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JP2011148194A - Inkjet recording paper - Google Patents

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JP2011148194A
JP2011148194A JP2010011585A JP2010011585A JP2011148194A JP 2011148194 A JP2011148194 A JP 2011148194A JP 2010011585 A JP2010011585 A JP 2010011585A JP 2010011585 A JP2010011585 A JP 2010011585A JP 2011148194 A JP2011148194 A JP 2011148194A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating layer
recording paper
mass
parts
printing
Prior art date
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Pending
Application number
JP2010011585A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Shiba
裕一 柴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP2010011585A priority Critical patent/JP2011148194A/en
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Abstract

【課題】本発明の目的は、印刷前もしくは後、もしくは前後の両方にインク定着剤を記録紙に供給する形式のインクジェット用記録紙において、オフセット印刷用コート紙のような外観と優れたインクジェット適性の両方を提供し、特に印刷直後の印刷部の塗工層強度に優れたインクジェット用記録紙を提供することにある。
【解決手段】支持体の少なくとも片面に主に顔料と接着剤を含有する塗工層を設けたインクジェット用記録紙において、塗工層の顔料として炭酸カルシウムを塗工層の全顔料固形分100質量部に対して60質量部以上含み、接着剤として合成ゴムラテックスを3〜10質量部含み、更に変性澱粉、ポリビニルアルコールのいずれか単独もしくは両方を合計で3〜10質量部含むことを特徴とするインクジェット用記録紙。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper of a type in which an ink fixing agent is supplied to the recording paper before, after, or both before and after printing, and an appearance similar to coated paper for offset printing and excellent ink jet aptitude. It is to provide an ink jet recording paper excellent in strength of a coating layer in a printing part immediately after printing.
In an inkjet recording paper provided with a coating layer mainly containing a pigment and an adhesive on at least one side of a support, calcium carbonate is used as a pigment of the coating layer, and the total pigment solid content of the coating layer is 100 mass. 60 parts by mass or more with respect to parts, 3 to 10 parts by mass of synthetic rubber latex as an adhesive, and 3 to 10 parts by mass in total of either modified starch or polyvinyl alcohol alone or both. Inkjet recording paper.
[Selection figure] None

Description

本発明は、インクジェット方式によって高速・連続印刷する印刷機に用いられるインクジェット用記録紙であって、特に印刷前または後あるいは前後の両方にインク定着剤を記録紙に供給する工程を有する印刷機に好適なインクジェット用記録紙に関するものである。更に詳しくは、オフセット印刷用コート紙のような外観と優れたインクジェット方式の印刷適性の両方を提供し、特に印刷後の印刷部の塗工層強度に優れたインクジェット用記録紙に関するものである。   The present invention relates to an inkjet recording paper used in a printing machine that performs high-speed and continuous printing by an inkjet method, and particularly to a printing machine that includes a step of supplying an ink fixing agent to a recording paper before, after, or both before and after printing. The present invention relates to a suitable inkjet recording paper. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording paper that provides both an appearance like coated paper for offset printing and excellent printability of an ink jet system, and in particular, has excellent coating layer strength in a printed portion after printing.

インクジェット方式を用いて印刷する用途は、端末PC用プリンター、ファックス、または複写機に留まらず、多品種小ロット印刷、可変情報印刷等を可能とする、いわゆるオンデマンド印刷分野でも実用化が進み、技術的進展が目覚ましい。近年では印刷速度と画質の向上に伴い、印刷部数が従来オフセット印刷やグラビア印刷等で行われていた領域でも利用が検討されている。   Applications for printing using the inkjet method are not limited to terminal PC printers, fax machines, or copiers, but are also being put into practical use in the so-called on-demand printing field that enables various types of small lot printing, variable information printing, etc. The technological progress is remarkable. In recent years, with the improvement in printing speed and image quality, the use of the number of printed copies has been studied even in an area where conventional offset printing or gravure printing has been performed.

インクジェット方式は、細かなインク滴を記録紙表面に噴出し、画像を形成する方式である。近年の技術進歩は目覚ましく、非常に高画質となり、弱点であった耐候性も顔料インクの出現により大幅に改善されてきた。しかし、インクジェット方式では比較的長い乾燥時間が必要となるという問題があった。   The ink jet method is a method in which fine ink droplets are ejected onto the surface of a recording paper to form an image. Recent technological advances are remarkable, the image quality is extremely high, and the weather resistance, which was a weak point, has been greatly improved by the appearance of pigment inks. However, the inkjet method has a problem that a relatively long drying time is required.

今後実用化が進み、かつ用途が広まっていくと予想される技術としては、色材を含んだアニオン性のインクが着弾する予定の記録紙の部分に予めもしくはインク着弾後に、カチオン性のインク定着剤を供給して印刷する方式が挙げられ(例えば、特許文献1〜4参照)、インクのタイプとしては顔料インクが主流となると考えられる。また、高速化、高画質化への対応として、特に大量印刷の分野ではインクの乾燥機能を備えた印刷機が主流となると考えられる。記録紙としては既存のオフセット印刷用紙、電子写真用紙、インクジェット用紙の流用が考えられる。しかしながら、従来の記録紙ではインク定着剤とインクが供給された印刷部の塗工層強度が十分でなく、特に高速印刷での擦過や、印刷後に行われる加工での折り、裁断等により印刷部の塗工層が破壊されるという問題が生じることがあり、改善が求められている。   As a technology that is expected to be put to practical use in the future and whose application is expected to be widespread, cationic ink fixing is performed in advance or after ink landing on the portion of the recording paper on which the anionic ink containing the coloring material is to land. There is a method of printing by supplying an agent (for example, see Patent Documents 1 to 4), and pigment ink is considered to be the mainstream as the ink type. In addition, in order to cope with high speed and high image quality, it is considered that a printer having an ink drying function becomes the mainstream particularly in the field of mass printing. As recording paper, diversion of existing offset printing paper, electrophotographic paper, and inkjet paper can be considered. However, with conventional recording paper, the coating layer strength of the printing section to which the ink fixing agent and ink are supplied is not sufficient, and the printing section is particularly damaged by rubbing during high-speed printing, folding or cutting in processing performed after printing, etc. There is a problem that the coating layer is destroyed, and improvement is demanded.

