JP2010504947A

JP2010504947A - ５−チオキシロピラノース誘導体と治療におけるその使用

Info

Publication number: JP2010504947A
Application number: JP2009529740A
Authority: JP
Inventors: ヴェロニクバルベルス，; ディディエトマ，; ミシェルボンドゥ，
Original assignee: ラボラトワールフルニエエス・アー
Priority date: 2006-09-27
Filing date: 2007-09-26
Publication date: 2010-02-18
Anticipated expiration: 2027-09-26
Also published as: ATE486881T1; FR2906248A1; US20090182013A1; PL2066683T3; ES2355802T3; CA2665907A1; JP5242574B2; MX2009003253A; CN101535329B; US8093394B2; HK1131990A1; EP2066683B1; CN101535329A; AU2007301837B2; EP2066683A1; WO2008037922A1; EA200970292A1; DE602007010326D1; FR2906248B1; EA015067B1

Abstract

【課題】５−チオキシロピラノース誘導体と治療におけるその使用。
【解決手段】新規の５−チオキシロース化合物、好ましくは５−チオキシロピラノース型誘導体、その調製方法、及び、主に血栓症、心臓疾患又は血栓塞栓症の予防又は治療を目的とした医薬品の活性物質としてのその使用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は新規の５−チオキシロース化合物、好ましくは５−チオキシロピラノース型誘導体、その調製方法、及び、特に血栓症の治療又は予防を目的とする医薬品の活性物質としてのその使用に関する。

Ｄ−キシロース誘導体は、例えば、特許文献１〜３又は非特許文献１に既に開示されている。これらの文献に記載の化合物は、ヒトの静脈血栓症のリスクを低減するのに有用である。これらの化合物の作用メカニズムは、グリコサミノグリカンに対する効果であると考えられる（非特許文献２又は非特許文献３参照）。特許文献４には、静脈血栓症の治療において活性を示すピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドが開示されている。

さらに、血管が再狭窄することにより、経腔的冠動脈血管形成術の有利な効果は損なわれ、動脈内腔の新たな閉塞が引き起こされる可能性があることが知られている。従って、該再狭窄を防ぐことができる化合物は、アテローム性動脈硬化症の外科手術後の良好な経過を維持するために最も有用である。

欧州特許第０５１０２３号明細書米国特許第４８７７８０８号明細書欧州特許第４２１８２９号明細書国際公開第２００５／０３０７８５号パンフレット

Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．７，ｐｐ．８９８−９０３Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．２７０，Ｎｏ．６，ｐｐ．２６６２−６８Ｔｈｒｏｍｂ．Ｈａｅｍｏｓｔ．，１９９９，８１，ｐｐ．９４５−９５０

経口投与した場合に、動脈血栓症又は静脈血栓症の発現を抑制する優れた薬理学的結果（概ね、ほぼ１００％）が得られ、良好な効能を示す化合物が今回新たに見出された。該化合物が本発明の主題である。

本発明に係る新規化合物は、
ａ）式Ｉの化合物：

〔式中、
・ペンタピラノシル基は５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基であり、
・Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基又はトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕、
ｂ）その付加塩、
ｃ）その代謝物
から選択されることを特徴とする。

本発明はまた、薬理活性物質として使用するための式Ｉの化合物に関する。

特に、本発明は、式Ｉの化合物及びそれらの非毒性塩から選択される少なくとも１つの物質の、血栓症、特に静脈血栓症の予防又は治療を目的とした、ヒト又は動物の治療に用いられる医薬品の調製における使用に関する。本発明に係る化合物はまた、経腔的冠動脈形成術後の再狭窄の予防を目的とする医薬品の活性物質としても有用である。本発明に係る化合物は、グリコサミノグリカンが関係する作用機序に応じて活性であるので、グリコサミノグリカンが関与する他の任意の疾病の治療又は予防を目的とする医薬品の活性物質としても有用であり得る。

式Ｉ中の「Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基」とは、１〜４個の炭素原子を有する、直鎖若しくは分枝鎖の飽和炭化水素鎖、又は、部分的に環構造であるか、若しくは全体が環構造の飽和炭化水素鎖（この環部分は３若しくは４個の炭素原子を有する）を指すと解される。Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基等が挙げられる。

「ハロゲン」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を指すと解すべきであり、好ましくはフッ素原子又は塩素原子を指すものとする。

「Ｃ_２−Ｃ_６アシル基」はＲ−ＣＯ−基（Ｒは、１〜５個の炭素原子を有する、上記で定義されたようなアルキル基）を指すと解される。Ｃ_２−Ｃ_６アシル基の具体例としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基又はヘキサノイル基、及び、その同族体等が挙げられる。該同族体は、分枝鎖状であってもよい。

「Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基」とは、ＲＯ−基（Ｒは、上記で定義されたような、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）を指すと解される。Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、１−メチルエトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、１−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基又はシクロプロピルメトキシ基等が挙げられる。

「付加塩」とは、式Ｉの化合物を無機酸又は有機酸と反応させて得られる付加塩を指すと解される。上記付加塩は薬学的に許容される付加塩であることが好ましい。式Ｉの化合物又はその塩の水和物又は溶媒和物も本発明の一部を構成する。

塩基性の式Ｉの化合物を塩にするのに適した無機酸の中では、塩化水素酸、塩化臭素酸、リン酸及び硫酸が好ましい。塩基性の式Ｉの化合物を塩にするのに適した有機酸の中では、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸及びトリフルオロ酢酸が好ましい。

「活性代謝物」とは、生物学的媒体内で、式Ｉの化合物から生成されるものであって、本出願に記載されている式Ｉの化合物と同様の性質の薬理活性を有する化合物であると解される。式Ｉの化合物は、例えば、水酸化反応によって代謝され、式Ｉの化合物と同様の性質の薬理活性を保持する新たな化合物（代謝物）となってもよい。

Ｒ_１とＲ_２が結びついて、６個の炭素原子を含む芳香環を形成する場合、Ａで表される縮合二環式基の具体例としては、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンズイソオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、キノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、インドリル基、ベンゾチアゾリル基又はインダゾリル基が挙げられる。

本発明に係る化合物の中では、チオキシロシド基がピリジン環の３位にある化合物がとりわけ特に好ましい。

また、本発明に係る化合物の中では、Ｒが水素原子又は−ＣＯＣＨ_３基である化合物も好ましい。

本発明の枠内において好ましい他の化合物としては、以下のうち少なくとも一つの条件に沿う上記式Ｉの化合物が挙げられる。その条件とは、
・Ａが、無置換の、又は、上記で定義されたＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３のいずれかによって置換されたピリジニル基であること、
・Ｒ’及びＲ’’が各々、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基であること、
である。

本発明に係る式Ｉの化合物は、当業者に公知のグリコシル化法によって調製できる。具体的には、
ａ）ルイス酸存在下で、過アセチル化糖を芳香族ヒドロキシ複素環と縮合させる、Ｈｅｌｆｅｒｉｃｈ法（文献“ＴｈｅＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ，ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，２^ｎｄｅｄｉｔｉｏｎ，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ，１９７２，ＶｏｌｕｍｅＩＡ，ｐｐ．２９２−２９４に記載）、
ｂ）シアン化水銀、銀イミダゾレート又はトリフルオロメタンスルホン酸銀などのプロトン受容体存在下で、ハロゲン化したアシロースをフェノール性ヒドロキシル基と縮合させる、Ｋｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ法（同上、ｐｐ．２９５−２９９）、
ｃ）トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル又は三フッ化ホウ素エーテラートなどのルイス酸存在下で、オシルトリクロロアセトイミダートと芳香族ヒドロキシ複素環とを縮合させる、Ｓｃｈｍｉｄｔ法
が挙げられる。

