれるものとすることができ、当該ガラクトース部分は肝細胞を特定的に認識する。この例においては、Ｚ´は次の化学式（ｃ）（化６６）で示される構造を有する。
Figure 2013527280
 ここで、Ｌ´は二価の結合基であり、炭素数が２から５０である。Ｌ´の右側のハイフンは、ポリエーテル鎖への連結点を示している。Ｚ´は、例えばマンノース部分のような、他の生物学的活性部分を含むものとすることもできる。

Claims (7)

  1. 鎖断片と、
    第１のポリマー鎖と、を有する生分解性のポリマーであって、
    ｉ）前記鎖断片は第１の骨格へテロ原子を含み、当該第１の骨格へテロ原子は前記第１のポリマー鎖の第１の末端部に結合され、前記第１の骨格へテロ原子は、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子から成る群の中から選択され、
    ｉｉ）前記第１のポリマー鎖はヒドロキシ基、第１級アミン基、第２級アミン基、及びチオール基から成る群の中から選択される求核基を含む第２の末端部を有し、
    ｉｉｉ）前記第１のポリマー鎖は第１の繰り返し単位を含み、
    当該第１の繰り返し単位には、
    ａ）カーボネート、ウレア、カルバメート、チオカルバメート、チオカーボネート、及びジチオカーボネートから成る群の中から選択される主鎖官能基と、
    ｂ）４面体骨格炭素と、が含まれ、
    当該４面体骨格炭素は、ペンタフルオロフェニルエステル基を含む第１の側鎖に結合されており、
    前記第１の繰り返し単位は、以下の化学式で示されるものであり、
    Figure 2013527280
     各Ｙ´は２価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｖ´´）−から成る群の中から選択され、各Ｖ´´基は、１価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び、当該Ｖ´´基となり得る前述したアルキル基又はアリール基をペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）で置換したものから成る群の中から選択されるものであり、
    各Ｖ´基は１価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び、当該Ｖ´基となり得る前述したアルキル基、アルケン基、アルキン基、アリール基、エステル基、アミド基、チオエステル基、ウレア基、カルバメート基、エーテル基、又はアルコキシ基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択されるものであり、
    Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択されるものであり、
    ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であり、ｍとｎとが共に０である場合はなく、ｍ＋ｎは１１以下の整数であるものとした、生分解性のポリマー。
  2. 請求項１に記載の生分解性のポリマーであって、いずれのＶ´基及びＶ´´基にもペンタフルオロフェニルエステル基は含まれておらず、Ｌ´は５でラベルされている炭素原子と、前記第１の側鎖のペンタフルオロフェニルエステル基とを一重結合で結合させており、前記第１の側鎖が化学式（ｂ）で示される構造を有する、生分解性のポリマー。
    Figure 2013527280
  3. ｉ）化学式（５）で示される前駆化合物、
    Figure 2013527280
     ｉｉ）ビス（ペンタフルオロフェニル）カーボネート、並びに
    ｉｉｉ）触媒
    を含む第１の混合物を攪拌する過程を含み、
    前記前駆化合物において、各Ｘ´はそれぞれ、ＯＨ、ＮＨＴ´´、ＮＨ２、又はＳＨであり、
    各Ｔ´はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基、アミド基、炭素数が６から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は、当該Ｔ´基となり得る前述したアルキル基、エステル基、アミド基、アリール基、若しくはアルコキシ基をカルボキシ基で置換したものであり、
    各Ｔ´´はそれぞれ、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が６から２０のアリール基、又は、当該Ｔ´´基となり得る前述したアルキル基若しくはアリール基をカルボキシ基で置換したものであり、
    前記第１の混合物を攪拌することにより、ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有する第１の環状カーボネート化合物を形成する、環状カルボニルモノマーの形成方法。
  4. 触媒、アルコール、アミン、及びチオールから成る群の中から選択される求核基を含む開始剤、任意の促進因子、任意の溶媒、並びにペンタフルオロフェニルエステル基を有する第１の環状カルボニル化合物を含む第１の混合液を形成する過程と、
    前記第１の混合液を攪拌して、第１の環状カルボニル化合物の開環重合により第１のＲＯＰポリマーを形成する過程と、を含む方法であって、
    前記第１の環状カルボニル化合物は、化学式（２６）で示されるものであり、
    Figure 2013527280
     ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であり、ｍとｎとが共に０である場合はなく、ｍ＋ｎは１１以下の整数であり、
    各Ｙ´は２価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｖ´´）−から成る群の中から選択され、各Ｖ´´基は、１価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び、当該Ｖ´´基となり得る前述したアルキル基又はアリール基をペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）で置換したものから成る群の中から選択され、
    各Ｖ´基は１価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び、当該Ｖ´基となり得る前述したアルキル基、アルケン基、アルキン基、アリール基、エステル基、アミド基、チオエステル基、ウレア基、カルバメート基、エーテル基、又はアルコキシ基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択され、
    Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択されるものであり、
