JP2009035815A - 降伏強度が低く、材質変動の小さい高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】鋼の成分組成として、質量%で、C:0.01〜0.12%、Si:0.2%以下、Mn:2%未満、P:0.04%以下、S:0.02%以下、sol.Al:0.3%以下、N:0.01%以下、Cr:0.3%超2%以下を含有し、更に2.1≦[Mneq]≦3および0.24≦[%Cr]/[%Mn]を満足し、残部鉄および不可避不純物からなり、鋼の組織として、フェライトと第2相を有し、第2相の面積率が2〜25%、第2相におけるパーライトもしくはベイナイトの面積率が0%以上20%未満、第2相の平均粒子径が0.9〜7μm、かつ第2相における粒子径が0.8μm未満の粒子の面積率が15%未満であることを特徴とする高強度溶融亜鉛めっき鋼板;ここで、[Mneq]はMn当量であり、[Mneq]=[%Mn]+1.3[%Cr]を表し、[%Mn]、[%Cr]は、Mn、Crのそれぞれの含有量を表す。
【選択図】図1
Description
(i) Mn当量およびMnとCrの組成範囲を適正に制御し、更に連続溶融亜鉛めっきライン(CGL)における焼鈍時の加熱速度と冷却速度を適正に制御することで、焼鈍後に緩冷却が施されるCGLの熱履歴においても第2相の粗大化、分散形態の均一化が図られ、YPの低減と材質変動の低減を両立することができる。
(ii) 熱間圧延後に急速冷却し、冷間圧延率を適正化することで、圧延方向に対して45度方向のYPが圧延方向および圧延直角方向のYPと同等レベルまで低減でき、自動車のドアなどの面歪の生じやすい取手周りにおいて、面歪を効果的に低減できる。
C:0.01〜0.12%
Cは所定量の第2相の面積率を確保するために必要な元素である。C量が少なすぎると十分な第2相の面積率が確保できなくなり、低いYPが得られなくなる。更に、十分なBHが確保できなくなると同時に耐時効性も劣化する。十分な第2相の面積率を確保するためにはC量は0.01%以上添加する必要がある。一方、C量が0.12%超となると第2相の面積率が多くなりすぎてYPが増加し、焼鈍温度に対するΔYPも増加する。また、溶接性も劣化する。したがって、C量は0.12%以下とする。より低いYPを得るためにはC量は0.08%未満とすることが好ましく、更に低いYPを得るためにC量は0.06%未満とすることがより好ましい。
Siは微量添加することで熱間圧延でのスケール生成を遅延させて表面品質を改善する効果、めっき浴中あるいは合金化処理中の地鉄と亜鉛の合金化反応を適度に遅延させる効果、鋼板のミクロ組織をより均一、粗大化する効果等があるので、このような観点から添加することができる。しかしながら、Siを0.2%超えで添加するとめっき外観品質が劣化して外板パネルへの適用が難しくなるとともにYPの上昇を招くので、Si量は0.2%以下とする。
Mnは焼入れ性を高め、焼鈍後の冷却時および合金化処理時のパーライトおよびベイナイトの生成を抑制し、フェライト中の固溶Cを低減するので、低YP化の観点から添加される。しかしながら、その含有量が多すぎると第2相が微細化、不均一化して焼鈍温度に対するΔYPが大きくなる。つまり、Mn量が増加しすぎると再結晶温度が低くなり、再結晶直後の微細なフェライト粒界あるいは再結晶途中の回復粒の界面にγ粒が微細かつ不均一に生成し、後述する粒子径0.8μm未満の第2相粒子の面積率が焼鈍後の組織において増加する。その結果、低YP化やΔYPの低減が阻害される。低YP化とともに、焼鈍温度に対するΔYPを小さくするためには、Mn量は2%未満にする必要がある。より一層ΔYPを低減し、低YP化する観点からはMn量は1.8%未満とすることが望ましい。更なるΔYP低減、低YP化の観点からは、Mn量は1.6%未満とすることがより望ましい。Mn量の下限は特に設けないが、Mn量が0.1%以下ではMnSの析出による赤熱脆性が生じて表面欠陥が生じやすくなるので、Mn量は0.1%超えとするのが望ましい。
