JP2009035551A

JP2009035551A - 化粧組成物中の日光遮断剤の安定化

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Publication number: JP2009035551A
Application number: JP2008200046A
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Inventors: Arthur Ray Love; アーサー・レイ・ラブ; Judith Lynne Kerschner; ジユデイス・リン・カールシユナー; Michael James Barratt; マイケル・ジエームズ・バラツト; Yan Zhou; ヤン・チヨウ; Prem Chandar; プレム・チヤンダー
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2008-08-01
Publication date: 2009-02-19
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Abstract

【課題】安定化された有機日光遮断剤を含有する化粧組成物の提供。
【解決手段】一般式（Ｉ）：

の４−置換レゾルシノール誘導体と共に含有する化粧組成物は改善された貯蔵安定性及び酸化安定性を示す。一般式（Ｉ）中の、Ｒ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し、ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し；Ｒ_３は、（１）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を有しており、直鎖状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されるかまたは未置換のアルキル基を表わす。
【選択図】なし

Description

本発明は、組成物に４−置換レゾルシノール誘導体を含有させることによって分解しないように安定化された有機日光遮断剤を含有する化粧組成物に関する。

日光遮断剤として知られておりその分子が有害な紫外光線を吸収するようなある種の有機物質は、日光による損傷作用からヒトの皮膚を保護するために化粧組成物中で広汎に使用されている。日光遮断剤は、Ｎｉｃｏｌｌらの米国特許第５，１８８，８３１号及びＤｏｂｒｏｗｓｋｉらの米国特許第５，９６１，９６１号のような多くの刊行物に記載されている。当業者によく知られているように日光遮断剤の有効性は、紫外線防御指数（ＳｕｎＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＦａｃｔｏｒ，ＳＰＦ）として知られた特性によって測定される。

理想的な日光遮断剤は保存中に適格な包装寿命を維持することができるように化学的にも物理的にも十分に安定でなければならない。製品の塗布後、製品がその保護効果を長時間維持することが特に望ましい。即ち有効物質が皮膚に存在するとき、有効物質は化学分解または光分解を生じ難く、皮膚から吸収され難く、また、発汗、皮膚の油または水によって落ち難いものでなければならない。

日光遮断剤はその有効性の高い順に、高度に発色性のモノマー有機化合物、無機化合物及び最小限に発色性のポリマー有機固体に分類できる。

米国特許第５，２１９，５５８号（Ｗｏｏｄｉｎ，Ｊｒ．ら）及び第４，９１９，９３４号（Ｄｅｃｋｎｅｒら）は、発色性のモノマー有機化合物に分類された日光遮断剤を有効成分として含む光防御組成物を開示している。それらの実施例は、オクチルメトキシシンナメート（パルソールＭＣＸ）、ベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）及びオクチルジメチルＰＡＢＡのような市販の日光遮断剤について特に記載している。

発色性モノマー有機化合物にはいくつかの問題が生じ易い。有機日光遮断剤を身体手入れ組成物に含有させたときまたは皮膚に付着させたとき、それらの日光遮断性が失われる。また、多くの要因によってそれらの特性が経時的変化を生じることがある。

分解が生じる多くの理由のうちで、サンスクリーンファクター（ＳＰＦ）の低下または特性変化の原因となる１つの要因は、有機日光遮断剤が酸化または光酸化に対して不安定なことである。不安定性は有機日光遮断剤の望ましくない特性である。従って、有機日光遮断剤を分解に逆らって安定させる物質が必要である。特に、有機日光遮断剤の酸化または光酸化を防止する物質が必要である。

出願人らはここに、身体手入れ組成物が有機日光遮断剤に組合せて４−置換レゾルシノール誘導体を含むとき有機日光遮断剤に酸化安定性または光酸化安定性が与えられることを発見した。従って本発明は、
ａ．約０．０１重量％〜約２０重量％の有機日光遮断剤と、
ｂ．約０．０００１重量％〜約５０重量％の一般式（Ｉ）：