式Ｉの化合物は上述の工程に基づく方法で調製されるのが好ましい。

第一の概略的なプロセスによれば、以下の工程：
ａ）式ＩＩのピリジノール：

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕を、
下記式の５−チオキシロピラノース誘導体：

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素であり、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基、好ましくはアセチル基である）と、アセトニトリル又はトルエンなどの非プロトン性溶媒中で、無水媒体中の銀塩（特に酸化銀又は銀イミダゾレート）又は亜鉛塩（特にその酸化物又は塩化物）存在下、反応温度２５℃〜１１０℃で、１時間〜１０時間反応させることにより、式Ｉの化合物：

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、上記で得た式Ｉの化合物をアンモニアのメタノール溶液と反応させることにより、脱アシル化反応させてアシル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は上記と同じ意味のままである）を得る工程；
ｃ）所望により、上記で得た式Ｉ又は式Ｉａの化合物の１つを、当業者に公知の方法で酸と反応させることにより、対応する付加塩を得る工程
が行われる。

上述の工程ｂ）の代わりとして、反応温度０℃〜３０℃で、０．５時間〜２時間、メタノール中、金属アルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシドを触媒量で作用させることで、アシル基を水素原子に置換し、式Ｉの化合物（式中、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基）から式Ｉａの化合物を得ることもできる。

第二のプロセスによれば、式Ｉの化合物は以下の工程により得ることができる。すなわち、下記式のテトラ−Ｏ−アセチル−５−チオキシロピラノース：

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕と、
ジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中、四塩化スズなどのルイス酸型触媒の存在下、反応温度２０℃〜６０℃で、１時間〜２時間反応させることにより、下記式Ｉｂの化合物：

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る。

式Ｉｂの化合物は、上記プロセスで述べた手順に従って引き続き反応させて、無置換のピラノシル化合物、及び／又は、酸との塩を得ることができる。

第三のプロセスによれば、式Ｉの化合物は以下の工程により得ることができる。すなわち、下記式のチオキシロース誘導体：

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）である〕と、
ジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルなどの触媒の存在下、反応温度−２５℃〜室温で、１時間〜５時間反応させることにより、式Ｉｂのチオキシロピラノシド：

（式中、Ａ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る。

このようにして得た式Ｉｂの化合物は引き続き上述のように反応させて、無置換のピラノシル化合物、及び／又は、酸塩を得ることができる。

本発明に係る式Ｉの化合物は、２つの芳香環を鈴木カップリング反応させることで、グリコシル化ピリジンのハロゲン化誘導体から調製することもできる。

概略的なプロセスによれば、
ａ）下記式の化合物：

〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基である〕
を、下記式のヘテロアリールボロン酸又はヘテロアリールボロン酸アルキル：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、
・Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）と、
［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体などのパラジウム触媒、樹脂固定化パラジウム触媒又はヘルマン触媒（Ｈｅｒｍａｎｎ’ｓｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下、かつ、メタノール又はグリコールエーテルなどの極性溶媒の存在下、かつ、フッ化セシウム又は炭酸ナトリウム又は他の無機塩基の存在下で、さらに所望により塩化リチウムを加えて、電子レンジ又は従来の加熱方法により、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分間〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われる。

この種の化合物を得るための別の類似のプロセスとしては、下記式のグリコシル化ピリジンボロン酸又はグリコシル化ピリジニルボロン酸エステル：

（式中、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）
を、下記式のハロゲン化ヘテロアリール：

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成する）と、
上記と同じ条件下で反応させることにより、下記式の化合物：

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
がある。

概して、β−Ｄ−５−チオキシロピラノース誘導体を得るのが目的であるときには、２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α−Ｄ−キシロピラノシルブロミド又はテトラ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α―Ｄ−キシロピラノースを用いることが好ましい。

上述のグリコシル化反応を行った場合、通常、α及びβ配置の異性体の混合物が得られるので、β配置の異性体の比率を高くするには、通常、操作条件を最適化する必要がある。同じ理由で、純粋なβ異性体を得るために、再結晶化又はクロマトグラフィのいずれかによる精製が必要な場合がある。

以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、決して本発明の範囲を限定するものではない。融点は、Ｋｏｆｌｅｒベンチ又は毛細管で測定した。核磁気共鳴スペクトル値の特徴は、ＴＭＳを基準として算出された化学シフト、シグナルに関連するプロトンの数及びシグナルの形状（ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線）により示してある。測定周波数と使用した溶媒は化合物ごとに示してある。

以下の略号を用いている。
ｍＭ＝ミリモル（１０^−３ｍｏｌ）
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＣＨＣｌ_３＝クロロホルム
ＤＭＥ＝ジメトキシエタン
「ピナコラートボリル」基＝下記式の基：

調製例Ｉ：
５，６−ジクロロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
塩化亜鉛５．１ｇ（３７．５ｍＭ）を減圧下で溶解させ、その溶解物を不活性雰囲気下で冷却する。そこへ、トルエン１２ｍｌ、アセトニトリル１２ｍｌ、４Åモレキュラーシーブ３ｇ、及び５，６−ジクロロ−３−ピリジノール２．４５ｇ（１５ｍＭ）を添加する。混合物の温度を９０℃に調整し、トリエチルアミン３．７８ｇ（３７．５ｍＭ）と２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α−Ｄ−キシロピラノシルブロミド５．８６ｇ（１６．５ｍＭ）とを添加する。反応媒体を９０℃で２０分間攪拌し、冷却後、濾過して無機塩を取り除き、その無機塩を酢酸エチルで洗滌する。集めた有機相を０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗滌し、０．１Ｎ塩酸を用いてｐＨを３にする。続いて、有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮する。生成物をエチルエーテルから結晶化して、所望の生成物を収率５０％で、薄茶色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ ^２７＝−９２° （ｃ＝０．２３；ＣＨＣｌ_３）

調製例ＩＩ：
４−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６９° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

調製例ＩＩＩ：
２−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５６℃
［α］_Ｄ ^２４＝−７８° （ｃ＝０．４０；ＣＨ_３ＯＨ）

調製例ＩＶ：
６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２０° （ｃ＝０．５２；ＤＭＳＯ）

調製例Ｖ：
２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ヨード−６−メチル−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８７℃
［α］_Ｄ ^３０＝−８８° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

調製例ＶＩ：
２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−クロロ−４−メチル−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１４４℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋４５° （ｃ＝０．３７；ＤＭＳＯ）

調製例ＶＩＩ：
２−ブロモ−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−４−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２９＝−１１° （ｃ＝０．４８；ＤＭＳＯ）

調製例ＶＩＩＩ：
５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１２０〜１２２℃（イソプロパノールから再結晶化）

調製例ＩＸ：
５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を薄茶色の粉末として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４℃
［α］_Ｄ ^２０＝−２０° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

調製例Ｘ：
２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３４° （ｃ＝０．３９；ＤＭＳＯ）

調製例ＸＩ：
６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１６２℃（エタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２７＝−２１° （ｃ＝０．３３；ＤＭＳＯ）