印刷機から記録紙に供給されるインク定着剤やインクは、供給装置やインクノズルでの乾燥を防止することを主な目的として、媒体として水および水溶性の有機溶媒を併用する。その割合は印刷機の特性によって異なるが、水:有機溶媒=5:5〜9:1が一般的である。インク定着剤やインク中で色材はこの媒体(以下、「インク溶媒」と記載する。)に分散または溶解しており、その他に界面活性剤や接着剤を配合するのが一般的である。また、インク溶媒用の有機溶媒として選択されるものはアルコール類、エーテル類を始めとする水と親和性のある有機物でその構造は多様である。インクジェット用記録紙の塗工層は、このようなインク溶媒を吸収しやすいだけでなく、インクが吸収、保持、乾燥され、印刷物として使用される間、十分な塗工層強度を保つ必要がある。   The ink fixing agent and ink supplied from the printing machine to the recording paper use water and a water-soluble organic solvent as a medium, mainly for the purpose of preventing drying with a supply device or an ink nozzle. The ratio varies depending on the characteristics of the printing press, but water: organic solvent = 5: 5 to 9: 1 is common. In the ink fixing agent or ink, the coloring material is dispersed or dissolved in this medium (hereinafter referred to as “ink solvent”), and in addition, a surfactant or an adhesive is generally blended. The organic solvent selected for the ink solvent is an organic substance having an affinity for water, such as alcohols and ethers, and has various structures. The coating layer of inkjet recording paper is not only easy to absorb such ink solvent, but also needs to maintain sufficient coating layer strength while the ink is absorbed, retained, dried and used as printed matter. .

特開平10−016376号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-016376 特許第3973794号公報Japanese Patent No. 397794 特開2002−029141号公報JP 2002-029141 A 特開2003−048317号公報JP 2003-048317 A

インクジェット方式によって高速・連続印刷する印刷機に用いられるインクはインク溶媒として水と水溶性の有機溶媒を含有する。本発明者は、この水と有機溶媒の混合するインク溶媒が塗工層に吸収されることによって、塗工層に含まれる接着剤間の相互作用や結合を低下させ、インク溶媒が乾燥した後も接着剤の相互作用が回復することなく、結果として塗工層強度が低下、すなわち耐インク溶媒性が低下することを発見した。   Ink used in a printing machine that performs high-speed and continuous printing by an inkjet method contains water and a water-soluble organic solvent as an ink solvent. The present inventor reduces the interaction and bonding between adhesives contained in the coating layer by absorbing the ink solvent mixed with water and the organic solvent into the coating layer, and the ink solvent is dried. It was also found that the adhesive interaction does not recover, and as a result, the coating layer strength decreases, that is, the ink solvent resistance decreases.

本発明の目的は、インクジェット方式によって高速・連続印刷する印刷機に用いられるインクジェット用記録紙であって、特に印刷前または後あるいは前後の両方にインク定着剤を記録紙に供給する工程を有する印刷機に好適なインクジェット用記録紙に関するものである。更に詳しくは、オフセット印刷用コート紙のような外観と優れたインクジェット方式による印刷適性の両方を提供し、特にインク溶媒によって塗工層に含まれる接着剤間の相互作用や結合を低下させることなく耐インク溶媒性に優れ、印刷後の印刷部の塗工層強度に優れたインクジェット用記録紙を提供することにある。   An object of the present invention is an ink jet recording paper used in a printer that performs high-speed and continuous printing by an ink jet method, and particularly includes a step of supplying an ink fixing agent to the recording paper before, after, or both before and after printing. The present invention relates to an inkjet recording paper suitable for a printing machine. More specifically, it provides both an appearance like coated paper for offset printing and excellent printability by an ink jet method, and in particular without reducing the interaction and bonding between adhesives contained in the coating layer due to the ink solvent. An object of the present invention is to provide an ink jet recording paper having excellent ink solvent resistance and excellent coating layer strength of a printed portion after printing.

本発明者は、上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、以下のようなインクジェット用記録紙を発明するに至った。すなわち、支持体の少なくとも片面に主に顔料と接着剤を含有する塗工層を設けたインクジェット用記録紙において、塗工層の顔料として、炭酸カルシウムを塗工層の全顔料固形分100質量部に対して60質量部以上含み、接着剤として合成ゴムラテックスを3〜10質量部含み、更に変性澱粉、ポリビニルアルコールのいずれか単独もしくは両方の合計で3〜10質量部含むことを特徴とするインクジェット用記録紙である。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have invented the following ink jet recording paper. That is, in an inkjet recording paper in which a coating layer mainly containing a pigment and an adhesive is provided on at least one side of a support, calcium carbonate is used as a pigment for the coating layer, and 100 parts by mass of the total pigment solid content of the coating layer Inkjet, characterized in that it contains 60 parts by mass or more, 3-10 parts by mass of synthetic rubber latex as an adhesive, and 3-10 parts by mass of either modified starch or polyvinyl alcohol alone or in total. Recording paper.

好ましくは、合成ゴムラテックスがスチレン−ブタジエン系ラテックスであり、ゴムのモノマー成分としてモル数換算で5〜50%のアクリルニトリルを含み、ゲル含有量が70%以上である。   Preferably, the synthetic rubber latex is a styrene-butadiene-based latex, contains 5 to 50% acrylonitrile as a monomer component of rubber, and has a gel content of 70% or more.

また好ましくは、変性澱粉がリン酸エステル化、もしくはヒドロキシエチルエーテル化されたコーン澱粉であり、クッキング後、固形分濃度30質量%、60℃におけるB型粘度が200mPa・s以下である。   Preferably, the modified starch is corn starch obtained by phosphoric acid esterification or hydroxyethyl etherification, and after cooking, the solid content concentration is 30% by mass and the B-type viscosity at 60 ° C. is 200 mPa · s or less.

また好ましくは、ポリビニルアルコールがケン化度97%以上、重合度300〜1500である。   Preferably, the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 97% or more and a polymerization degree of 300 to 1500.

本発明によって、印刷前または後あるいは前後の両方にインク定着剤を記録紙に供給する手段を有するインクジェット方式の印刷機に好適な、オフセット印刷用コート紙のような外観を示し、かつ優れたインクジェット方式の印刷適性を示し、特に耐インク溶媒性に優れ、印刷後の印刷部の塗工層強度に優れる性質を有するインクジェット用記録紙を提供することが可能となる。   According to the present invention, an ink jet which shows an appearance like coated paper for offset printing and is excellent for an ink jet printing machine having means for supplying an ink fixing agent to a recording paper before, after, or before and after printing. It is possible to provide an ink jet recording paper that exhibits the printing suitability of the system, has particularly excellent ink solvent resistance, and has a property of being excellent in the coating layer strength of the printed portion after printing.

以下、本発明のインクジェット用記録紙について詳細に説明する。インクジェット用記録紙は支持体の少なくとも片面に塗工層を設けたものである。   Hereinafter, the ink jet recording paper of the present invention will be described in detail. Inkjet recording paper is provided with a coating layer on at least one side of a support.