Pはめっき浴中あるいは合金化処理中の地鉄と亜鉛の合金化反応を適度に遅延させる効果、鋼板のミクロ組織をより粗大化する効果等があるので、このような観点から添加することができる。しかしながら、Pは固溶強化能が大きく、過剰に添加されると著しいYPの上昇を招く。したがって、P量はYP上昇への悪影響の小さい0.04%以下とする。
Sは鋼中でMnSとして析出するが、その含有量が多いと鋼板の延性を低下させ、プレス成形性を低下させる。また、スラブを熱間圧延する際に熱間延性を低下させ、表面欠陥を発生させやすくする。このため、S量は0.02%以下とするが、少ないほど好ましい。
Alは脱酸元素、あるいはNをAlNとして固定して耐時効性を向上させる元素として利用されるが、熱間圧延後の巻き取り時もしくは焼鈍時に微細なAlNを形成してフェライトの粒成長を抑制し、低YP化をわずかに阻害する。鋼中の酸化物を低減する、あるいは耐時効性を向上させる観点からは、Alは0.02%以上添加するのが良い。一方、粒成長性を向上させる観点からは、巻取温度を620℃以上に高温化することでフェライトの粒成長性は向上するが、微細なAlNは少ないほど好ましい。それには、sol.Al量を0.15%以上としAlNを巻き取り時に粗大に析出させることが好ましいが、0.3%を超えるとコスト増を招くので、sol.Al量は0.3%以下とする。ただし、sol.Al量が0.1%を超えて添加されると、鋳造性を劣化させ、表面品質の劣化原因になるので、表面品質を厳格管理することが求められる外板パネル用途では、sol.Al量は0.1%以下とするのが好ましい。
Nは、熱間圧延後の巻き取り時もしくは焼鈍時に析出して微細なAlNを形成し、粒成長性を阻害する。このため、N量は0.01%以下とするが、少ないほど好ましい。また、N量が増加すると耐時効性の劣化を招く。粒成長性の向上ならびに耐時効性の向上の観点からは、N量は0.008%未満とすることが望ましく、さらには0.005%未満とすることがより好ましい。
Crは本発明で最も重要な元素である。固溶強化量が小さく、マルテンサイトを微細化する効果が小さく、かつ高い焼入れ性を付与できるため、YPの絶対値を低減し、同時に焼鈍温度に対するΔYPを低減するのにも有効な元素である。後述するとおり、Cr量はMn量に応じて[Mneq]や[%Cr]/[%Mn]が上記の範囲になるように制御する必要があるが、少なくとも0.3%を超えて添加する必要がある。また、後述するYPおよび材質変動ΔYPの低減に特に好適な範囲である[Mneq]>2.2、[%Cr]/[%Mn]≧0.34に制御する場合には、Crの含有量は少なくとも0.5%超が必要となる。一方、Cr量が2%を超えるとコスト増やめっき鋼板の表面品質の劣化を招くので、Cr量は2%以下とする。
[Mneq]は焼鈍後の冷却中、合金化処理中にパーライトおよびベイナイトが生じるのを抑制し、低YP化および焼鈍温度に対するΔYPを低減するために2.1以上にする必要がある。更にパーライトの生成を低減してYPを低減する観点から、[Mneq]は2.2超にするのが望ましい。パーライトおよびベイナイトをCGLの熱履歴でほぼ完全に消失させ、YPを低減するためには、[Mneq]は2.3超とすることがより一層望ましい。一方、[Mneq]が増加しすぎるとめっき表面の外観品質の劣化や合金元素の多量添加によるコスト増を招くので、[Mneq]は3以下、好ましくは2.9未満とする。
[%Cr]/[%Mn]は、第2相の粗大化とその分散形態の均一化による低YP化の観点から、0.24以上にする必要がある。更に、[%Cr]/[%Mn]をこの範囲に制御することにより、焼鈍温度に対するΔYPが低減される。つまり、[Mneq]を制御することでパーライト、ベイナイトの生成が抑制されるが、同一[Mneq]でもMn量が多いと組織が微細化して材質変動の低減につながらない。これに対して、[%Cr]/[%Mn]を所定範囲に制御することで組織の均一、粗大化が図れ、焼鈍温度が変化して第2相の面積率が変化したときの強度変化が小さく抑えられる。低YP化ならびに焼鈍温度に対するΔYPのさらなる低減の観点からは[%Cr]/[%Mn]≧0.34とすることが望ましく、より好ましい範囲は[%Cr]/[%Mn]≧0.44である。