調製例ＸＩＩ：
２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２３４℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−１０° （ｃ＝０．４９；ＤＭＳＯ）

調製例ＸＩＩＩ：
６−クロロ−２−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−クロロ−２−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−７２° （ｃ＝０．３３；ＣＨＣｌ_３）

調製例ＸＩＶ：
５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４７℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ ^２４＝−３５° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）

調製例ＸＶ：
２−シアノ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
２−シアノ−３−ピリジノール１．７ｇ（１４．１７ｍＭ）をアセトニトリル８０ｍｌに溶解させた溶液を調製し、遮光下で酸化銀４．３ｇ（１８．３ｍＭ）と１３Ｘモレキュラーシーブ３ｇとを添加する。混合物を５０℃で１０分間攪拌し、２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシルブロミド６．５ｇ（１８．３ｍＭ）を添加し、その反応混合物を５０℃で１８時間攪拌しながら保持する。続いて、その混合物を室温まで冷却し、濾過助剤を通じて濾過する。濾液を酢酸エチルで希釈し、水、Ｎ水酸化ナトリウム溶液、水の順で洗滌し、ｐＨを中性にする。そして、最後に硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。エチルエーテルを添加し、残留油分を結晶化する。所望の生成物０．８９ｇを、ベージュ色の結晶として得る（収率１６％）。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ：８．４３（ｍ，１Ｈ），７．５３（ｍ，２Ｈ），５．４９（ｔ，１Ｈ），５．３０（ｄ，１Ｈ），５．１９（ｍ，２Ｈ），３．１８（ｍ，１Ｈ），２．７６（ｍ，１Ｈ），２．１０（ｍ，９Ｈ）。
生成物には、微量のα誘導体が含まれ、そのアノマープロトンはδ＝５．７６のシグナルとδ＝５．６３のシグナルを示す。

実施例１：
６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
水３ｍｌに炭酸ナトリウム０．３５４ｇ（３．３４ｍＭ）を溶解させた溶液、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１８ｇ（０．２２３ｍＭ）及び２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸０．６８ｇ（４．４６ｍＭ）を、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド１ｇ（２．２３ｍＭ）を１０ｍｌのＤＭＥに溶解させた溶液に添加する。電子レンジを用いて、反応混合物を１２０℃で２０分間加熱し、その後、冷却する。そこに水を添加し、酢酸エチルを用いて抽出を行う。有機相を１Ｍ炭酸ナトリウム溶液で洗滌後、水で洗滌し、ｐＨを中性にする。そして、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：トルエン／アセトン９０／１０；ｖ／ｖ）により精製し、収率７０％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１７６℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋５° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例２：
６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１で得られた６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．３ｇ（０．６３ｍＭ）をアンモニアのメタノール溶液（７Ｍ）４ｍｌに溶解させた溶液を室温で４時間攪拌する。続いて、反応混合物を減圧下で濃縮し、留去後の残留物をエーテルから結晶化する。収率８１％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４５° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例３：
４−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩで得られた２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３℃
［α］_Ｄ ^３３＝＋２９° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）

実施例４：
４−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率＝４０％）。
Ｍ．ｐ．＝９８℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋６６° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例５：
２−（３−フラニル）−６−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１１７℃
［α］_Ｄ ^２５＝−７３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例６：
２−（３−フラニル）−６−メチル−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を乳白色の固体として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１１７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例７：
２−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−メチル−２−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ ^３２＝−６８° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例８：
２−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９１℃
［α］_Ｄ ^３０＝−１０３° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例９：
２−クロロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例３と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５５℃
［α］_Ｄ ^３６＝−３８° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）

実施例１０：
２−クロロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例９で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０℃
［α］_Ｄ ^３５＝−５１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例１１：
２−フルオロ−５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をベージュ色の泡状体として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４４℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１２：
２−フルオロ−５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の泡状体として得る（収率５９％）。
Ｍ．ｐ．＝９８〜１０２℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６１° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１３：
２−クロロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝２２１℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４４° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例１４：
２−クロロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝１０２℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−５３° （ｃ＝０．１６；ＤＭＳＯ）

実施例１５：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝２２７℃（エタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３８° （ｃ＝０．６１；ＤＭＳＯ）

実施例１６：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃（エタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−２８° （ｃ＝０．４８；ＤＭＳＯ）

実施例１７：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝−３４° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例１８：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃（イソプロパノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝−４１° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例１９：
２−クロロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝−２３° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例２０：
２−クロロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の針状物として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃（エタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝−３３° （ｃ＝０．３３；ＤＭＳＯ）

実施例２１：
２−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩで得られた２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６４℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−２° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）

実施例２２：
２−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３４％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−４０° （ｃ＝０．３８；ＤＭＳＯ）

実施例２３：
２−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例２４：
２−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８６℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３６° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例２５：
５−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１６° （ｃ＝０．３６；ＤＭＳＯ）

実施例２６：
５−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４７° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）

実施例２７：
５−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃
［α］_Ｄ ^２９＝−９° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例２８：
５−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４７° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）

実施例２９：
５−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９４℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１７° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例３０：
５−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１１℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４６° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）

実施例３１：
５−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６３％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例３２：
５−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃
［α］_Ｄ ^２９＝−９０° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例３３：
６−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−メチル−２−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７４％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋２２° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例３４：
６−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の微小固体として得る（収率７１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ ^３０＝−３８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例３５：
６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メチル−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１５° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例３６：
６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝２２８℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４６° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例３７：
６−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋５° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例３８：
６−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３２° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）

実施例３９：
６−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０℃
［α］_Ｄ ^２９＝−８° （ｃ＝０．４２；ＤＭＳＯ）

実施例４０：
６−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例３９で得られた生成物０．３９４ｇ（０．８２ｍＭ）、メタノール２５ｍｌ、及びナトリウムメトキシドの８％メタノール溶液０．０２５ｍｌを混合する。混合物を室温で４０分間攪拌し、得られた沈殿物を濾過し、減圧下４０℃で乾燥させる。所望の生成物を収率９３％で、灰白色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝２０３℃
［α］_Ｄ ^２８＝−５１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例４１：
５−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉで得られた５，６−ジクロロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．６３３ｇ（１．４５ｍＭ）、４−ピリジンボロン酸０．２１４ｇ（１．７４ｍＭ）、フッ化セシウム０．５９５ｇ（３．９ｍＭ）、及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１１８ｇ（０．１４５ｍＭ）をＤＭＥ６ｍｌ中で混合する。電子レンジを用いて、得られた混合物を１２５℃で９０分間加熱する。冷却した混合物を濾過し、メタノールで洗滌する。集めた有機相を減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィにより精製する。このとき、ジクロロメタンと酢酸エチルの混合物（８０／２０と５０／５０；ｖ／ｖ）を用いて溶出を行う。収率２０％で、所望の生成物を薄茶色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ ^２７＝−５２° （ｃ＝０．１０；ＣＨＣｌ_３）

実施例４２：
５−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１で得られた生成物０．３１５ｇ（０．６５６ｍＭ）、メタノール２０ｍｌ、及びナトリウムメトキシドの８％メタノール溶液０．０２ｍｌを混合する。混合物を室温で４０分間攪拌し、得られた沈殿物を濾過し、減圧下５０℃で乾燥させる。収率８２％で、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃
［α］_Ｄ ^２８＝−４９° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）

実施例４３：
５−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２８° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例４４：
５−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の粉末として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１９２℃
［α］_Ｄ ^２９＝−５４° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）