<塗工層>
本発明において塗工層は、顔料として炭酸カルシウムを塗工層の全顔料固形分100質量部に対して60質量部以上含み、接着剤として合成ゴムラテックスを3〜10質量部含み、更に変性澱粉、ポリビニルアルコールのいずれか単独もしくは両方の合計で3〜10質量部含む。好ましくは合成ゴムラテックスが4〜8質量部含み、あるいは変性澱粉および/またはポリビニルアルコールが4〜8質量部である。
<Coating layer>
In the present invention, the coating layer contains 60 parts by mass or more of calcium carbonate as a pigment with respect to 100 parts by mass of the total pigment solid content of the coating layer, 3-10 parts by mass of synthetic rubber latex as an adhesive, and modified starch 3 to 10 parts by mass of any one of polyvinyl alcohol and a total of both. Preferably, the synthetic rubber latex contains 4 to 8 parts by mass, or the modified starch and / or polyvinyl alcohol is 4 to 8 parts by mass.

また、合成ゴムラテックス、並びに変性澱粉および/またはポリビニルアルコールを合計した全接着剤の配合量は、全顔料固形分100質量部に対して6〜20質量部が好ましく、更には好ましくは8〜16質量部である。   The total amount of the synthetic rubber latex and the total adhesive including the modified starch and / or polyvinyl alcohol is preferably 6 to 20 parts by mass, more preferably 8 to 16 parts per 100 parts by mass of the total pigment solid content. Part by mass.

本発明において塗工層は、炭酸カルシウムと合成ゴムラテックスに加えて変性澱粉および/またはポリビニルアルコールを含有することにより、印刷部の優れた塗工層強度を発揮することができる。本発明において炭酸カルシウムの塗工層に含まれる含有量は、塗工層の全顔料固形分100質量部に対して60質量部以上、好ましくは70質量部以上である。   In the present invention, the coating layer contains modified starch and / or polyvinyl alcohol in addition to calcium carbonate and synthetic rubber latex, thereby exhibiting excellent coating layer strength in the printed portion. In this invention, content contained in the coating layer of a calcium carbonate is 60 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total pigment solid content of a coating layer, Preferably it is 70 mass parts or more.

本発明において塗工層に用いられる炭酸カルシウムは、天然に産出された石灰石原鉱を工業的に精製、加工したものであり、洗浄、粉砕、分級等の工程を経て製造されるいわゆる重質炭酸カルシウムが好適である。また、炭酸カルシウム成分が十分に含まれていれば天然の石灰石以外の原料から重質炭酸カルシウムと同様の工程を経て得られる炭酸カルシウムを使用することもできる。そのような原料の例としては水酸化カルシウムから合成された軽質炭酸カルシウム、生物ミネラル、都市や産業からの廃棄物等が挙げられる。平均粒径を制御する方法としては、湿式の媒体攪拌粉砕機による湿式粉砕法が最も適している。湿式粉砕機にはアイメックス社、アシザワ・ファインテック社、三井鉱山社、ホソカワミクロン社等の製品が挙げられ、竪型と横型がある。一方乾式粉砕法があるが、乾式粉砕法は湿式粉砕の前段階の粗粉砕として用いるのに適しており、乾式粉砕機にはジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、コーンクラッシャー、ローラーミル、ピンミル、ボールミル、ジェットミル等が挙げられる。   Calcium carbonate used for the coating layer in the present invention is a so-called heavy carbonate produced by industrially refining and processing naturally produced limestone ore through processes such as washing, grinding and classification. Calcium is preferred. Moreover, if the calcium carbonate component is sufficiently contained, calcium carbonate obtained from raw materials other than natural limestone through the same steps as heavy calcium carbonate can be used. Examples of such raw materials include light calcium carbonate synthesized from calcium hydroxide, biological minerals, waste from cities and industries, and the like. As a method for controlling the average particle diameter, a wet pulverization method using a wet medium stirring pulverizer is most suitable. Examples of wet pulverizers include Imex, Ashizawa Finetech, Mitsui Mining, Hosokawa Micron, etc. There are vertical and horizontal types. On the other hand, there is a dry pulverization method, but the dry pulverization method is suitable for use as coarse pulverization before the wet pulverization. A mill etc. are mentioned.

炭酸カルシウムは湿式粉砕の粉砕時間、スラリー流量を制御することで平均粒径を調整することができ、好ましくは体積基準の粒度分布から求められる体積平均粒径が0.3〜3.0μm、更に好ましくは0.5〜2.5μmである。体積平均粒径が3.0μmより大きいとインクジェット用記録紙の表面平滑性やインク吸収性が劣る場合があり、0.3μmより小さいと炭酸カルシウムスラリーの粘度が上昇して、塗工機での操業性に劣る場合がある。   Calcium carbonate can adjust the average particle size by controlling the pulverization time and slurry flow rate of wet pulverization, preferably the volume average particle size determined from the volume-based particle size distribution is 0.3 to 3.0 μm, Preferably it is 0.5-2.5 micrometers. If the volume average particle size is larger than 3.0 μm, the surface smoothness and ink absorbability of the ink jet recording paper may be inferior. If it is smaller than 0.3 μm, the viscosity of the calcium carbonate slurry increases, It may be inferior in operability.

炭酸カルシウムの粒度の測定はレーザー回折・散乱法の粒度分布測定装置を用いる。代表的には日機装社(Microtrac.Inc)製の装置が挙げられる。炭酸カルシウムの体積平均粒径はレーザー回折・散乱法の粒度分布測定装置によって求められる体積基準の粒度分布から算出される値である。   Measurement of the particle size of calcium carbonate uses a particle size distribution measuring apparatus of a laser diffraction / scattering method. A typical example is an apparatus manufactured by Microtrac. Inc. The volume average particle size of calcium carbonate is a value calculated from a volume-based particle size distribution obtained by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction / scattering method.

本発明において、支持体上の塗工層に用いるその他の顔料としては、本発明における炭酸カルシウム以外に、カオリン、合成シリカ、コロイダルシリカ、タルク、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、有機顔料、またはこれらをカチオン変性したもの、あるいはこれら二種以上の複合体が挙げられる。炭酸カルシウム以外の顔料の含有量は、特性を損なわないために塗工層の全顔料固形分100質量部に対して40質量部以下、更に望ましくは30質量部以下とすることが望ましい。   In the present invention, as other pigments used in the coating layer on the support, in addition to calcium carbonate in the present invention, kaolin, synthetic silica, colloidal silica, talc, satin white, lithopone, titanium dioxide, alumina, aluminum hydroxide Zinc oxide, magnesium carbonate, organic pigments, those obtained by cationic modification thereof, or a composite of two or more of these. The content of the pigment other than calcium carbonate is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the total pigment solid content of the coating layer in order not to impair the characteristics.