［式中、
Ｒ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し、ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し、
Ｒ_３は、（１）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を有しており、直鎖状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基もしくはエチル基で置換されているかまたは未置換のアルキル基を表す；例えば、Ｒ_３が直鎖状または分枝状のアルキルを構成するか、あるいは、（２）一般式（ＩＩ）：

の基を表し、ここにＸは、水素；ＯＲ^１｛Ｒ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル｝；ＯＣＯＲ^２｛Ｒ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニル｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛Ｒ^１は上記の定義と同義｝を表し、
ｎは一般式ＩＩの構造が５、６、７または８員環となるような０−３の数であり、
点線は場合によっては存在する二重結合を表す］
の４−置換レゾルシノール誘導体と、
ｃ．化粧品に許容されるビヒクルと、
を含む化粧組成物を提供する。

本発明の組成物は見た目にも美しく、また、酸化安定性または光酸化安定性が改善され、皮膚に塗布後の持続効果も延長され、また、貯蔵中の分解についても改善されている。

本文中で使用した“化粧組成物”という用語は、リーブオン製品及びウォッシュオフ製品のようなヒトの皮膚に外用塗布する組成物を表すものである。

本文中で使用した“皮膚”という用語は、顔、首、胸、背中、腕、腋の下、手、脚及び頭皮の皮膚を包含する。

日光遮断剤の酸化に関して使用した“阻害する”という用語は、日光遮断剤の酸化を少なくともある程度の量だけ減少させること、多ければ完全に防ぐことを表すものである。

実施例を除いてまたは異なる明白な指示がある場合を除いて、材料の量または反応の条件、材料の物理的特性及び／または使用を示す本明細書中の全ての数値は“約”という用語で修飾されることを理解されたい。全ての量は異なる指定がない限り重量基準の値である。

疑念が生じないように、“含む”という用語は、包含するという意味であるが、必ずしも、から成るまたはから構成されたという意味ではない。言い換えると、段階または選択肢を網羅し尽くす必要はない。

本発明は、その内部に存在する有機日光遮断剤の分解を阻害するために４−置換レゾルシノール誘導体を使用する化粧組成物に関する。好ましくは、本発明の化粧組成物中で４−置換レゾルシノール誘導体は酸化または光酸化に逆らって有機日光遮断剤を安定させるために使用されている。化粧組成物の種類次第で、場合によっては別の皮膚有益物質及び／または化粧品添加剤を存在させることができる。４−置換レゾルシノール誘導体はまた、日光遮断剤を安定化させる機能をもつことに加えて皮膚有益効果を与える機能も果たし得る。

本発明の化粧組成物は過度の日光被浴による有害作用を防御する有機日光遮断剤を含む。本発明組成物に適した有機日光遮断剤は、２９０−４００ｎｍの範囲内の紫外線を吸収する少なくとも１つの発色性基を有している有機日光遮断剤である。発色性有機日光遮断剤は以下の種類（かっこ内は具体例）に分類できる：ｐ−アミノ安息香酸、その塩及びその誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル類；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニレート（ｏ−アミノベンゾエート；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル及びシクロヘキセニルエステル類）；サリチレート（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル及びジプロピレングリコールエステル類）；ケイ皮酸誘導体（メンチル及びベンジルエステル類、アルファ−フェニルシンナモニトリル；ブチルシンナモイルピルベート）；ジヒドロキシケイ皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシケイ皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン及びグリコシド類、エスクリン及びダフニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホネート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩；ｏ−及びｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンズオキサゾール、メチルナフトオキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（ビスルフェート、スルフェート、クロリド、オレエート及びタンネート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−またはメトキシ−置換ベンゾフェノン；尿酸及びビオルル酸；タンニン酸及びその誘導体（例えば、ヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルビチル）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；エトクリレン；及び４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン）。

特に有用なものは：２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、４，４′−ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホニオベンズオキサゾイック酸及びそれらの混合物である。