実施例４５：
６−（４−ピリジニル）−２−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩＩで得られた６−クロロ−２−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３７℃
［α］_Ｄ ^２８＝−４１° （ｃ＝０．３２；ＣＨＣｌ_３）

実施例４６：
６−（４−ピリジニル）−２−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を緑がかった色の粉末として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７８℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例４７：
６−（３−ピリジニル）−２−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩＩで得られた６−クロロ−２−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと、３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−３１° （ｃ＝０．２６；ＣＨＣｌ_３）

実施例４８：
６−（３−ピリジニル）−２−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率９９％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４４° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例４９：
５−（５−フルオロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド２．５ｇ（５．５９ｍＭ）、ＤＭＥ９ｍｌ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１３６ｇ（０．１６６ｍＭ）、ビス（ピナコラート）ジボラン２．１２ｇ（８．３４ｍＭ）及び酢酸カリウム１．６４ｇ（１６．７ｍＭ）の混合物を、電子レンジを用いて、不活性雰囲気下１１０℃で３０分間加熱する。冷却後、反応媒体を濾過し、その濾液に、２−ブロモ−５−フルオロピリジン０．５２ｇ（２．９７ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．２４ｇ（０．２９ｍＭ）及び１Ｍ炭酸カリウム水溶液４．４５ｍｌを添加する。得られた混合物を再度、電子レンジを用いて１２０℃で２０分間加熱する。その媒体を冷却後、水で希釈し、酢酸エチルで抽出する。有機相を重炭酸ナトリウム水溶液、次いで水で洗滌する。その後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィを用いて精製する。このとき、トルエンとアセトンの混合物（８０／２０；ｖ／ｖ）を用いて溶出を行う。得られた生成物をエーテルで摩砕し、濾過する。収率７１％で、所望の生成物を白色の結晶として得る。
Ｍ．ｐ．＝１６４〜１６６℃
［α］_Ｄ ^２２＝−１６° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例５０：
５−（５−フルオロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率６９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６〜１９０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２２＝−８５° （ｃ＝０．５９；ＤＭＳＯ）

実施例５１：
２−フルオロ−５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４９と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ブロモピリジンとから出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝６７〜６８℃
［α］_Ｄ ^３３＝−８° （ｃ＝１．９０；ＤＭＳＯ）

実施例５２：
２−フルオロ−５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５〜２１６℃
［α］_Ｄ ^３３＝−７０° （ｃ＝０．６２；ＤＭＳＯ）

実施例５３：
５−（３−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−クロロ−３−メチルピリジンとから出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３〜１７４℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２３＝−２１° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例５４：
５−（３−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の綿状物として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９４〜２１４℃
［α］_Ｄ ^２３＝−５８° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例５５：
５−（３−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−３−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４８〜１５０℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝−２２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例５６：
５−（３−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５５で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２〜１７５℃
［α］_Ｄ ^３２＝−４４° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）

実施例５７：
５−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２，４−ジメチルチアゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例５８：
５−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝１５０℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６１° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例５９：
５−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例６０：
５−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６０° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例６１：
５−［５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例６２：
５−［５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６１で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６％）。
Ｍ．ｐ．＝２３４℃
［α］_Ｄ ^２９＝−７６° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例６３：
５−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ヨード−５−メチルイソオキサゾールから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ ^２８＝−２８° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例６４：
５−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃
［α］_Ｄ ^２８＝−８７° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）

実施例６５：
５−ピラジニル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、ヨードピラジンから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率１３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１１° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例６６：
５−ピラジニル−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６８° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例６７：
５−（２−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモピリミジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例６８：
５−（２−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６９° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例６９：
５−（２−チアゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモチアゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例７０：
５−（２−チアゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ ^２９＝−９３° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例７１：
５−［１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例７２：
５−［１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例７１で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝２１３℃
［α］_Ｄ ^２９＝−８３° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）

実施例７３：
５−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１０５〜１０８℃
［α］_Ｄ ^３０＝−２１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例７４：
５−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ ^３０＝−７６° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）

実施例７５：
５−（３−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−クロロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ ^２５＝−２２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例７６：
５−（３−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０８℃
［α］_Ｄ ^２５＝−７２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例７７：
６−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝７４℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１０° （ｃ＝０．４４；ＤＭＳＯ）

実施例７８：
６−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ ^２８＝−２７° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例７９：
２−（３−フラニル）−４−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩで得られた２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６４℃
［α］_Ｄ ^３３＝＋６１° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例８０：
２−（３−フラニル）−４−メチル−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率５９％）。
Ｍ．ｐ．＝９５℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋８３° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例８１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７９と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例８２：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−メチル−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝７０〜１１０℃
［α］_Ｄ ^２５＝＋１１５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例８３：
４−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩで得られた４−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１５９℃
［α］_Ｄ ^３２＝−７２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例８４：
４−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ ^３０＝−５３° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）

実施例８５：
２−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ベンゾフランボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例８６：
２−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ ^３２＝−６８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例８７：
４−（３−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８３と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ ^３１＝−７７° （ｃ＝０．３７；ＤＭＳＯ）

実施例８８：
４−（３−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６４％）。
Ｍ．ｐ．＝２３１℃
［α］_Ｄ ^３２＝−１１２° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例８９：
４−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８３と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ ^３１＝−１１４° （ｃ＝０．４７；ＤＭＳＯ）

実施例９０：
４−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８４％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ ^３２＝−５４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例９１：
５−（２−ベンゾチエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−ベンゾチオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋７° （ｃ＝０．３６；ＤＭＳＯ）

実施例９２：
５−（２−ベンゾチエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝２３５℃
［α］_Ｄ ^３２＝−５０° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）

実施例９３：
２−（２−チエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ ^３２＝−１１２° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例９４：
２−（２−チエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３０℃
［α］_Ｄ ^３０＝−９０° （ｃ＝０．４６；ＤＭＳＯ）

実施例９５：
５−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、５−メチル−２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１２４℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋１° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例９６：
５−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ ^３０＝−７５° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例９７：
６−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ベンゾフランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋１３° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例９８：
６−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−２４° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例９９：
６−（３−チエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８℃
［α］_Ｄ ^３５＝−９° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１００：
６−（３−チエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ ^３０＝−５０° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１０１：
２−（２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０℃
［α］_Ｄ ^２８＝−６０° （ｃ＝０．５１；ＤＭＳＯ）

実施例１０２：
２−（２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ ^３４＝−１０８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１０３：
６−（２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率６４％）。
Ｍ．ｐ．＝１３３℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋１６° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１０４：
６−（２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡い桃色の固体として得る（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．＝１４６℃
［α］_Ｄ ^３０＝−５３° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１０５：
２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１６１℃
［α］^２８ _Ｄ＝−８２° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１０６：
２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０５で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率９７％）。
Ｍ．ｐ．＝１２９℃
［α］_Ｄ ^３０＝−５６° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１０７：
６−（２−チエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃
［α］_Ｄ ^３３＝−６° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１０８：
６−（２−チエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４０° （ｃ＝０．３８；ＤＭＳＯ）

実施例１０９：
５−（２−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の泡状体として得る（収率６１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ ^２５＝−１０° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１１０：
５−（２−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０９で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６８° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１１１：
２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を黄土色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝７０℃
［α］_Ｄ ^２４＝−７０° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）