本発明において塗工層は、全顔料固形分100質量部に対して接着剤として合成ゴムラテックスを3〜10質量部、並びに変性澱粉および/またはポリビニルアルコールを3〜10質量部を含有する。合成ゴムラテックスの耐水性と変性澱粉および/またはポリビニルアルコールの耐有機溶媒性を組み合わせることにより、塗工層の接着剤の耐インク溶媒性を得ることができる。合成ゴムラテックスや変性澱粉および/またはポリビニルアルコールの含有量が前記の範囲にない場合は、接着剤の耐インク溶媒性が得られず、塗工層強度が低下する。   In this invention, a coating layer contains 3-10 mass parts of synthetic rubber latex as an adhesive agent with respect to 100 mass parts of total pigment solid content, and 3-10 mass parts of modified starch and / or polyvinyl alcohol. By combining the water resistance of the synthetic rubber latex and the organic solvent resistance of the modified starch and / or polyvinyl alcohol, the ink solvent resistance of the adhesive of the coating layer can be obtained. When the content of the synthetic rubber latex, modified starch and / or polyvinyl alcohol is not within the above range, the ink solvent resistance of the adhesive cannot be obtained, and the coating layer strength decreases.

本発明において塗工層に用いられる合成ゴムラテックスとは、ポリブタジエン系、ニトリル系、クロロプレン系など付加重合または共重合によって得られる合成ゴムの分散体である。更には、ブタジエンに代表される脂肪族共役ジエン化合物を主体として、スチレンに代表される芳香族ビニル化合物、ビニル系不飽和カルボン酸エステル化合物、ビニル系不飽和カルボン酸、シアノ基を有するビニル化合物、その他ビニル化合物などを共重合して得られる分散体である。中でも好ましくはスチレン−ブタジエン系ラテックスである。   The synthetic rubber latex used in the coating layer in the present invention is a dispersion of synthetic rubber obtained by addition polymerization or copolymerization such as polybutadiene, nitrile, and chloroprene. Furthermore, the main component is an aliphatic conjugated diene compound typified by butadiene, an aromatic vinyl compound typified by styrene, a vinyl unsaturated carboxylic acid ester compound, a vinyl unsaturated carboxylic acid, a vinyl compound having a cyano group, It is a dispersion obtained by copolymerizing other vinyl compounds. Of these, styrene-butadiene latex is preferred.

本発明において塗工層に用いられるスチレン−ブタジエン系ラテックスは、合成ゴムのモノマー成分としてモル数換算で5〜50%のアクリルニトリルを含有し、ゲル含有量が70%以上であることが好ましい。更に好ましくはアクリルニトリルのモノマー成分がモル数換算で10〜40%またはゲル含有量が80%以上、あるいはその両方を満足するものである。モル数換算で5〜50%のアクリルニトリル成分を有することによって、またゲル含有量を70%以上にすることによって合成ゴムラテックスの耐インク溶媒性を高めることができる。結果このようなスチレン−ブタジエン系ラテックスによって、印刷後の印刷部の塗工層強度をより向上することができる。しかしながら、アクリルニトリル成分が50%を超えると塗工層強度をより向上することができない場合がある。   The styrene-butadiene latex used for the coating layer in the present invention preferably contains 5 to 50% acrylonitrile as a monomer component of the synthetic rubber and has a gel content of 70% or more. More preferably, the monomer component of acrylonitrile satisfies 10 to 40% in terms of moles, the gel content is 80% or more, or both. The ink solvent resistance of the synthetic rubber latex can be improved by having an acrylonitrile component of 5 to 50% in terms of moles and by making the gel content 70% or more. Result With such a styrene-butadiene latex, the coating layer strength of the printed part after printing can be further improved. However, when the acrylonitrile component exceeds 50%, the coating layer strength may not be further improved.

本発明においてゲル含有量は、トルエンまたはベンゼンなどの有機溶媒に乾燥した合成ゴムラテックスを浸漬して十分に溶解させ、有機溶媒を除去して溶解しなかった残渣を取り出し、浸漬前の乾燥した合成ゴムラテックスの質量に対する残渣の質量の割合から求める値である。   In the present invention, the gel content is determined by immersing the synthetic rubber latex dried in an organic solvent such as toluene or benzene and sufficiently dissolving it, removing the organic solvent and removing the undissolved residue, and drying the synthetic compound before immersion. This is a value determined from the ratio of the mass of the residue to the mass of the rubber latex.

本発明において塗工層に用いられる変性澱粉とは、天然植物から精製した澱粉を加工した、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉や、それらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉である。   The modified starch used in the coating layer in the present invention is a hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, or a modified starch obtained by processing starch purified from a natural plant. Cold water soluble starch obtained by drying.

本発明において塗工層に用いられる変性澱粉は、好ましくはリン酸エステル化またはヒドロキシエチルエーテル化されたコーン澱粉であり、クッキング後、固形分濃度30質量%、60℃におけるB型粘度が200mPa・s以下であることが好ましい。更に好ましくはB型粘度が60mPa・s以下である。このような変性澱粉によって、印刷後の印刷部の塗工層強度をより向上することができる。なお、クッキングとは粒状の変性澱粉を水へ分散した後に加熱を始め、90℃以上望ましくは95℃以上の温度に保持しながら30分から1時間程、攪拌する処理のことである。   The modified starch used for the coating layer in the present invention is preferably corn starch that has been phosphorylated or hydroxyethyl etherized, and after cooking, the solid content concentration is 30% by mass, and the B-type viscosity at 60 ° C. is 200 mPa · It is preferable that it is s or less. More preferably, the B-type viscosity is 60 mPa · s or less. Such a modified starch can further improve the coating layer strength of the printed portion after printing. Cooking is a treatment in which the granular modified starch is dispersed in water and then heated and stirred for 30 minutes to 1 hour while maintaining a temperature of 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher.

変性澱粉がリン酸エステル化またはヒドロキシエチルエーテル化されたコーン澱粉であり、クッキング後、固形分濃度30質量%、60℃におけるB型粘度が200mPa・s以下であることによって接着剤として作用しつつ親水性が高く低粘度であり、塗工液状態における合成ゴムラテックスとの混和性に優れ、耐水性の合成ゴムラテックスと混和体を形成することによって耐インク溶媒性が向上し、優れた塗工層強度が得られると考えられる。   The modified starch is a corn starch that has been phosphorylated or hydroxyethyl etherized and, after cooking, has a solid content concentration of 30% by mass and a B-type viscosity at 60 ° C. of 200 mPa · s or less while acting as an adhesive. High hydrophilicity and low viscosity, excellent miscibility with synthetic rubber latex in the coating liquid state, ink solvent resistance is improved by forming an admixture with water-resistant synthetic rubber latex, and excellent coating It is thought that layer strength is obtained.