    第１のポリマー鎖を含む前記第１のＲＯＰポリマーは前記開始剤に由来する鎖断片に結合し、
    ｉ）前記鎖断片は前記求核基に由来する第１の骨格へテロ原子を含み、当該第１の骨格へテロ原子は前記第１のポリマー鎖の第１の末端部に結合しており、前記第１の骨格へテロ原子は、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子から成る群の中から選択され、
    ｉｉ）前記第１のポリマー鎖は、ヒドロキシ基、第１級アミン基、第２級アミン基、及びチオール基から成る群から選択される求核基を有する第２の末端部を含み、
    ｉｉｉ）前記第１のポリマー鎖は第１の繰り返し単位を含み、
    当該第１の繰り返し単位は、
    ａ）カーボネート、ウレア、カルバメート、チオカルバメート、チオカーボネート、及びジチオカーボネートから成る群の中から選択される主鎖官能基、並びに、
    ｂ）４面体骨格炭素を含み、当該４面体骨格炭素はペンタフルオロフェニルエステル基を有する第１の側鎖に結合され、
    前記第１の繰り返し単位は、以下の化学式で示されるものであり、
    Figure 2013527280
     各Ｙ´は２価の基であり、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｎ（Ｖ´´）−から成る群の中から選択され、各Ｖ´´基は、１価の基であり、それぞれ、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が６から３０のアリール基、及び、当該Ｖ´´基となり得る前述したアルキル基又はアリール基をペンタフルオロフェニルエステル基（−ＣＯ２Ｃ６Ｆ５）で置換したものから成る群の中から選択されるものであり、
    各Ｖ´基は１価の基であり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、炭素数が１から３０のエーテル基、炭素数が１から３０のアルコキシ基、及び、当該Ｖ´基となり得る前述したアルキル基、アルケン基、アルキン基、アリール基、エステル基、アミド基、チオエステル基、ウレア基、カルバメート基、エーテル基、又はアルコキシ基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものから成る群の中から選択されるものであり、
    Ｌ´は一重結合又は２価の結合基であり、炭素数が１から３０のアルキル基、炭素数が１から３０のアルケン基、炭素数が１から３０のアルキン基、炭素数が６から３０のアリール基、炭素数が１から３０のエステル基、炭素数が１から３０のアミド基、炭素数が１から３０のチオエステル基、炭素数が１から３０のウレア基、炭素数が１から３０のカルバメート基、及び炭素数が１から３０のエーテル基から成る群の中から選択されるものであり、
    ｍ及びｎはそれぞれ０又は１から１１までの整数であり、ｍとｎとが共に０である場合はなく、ｍ＋ｎは１１以下の整数であるものとした、
    方法。
  5. 請求項１０に記載の方法であって、いずれのＶ´基及びＶ´´基にもペンタフルオロフェニルエステル基は含まれておらず、Ｌ´は５でラベルされている炭素原子と、前記第１のＲＯＰポリマーの前記第１の側鎖のペンタフルオロフェニルエステル基とを一重結合で結合させており、前記第１のＲＯＰポリマーの前記第１の側鎖が化学式（ｂ）で示される構造を有する、方法。
    Figure 2013527280
  6. 請求項１０に記載の方法であって、前記第１の環状カルボニルモノマーは一般式（４）で表され、
    Figure 2013527280
     この一般式（４）において、各ＹはそれぞれＯ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＱ´´を表し、各Ｑ´´基はそれぞれ炭素数が１から２０のアルキル基又は炭素数が６から２０のアリール基、又は、当該Ｑ´´基となり得る前述したアルキル基若しくはアリール基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものを表し、
    ｎは０から６までの整数であり、ｎが０の場合は、４及び６でラベルされた炭素原子は一重結合により互いに結合しており、
    各Ｑ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のペンタフルオロフェニルエステル基以外のエステル基、炭素数が１から２０のアミド基、炭素数が６から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は、当該Ｑ´基となり得る前述したアルキル基、エステル基、アミド基、アリール基、若しくはアルコキシ基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものであり、
    Ｑ´又はＱ´´基の少なくとも一つにはペンタフルオロフェニルエステル基が含まれる、方法。
  7. 請求項１０に記載の方法であって、前記第１の環状カルボニルモノマーは一般式（６）で表され、
    Figure 2013527280
     この一般式（６）において、各Ｙ´はそれぞれＯ、Ｓ、ＮＨ、又はＮＵ´´を表し、各Ｕ´´基はそれぞれ炭素数が１から２０のアルキル基又は炭素数が６から２０のアリール基、又は、当該Ｕ´´基となり得る前述したアルキル基若しくはアリール基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものであり、
    各Ｕ´基はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ペンタフルオロフェニルエステル基、炭素数が１から２０のアルキル基、炭素数が１から２０のエステル基、炭素数が１から２０のアミド基、炭素数が６から２０のアリール基、炭素数が１から２０のアルコキシ基、又は、当該Ｕ´基となり得る前述したアルキル基、エステル基、アミド基、アリール基、若しくはアルコキシ基をペンタフルオロフェニルエステル基で置換したものである、方法。
JP2013507958A 2010-04-30 2011-03-07 ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法 Expired - Fee Related JP5952264B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/770,857 US8143369B2 (en) 2009-06-02 2010-04-30 Polymers bearing pendant pentafluorophenyl ester groups, and methods of synthesis and functionalization thereof
US12/770,857 2010-04-30