実施例１１２：
２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄土色の固体として得る（収率８９％）。
Ｍ．ｐ．＝８０℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４０° （ｃ＝０．４４；ＤＭＳＯ）

実施例１１３：
２−（３−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ ^２５＝−９９° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１１４：
２−（３−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ ^２４＝−７４° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１１５：
５−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−ベンゾフランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２５℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１１６：
５−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ ^２４＝−４４° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１１７：
６−（３−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８７℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋３° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１１８：
６−（３−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３２℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２９° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例１１９：
６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃
［α］_Ｄ ^２６＝＋４° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例１２０：
６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡い桃色の固体として得る（収率９９％）。
Ｍ．ｐ．＝１５２℃
［α］_Ｄ ^２８＝−４０° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１２１：
６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋４° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１２２：
６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８２％）。
Ｍ．ｐ．＝２４８℃
［α］_Ｄ ^２６＝−３５° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）

実施例１２３：
５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３８℃
［α］_Ｄ ^２７＝−１４° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）

実施例１２４：
５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２３で得られた生成物０．４１ｇ（０．９２ｍＭ）を、ＴＨＦ６ｍｌと水６ｍｌの混合物に添加する。媒体を氷浴を用いて冷却し、その媒体に水酸化リチウム（一水和物）０．３８５ｇ（９．１８ｍＭ）を添加し、得られた混合物を９０分間攪拌する。減圧下で、反応媒体をある程度まで濃縮し、得られた水相を１Ｎ塩酸でｐＨ５〜６にする。沈殿物を濾過、乾燥させる。このようにして、収率８８％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝２１３℃
［α］_Ｄ ^２７＝−４８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１２５：
５−（３−フラニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ ^２７＝−２０° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）

実施例１２６：
５−（３−フラニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃
［α］_Ｄ ^２７＝−７２° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例１２７：
５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４９℃
［α］_Ｄ ^２３＝−２３° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１２８：
５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０３℃
［α］_Ｄ ^２３＝−８０° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）

実施例１２９：
２−（４−ピリジニル）−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩで得られた２−ブロモ−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２７° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）

実施例１３０：
２−（４−ピリジニル）−４−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４９° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１３１：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２９と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−３４° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）

実施例１３２：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−４−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９４％）。
Ｍ．ｐ．＝１７１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６６° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１３３：
２−（３−ピリジニル）−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２９と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃（イソプロパノールから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３１＝−２１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１３４：
２−（３−ピリジニル）−４−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２９＝−８３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１３５：
５−（２−チエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ ^２７＝＋６° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１３６：
５−（２−チエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１３７：
５−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
３−ブロモ−５−メトキシピリジン１ｇ（５．３２ｍＭ）、ＤＭＥ１０ｍｌ、ビス（ピナコラート）ジボラン２．０２ｇ（７．９８ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１３ｇ（０．１６ｍＭ）及び酢酸カリウム１．５６ｇ（１５．９６ｍＭ）の混合物を、電子レンジを用いて、アルゴン雰囲気下１１０℃で３０分間加熱する。混合物を冷却、濾過し、その濾液に、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド１．５９ｇ（３．５５ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．２９ｇ（０．３５５ｍＭ）、及び５ｍｌの水に溶解した炭酸ナトリウム０．５６４ｇ（５．３２ｍＭ）を添加する。その反応混合物を、電子レンジを用いて１２０℃で２０分間加熱する。続いて、媒体を冷却してから水を添加し、酢酸エチルを用いて抽出を行う。有機相を重炭酸ナトリウム水溶液、次いで水で洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：トルエン／イソプロパノール９０／１０；ｖ／ｖ）により精製し、得られた生成物をエーテル存在下で摩砕し、濾過する。収率２８％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃
［α］_Ｄ ^２８＝−７° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１３８：
５−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ ^２７＝−７１° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）

実施例１３９：
６−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
ＴＨＦ５ｍｌに４−ヨード−５−メチルイソオキサゾール０．２０８ｇ（１ｍＭ）を溶解させた溶液をアルゴン雰囲気下で調製し、ヨウ化第一銅０．０１９ｇ（０．１ｍＭ）と６０％の油中水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍＭ）とを添加する。反応混合物を室温で５分間攪拌し、ビス（ピナコラート）ジボラン０．１９２ｇ（１．５ｍＭ）を添加する。続いて、反応混合物を室温で１時間攪拌後、飽和重炭酸ナトリウム溶液４ｍｌを添加し、酢酸エチルで抽出を行う。有機相を水で洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。５−メチル−４−イソオキサゾールボロン酸のピナコールエステル［^１ＨＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ｄ_６−ＤＭＳＯ）δ＝８．４４（ｓ，１Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），１２．２７（ｓ，１２Ｈ）］を、収率８１％で白色の固体として得る。この化合物を、実施例１と同様の方法で、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと再度反応させる。このようにして、所望の化合物を白色の固体として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例１４０：
６−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ ^３０＝−６９° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１４１：
６−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メチルピリジンと調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９〜１９０℃
［α］_Ｄ ^２５＝＋９° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例１４２：
６−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５〜１６６℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４４° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１４３：
５−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メチルピリジンから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０〜１８２℃
［α］_Ｄ ^２５＝−１７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１４４：
５−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８３％）。
Ｍ．ｐ．＝１１９〜１２０℃
［α］_Ｄ ^２５＝−７３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例１４５：
５−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−クロロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）

実施例１４６：
５−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５〜１８７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例１４７：
５−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−シアノ−３−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を薄紫色の固体として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１４２〜１５１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１４８：
５−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１４７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７〜２０３℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６８° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）

実施例１４９：
６−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フルオロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７〜１９８℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例１５０：
６−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１４９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０７〜２１７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−５６° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例１５１：
５−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−３−（ピナコラートボリル）ピリジン（２−メチル−３−ピリジニルトリフルオロメタンスルホネートから得る）とから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５２〜１５３℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１５２：
５−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１５１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８５％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４〜２０７℃
［α］_Ｄ ^２９＝−８１° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例１５３：
５−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フルオロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５〜１７６℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１５４：
５−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１５３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０〜１７１℃
［α］_Ｄ ^２９＝−７２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１５５：
６−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メトキシピリジンと調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５５℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１° （ｃ＝０．４７；ＤＭＳＯ）

実施例１５６：
６−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ ^２８＝−３１° （ｃ＝０．４２；ＤＭＳＯ）

実施例１５７：
５−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１，３，５−トリメチル−４−（ピナコラートボリル）ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ ^２９＝−２６° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）

実施例１５８：
５−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４℃
［α］_Ｄ ^２９＝−８２° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例１５９：
５−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−（ピナコラートボリル）ピラゾールとから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝９５℃（エーテルから結晶化）
［α］_Ｄ ^２９＝−２２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１６０：
５−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２２７℃
［α］_Ｄ ^２８＝−８６° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１６１：
６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−シアノ−３−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２４７℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１５° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例１６２：
６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ ^２７＝−４３° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１６３：
６−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１，３，５−トリメチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５６℃
［α］_Ｄ ^２８＝０° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１６４：
６−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１３２℃
［α］_Ｄ ^２８＝−４１° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）