市販の適当な有機日光遮断剤の具体例を以下の表に示す。

身体手入れ組成物中の有機日光遮断剤の量は、一般には約０．０１％−約２０％の範囲、好ましくは約０．１％−約１０％の範囲である。

好ましい有機日光遮断剤は、それらの有効性及び商品の入手容易性の観点からパルソールＭＣＸ及びパルソール１７８９である。

適当な４−置換レゾルシノール誘導体は公知の化合物であり、例えば、飽和カルボン酸とレゾルシノールとを塩化亜鉛の存在化で縮合させ、得られた縮合物を亜鉛アマルガム／塩酸で還元させる方法（Ｌｉｌｌｅ．Ｊ．Ｂｉｔｔｅｒ，ＬＡ．Ｐｅｉｎｅｒ．Ｖ，Ｔｒ．Ｎａｕｃｈ−Ｉｓｓｌｅｄ．Ｉｎｓｔ．ｓｌａｎｔｓｅｖ１９６９，Ｎｏ．１８，１２７）、または、レゾルシノールと対応アルキルアルコールとをアルミナ触媒の存在下で２００−４００℃の高温で反応させる方法（英国特許第１，５８１，４２８号）によって容易に得ることができる。

本発明の組成物は一般に、約０．０１％〜約２０％の有機日光遮断剤と約０．０００００１％〜約５０％の４−置換レゾルシノールとを含有する。本発明の組成物の特別な利点は、有機日光遮断剤が４−置換レゾルシノールによって酸化または光酸化に逆らって安定させられることである。

本発明組成物の安定性は、以下の式（Ｉ）：

のレゾルシノール誘導体を有効成分として含む抗酸化剤の使用によって得られる。

式中のＲ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ基（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ基、ＣＯＮＨＲ基を表す。ここにＲは、飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素を表す。好ましい実施態様では、Ｒ_１及び／またはＲ_２の各々または双方が水素を表す。より好ましい実施態様では、Ｒ_１及びＲ_２の双方が水素を表す。

Ｒ_３は、
（１）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を好ましくは有しており、直鎖状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基もしくはエチル基で置換されているかまたは未置換のアルキル基を表す；例えば、Ｒ_３が直鎖状または分枝状のアルキルを構成するか、
あるいは、
（２）一般式（ＩＩ）：

の基を表す。式中の、Ｘは、水素；ＯＲ^１｛Ｒ^１は、水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル｝；ＯＣＯＲ^２｛Ｒ^２は、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニル｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛Ｒ^１は上記の定義と同義｝を表し、
ｎは一般式ＩＩの構造が５、６、７または８員環となるような０−３の数であり、
点線は場合によっては存在する二重結合を表す。

上記の式（Ｉ）において、Ｒによって表され好ましくは２−１２個の炭素原子を有している未置換の直鎖状アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基がある。これらの直鎖状アルキル基はその１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されていてもよい。置換アルキル基の特定例は、イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基または２−メチルエキシル基である。好ましいアルキル基は、Ｒがエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチル基を表すアルキル基である。最も好ましいアルキルレゾルシノールは、Ｒがエチル、ブチルまたはヘキシル基を表すものである。

上記の式（Ｉ）中でＲ_３が一般式ＩＩで表される場合、本文中ではこのような化合物を一般式ＩＩＩ

の４−シクロ−置換レゾルシノールと呼ぶ。
式中の
Ｘは、水素；ＯＲ^１｛Ｒ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル｝；ＯＣＯＲ^２｛Ｒ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニル｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛Ｒ^１は上記の定義と同義｝を表し、
ｎは０−３の数であり、
点線は図示の位置に場合によっては存在する二重結合を表す。