本発明において塗工層に用いられるポリビニルアルコールとは、ポリ酢酸ビニルを水酸化ナトリウムで加水分解する、いわゆるケン化と呼ばれる工程によって製造される重合体であり、アセトアセチル化、カルボキシル化、スルフォニル化、カチオン化等の変性または機能化ポリビニルアルコールも含まれる。   The polyvinyl alcohol used in the coating layer in the present invention is a polymer produced by a process called saponification, in which polyvinyl acetate is hydrolyzed with sodium hydroxide, and is acetoacetylated, carboxylated, sulfonated. Also included are modified or functionalized polyvinyl alcohols such as cationization.

本発明において塗工層に用いられるポリビニルアルコールは、ケン化度97%以上、重合度300〜1500であることが好ましい。より好ましくはケン化度が98%以上または重合度が400〜1200、あるいはこれら両方を満足するものである。このようなポリビニルアルコールによって、印刷後の印刷部の塗工層強度をより向上することができる。   In the present invention, the polyvinyl alcohol used for the coating layer preferably has a saponification degree of 97% or more and a polymerization degree of 300 to 1500. More preferably, the saponification degree is 98% or more, the polymerization degree is 400 to 1200, or both. Such polyvinyl alcohol can further improve the coating layer strength of the printed portion after printing.

本発明において塗工層に用いられるポリビニルアルコールがケン化度97%以上、重合度300〜1500であることによって接着剤として作用しつつ親水性が高く低粘度であり、塗工液状態における合成ゴムラテックスとの混和性に優れ、耐水性の合成ゴムラテックスと混和体を形成することによって耐インク溶媒性が向上し、より塗工層強度が得られると考えられる。   The polyvinyl alcohol used for the coating layer in the present invention has a saponification degree of 97% or more and a polymerization degree of 300 to 1500, so that it acts as an adhesive and has high hydrophilicity and low viscosity, and a synthetic rubber in a coating liquid state. It is considered that ink solvent resistance is improved by forming an admixture with a water-resistant synthetic rubber latex that is excellent in miscibility with latex, and more coating layer strength can be obtained.

本発明において塗工層は合成ゴムラテックス、変性澱粉およびポリビニルアルコール以外のその他接着剤を、本願発明の効果を損なわない程度に用いることができる。用いることができるその他接着剤としては、アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル等の各種共重合体ラテックス、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン等のホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン、エピクロルヒドリン重縮合物等の水溶性合成樹脂が挙げられる。更には、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類およびそのオリゴマー、更にはその変性体が挙げられる。また、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲン等の天然タンパク質およびその変性体、ポリ乳酸、ペプチド等の合成高分子やオリゴマーが挙げられる。これらは単独または組み合わせて使用することができる。また、これら接着剤はカチオン変性を施して使用することができる。   In the present invention, the coating layer can use other adhesives other than synthetic rubber latex, modified starch, and polyvinyl alcohol to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Other adhesives that can be used include acrylic resins, various copolymer latexes such as polyvinyl acetate and ethylene-vinyl acetate, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyacrylamide, urea, melamine and other formalin resins, polyethylene Examples thereof include water-soluble synthetic resins such as imine, polyamide polyamine, and epichlorohydrin polycondensate. Furthermore, natural polysaccharides such as dextrin, mannan, chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, oligomers thereof, and modified products thereof can be mentioned. Examples thereof include natural proteins such as casein, gelatin, soybean protein, and collagen, and modified products thereof, and synthetic polymers and oligomers such as polylactic acid and peptides. These can be used alone or in combination. Further, these adhesives can be used after cation modification.

本発明の塗工層には、必要に応じて、増粘剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤、pH調整剤、耐水化剤、着色剤等の通常使用されている各種助剤を含有することができる。   In the coating layer of the present invention, various auxiliary agents such as a thickener, a dispersant, an antifoaming agent, a surfactant, a pH adjuster, a water resistant agent, a colorant and the like are used as necessary. Can be contained.

本発明において、塗工層を塗工する方法は特に限定されるものではなく、液だまりを有するサイズプレス、メタリングサイズプレス、ゲートロール、シムサイザー等の各種フィルムトランスファー、ロッド、ブレードコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、キャスト等の各方法を適宜使用する。塗工層は片面あたり3〜30g/m、好ましくは5〜25g/mである。 In the present invention, the method for coating the coating layer is not particularly limited, and various film transfers such as a size press having a puddle, a metering size press, a gate roll, and a shim sizer, a rod, a blade coater, and an air knife coater. Each method such as curtain coater, spray coater, and cast is appropriately used. A coating layer is 3-30 g / m < 2 > per side, Preferably it is 5-25 g / m < 2 >.

<中間層>
本発明のインクジェット用記録紙は、支持体と塗工層の間に主に顔料と接着剤を含有する中間層を、記録紙の平滑性を高めたり、塗工性を改良したりすることを意図して、設けても良い。中間層は先の塗工層の項で挙げた素材と塗工方法を適宜選択し、片面当たり固形分として2〜30g/mであることが好ましい。
<Intermediate layer>
The ink jet recording paper of the present invention has an intermediate layer mainly containing a pigment and an adhesive between the support and the coating layer to improve the smoothness of the recording paper or to improve the coating property. It may be provided intentionally. The intermediate layer is preferably selected from the materials and coating methods mentioned in the previous section for the coating layer, and preferably has a solid content of 2 to 30 g / m 2 per side.

<支持体>
本発明において支持体は、木材パルプ繊維をシート状にした紙が好ましい。その他として綿、麻、竹、サトウキビ、トウモロコシ、ケナフ等の植物繊維、羊毛、絹等の動物繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセル等のセルロース再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリウレタン系繊維等の化学繊維、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維等の無機繊維をシート状にしたものを使用することもできる。
<Support>
In the present invention, the support is preferably paper made of wood pulp fibers in sheet form. Others include plant fibers such as cotton, hemp, bamboo, sugarcane, corn, and kenaf, animal fibers such as wool and silk, cellulose regenerated fibers such as rayon, cupra, and lyocell, semi-synthetic fibers such as acetate, polyamide fibers, and polyester fibers. Use fiber, polyacrylonitrile fiber, polyvinyl alcohol fiber, polypropylene fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyurethane fiber, etc., fiber, inorganic fiber such as glass fiber, metal fiber, carbon fiber, etc. You can also

また、これらの繊維には、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、アルミナ、有機顔料等の各種填料、接着剤、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、紙力増強剤等の各種配合剤を各工程、各素材に合わせて好適に含有することができる。   These fibers include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, kaolin, talc, clay, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, alumina, organic pigments, various fillers, adhesives, sizing agents, fixing agents, Various compounding agents such as a yield agent and a paper strength enhancer can be suitably contained in accordance with each step and each material.