PCT/US2011/027354 WO2011136872A1 (en) 2010-04-30 2011-03-07 Polymers bearing pendant pentafluorophenyl ester groups, and methods of synthesis and functionalization thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2013527280A JP2013527280A (ja) 2013-06-27
JP2013527280A5 true JP2013527280A5 (ja) 2016-02-04
JP5952264B2 JP5952264B2 (ja) 2016-07-13

Family

ID=44861863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013507958A Expired - Fee Related JP5952264B2 (ja) 2010-04-30 2011-03-07 ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法

Country Status (5)

Country Link
US (7) US8143369B2 (ja)
JP (1) JP5952264B2 (ja)
CN (1) CN102858822B (ja)
TW (1) TWI496799B (ja)
WO (1) WO2011136872A1 (ja)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8361495B2 (en) 2009-12-23 2013-01-29 International Business Machines Corporation Antimicrobial polymers and methods of manufacture thereof
US8226985B2 (en) 2010-01-28 2012-07-24 International Business Machines Corporation Surface modified nanoparticles, methods of their preparation, and uses thereof for gene and drug delivery
US8207351B2 (en) 2010-04-30 2012-06-26 International Business Machines Corporation Cyclic carbonyl compounds with pendant carbonate groups, preparations thereof, and polymers therefrom
WO2012038240A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-29 Total Petrochemicals Research Feluy One-step, one-pot process for preparing multiblock and gradient copolymer
US8926998B2 (en) 2012-09-12 2015-01-06 International Business Machines Corporation Polycarbonates bearing pendant primary amines for medical applications
US9109087B2 (en) * 2012-09-13 2015-08-18 International Business Machines Corporation Low molecular weight branched polyamines for delivery of biologically active materials
US8703197B2 (en) * 2012-09-13 2014-04-22 International Business Machines Corporation Branched polyamines for delivery of biologically active materials
JP6226357B2 (ja) * 2013-02-27 2017-11-08 国立大学法人山形大学 抗血栓性材料としての生体親和性ポリマー
WO2014133102A1 (ja) * 2013-02-27 2014-09-04 国立大学法人山形大学 抗血栓性材料としての生体親和性ポリマー及びその中間体として有用な環状カーボネート並びにその製造方法
WO2014167966A1 (ja) * 2013-04-12 2014-10-16 国立大学法人京都工芸繊維大学 ラクチド－ラクトン共重合体の製造方法
US9717797B2 (en) 2013-12-05 2017-08-01 International Business Machines Corporation Polycarbonates bearing aromatic N-heterocycles for drug delivery
CN104004001B (zh) * 2014-05-28 2016-03-30 苏州大学 含双硫五元环功能基团的环状碳酸酯单体及其制备方法
US9469726B2 (en) * 2014-10-06 2016-10-18 International Business Machines Corporation Water soluble polycarbonates for medical applications
US9724650B2 (en) 2015-03-31 2017-08-08 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (II)
US9636641B2 (en) 2015-03-31 2017-05-02 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (I)
US9649603B2 (en) 2015-03-31 2017-05-16 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (III)
US9630151B2 (en) 2015-03-31 2017-04-25 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (V)
US9643130B2 (en) 2015-03-31 2017-05-09 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (IV)
US9849428B2 (en) 2015-04-30 2017-12-26 Pall Corporation Hydrophilically modified fluorinated membrane (VI)