４−シクロ−置換レゾルシノールのより特定的な具体例としては例えば以下の化合物がある：
（ａ）式中の単結合が２個の炭素原子を点線で結合させている式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｂ）式中のｎが１を表す式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｃ）式中のＸが水素を表す式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｄ）式中のＸが水素、メチルまたはエチルを表す式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｅ）式中のｎが０を表す式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｆ）式中のｎが２を表す式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｇ）式中のＸがベンジルオキシを表す式（ＩＩＩ）の化合物。

好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール及び４−シクロオクチルレゾルシノールである。最も好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は４−シクロヘキシルレゾルシノール及び４−シクロペンチルレゾルシノールである。

有機日光遮断剤の酸化を阻害するために有効な４−置換レゾルシノールの量は実験によって決定し得る。有機日光遮断剤と４−置換レゾルシノール誘導体とは組成物中に約１：１０００−１０００：１、好ましくは１：１００−１００：１、より好ましくは１：１−１：１００の重量比で存在する。

レゾルシノール誘導体の量は好ましくは、化粧組成物の全量の約０．００００１％−約１０％の範囲、より好ましくは約０．００１％−７％の範囲、最も好ましくは０．０１％−約５％の範囲である。

好ましい化粧組成物はヒトの皮膚に塗布するのに適した組成物であり、場合によっては、皮膚有益物質を含有するのが好ましい。

適当な皮膚有益物質は、老化防止剤、しわ抑制剤、皮膚美白剤、にきび防止剤及び皮脂抑制剤である。これらの具体例としては、アルファ−ヒドロキシ酸及びエステル、ベータ−ヒドロキシ酸及びエステル、ポリヒドロキシ酸及びエステル、コージ酸及びエステル、フェルラ酸及びフェルレート誘導体、バニリン酸及びエステル、ジオン酸（セバシン酸、アゾライン酸など）及びエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、クワエキス、カンゾウエキス、並びに、本文中に上述した４−置換レゾルシノール誘導体以外のレゾルシノール誘導体がある（この場合には、二つの機能、即ち、有機日光遮断剤の酸化安定化を与える機能、及び、明色化のような皮膚有益効果を与える機能の双方に役立つ）。

皮膚有益物質は本発明の有機日光遮断化合物及びレゾルシノール誘導体と共に通常は化粧品ベースに加えて使用される。化粧品に許容される適当な担体は当業者に公知である。化粧品ベースは、皮膚有益物質に常用のいかなるベースでもよく、従って、厳密に規定する必要はない。本発明の皮膚有益物質を配合し得る化粧品用調製物の具体的な形態は、クリーム、軟膏、エマルジョン、ローション、油、パック及び不織拭取り材である。クリームのベースは例えば、蜜蝋、セチルアルコール、ステアリン酸、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどである。ローションのベースは例えば、オレイルアルコール、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、ラウリルエーテル、ソルビタンモノラウレートなどである。

化粧品に許容されるビヒクルは、組成物を皮膚に塗布したときにその分配を促進するように、組成物中の皮膚有益成分の希釈剤、分散剤または担体として作用し得る。

ビヒクルは水性、無水またはエマルジョンでよい。好ましくは組成物が水性またはエマルジョン、特に油中水型または水中油型のエマルジョン、優先的には水中油型エマルジョンである。水が存在する場合、水は５重量％−９９重量％、好ましくは２０重量％−７０重量％、最適には４０重量％−７０重量％の範囲であろう。

水以外に、比較的揮発性の溶媒も本発明の組成物内部で担体として使用し得る。一価のＣ_１−Ｃ_３アルカノールが最も好ましい。これらとしてはエチルアルコール、メチルアルコール及びイソプロピルアルコールがある。一価のアルカノールの量は、１重量％−７０重量％、好ましくは１０重量％−５０重量％、最適には１５重量％−４０重量％の範囲であろう。

皮膚緩和材料もまた化粧品に許容される担体として使用し得る。これらはシリコーン油及び合成エステルの形態であろう。皮膚緩和剤の量は、０．１重量％−５０重量％、好ましくは１重量％−２０重量％の範囲であろう。