各繊維をシート状にする製法としては、一般的な抄紙工程が用いられる。その他として不織布、フィルターの分野で使用される、湿式法、乾式法、ケミカルボンド、サーマルボンド、スパンボンド、スパンレース、ウォータージェット、メルトブロー、ニードルパンチ、ステッチブロー、フラッシュ紡糸、トウ開維等の各工程も使用することができる。   A general paper making process is used as a manufacturing method for forming each fiber into a sheet. Others used in the non-woven fabric and filter fields, such as wet method, dry method, chemical bond, thermal bond, spun bond, spun lace, water jet, melt blow, needle punch, stitch blow, flash spinning, tow opening, etc. A process can also be used.

支持体は、必要とするサイズ性、表面強度、透気度を得るために表面サイズプレスを施すことが好ましい。表面サイズプレス液の成分としては、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、アクリル、スチレン−アクリル、スチレン−マレイン酸、スチレン−オレフィン、アクリル−酢酸ビニル等のアクリル系表面サイズ剤、オレフィン−マレイン酸、ジイソブチレン−マレイン酸等のオレフィン系表面サイズ剤等が挙げられ、その他に前記塗工層に用いられる全ての材料が適宜使用できる。   The support is preferably subjected to a surface size press in order to obtain the required size, surface strength, and air permeability. As components of the surface size press solution, starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch and cold water soluble starch obtained by flash drying them, Examples include acrylic surface sizing agents such as acrylic, styrene-acrylic, styrene-maleic acid, styrene-olefin, acrylic-vinyl acetate, and olefinic surface sizing agents such as olefin-maleic acid and diisobutylene-maleic acid. In addition, all materials used for the coating layer can be used as appropriate.

また、本発明においては、表面サイズプレス液の成分としてインクジェットインク耐水化剤、インクジェットインク定着剤、インクジェット印刷適性向上剤等のカチオン性ポリマー、オリゴマーや多価陽イオン塩を含有することができる。カチオン性ポリマー、カチオン性オリゴマーは、プロトンが配位しやすいアミン類が代表的であり、1級、2級または3級のアミノ基、あるいは4級アンモニウム塩を含むモノマーとその他モノマーの共重合体が挙げられる。多価陽イオンとしては例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、亜鉛、銅、鉄、コバルト、スズ、マンガン等の二価陽イオン、アルミニウム、鉄、クロム等の三価陽イオン、チタン、ジルコニウムの四価陽イオンや、それらの錯イオンが挙げられる。   Moreover, in this invention, cationic polymers, oligomers, and polyvalent cation salts, such as an inkjet ink water-resistant agent, an inkjet ink fixing agent, and an inkjet printing suitability improver, can be contained as a component of the surface size press liquid. Cationic polymers and cationic oligomers are typically amines with which protons are easily coordinated, and copolymers of monomers containing primary, secondary or tertiary amino groups, or quaternary ammonium salts and other monomers. Is mentioned. Examples of the polyvalent cation include divalent cations such as magnesium, calcium, strontium, barium, nickel, zinc, copper, iron, cobalt, tin and manganese, trivalent cations such as aluminum, iron and chromium, titanium, Examples include zirconium tetravalent cations and complex ions thereof.

表面サイズプレス液を塗布する方法としては液だまりを有するサイズプレス、メタリングサイズプレス、ゲートロール、シムサイザー等の各種フィルムトランスファーが挙げられる。カチオン性ポリマー、カチオン性オリゴマー、多価陽イオンの塗布量は片面当たり固形分として0.1〜5.0g/m、更に好ましくは0.5〜3.0g/mである。 Examples of the method for applying the surface size press liquid include various film transfers such as a size press having a liquid pool, a metal ring size press, a gate roll, and a shim sizer. Cationic polymers, cationic oligomer, the coating amount of polyvalent cations is 0.1 to 5.0 g / m 2 as a solid per side content, more preferably from 0.5 to 3.0 g / m 2.

<カレンダー処理>
支持体、中間層を設けた支持体、中間層と塗工層を設けた支持体、塗工層を設けた支持体は、必要とする密度、平滑度、透気度、吸水性、外観、光沢度を得るためにカレンダー処理を施すことができる。装置としては硬質ロール同士、弾性ロール同士、硬質ロールと弾性ロールの対の組み合わせからなるものが好適に使用され、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等と呼ばれており、意図的に加熱をする場合もある。加熱する際のロールの温度は40℃程の中低温から250℃程の高温に達する場合もある。また、ベルトとロールの組み合わせからなる装置も使用することができ、シューカレンダー、メタルベルトカレンダー等と呼ばれており、この場合も同様に加熱を伴う場合がある。ロール表面の微視的な形状は特に限定されるものではなく、鏡面、艶消し、エンボス用等、本発明を損なわない範囲で平滑化または凹凸加工したものが使用できる。
<Calendar processing>
Support, support provided with an intermediate layer, support provided with an intermediate layer and a coating layer, support provided with a coating layer, the required density, smoothness, air permeability, water absorption, appearance, Calendar processing can be applied to obtain glossiness. A device composed of a combination of hard rolls, elastic rolls, a pair of hard rolls and elastic rolls is preferably used as a machine, and is called a machine calendar, soft nip calender, super calender, multi-stage calender, multi-nip calender, etc. In some cases, it may be intentionally heated. The temperature of the roll at the time of heating may reach a high temperature of about 250 ° C. from a medium low temperature of about 40 ° C. Also, an apparatus composed of a combination of a belt and a roll can be used, which is called a shoe calender, a metal belt calender, or the like. The microscopic shape of the roll surface is not particularly limited, and it is possible to use a smoothed or concavo-convex processed surface within a range that does not impair the present invention, such as mirror surface, matte, and embossing.

最終的に得られたインクジェット用記録紙は用途に合わせて、大小のシート状またはロール状に加工されて製品となる。保存の際は、吸湿を避けるために防湿の包装を施すのが好ましい。製品の坪量は特に限定されるものではないが40〜300g/m程度である。 The ink-jet recording paper finally obtained is processed into a large or small sheet or roll according to the intended use to obtain a product. During storage, it is preferable to apply moisture-proof packaging to avoid moisture absorption. The basis weight of the product is not particularly limited, but is about 40 to 300 g / m 2 .