US9643131B2 (en) 2015-07-31 2017-05-09 Pall Corporation Hydrophilic porous polytetrafluoroethylene membrane (I)
US10315168B2 (en) 2015-07-31 2019-06-11 Pall Corporation Hydrophilic porous polytetrafluoroethylene membrane (II)
KR102311275B1 (ko) * 2016-04-08 2021-10-12 스미토모 세이카 가부시키가이샤 지방족 폴리카보네이트 수지, 격벽 재료, 기판 및 그 제조 방법, 배선 기판의 제조 방법 및 배선 형성 방법
US10167367B2 (en) * 2016-10-24 2019-01-01 International Business Machines Corporation Polycarbonate based pi-pi stabilized nano-objects and hydrogels
CN106518836A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国地质大学（武汉） 苄基乙醇胺三亚甲基碳酸酯及其制备方法和用途
CN106543136A (zh) * 2016-10-26 2017-03-29 中国地质大学（武汉） 苄氧羰基乙二胺三亚甲基碳酸酯及其制备方法和用途
CN106543153A (zh) * 2016-10-26 2017-03-29 中国地质大学（武汉） 2‑咪唑羰基‑2‑甲基三亚甲基碳酸酯及其制备方法和用途
CN106518852A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国地质大学（武汉） 2‑甲基‑2‑（5‑氟尿嘧啶）羰基三亚甲基碳酸酯及其制备方法和用途
CN106749159B (zh) * 2016-11-10 2019-07-26 河南师范大学 5-炔丙氧基-三亚甲基碳酸酯及其制备方法和应用
CN107541530B (zh) * 2017-09-30 2021-05-14 华东理工大学 一种含双碲生物可降解聚合物及其制备方法
US10463746B2 (en) 2017-11-09 2019-11-05 International Business Machines Corporation Macromolecular chemotherapeutics
US11084897B2 (en) * 2017-12-12 2021-08-10 International Business Machines Corporation Chemical compounds with perfluoroaryl groups that can facilitate post-synthesis functionalization
US11118008B2 (en) 2018-07-06 2021-09-14 International Business Machines Corporation Ring-opening polymerizations using a flow reactor
US10815335B2 (en) 2018-07-06 2020-10-27 International Business Machines Corporation Ring-opening polymerizations using a flow reactor
US10738153B2 (en) * 2018-07-06 2020-08-11 International Business Machines Corporation Ring-opening polymerizations using a flow reactor
CN109534968B (zh) * 2018-11-15 2022-07-08 广东广山新材料股份有限公司 一种不饱和氟碳化合物及其制备方法和应用
JP2020164455A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 大阪瓦斯株式会社 カーボネート結合を有するジカルボン酸とその誘導体、並びにその製造方法
US11518849B2 (en) * 2020-05-22 2022-12-06 International Business Machines Corporation Post polymerization modification in flow
US11725073B2 (en) 2020-12-29 2023-08-15 Hongene Biotech Corporation Compositions and methods for liquid phase oligonucleotide synthesis
KR102814714B1 (ko) * 2020-12-31 2025-05-29 주식회사 아이센스 펜타플루오로페닐 에스터를 포함하는 고분자 및 이를 포함하는 전기화학적 바이오센서
KR102722661B1 (ko) 2021-06-08 2024-10-29 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 비수전해액
CN113372541A (zh) * 2021-08-02 2021-09-10 大连理工大学 一种基于六元环δ-戊内酯的可循环聚合物及制备方法
US11851454B2 (en) 2021-12-30 2023-12-26 Hongene Biotech Corporation Compositions and methods for liquid phase oligonucleotide synthesis
JP2025521412A (ja) 2022-06-21 2025-07-10 ホンジーン バイオテック コーポレイション 液相オリゴヌクレオチド合成のための組成物および方法
WO2024137756A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Hongene Biotech Corporation Compounds and methods for liquid phase oligonucleotide synthesis

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3274214A (en) 1962-12-26 1966-09-20 Gen Electric Aromatic carbonates
US4102912A (en) * 1977-02-14 1978-07-25 General Electric Company Process to prepare polyhalodiphenyl carbonates