シリコーン油は揮発性品種と不揮発性品種とに分類し得る。本文中で使用した“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有している材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３−９個、好ましくは４−５個のケイ素原子を含有している環状または線状のポリジメチルシロキサンから選択される。線状の揮発性シリコーン材料は一般に、２５℃で約５センチストークス未満の粘度を有しているが、環状材料は典型的には約１０センチストークス未満の粘度を有している。皮膚緩和材料として有用な不揮発性シリコーン油としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、及び、ポリエーテルシロキサンコポリマーがある。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば、２５℃で約５−約２５，０００，０００センチストークスの粘度をもつポリジメチルシロキサンが挙げられる。本発明の組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤は、２５℃で約１０−約４００センチストークスの粘度を有しているポリジメチルシロキサンである。

適当なエステル皮膚緩和剤を以下に挙げる：
（１）１０−２０個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その具体例は、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエート；
（２）エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル；
（３）多価アルコールエステル、例えば、エチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ−及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが充分に有用な多価アルコールエステルである；
（４）ワックスエステル、例えば、蜜蝋、鯨蝋、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、アラキジルベヘネート；及び
（５）コレステロール脂肪酸エステルを代表例とするステロールエステル。

１０−３０個の炭素原子を有している脂肪酸も本発明組成物用の化粧品に許容される担体に包含される。この種類の代表は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸である。

多価アルコール型の保湿剤も本発明組成物中で化粧品に許容される担体として使用され得る。保湿剤は皮膚緩和剤の有効性の向上を助け、皮膚の乾燥を抑え、肌触りを改善する。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールであり、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体であり、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びそれらの混合物がある。保湿剤の量は、組成物の０．５重量％−３０重量％、好ましくは１重量％−１５重量％の範囲内の任意の値でよい。

本発明の組成物では化粧品に許容される担体の一部として増粘剤を使用してもよい。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９８２）、疎水的に改質されたアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ１３８２）、セルロース系誘導体及び天然ガムである。有用なセルロース系誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適した天然ガムは、グアーガム、キサンタンガム、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチン及びこれらのガムの組合せである。増粘剤の量は。０．０００１重量％−５重量％、通常は０．００１重量％−１重量％、最適には０．０１重量％−０．５重量％の範囲でよい。

水、溶媒、シリコーン、エステル、脂肪酸、保湿剤及び／または増粘剤が全体で１重量％−９９．９重量％、好ましくは８０重量％−９９重量％の量の化粧品に許容される担体を構成する。

使用される乳化剤の平均親水−親油バランス（ＨＬＢ）に大きく依存する油中水型エマルジョンまたは水中油型エマルジョンを形成するために、油または油性材料が乳化剤と共に存在してもよい。

界面活性剤もまた本発明の化粧組成物中に存在し得る。リーブオン製品の場合、界面活性剤の全体濃度は組成物の０．１重量％−４０重量％、好ましくは１重量％−２０重量％、最適には１重量％−５重量％の範囲であろう。クレンザー及びセッケンのようなウォッシュオフ製品の場合には、界面活性剤の全体濃度は約１％−約９０％の範囲であろう。界面活性剤はアニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤から選択され得る。

特に好ましい非イオン性界面活性剤は、１モルの疎水基あたり２−１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ_１０−Ｃ_２０脂肪アルコールまたは脂肪酸疎水基をもつもの；２−２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ_２−Ｃ_１０アルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−及びジ−Ｃ_８−Ｃ_２０脂肪酸；ブロックコポリマー（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）；及びポリオキシエチレンソルビタン並びにこれらの組合せである。アルキルポリグリコシド及び糖脂肪酸（例えば、メチルグルコンアミド）も適当な非イオン性界面活性剤である。

好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェート及びスルホネート、アルキルスルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アシルイセチオネート、アシルグルタメート、Ｃ_８−Ｃ_２０アルキルエーテルホスフェート及びそれらの組合せである。