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「%」は、特に明示しない限り、質量部および質量%を示す。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

(実施例1)〜(実施例48)および(比較例1)〜(比較例20)
下記の内容に従って、インクジェット用記録紙を作製した。
(Example 1) to (Example 48) and (Comparative Example 1) to (Comparative Example 20)
An ink jet recording paper was prepared according to the following contents.

<表面サイズプレス液の調製>
酸化コーン澱粉を水に分散した後に加熱し、95℃以上の温度に保ちながら30分間攪拌した。水を添加して、最終的には液の固形分濃度を約5質量%とした。
<Preparation of surface size press solution>
Oxidized corn starch was dispersed in water and then heated and stirred for 30 minutes while maintaining the temperature at 95 ° C. or higher. Water was added to finally make the solid concentration of the liquid about 5% by mass.

<パルプスラリーの調製>
LBKP(濾水度420mlcsf) 80部
NBKP(濾水度450mlcsf) 20部
軽質炭酸カルシウム填料(原紙中灰分で表示) 11部
カチオン化澱粉 0.50部
カチオン系ポリアクリルアミド歩留まり向上剤 0.01部
アルキルケテンダイマー系内添サイズ剤 0.05部
硫酸バンド 1部
<支持体の作製>
上記パルプ、内添薬品を上記の配合でパルプスラリーを調製し、長網抄紙機で70.0g/mの坪量で原紙を抄造した。なお、表面サイズプレス液の成分は固形分で両面2.0g/m塗布しており、支持体の坪量70.0g/mに含まれる。
<Preparation of pulp slurry>
LBKP (Drainage 420 mlcsf) 80 parts NBKP (Drainage 450 mlcsf) 20 parts Light calcium carbonate filler (expressed in ash content in base paper) 11 parts Cationized starch 0.50 parts Cationic polyacrylamide yield improver 0.01 parts Alkyl Ketene dimer internal sizing agent 0.05 parts Sulfuric acid band 1 part <Preparation of support>
A pulp slurry was prepared with the above-described pulp and internal chemicals in the above composition, and a base paper was made with a long net paper machine at a basis weight of 70.0 g / m 2 . Incidentally, components of the surface size press solution is double-sided 2.0 g / m 2 coated on solids, contained in the basis weight of 70.0 g / m 2 of support.

<塗工液の調製>
顔料 配合部数は表1、2、3に記載
合成ゴムラテックス 配合部数は表1、2、3に記載
ポリビニルアルコール 配合部数は表1、2、3に記載
変性澱粉 配合部数は表1、2、3に記載
ステアリン酸カルシウム系潤滑剤 0.30部
合成保水剤(アルカリ増粘タイプ) 0.10部
印刷適性向上剤(水溶性変性ポリアミン系樹脂) 0.10部
蛍光染料 0.50部
青顔料 0.04部
<Preparation of coating solution>
Pigment blending number is listed in Tables 1, 2 and 3. Synthetic rubber latex blending number is listed in Tables 1, 2 and 3. Polyvinyl alcohol blending number is listed in Tables 1, 2 and 3. Modified starch blending parts are listed in Tables 1, 2 and 3. Calcium stearate lubricant 0.30 part Synthetic water retention agent (alkali thickening type) 0.10 part Printability improver (water-soluble modified polyamine resin) 0.10 part Fluorescent dye 0.50 part Blue pigment 0. 04 copies

上記、固形分質量部で配合し、pH10.0となるように水酸化ナトリウムで調整し、B型粘度500〜2000mPa・s程度になるように水で調整し、良く攪拌して塗工液とした。表1〜3中に略称で示した顔料は、
炭酸カルシウム :重質炭酸カルシウム:平均粒径0.8μm
カオリン :微粒カオリン:平均粒径0.4μm
中空顔料 :ポリスチレン系有機中空顔料:平均粒径1μm、中空率50体積%
である。また、略称で示した接着剤は、
合成ゴムラテックスA :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー10%、ゲル含有量80%
合成ゴムラテックスB :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー0%、ゲル含有量60%
合成ゴムラテックスC :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー40%、ゲル含有量80%
合成ゴムラテックスD :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー55%、ゲル含有量60%
合成ゴムラテックスE :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー5%、ゲル含有量70%
合成ゴムラテックスF :スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリルモノ
マー50%、ゲル含有量70%
ポリビニルアルコールA:ケン化度98.5%、重合度400
ポリビニルアルコールB:ケン化度95%、重合度250
ポリビニルアルコールC:ケン化度98.5%、重合度1100
ポリビニルアルコールD:ケン化度97%、重合度300
ポリビニルアルコールE:ケン化度97%、重合度1500
変性澱粉A :リン酸エステル化コーン澱粉、
固形分濃度30質量%時の60℃のB型粘度60mPa・s
変性澱粉B :酸化コーン澱粉、
固形分濃度30質量%時の60℃のB型粘度250mPa・

変性澱粉C :リン酸エステル化コーン澱粉、
固形分濃度30質量%時の60℃のB型粘度200mPa・

変性澱粉D :ヒドロキシエチルエーテル化コーン澱粉、
固形分濃度30質量%時の60℃のB型粘度60mPa・s
である。
Blended in the above-mentioned solid part by mass, adjusted with sodium hydroxide so as to have a pH of 10.0, adjusted with water so as to have a B-type viscosity of about 500 to 2000 mPa · s, and well stirred with a coating solution did. The pigments abbreviated in Tables 1 to 3 are
Calcium carbonate: Heavy calcium carbonate: Average particle size 0.8μm
Kaolin: Fine kaolin: Average particle size 0.4 μm
Hollow pigment: Polystyrene-based organic hollow pigment: average particle diameter of 1 μm, hollow ratio of 50% by volume
It is. Moreover, the adhesive indicated by the abbreviation is
Synthetic rubber latex A: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
10% mer, 80% gel content
Synthetic rubber latex B: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
Mer 0%, gel content 60%
Synthetic rubber latex C: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
40% mer, 80% gel content
Synthetic rubber latex D: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
Mar 55%, gel content 60%
Synthetic rubber latex E: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
Mer 5%, gel content 70%
Synthetic rubber latex F: Styrene-butadiene latex, acrylonitrile mono
Mer 50%, gel content 70%
Polyvinyl alcohol A: degree of saponification 98.5%, degree of polymerization 400
Polyvinyl alcohol B: degree of saponification 95%, degree of polymerization 250
Polyvinyl alcohol C: degree of saponification 98.5%, degree of polymerization 1100
Polyvinyl alcohol D: Saponification degree 97%, polymerization degree 300
Polyvinyl alcohol E: Saponification degree 97%, polymerization degree 1500
Modified starch A: Phosphate esterified corn starch,
B-type viscosity of 60 mPa · s at 60 ° C with a solid content concentration of 30%
Modified starch B: oxidized corn starch,
B type viscosity of 250 mPa · at 60 ° C. when the solid content concentration is 30% by mass
s
Modified starch C: phosphate esterified corn starch,
B type viscosity of 200 mPa · at 60 ° C. with a solid content concentration of 30% by mass
s
Modified starch D: hydroxyethyl etherified corn starch,
B-type viscosity of 60 mPa · s at 60 ° C with a solid content concentration of 30%
It is.