実施例１６５：
６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８３℃
［α］_Ｄ ^２８＝＋７° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例１６６：
６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６５％）。
［α］_Ｄ ^２８＝−５０° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例１６７：
６−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ ^２８＝−１° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１６８：
６−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ ^２８＝−４７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１６９：
５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をクリーム色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７〜１６９℃
［α］_Ｄ ^２７＝−１８° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例１７０：
５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２４と同様の操作を行うことにより、実施例１６９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０〜２１２℃
［α］_Ｄ ^２４＝−４７° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）

実施例１７１：
５−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝６８℃
［α］_Ｄ ^２９＝−１９° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例１７２：
５−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１６℃
［α］_Ｄ ^２９＝−７４° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１７３：
６−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２，４−ジメチル−５−（ピナコラートボリル）チアゾールとから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４〜１７７℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ ^３２＝＋９° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）

実施例１７４：
６−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をクリーム色の結晶として得る（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ ^３２＝−５３° （ｃ＝０．４１；ＤＭＳＯ）

実施例１７５：
６−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−３−（ピナコラートボリル）ピリジン（２−メチル−３−ピリジニルトリフルオロメタンスルホネートから得る）とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１１％）。
Ｍ．ｐ．＝１９８〜２００℃
［α］_Ｄ ^２９＝−３° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例１７６：
６−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７〜１６８℃
［α］_Ｄ ^３２＝−２６° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）

実施例１７７：
５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．２ｇ（０．４５ｍＭ）、５−ピリミジンボロン酸６６ｍｇ（０．５３ｍＭ）、炭酸ベンジルトリエチルアンモニウムでグラフトした樹脂０．２８１ｇ（０．９０ｍＭ）、及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体３６ｍｇ（０．０４４ｍＭ）を、ＤＭＥ３ｍｌ及びメタノール２ｍｌの混合液中に混合する。電子レンジを用いて、反応混合物を３０分間１２０℃で加熱する。濾過して、固体残渣をメタノールで洗滌した後、得られた溶液を減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：ジクロロメタン／メタノール７０／３０；ｖ／ｖ）により精製し、続いて、その生成物をイソプロパノールから再結晶化する。このようにして、収率５０％で、所望の生成物をパール桃色の結晶として得る。
Ｍ．ｐ．＝２１３〜２１７℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１７８：
５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率６７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃
［α］_Ｄ ^３０＝−９６° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例１７９：
５−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率３３％）
Ｍ．ｐ．＝１２９〜１３１℃
［α］_Ｄ ^３０＝−３６° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１８０：
５−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝２２２〜２２３℃
［α］_Ｄ ^２４＝−５１° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１８１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を桃色の泡状体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝６８〜７２℃
［α］_Ｄ ^２７＝−９２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１８２：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１８１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰白色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１１２℃
［α］_Ｄ ^２７＝−５３° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１８３：
５−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率５２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６９〜１７０℃（イソプロパノールから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２４＝−３７° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例１８４：
５−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３〜１９６℃
［α］_Ｄ ^３１＝−８１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例１８５：
５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２２〜１２５℃
［α］_Ｄ ^３１＝−２９° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例１８６：
５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０８℃（メタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２８＝−９２° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）

実施例１８７：
６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ ^２６＝−７° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）

実施例１８８：
６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率８８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２７＝−４８° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例１８９：
６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ ^２８＝−２° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例１９０：
６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１８９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ ^２７＝−４５° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）

実施例１９１：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^２８＝−１３° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）

実施例１９２：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１９１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿毛状固体として得る（収率５２％）。
Ｍ．ｐ．＝１３８℃
［α］_Ｄ ^２７＝−４３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例１９３：
６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２８＝＋３° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）

実施例１９４：
６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１５６℃
［α］_Ｄ ^２８＝−５６° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例１９５：
２−フルオロ−５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４２〜１４４℃
［α］_Ｄ ^３０＝−９° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例１９６：
２−フルオロ−５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５〜１４６℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋８° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例１９７：
２−フルオロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１９５と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率３５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３５〜１３６℃
［α］_Ｄ ^３０＝−２２° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例１９８：
２−フルオロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率７１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１５９℃
［α］_Ｄ ^３０＝−７２° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例１９９：
５−（３−チエニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、３−チエニルボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ ^２７＝＋６° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例２００：
５−（３−チエニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１９９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ ^２７＝−１１３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２０１：
６−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、２−クロロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃
［α］_Ｄ ^２９＝＋１２° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）

実施例２０２：
６−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２０１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２９＝−３６° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）

実施例２０３：
４−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩで得られた４−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５０〜１５５℃
［α］_Ｄ ^２５＝−３８° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２０４：
４−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２０３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５〜１７９℃
［α］_Ｄ ^３１＝−１５９° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２０５：
６−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を黄土色の粉末として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝９２〜１０２℃
［α］_Ｄ ^２６＝−８２° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２０６：
６−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２０５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０〜１７０℃
［α］_Ｄ ^２５＝−１９° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例２０７：
６−メチル−２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２０５と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡い桃色の粉末として得る（収率５４％）。
Ｍ．ｐ．＝１４０〜１４４℃
［α］_Ｄ ^３４＝−５４° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例２０８：
６−メチル−２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２０７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率９５％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６〜２００℃
［α］_Ｄ ^２５＝−３５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２０９：
６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋１° （ｃ＝０．８２；ＤＭＳＯ）

実施例２１０：
６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２４と同様の操作を行うことにより、実施例２０９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１９℃
［α］_Ｄ ^３２＝−４９° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）

実施例２１１：
２−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８１と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物をクリーム色の固体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０５℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−７６° （ｃ＝０．６１；ＤＭＳＯ）

実施例２１２：
２−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃（メタノールとエチルエーテルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^３０＝−３８° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例２１３：
５−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．４２１ｇ（１ｍＭ）をＤＭＥ４ｍｌに溶解させた溶液を調製する。６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸０．２１１ｇ（１．５ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．０８２ｇ（０．１ｍＭ）、次いで１Ｍ炭酸カリウム溶液１．５ｍｌ（１．５ｍＭ）を添加する。電子レンジを用いて、反応媒体を１２０℃で３０分間加熱する。冷却して、沈降分離した後、有機相を抜き取り、酢酸エチルを添加して抽出を完了する。集めた有機相から溶媒を減圧下で留去し、留去後の残留物をジクロロメタン４ｍｌに溶解する。そして、水、１Ｍ炭酸カリウム溶液、水の順で洗滌する。有機相を疎水性膜を通して濾過し、窒素気流下で溶媒を留去する。所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２１４：
５−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１３で得られた生成物から出発して、収率７５％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ ^３３＝−５４° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２１５：
５−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、６−メチル−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２１６：
５−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ ^３３＝−５４° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例２１７：
５−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−５−ピリミジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２１８：
５−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−７５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２１９：
５−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、２−メチル−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２２０：
５−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３℃
［α］_Ｄ ^３０＝−２７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２２１：
５−フルオロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２２２：
５−フルオロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１℃
［α］_Ｄ ^３０＝−３５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２２３：
５−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２２４：
５−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０６℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４６° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２２５：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−５−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２２６：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−５−フルオロ−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７７℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４８° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）

実施例２２７：
６−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−５−ピリミジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２２８：
６−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ ^２６＝−５３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２２９：
５−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２３０：
５−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１９％）。
Ｍ．ｐ．＝１９２℃
［α］_Ｄ ^３３＝−３４° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）