Bは同様に焼入れ性を高める元素として活用することができる。また、NをBNとして固定して粒成長性を向上させる作用がある。特に、本発明鋼においてBを0.001%超、添加することで、フェライトの粒成長性の向上効果も十分に発揮され、極めて低いYPを得ることができる。したがって、Bは0.001%超含有させることが望ましい。しかしながら、Bを過剰に添加すると残存する固溶Bの影響で組織が逆に微細化するので、B量は0.005%以下とすることが望ましい。
MoはMn、Crと同様に焼入れ性を高める元素であり、焼入性を改善する目的、あるいは、めっき鋼板の表面品質を改善する目的で添加することができる。しかしながら、Moは、過剰に添加されると、Mnと同様に組織を微細化、硬質化して、焼鈍温度に対するΔYPを増加させるので、本発明ではYPならびに焼鈍温度に対するΔYP上昇への影響が小さい0.15%以下の範囲で添加することが好ましい。YPならびにΔYPを一層低減する観点からは、Mo量は0.02%未満(無添加)とすることが望ましい。
Vは同様に焼入れ性を高める元素であり、めっき鋼板の表面品質を改善する目的で添加することができる。しかしながら、0.2%を超えて添加すると著しいコスト上昇を招くので、Vは0.2%以下の範囲で添加することが好ましい。
TiはNを固定して耐時効性を向上させる効果や鋳造性を向上させる効果がある。しかし、鋼中でTiN、TiC、Ti(C,N)等の微細な析出物を形成し粒成長性を阻害するので、低YP化の観点からは、Ti量は0.014%未満とすることが好ましい。
Nbは熱間圧延での再結晶を遅延させて集合組織を制御し、圧延方向と45度方向のYPを低減する効果を有する。しかしながら、鋼中で微細なNbC、Nb(C,N)を形成して粒成長性を著しく劣化させるので、NbはYP上昇の影響の少ない0.01%未満の範囲で含有させることが望ましい。
Cuはスクラップ等を積極活用するときに混入する元素であり、Cuの混入を許容することでリサイクル資材を原料資材として活用でき、製造コストを削減することができる。本発明では材質に及ぼすCuの影響は小さいが、過剰に混入すると表面キズの原因となるので、Cu量は0.3%以下とすることが望ましい。
Niも鋼板の材質に対する影響は小さいが、Cuを添加する場合に表面キズを低減する観点から添加することができる。しかしながら、Niは過剰に添加するとスケールの不均一性に起因した表面欠陥を助長するので、Ni量は0.3%以下とすることが望ましい。
本発明の鋼板は、主としてフェライト、マルテンサイト、パーライト、ベイナイトからなり、微量の残留γ、炭化物を僅かに含むが、最初に、これらの組織形態の測定方法を説明する。
本発明の鋼板は、主としてフェライトと、第2相であるマルテンサイト、パーライト、ベイナイト、微量の残留γ、炭化物からなる組織を有する。このなかで炭化物の面積率は1%未満と少ない。フェライト粒は、粗大化しすぎるとプレス成形時に肌荒れなどが生じるので、その粒径は4〜15μmにするのが好ましい。
鋼板のYPElを低減してYPを十分低減させるためには、第2相の面積率は2%以上である必要がある。また、これにより高いWH、高いBH、優れた耐時効性など外板パネルに求められる機能を付与することができる。しかしながら、第2相の面積率が25%を超えると十分に低いYPが得られないばかりか、焼鈍温度に対するΔYPが増大する。したがって、第2相の面積率は2〜25%の範囲とする。