HU180926B (en) * 1979-06-28 1983-05-30 Richter Gedeon Vegyeszet Process for preparing trh analogues,tripeptide amides infectives on the central nerve sysrhem
JPS56142216A (en) * 1980-02-19 1981-11-06 Daicel Chem Ind Ltd Optical resolution of racemate by optically active polymer
US4515712A (en) 1983-07-08 1985-05-07 International Flavors & Fragrances Inc. Macrocyclic carbonates and organoleptic uses thereof
US4831100A (en) * 1987-06-25 1989-05-16 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Halogenated copoly carbonate end capped with pentahalaphenoxy group
US4782131A (en) * 1987-06-29 1988-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ester interchange polyester preparation with alkali metal fluoride catalyst
JPS6440523A (en) * 1987-08-07 1989-02-10 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonate and production thereof
US5041641A (en) * 1988-04-15 1991-08-20 Nippon Mining Company Limited Pentafluorophenyl derivatives, methods of production thereof, and method of optical resolution of chiral carboxylic acids
US5357027A (en) * 1989-10-24 1994-10-18 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
US5091543A (en) * 1990-10-15 1992-02-25 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of cyclic carbonates using alkylammonium and tertiary amine catalysts
US5523399A (en) * 1991-12-27 1996-06-04 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. 5-O-desosaminylerythronolide derivatives
US5424473A (en) * 1994-03-16 1995-06-13 The Dow Chemical Company Process for the preparation of aryl haloformates and diaryl carbonates
US5869697A (en) 1994-05-02 1999-02-09 Council Of Scientific & Industrial Research Process for preparing diltiazem
WO1997035199A1 (en) * 1996-03-20 1997-09-25 The Scripps Research Institute Azatide peptidomimetics
CN1288462A (zh) * 1998-01-23 2001-03-21 法玛西雅厄普约翰美国公司 噁唑烷酮组合库、组合物和制备方法
US6300458B1 (en) * 1998-09-02 2001-10-09 Edwin J. Vandenberg High molecular weight polymers and copolymers of BHMDO for biomedical application
JP3835523B2 (ja) * 2000-12-18 2006-10-18 信越化学工業株式会社 化学増幅ポジ型レジスト材料及びパターン形成方法
US6316581B1 (en) * 2001-02-09 2001-11-13 Richard A. Gross Bioresorbable copolymers
GB0131112D0 (en) * 2001-12-31 2002-02-13 Univ London Pharmacy Block copolymers
EP1735010A4 (en) * 2004-04-09 2008-08-27 3M Innovative Properties Co METHODS, COMPOSITIONS AND PREPARATIONS FOR ADMINISTRATION OF IMMUNE RESPONSE MODIFIERS (MRI)
CN101098703B (zh) * 2004-11-05 2011-08-03 费城儿童医院 用于分子治疗的生物降解连接剂
JP4329676B2 (ja) 2004-11-08 2009-09-09 ソニー株式会社 負極活物質およびそれを用いた二次電池
EP1904553A4 (en) 2005-07-06 2013-04-24 Molly S Shoichet METHOD OF IMMOBILIZING BIOMOLECULE ON POLYMERS INVOLVING FAST TYPE CHEMICAL REACTIONS
JP4803352B2 (ja) * 2005-07-13 2011-10-26 Ｊｓｒ株式会社 アミノ酸−ｎ−カルボキシ無水物の製造方法
DE102006015709A1 (de) * 2006-04-04 2007-10-11 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von allophanathaltigen, durch aktinische Strahlung härtbaren Polyurethanprepolymeren mit erhöhter Beständigkeit
WO2009102795A1 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 University Of Southern Mississippi Monomers and polymers with covalently-attached active ingredients