本発明の化粧組成物は場合によっては起泡界面活性剤を含有する。“起泡界面活性剤”という用語は、水を加えて機械的に撹拌すると気泡または泡を発生する界面活性剤を意味する。好ましくは、起泡界面活性剤は無刺激性でなければならない。これは、十分な清浄化効果または洗浄効果を与えるが皮膚を過度に乾燥させたりしないこと、しかも上述の泡立ち基準を満たしていなければならないことを意味する。本発明の化粧組成物は起泡界面活性剤を約０．０１％−約５０％の濃度で含有し得る。

本発明の化粧組成物には、可塑剤、エラストマー、カラミン、顔料、抗酸化剤、キレート化剤及び香料のような様々な別の任意成分、並びに、ＵＶ散乱剤のような追加の日光遮断剤を添加し得る。ＵＶ散乱剤の典型例は微細化した酸化チタン及び酸化亜鉛である。

その他の微量補助成分も化粧組成物に含有させ得る。これらの成分としては着色剤、乳白剤及び香料がある。このようなその他の微量補助成分は組成物の０．００１重量％−２０重量％の範囲内の任意の値でよい。

本発明組成物の所期の用途は主として、ヒトの皮膚に外用塗布し過度の日光被浴による有害作用から露出皮膚を保護する身体手入れ用製品である。

使用の際には、適当な容器またはアプリケーターから少量例えば約０．１−約５ｍｌの組成物を皮膚の露出領域に塗布し、必要ならば次いで手、指または適当なデバイスを使用して皮膚に塗り拡げたり及び／または擦り込んだりする。

本発明の化粧組成物は、４，０００−１０，０００ｍＰａｓの粘度を有しているローション、１０，０００−２０，０００ｍＰａｓの粘度を有している流体クリーム、あるいは、２０，０００−１００，０００ｍＰａｓまたはそれ以上の粘度を有しているクリームとして配合できる。これらの粘度はいずれも２５℃で測定した粘度である。組成物はその粘度及び消費者の所期の使用に適した適当な容器に包装できる。例えば、ローションまたは流体クリームはびん、ロールボールアプリケーター、噴射剤駆動エアロゾルデバイスまたは適当な指操作ポンプを備えた容器に包装できる。組成物がクリームであるときは、非変形性びんまたはチューブのような絞り出し容器または蓋付きのつぼに容易に充填できる。

従って本発明はまた、本文中に定義したような化粧品として許容される組成物を収容した閉鎖容器を提供する。

以下の特定実施例によって本発明を更に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。全ての実施例において、有機日光遮断剤はＧｉｖａｕｄａｎＣｏｒｐから入手した。

（実施例１−８）
本発明の範囲内の一群の組成物を調製し、以下の表に示した。組成は重量％で表す。

前表の実施例１−７の組成物、及び、レゾルシノール誘導体を全く加えないベース組成物である実施例８の組成物を以下の手順で調製した。相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを相Ａの容器とは別の容器で７５℃に加熱する。その後、加熱をやめ、２つの相を掻き混ぜながら合わせる。相Ｃをプレミックスして加温し、次いで混合直後の相Ａ及び相Ｂに加える。相Ｄを予め溶解し、６０℃でメインポットに加える。混合物を４０℃に冷却し、次いで包装する。

（実施例９）
レゾルシノール誘導体の存在下及び非存在下の種々の化粧組成物中の有機日光遮断剤の光安定性を測定した。この目的で前表の実施例５−８を試験した。これらの実施例中のレゾルシノール誘導体は配合物中で等価のモル濃度（１８．０９ｍＭ）で試験した。以下に簡単に説明する手順で単色光防御指数（ＭｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＦａｃｔｏｒ，ＭＰＦ）の経時的な低下をモニターすることによってこれらの組成物中のＵＶＡ有機日光遮断剤、パルソール１７８９の光安定性を評価した。比較組成物（実施例８）は実施例５−７の組成物からレゾルシノール誘導体を除去することによって調製した。