上述したように、本発明の鋼板はフェライト、マルテンサイト、パーライト、ベイナイト、残留γからなる組織を有するが、その大部分はフェライトとマルテンサイトである。マルテンサイトが微細に不均一分散するとYPが上昇する。なお、TEMで観察すると、マルテンサイトの周囲には焼入時に付与された転位が多数導入されているが、マルテンサイトが微細で、かつ不均一に分散していると、マルテンサイト周囲の転位の導入されている領域が互いにオーバーラップしていることが明らかになった。このようなマルテンサイトの周囲の転位はすでに絡み合った状態にあり、初期の低い応力からの変形に寄与しにくいと考えられる。YPを低減するためには第2相の粒子径は大きく、均一に分散しているほどよい。[Mneq]の高い本発明の鋼板において十分にYPを低減し、焼鈍温度に対するΔYPを低減するためには第2相の平均粒子径は少なくとも0.9μm以上とすることが必要である。一方、第2相の粒径が7μmを超えるとフェライト粒径も著しく粗大化させる必要があり、プレス成形時に肌荒れが生じることが懸念されるため、第2相の粒子径は7μm以下とする。
焼鈍後に緩冷却が施され、特に合金化処理も施される場合、[Mneq]が適正化されていなければ、主にマルテンサイトに隣接して微細なパーライトもしくはベイナイトが生成し、焼鈍温度に対するYPの変動要因になる。パーライトもしくはベイナイトの第2相における面積率を0%以上20%未満とすることで十分な低YP化が図られ、ΔYPを小さくできるが、その面積率を0〜10%とすることが好ましい。ここで、第2相におけるパーライトもしくはベイナイトの面積率とは、第2相の面積率を100としたときのパーライトもしくはベイナイトの面積率の割合を示す。
YPやΔYPを低減するための組織因子について詳細に調査した結果、YPやΔYPは第2相の平均粒径を制御に加え、微細な第2相の存在頻度も制御しなければならないことを知見した。つまり、YPやΔYPは、第2相の平均粒子径との相関も認められるものの、ほぼ同一の第2相粒子径を有している鋼板においても材質変動の大きい鋼板と小さい鋼板が認められる場合があり、そのような鋼板の組織を詳細に調査したところ、粒子径0.8μm未満の微細な第2相粒子がクラスター状に分布している鋼板でYPおよびΔYPが大きいことが明らかになった。また、そのようなクラスター状に第2相が微細分散した組織は焼鈍時の加熱速度を制御することで低減し得ることも知見した。これは、再結晶が完全に完了する前にα→γ変態が進行すると微細な回復粒や再結晶直後の微細なフェライト粒界に優先的に第2相が近接して生成するが、加熱速度を低減することで再結晶が十分完了して第2相が生成するので、第2相がフェライト粒界の3重点に多く生成し、均一、粗大に分散するためである。
本発明の鋼板は、上述したように、上記の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延および冷間圧延した後、CGLにおいて、680〜740℃の温度範囲を3℃/sec未満の平均加熱速度で加熱し、740℃超820℃未満の焼鈍温度で焼鈍し、前記焼鈍温度から3〜20℃/secの平均冷却速度で冷却し、亜鉛めっき浴に浸漬後、あるいは前記亜鉛めっき浴に浸漬後更にめっきの合金化処理を施した後、7〜100℃/secの平均冷却速度で冷却する方法により製造できる。
鋼スラブを熱間圧延するには、スラブを加熱後圧延する方法、連続鋳造後のスラブを加熱することなく直接圧延する方法、連続鋳造後のスラブに短時間加熱処理を施して圧延する方法などで行える。熱間圧延は、常法にしたがって実施すればよく、例えば、スラブ加熱温度は1100〜1300℃、仕上圧延温度はAr3変態点以上、仕上圧延後の平均冷却速度は10〜200℃/sec、巻取温度は400〜720℃とすればよい。外板パネル用の美麗なめっき表面品質を得るためには、スラブ加熱温度は1200℃以下、仕上圧延温度は840℃以下とするのがよい。また、鋼板表面に生成した1次、2次スケールを除去するためにデスケーリングを十分に行うことが好ましい。YP低減の観点からは、巻取温度は高い方が望ましく、巻取温度は640℃以上とするのが良い。680℃以上の巻取温度では、熱延板の状態でMnやCrを十分に第2相に濃化させることができ、その後の焼鈍工程でのγの安定性を向上させ、低YP化に寄与する。