US8178700B2 (en) 2009-05-04 2012-05-15 International Business Machines Corporation Method of preparing cyclic carbonates, cyclic carbamates, cyclic ureas, cyclic thiocarbonates, cyclic thiocarbamates, and cyclic dithiocarbonates
US9388275B2 (en) 2009-06-01 2016-07-12 International Business Machines Corporation Method of ring-opening polymerization, and related compositions and articles
US8013065B2 (en) 2009-06-09 2011-09-06 International Business Machines Corporation Methods for making multi-branched polymers
US8044194B2 (en) 2009-06-12 2011-10-25 International Business Machines Corporation Cyclic carbonyl monomers functionalized with carbohydrates, polymers derived therefrom, and methods of preparation thereof
US20110151566A1 (en) 2009-12-23 2011-06-23 James Hedrick Biodegradable polymers, complexes thereof for gene therapeutics and drug delivery, and methods related thereto
US8361495B2 (en) 2009-12-23 2013-01-29 International Business Machines Corporation Antimicrobial polymers and methods of manufacture thereof
US8470891B2 (en) 2009-12-23 2013-06-25 International Business Machines Corporation Biodegradable block polymers for drug delivery, and methods related thereto
US8226985B2 (en) 2010-01-28 2012-07-24 International Business Machines Corporation Surface modified nanoparticles, methods of their preparation, and uses thereof for gene and drug delivery
US8765098B2 (en) 2010-03-30 2014-07-01 International Business Machines Corporation Star polymers, methods of preparation thereof, and uses thereof
US8207351B2 (en) * 2010-04-30 2012-06-26 International Business Machines Corporation Cyclic carbonyl compounds with pendant carbonate groups, preparations thereof, and polymers therefrom

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2013527280A5 (ja) ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法
CN102858761B (zh) 具有碳酸五氟苯基酯侧基的环状羰基化合物、其制备和由其衍生的聚合物
JP5952264B2 (ja) ペンタフルオロフェニルエステルペンダント基を有するポリマー並びにその合成及び機能付与の方法
US11440995B2 (en) Method for preparing aliphatic polythioether
KR102652122B1 (ko) 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법
DK2832765T3 (en) Multi-arm polyethylene glycol derivative, its intermediate and process for its preparation.
CN110997649A (zh) 制备硫代碳酸酯的方法
TW200303301A (en) Process using a cyclic carbonate reactant
JP7306120B2 (ja) 硬化性組成物、及び硬化物
US8288580B2 (en) Benzophenone compound
CA3095129A1 (en) Method for producing multi-arm type polyethylene glycol derivative
JP7435477B2 (ja) 末端官能基化ポリマーの製造方法、硬化性樹脂組成物の製造方法、及び硬化物の製造方法
JP2018533661A5 (ja)
KR101763543B1 (ko) 조성물, 경화성 조성물, 그 제조 방법 및 경화물
CN116964128A (zh) 用于生产可生物降解聚酯的方法
KR102899792B1 (ko) 아지도 포르메이트 기를 포함하는 개시제, 그를 이용해 제조된 아지도 포르메이트 기를 말단으로 갖는 극성 고분자 및 그의 제조방법
JP2021059635A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物及びその製造方法
WO2020090960A1 (ja) シリルアミン化合物および該シリルアミン化合物を含む潜在性硬化剤
JP2000143579A (ja) カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート化合物およびその製造方法
JP2006056918A (ja) 塗料用添加剤およびそれを含む塗料
CN103193965A (zh) 端单氨基聚乙二醇-聚酯两亲性嵌段共聚物的制备方法及所得产品