化粧用配合物のＭＰＦの測定手順
ＯｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓＵＳＡ社の積分球付きＳＰＦ−２９０Ａｎａｌｙｚｅｒを使用してＭＰＦデータを採取した。ソフトウェアは、２９０ｎｍ−４００ｎｍの走査範囲で５ｎｍ部分毎の単色光防御指数（ＭＰＦ）を作成する。これらの波長（λまたはガンマ）の各々で透過の逆数からＭＰＦを計算する（ＭＰＦ＝１／Ｔ_λ）。ＳＰＦ即ち紫外線防御指数はＵＶスペクトルの種々の波長のＭＰＦ値の加重平均なので、ＭＰＦは皮膚用組成物のＵＶ防御特性の指標である。従って、ＭＰＦの経時的低下は日光遮断活性の低下を表す指標となる。

ＳＰＦ−２９０計器の光源は７５Ｗで作動する１２５Ｗのキセノンアーク灯であり、そのビームはワイヤ減衰器とＳｃｈｏｔｔＵＧ０５フィルターとを通過する。フィルターは光源の５００ｎｍより上の光線を減衰させ、スペクトル分布を変更して、ＵＶ−Ｂ領域及びＵＶ−Ａ領域の相対的日光照射スペクトルに近似させる。サンプルに入射するビームの強度は約１６ｍＷ／ｃｍ^２であり、これは米国北東部の夏の真昼の太陽光線のＵＶ強度のほぼ８倍に相当する。完全走査の度毎に必要な被験部位のＵＶビーム照射の最小時間は約３０秒である。

サンプル通過後の光線を積分球に集め、ＵＶ効率に最適化したインラインＦａｓｔｉｅ−Ｅｂｅｒｔ格子モノクロメーターで不連続波長バンドに分割する。バンドがデテクタに衝突し、光線の強度に比例した信号を発生する。実施例５−８の日光遮断剤の光安定性評価には３６０ｎｍ（ＶＡ）のＭＰＦ値を使用した。

ＵＶ透過性石英プレート（１０．１６ｃｍ×１０．４８ｃｍ×０．３２ｃｍ，４″×４１／８″×１／８″）を、先ず全自動プログラマブルＸ−Ｙステージに載せることによって校正し、バックグラウンドを補正するために走査した。次に、校正した石英プレートに製品薄膜をへらで均一に塗布した。パス幅７．６２ｃｍ（３″）の８パスの湿潤薄膜アプリケーター（ＰａｕｌＧａｒｄｎｅｒＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）を使用した。１．５ｍｉｌのギャップ（１ｍｉｌ＝０．００１インチ、即ち、約２５マイクロメーター）を使用しアプリケーターを手でプレートの端から端まですべらせ、薄膜を１５分間乾燥させた。製品薄膜を設けた石英プレートをＸ−Ｙステージに載せ、基底線測定値（ｔ＝０）を走査した。製品薄膜の予め設定した６つの部位を走査するようにＸ−Ｙステージを設定した。製品配合物を１２０ｍｌ容の琥珀色ガラスジャーに２５℃で保存しながら同じ６つの予設定部位を１０５分後まで１５分毎に走査し、日光遮断剤性能の継時的な低下をモニターした。

各測定の合間には、製品薄膜をＵＶ光源から外して、周囲温度の引出しに入れておいた。表に示したＭＰＦ値は各時点で異なる６つの部位から得られた読取り値の平均を表す。

上の表３の結果は、本発明の組成物にレゾシノール及びその誘導体を添加すると、追加の安定性が得られたことを証明する。

上の表のデータはｐ−値０．０００１未満であり統計的に有意であることが知見された。ｐ−値は以下のように決定した。

目的 − レゾシノール誘導体を含有する実施例５−７の組成物に対する実施例８のベース組成物の光遮断を比較する。レゾシノール添加剤を含む製品のほうが光遮断の低下が遅いと予測される。光透過の逆数を光遮断の仮想測定値として使用する。