実施例２３１：
５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．４４８ｇ（１ｍＭ）をＤＭＥ２ｍｌに溶解させた溶液を用いて、実施例４９にて説明した方法に従ってボロネートを調製する。次に、反応媒体を濾過し、ＤＭＥを用いて洗滌する。得られた溶液に、２，３−ジクロロピリジン０．４２２ｇ（１．６６ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．０２０ｇ（０．０２５ｍＭ）、次いで、１Ｍ炭酸カリウム溶液１．５ｍｌ（１．５ｍＭ）を添加する。電子レンジを用いて、反応媒体を１２０℃で３０分間加熱する。冷却して、沈降分離した後、有機相を抜き取り、酢酸エチルを添加して抽出を完了する。集めた有機相から減圧下で溶媒を留去し、留去後の残留物をジクロロメタン４ｍｌに溶解する。そして、水、１Ｍ炭酸カリウム溶液、水の順で洗滌する。有機相を疎水性膜を通して濾過し、窒素気流下で溶媒を留去する。所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２３２：
５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ ^３０＝−４６° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例２３３：
５−（５−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−５−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２３４：
５−（５−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６４° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）

実施例２３５：
５−（４−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−４−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２３６：
５−（４−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ ^２９＝−８０° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２３７：
５−（６−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−６−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２３８：
５−（６−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ ^２９＝−６８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例２３９：
６−メチル−２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．３ｇ（０．５９ｍＭ）、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸０．１ｇ（０．７１ｍＭ）、炭酸セシウム０．３８４ｇ（１．１７ｍＭ）、及び、ポリスチレン樹脂にグラフトされたテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３２７ｇを、ＤＭＥ５ｍｌ及びメタノール３．５ｍｌの混合液中に混合する。電子レンジを用いて、混合物を１２０℃で３０分間加熱する。続いて、反応混合物を濾過し、固体残渣をメタノールで洗滌し、濾液は減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィによって精製する。このとき、溶出はジクロロメタンとメタノールの混合物（８０／２０；ｖ／ｖ）を用いて行う。このようにして、収率７０％で、所望の生成物を白色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝７０〜８４℃
［α］_Ｄ ^３１＝−６４° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例２４０：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率１４％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ ^３２＝−５４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例２４１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩで得られた２−ブロモ−４−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４７℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２７＝−７７° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例２４２：
５−（４−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２３％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ ^２９＝−４９° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）

実施例２４３：
６−（４−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝２０７℃
［α］_Ｄ ^２７＝−１１° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）

実施例２４４：
５−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１２０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２９＝−７７° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）

実施例２４５：
６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２３％）。
Ｍ．ｐ．＝２１４℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２８＝−５１° （ｃ＝０．５２；ＤＭＳＯ）

実施例２４６：
６−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０３〜２０５℃
［α］_Ｄ ^３０＝＋８° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）

実施例２４７：
６−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２４６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７１〜１７２℃
［α］_Ｄ ^３０＝−１６７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例２４８：
５−（４−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−４−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ ^３０＝−９° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）

実施例２４９：
５−（４−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２４８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝２０１℃
［α］_Ｄ ^２６＝−７５° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）

実施例２５０：
２，６−ジ（４−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝１６９℃
［α］_Ｄ ^２６＝−３５° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）

実施例２５１：
２，６−ジ（４−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５０で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２６＝−１９° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）

実施例２５２：
２−（５−テトラゾリル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＸＶで得られた２−シアノ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．６８２ｇ（１．７３ｍＭ）及びアジドトリメチルスズ１．２４ｇ（６．０５ｍＭ）をトルエン１０ｍｌに添加した混合物を調製し、この混合物を７０℃で７日間攪拌する。その反応媒体を冷却後、水と酢酸エチルの混合物に注ぎいれ、Ｎ塩酸を加えてｐＨ１に調整する。水相を抽出し、希水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ５に調整し、酢酸エチルで抽出する。この有機相を分離し、水で洗滌後、硫酸マグネシウムで乾燥してから減圧下で濃縮する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィにより精製する。このとき、溶出はジクロロメタンとメタノールの混合物（９５／５；ｖ／ｖ）を用いて行う。こうして、所望の化合物を白色の泡状体として得る（収率３０％）
Ｍ．ｐ．＝１１９〜１２７℃
［α］_Ｄ ^２５＝−１４７° （ｃ＝０．２８；ＣＨ_２Ｃｌ_２）

実施例２５３：
２−（５−テトラゾリル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２５２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ ^２２＝−１５３° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例２５４：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩで得られた２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２５５：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−２−フルオロ−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１０１〜１０４℃
［α］_Ｄ ^３２＝−４２° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）

実施例２５６：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２５７：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８６〜１９０℃
［α］_Ｄ ^３２＝−３３° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）

実施例２５８：
２−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２５９：
２−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７７〜１７９℃
［α］_Ｄ ^３２＝−１０６° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）

実施例２６０：
２−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２６１：
２−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１〜１４４℃
［α］_Ｄ ^３２＝−３８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）

実施例２６２：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２６３：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９〜１８２℃
［α］_Ｄ ^３２＝−３７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２６４：
２−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２６５：
２−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８３〜１８５℃
［α］_Ｄ ^３２＝−２３° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）

実施例２６６：
２−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、６−メチル−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２６７：
２−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９〜１９０℃
［α］_Ｄ ^３２＝−２０° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２６８：
２−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−メチル−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２６９：
２−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５９〜１６２℃
［α］_Ｄ ^３２＝−２３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２７０：
２−フルオロ−６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−シアノ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２７１：
２−フルオロ−６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１６２℃
［α］_Ｄ ^３２＝−１９° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）

実施例２７２：
５−フルオロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２７３：
５−フルオロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ ^３２＝−３３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２７４：
５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２７２と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２７５：
５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９〜２１２℃
［α］_Ｄ ^２７＝−６８° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）

実施例２７６：
２−クロロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５９と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＶで得られた５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝７２〜９０℃
［α］_Ｄ ^２５＝−４４° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）

実施例２７７：
２−クロロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４〜１８９℃
［α］_Ｄ ^２５＝６０° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例２７８：
２−クロロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２７６と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝７０〜９０℃
［α］_Ｄ ^２４＝−２６° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）

実施例２７９：
２−クロロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率８４％）。
Ｍ．ｐ．＝１７６〜１９７℃
［α］_Ｄ ^３０＝−５１° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）

実施例２８０：
２−クロロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５９と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ ^３６＝−４１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例２８１：
２−クロロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１００℃
［α］_Ｄ ^２６＝３１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）

実施例２８２：
２−フルオロ−５−（２−ピリジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ブロモピリジンとから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。

実施例２８３：
２−フルオロ−５−（２−ピリジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５〜１４６℃

実施例２８４：
２−フルオロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７の最初の部分と同様の操作を行うことにより、５−ブロモピリミジンから５−（ピナコラートボリル）ピリミジンを調製し、すぐに同じ反応器で、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと、実施例１７７の調製における条件と同様な条件下で反応させる。このようにして、所望の生成物を黄色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝９６〜９７℃
［α］_Ｄ ^３０＝−１１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）