実施例1〜48および比較例1〜20についてブレード塗工方法にて両面を塗工、乾燥した後、平滑化のためのカレンダー処理を行った。塗工量は固形分として片面当たり15g/mとした。カレンダーは弾性ロールと金属ロールからなるスーパーカレンダー装置を用い、加温用金属ロールの温度は60℃とした。 About Examples 1-48 and Comparative Examples 1-20, after coating both surfaces by the blade coating method and drying, the calendar process for smoothing was performed. The coating amount was 15 g / m 2 per side as a solid content. The calender used a super calender device composed of an elastic roll and a metal roll, and the temperature of the heating metal roll was 60 ° C.

インクジェットプリンターとして、ヒューレット・パッカード社製「CM8060」を用い、各実施例および比較例で得られたインクジェット用記録紙について、インクジェット印刷後の印刷部の塗工層強度について評価を行った。   “CM8060” manufactured by Hewlett-Packard Co. was used as an inkjet printer, and the coating layer strength of the printed part after inkjet printing was evaluated for the inkjet recording paper obtained in each Example and Comparative Example.

<塗工層強度>
温度23℃、湿度50%RHの環境下でインクジェット印刷後のインクジェット用記録紙について、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックそれぞれのベタ部にセロハンテープを貼り、ゆっくりとテープをはがして、塗工層が壊れてセロハンテープへ転移した量を目視により0〜10点で評価した。点数が高い程良好であり、3以下では実用上問題である。
<Coating layer strength>
For ink jet recording paper after ink jet printing in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH, a cellophane tape is applied to each solid portion of cyan, magenta, yellow and black, and the tape is slowly peeled off to form a coating layer. The amount broken and transferred to the cellophane tape was visually evaluated with 0 to 10 points. The higher the score, the better, and below 3 is a practical problem.

結果を表1〜3に示した。   The results are shown in Tables 1-3.

Figure 2011148194
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Figure 2011148194
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<評価結果>
実施例1〜48の全てにおいて、印刷後の印刷部の塗工層強度が優れていることが示された。特に実施例25〜41と45〜48については、好ましい接着剤を使用することで塗工層強度が更に向上した。その中でも、炭酸カルシウムを70部以上配合し、好ましい接着剤を使用した29〜31と39〜41は非常に優れた塗工層強度を示した。一方で、炭酸カルシウムの配合量や接着剤の配合量が適切でない比較例1〜20については優れた塗工層強度を発揮できなかった。比較例3〜8においては、好ましい接着剤を使用しているが接着剤の配合量が適切でないため、優れた塗工層強度を示さなかった。
<Evaluation results>
In all of Examples 1-48, it was shown that the coating layer strength of the printed part after printing was excellent. Especially about Examples 25-41 and 45-48, the coating layer intensity | strength further improved by using a preferable adhesive agent. Among these, 29-31 and 39-41 which mix | blended 70 parts or more of calcium carbonate and used the preferable adhesive agent showed the very outstanding coating layer intensity | strength. On the other hand, about the comparative examples 1-20 in which the compounding quantity of a calcium carbonate and the compounding quantity of an adhesive agent are not appropriate, the outstanding coating layer intensity | strength was not able to be exhibited. In Comparative Examples 3 to 8, a preferable adhesive was used, but the blending amount of the adhesive was not appropriate, so that an excellent coating layer strength was not exhibited.

本発明におけるインクジェット用記録紙は、インクジェット用記録紙としての使用に留まらず、湿式および乾式電子写真、オフセット印刷、グラビア印刷、熱転写等の他の印刷方式に使用することもできる。   The ink jet recording paper in the present invention is not limited to use as an ink jet recording paper, but can also be used in other printing methods such as wet and dry electrophotography, offset printing, gravure printing, and thermal transfer.

Claims (4)

支持体の少なくとも片面に主に顔料と接着剤を含有する塗工層を設けたインクジェット用記録紙において、塗工層の顔料として炭酸カルシウムを塗工層の全顔料固形分100質量部に対して60質量部以上含み、接着剤として合成ゴムラテックスを3〜10質量部含み、更に変性澱粉、ポリビニルアルコールのいずれか単独もしくは両方を合計で3〜10質量部含むことを特徴とするインクジェット用記録紙。   In an inkjet recording paper in which a coating layer mainly containing a pigment and an adhesive is provided on at least one side of a support, calcium carbonate is used as a pigment in the coating layer with respect to 100 parts by mass of the total pigment solid content in the coating layer. Inkjet recording paper comprising 60 parts by mass or more, 3-10 parts by mass of a synthetic rubber latex as an adhesive, and 3-10 parts by mass in total of either modified starch or polyvinyl alcohol alone or both. . 合成ゴムラテックスがスチレン−ブタジエン系ラテックスであり、合成ゴムのモノマー成分としてモル数換算で5〜50%のアクリルニトリルを含み、ゲル含有量が70%以上である請求項1に記載のインクジェット用記録紙。   The inkjet recording according to claim 1, wherein the synthetic rubber latex is a styrene-butadiene latex, contains 5 to 50% acrylonitrile as a monomer component of the synthetic rubber, and has a gel content of 70% or more. paper. 変性澱粉がリン酸エステル化、もしくはヒドロキシエチルエーテル化されたコーン澱粉であり、変性澱粉のクッキング後、固形分濃度30質量%、60℃におけるB型粘度が200mPa・s以下である請求項1に記載のインクジェット用記録紙。   The modified starch is a corn starch which has been phosphorylated or hydroxyethyl etherized, and after cooking the modified starch, the B-type viscosity at a solid content of 30% by mass and 60 ° C. is 200 mPa · s or less. The inkjet recording paper as described. ポリビニルアルコールがケン化度97%以上、重合度300〜1500である請求項1に記載のインクジェット用記録紙。   The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 97% or more and a polymerization degree of 300 to 1500.
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