冷間圧延では、圧延率を50〜85%とすればよい。圧延率を50〜65%に低下させればYPCは低減される。しかし、圧延率を低下させると45度方向のYPが相対的に増加して異方性も大きくなるので、ドア取手部のような用途の鋼板に対しては、圧延率を70〜85%にすることが好ましい。
冷間圧延後の鋼板には、CGLで焼鈍とめっき処理が施される。焼鈍後に粗大な第2相を均一に分散させるためおよび焼鈍温度に対するΔYPを低減するためには、焼鈍時の680℃〜740℃の温度域における加熱速度を制御することが効果的である。
Claims (9)
- 鋼の成分組成として、質量%で、C:0.01〜0.12%、Si:0.2%以下、Mn:2%未満、P:0.04%以下、S:0.02%以下、sol.Al:0.3%以下、N:0.01%以下、Cr:0.3%超2%以下を含有し、更に2.1≦[Mneq]≦3および0.24≦[%Cr]/[%Mn]を満足し、残部鉄および不可避不純物からなり、鋼の組織として、フェライトと第2相を有し、第2相の面積率が2〜25%、第2相におけるパーライトもしくはベイナイトの面積率が0%以上20%未満、第2相の平均粒子径が0.9〜7μm、かつ第2相における粒子径が0.8μm未満の粒子の面積率が15%未満であることを特徴とする高強度溶融亜鉛めっき鋼板;ここで、[Mneq]はMn当量であり、[Mneq]=[%Mn]+1.3[%Cr]を表し、[%Mn]、[%Cr]は、Mn、Crのそれぞれの含有量を表す。
- 2.2<[Mneq]<2.9を満足することを特徴とする請求項1に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
- 0.34≦[%Cr]/[%Mn]を満足することを特徴とする請求項1または2に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
- 更に、質量%で、B:0.005%以下を含有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
- 更に、質量%で、Mo:0.15%以下およびV:0.2%以下のうちの少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
- 更に、質量%で、Ti:0.014%未満、Nb:0.01%未満、Ni:0.3%以下およびCu:0.3%以下のうちの少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板。
- 請求項1乃至6のいずれかに記載の成分組成を有する鋼スラブを、熱間圧延および冷間圧延した後、連続溶融亜鉛めっきライン(CGL)において、680〜740℃の温度範囲を3℃/sec未満の平均加熱速度で加熱し、740℃超820℃未満の焼鈍温度で焼鈍し、前記焼鈍温度から3〜20℃/secの平均冷却速度で冷却し、亜鉛めっき浴に浸漬後、あるいは前記亜鉛めっき浴に浸漬後更にめっきの合金化処理を施した後、7〜100℃/secの平均冷却速度で冷却することを特徴とする高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
- CGLにおいて、680〜740℃の温度範囲を2℃/sec未満の平均加熱速度で加熱することを特徴とする請求項7に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
- 熱間圧延後、3sec以内に冷却を開始して、40℃/sec以上の平均冷却速度で600℃以下まで冷却し、その後400〜600℃の巻取温度で巻き取り、70〜85%の圧延率で冷間圧延することを特徴とする請求項7または8に記載の高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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