方法 − 製品をガラススライドに塗布し、各スライド上の６つの点を測定する。４種類の製品の各々に３つのスライドを使用する。その結果、各製品毎に合計１８個の点が測定される。日光遮断剤の試験の標準にならって、１５分間の乾燥期間の経過後に第一回目の測定を行う。次いで１５分毎に１２０分後まで測定し、合計８つの時点で測定する。スライド内部の測定点及び測定時点間の相関関係を考慮にいれて混合作用型（ｍｉｘｅｄｅｆｆｅｃｔｓ）分散分析を行う。

分散分析では、時間作用、製品作用、及び、時間−製品交互作用を調べる。有意な時間−製品交互作用は製品間で光遮断の変化速度に何らかの違いが存在することを示すであろう。実施例８のベースの変化速度がレゾシノールを含有する３つの製品の変化速度とは有意に違っているか否かは、対比比較（ｃｏｎｔｒａｓｔｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ）から判断できるであろう。各製品の回帰モデルは各製品のデータに１つの関数を適合させるであろう。関数は時間と光透過の逆数との関係を評価するであろう。関数は線形の時間作用を評価するであろう。

結果 − 製品作用、時間作用、製品と時間の交互作用の全てについてｐ−値が０．０００１未満であるという有意な結果が得られる。対比は、実施例８の組成物と実施例５−７のレゾシノール誘導体含有組成物との間にｐ＝０．０００１の有意な違いがあることを示す。

本文中に例示し説明した本発明の特定形態は単なる代表例であることを理解されたい。記載内容から明らかな教示を逸脱することなく、本明細書中に非限定的に示唆したような変更を例示の実施態様に加えることができる。従って、本発明の完全範囲は特許請求の範囲に基づいて判断されるべきである。

Claims

有機日光遮断剤に一般式Ｉ：

［式中、
Ｒ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し、ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し、
Ｒ_３は１−１８個の炭素原子を有しているアルキル基を表すか、または、一般式（ＩＩ）：

の基を表し、ここにＸは、水素；ＯＲ^１｛Ｒ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルを表す｝；ＯＣＯＲ^２｛Ｒ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルを表す｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛Ｒ^１は上記の定義と同義｝を表し、
ｎは一般式ＩＩの構造が５、６、７または８員環となるような０−３の数であり、
点線は場合によっては存在する二重結合を表す］
の４−置換レゾルシノール誘導体を、有機日光遮断剤対４−置換レゾルシノール誘導体の重量比が１０００：１から１：１０００の範囲で添加する、化粧組成物中での有機日光遮断剤の光安定性の改良方法。
有機日光遮断剤が、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−８、ＤＥＡ、メトキシシンナメート、エチルジヒドロキシプロピル−ＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ホモサレート、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、ＰＡＢＡ、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、ＴＥＡサリチレート、３−（４−メチルベンジリデン）−カンファー、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−１２、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エトクリレン及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
４−置換レゾルシノールが、４−線状アルキルレゾルシノール、４−分枝状アルキルレゾルシノール、４−シクロアルキルレゾルシノール及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
４−置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、４−ノニルレゾルシノール、４−デシルレゾルシノール及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
４−置換レゾルシノールが、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール、４−シクロオクチルレゾルシノール及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
更に、アルファ−ヒドロキシ酸及びエステル、ベータ−ヒドロキシ酸及びエステル、ポリヒドロキシ酸及びエステル、コージ酸及びエステル、フェルラ酸及びフェルレート誘導体、バニリン酸及びエステル、ジオン（ｄｉｏｉｃ）酸及びエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、クワエキス、カンゾウエキス、レゾルシノール誘導体及びそれらの混合物から選択された皮膚有益物質を添加することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
皮膚有益物質が、アルファ−ヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、４−置換レゾルシノール誘導体及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
４−置換レゾルシノール誘導体が皮膚明色化有益物質として存在することを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。