実施例２８５：
２−フルオロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４〜２０５℃

上述の実施例で説明した式Ｉの化合物の構造は、以下の表にまとめて示す。

式中、Ａは

上記表内の各語の意味は以下の通りである。
・Ｎ位はピリジン環の窒素原子に対するチオキシロシド基の位置を表す。
・Ａ位はピリジン環の窒素原子に対する複素環Ａの位置を表す。
・Ｘは複素環Ａの第一ヘテロ原子の性質、及び、複素環Ａとピリジン環との結合部に対する第一へテロ原子の位置を表す。
・ｓｂ・・・単結合を表す。
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３置換基について、数字は、ヘテロ原子Ｘに対する、複素環Ａ上の置換基の位置を示す。
例えば、化合物Ｎｏ．２２６は、下記式の化合物である。

ラット体内で静脈血栓を形成させるテストを行い、本発明に係る化合物の抗血栓活性を調べた。

静脈血栓を、Ｔｈｒｏｍｂ．Ｈａｅｍｏｓｔ．，１９９２，６７（１），１７６−１７９に記載のプロトコルに従って誘発させた。下記に記載の手順に従い、経口での活性について調べた。

１０匹ずつに組分けされたオスのウィスターラットを使って、実験を行う。ラットはそれぞれ重さ２５０〜２８０ｇで非絶食状態である。試験化合物は、０．５％メチルセルロース水溶液に溶解又は懸濁させて、経口投与（挿管法）する。化合物の濃度は経口での溶液の吸収率が１０ｍｌ／ｋｇとなるように算出する。化合物の投与から時間Ｔ経過後に血栓形成を誘発し、形成された血栓を取り出して計量する。血栓症を誘発するために、Ｗｅｓｓｌｅｒ（Ｊ．ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｏｌ．，１９５９，９４３−９４６）が開示した方法に従い、凝固亢進状態で静脈うっ滞を引き起こす。この際、活性化因子Ｘ（Ｘａ）の溶液〔Ｂｉｏｇｅｎｉｃ社（モンペリエ）〕を投与量７．５ｎＫａｔ／ｋｇで、凝固亢進剤として用いる。凝固亢進剤の注射後ちょうど１０秒で、静脈うっ滞が引き起こされる。投与後の試験化合物の活性を、さまざまな投与量で測定する。化合物投与後２時間で、血栓形成が誘発される。例として、本発明の化合物数例について、上記のテストの結果を以下の表に示す（活性は、化合物不在下で形成された血栓の重さと比較して、本発明の化合物存在下で確認された血栓形成の阻害百分率で示す）。

これらの結果から、本発明に係る化合物が経口投与されると優れた抗血栓活性を示すことが分かる。

以上のように、本発明の主題は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物、並びに、医薬品として使用するのに薬学的に許容される、該化合物の、酸との塩、溶媒和物、及び水和物である。式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つは、特に動静脈の循環障害の治療又は予防を目的とする抗血栓薬、とりわけ、静脈において影響を受けやすい特定の血液学的パラメーターの正常化又は心臓の機能不全を補うことを目的とする抗血栓薬を調製するために使用することができる。また、式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つは、動脈若しくは冠動脈の経腔的血管形成術後の再狭窄の予防、又は、例えば股関節形成や膝関節形成等の外科的処置後に発症するおそれのある血栓塞栓性病変の治療若しくは予防を目的とする医薬品を調製するためにも使用することができる。本発明に係る化合物は更に、脳卒中や心臓発作の予防を目的とする医薬品の活性物質としても使用することができる。

以上のように、本発明の別の主題は、式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つを含有する医薬組成物である。これらの医薬組成物は通常、適当な賦形剤を含む。この賦形剤は、所望の薬剤形態及び所望の投与方法、具体的には、経口用なのか注射用なのか、に沿って選択される。

これらの医薬組成物は、当業者に周知の従来の方法で調製する。例えば、本発明の化合物は生理学的に許容される賦形剤と共に処方し、そのまま使用可能な注射用剤形、使用時に調製する注射用剤形、又は、経口投与用の硬ゼラチンカプセルやタブレットなどの固形剤形に製剤する。

例えば、注射用剤形は、好ましくは、本発明の化合物と可溶性賦形剤を、使用時に注射用水を添加して等張液を得るのに必要十分な量含む、濾過及び滅菌を施した溶液を凍結乾燥することで調製される。得られた溶液を、１回の皮下注射又は筋肉注射で投与することもできるし、緩徐投与（ｓｌｏｗｉｎｆｕｓｉｏｎ）することもできる。経口投与できる剤形としては、微粉砕された、より好ましくは超微粉砕された本発明に係る化合物と当業者に公知の賦形剤とを含む硬ゼラチンカプセルが好ましい。該賦形剤の例としては、ラクトース、α化でんぷん、及びステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。

所望の治療又は予防効果を得るために、本発明に係る化合物の少なくとも１種を、単位用量あたり１０〜５００ｍｇ含有することができる。

Claims

ａ）式Ｉの化合物：

〔式中、
・ペンタピラノシル基は５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基であり、
・Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香族複素環：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕、
ｂ）その付加塩、
ｃ）その代謝物
から選択されることを特徴とする、新規のチオキシロース化合物。
５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基がピリジン環の３位に位置することを特徴とする、請求項１記載の化合物。
Ｒ’及びＲ’’は各々、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化合物。
Ａはピリジニル環であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
Ｒは水素原子であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
ＲはＣＯＣＨ_３基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）式ＩＩのピリジノール：

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕を、
下記式の５−チオキシロピラノース誘導体：

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素であり、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基である）と、非プロトン性溶媒中で、無水媒体中の銀塩又は亜鉛塩存在下、反応温度２５℃〜１１０℃で、１時間〜１０時間反応させることにより、式Ｉの化合物：

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、前記で得た式Ｉの化合物をアンモニアのメタノール溶液と反応させることにより、脱アシル化反応させてアシル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物：

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は前記と同じ意味のままである）を得る工程；
ｃ）所望により、前記で得た式Ｉ又は式Ｉａの化合物の１つを、当業者に公知の方法で酸と反応させることにより、対応する付加塩を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
反応温度０℃〜３０℃で、０．５時間〜２時間、メタノール中、金属アルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシドを触媒量で作用させることで、工程（ｂ）を行い、式Ｉの化合物（式中、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基）から式Ｉａの化合物を得ることを特徴とする、請求項７記載の化合物の製造方法。
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式のテトラアセチルチオキシロース：

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）である〕と、
非プロトン性溶媒中、ルイス酸型触媒の存在下、反応温度２０℃〜６０℃で、１時間〜２時間反応させることにより、式Ｉｂの化合物：

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、前述の方法を用いてアセチル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式の化合物：

〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基である〕
を、下記式のヘテロアリールボロン酸又はヘテロアリールボロン酸アルキル：

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基であり、
・Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、さらに、下記組み合わせ：

は「ピナコラートボリル」基でもありうる）と、
パラジウム触媒、極性溶媒、及び、フッ化セシウム若しくは炭酸ナトリウムの存在下、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式のグリコシル化ピリジンボロン酸又はグリコシル化ピリジニルボロン酸エステル：

（式中、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）
を、下記式のハロゲン化ヘテロアリール：

〔式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか;又は、Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である〕と、
パラジウム触媒、メタノールなどの極性プロトン性溶媒、及び、フッ化セシウム若しくは炭酸ナトリウムの存在下、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分間〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
薬理活性物質として使用するための請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物の、血栓症、特に静脈血栓症の予防又は治療を目的とする医薬品の調製のための使用。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物の、心不全の予防又は治療を目的とする医薬品の調製のための使用。
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物の、血管形成術後の再狭窄の予防又は血栓塞栓性病変の予防を目的とする医薬品の調製のための使用。