JP2009007571A - 油性インキ - Google Patents

Abstract

【課題】 厚塗りした時の筆跡の乾燥が速く、水性インキを重ね塗りした時の水性筆跡の乾燥が速い油性インキを提供すること。
【解決手段】 着色剤と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子とより少なくともなる油性インキ。
【選択図】 なし

Description

本発明は、文字などの筆記用の、有機溶剤を主溶剤とした油性インキや、隠蔽性を有する白色の顔料を着色剤として含有して、文字などを隠蔽する塗膜を形成する修正液などの油性インキに関する。

従来、インキは、着色材と、水又は有機溶剤たる液媒体と、使用する水または有機溶剤に溶解する樹脂などを主成分としている。（特許文献１、２参照）
また、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサンなどの揮発性の炭化水素系有機溶剤を使用し、着色剤に酸化チタン、定着剤にアルキッド樹脂やアクリル樹脂を用いれば修正液として使用できる。
更に、塗膜平滑性のためにタルクなどの板状粒子を使用した修正液も知られている。（特許文献３参照）
特開昭５７−２４７６５号公報 特開昭６４−８６７３号公報 特開２００３−１１９４１２号公報

特許文献３に記載のような、揮発性の溶剤を使用したインキの場合、塗膜の表面が先に乾燥して皮が張ったような現象（皮張り現象）が起こり、塗膜内部が乾燥しにくくなり、結果、塗膜全体の乾燥性が遅くなってしまうことがあった。このような表面だけが乾燥して内部が未乾燥の塗膜上に重ね書きすると、表面の乾燥膜が破けて未乾燥の面が露出して筆跡が汚れてしまう。この現象は、塗膜厚が厚くなった場合やより低沸点の溶剤を使用した場合に顕著に起こる。更に、特許文献３の発明では、塗膜の平滑性付与のために、板状のタルクを使用しているが、ただ単にタルクの様な板状粒子を使用すると板状粒子が塗膜表面を隙間なく覆ってしまうため、皮張り現象がより起こりやすくなる。
また、油性インキの筆跡上に水性インキで重ね塗りした場合、塗膜を形成する材料として、疎水性の樹脂を使用しているため、乾燥後の塗膜は疎水性であり、塗膜上に筆記した水性インキの筆跡がはじかれてしまったり、筆跡がなかなか乾燥しないために当該筆跡を擦った場合に乾燥していないインキが塗り延ばされてしまい紙面を汚してしまうことがあった。

この改善策として、本発明は、着色剤と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子とより少なくともなる油性インキを要旨とする。

解決しようとする問題点は、筆跡の表面のみが先に乾燥してしまう皮張り現象が起きて、筆跡の乾燥が遅くならないこと、及び水性インキにて油性インキ筆跡上に重ね塗りした場合、水性インキがはじかれて鮮明な筆跡が形成できなかったり、筆跡がなかなか乾燥しないために筆跡を擦った場合に紙面を汚してしまうことを抑制することである。
本発明によれば、四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子の添加により、この粒子がうずたかく重なって筆跡塗膜中に大きな空隙が形成され、筆跡の表面が先に乾燥してしまう現象が起きても、空隙から膜の内部の溶剤が蒸発できるので、塗膜の乾燥時間の低下は少なくなる。また、空隙が形成されることで、水性インキで重ね塗りした場合、水性インキが塗膜中に浸透しやすく、水性インキの乾燥が速くなるものと推察される。
しかし、空隙が大きいため、水性インキの乾燥が速くなることと同時に、筆跡の奥まで水性インキが浸透しすぎ、水性インキの筆跡が薄くなってしまうという現象が起こる。
そこで、四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子と吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粒子を併用することにより、水性インキが筆跡表面近傍にある吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粒子に吸収され、良好な水性インキの乾燥と同時に水性インキの筆跡が薄くなってしまうことを防止できる。

着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整する事が好ましい。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。

溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃の溶剤が好ましい。アルコール系、グリコール系溶剤の場合、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ウンデカノール、エタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、グリシドール、シクロヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ｎ−デカノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、α−テルピオネール、ネオペンチルアルコール、１−ノナノール、フーゼル油、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、フルフリルアルコール、プロパルギルアルコール、１−プロパノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−ヘプタノール、ベンジルアルコール、３−ペンタノール、メタノール、２−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノールエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらは混合してもし２種以上混合して使用しても良い。

炭化水素系の溶剤の場合、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量はインキ全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。

上記各成分の他に、紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上するために、アルコール系やグリコール系溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等を使用することができる。
具体的には、炭化水素系の溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６，同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）、ダイヤナールＢＲ−１０１，同ＢＲ−１０２、同ＢＲ−１０５、同ＢＲ−１１５、同ＢＲ−１１８（以上、三菱レイヨン（株）製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）等のスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量はインキ全体に対して１〜２０重量％が好ましい。

四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子は、乾燥塗膜中に空隙を形成するために使用するもので、具体例としては、テトラポット形ウィスカーで酸化亜鉛よりなるパナテトラＷＺ−０５０１，同ＷＺ−０５１１，同ＷＺ−０５３１、同ＷＺ−０５Ｅ１、同ＷＺ−０５Ｆ１（以上、（株）アムテック製）が挙げられ、その添加量は３〜１５重量％が好ましい。

吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上の粒子は、水性インキを油性インキの筆跡の表面近傍で吸収することにより、水性インキの筆跡が薄くなくことを防止するために使用するもので、具体例としては、シリカからなるマイクロイドＭＬ−３６５（吸油量２１５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．５μｍ）、同ＭＬ−３６９（吸油量２１５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５．０μｍ）、同ＭＬ−３６１（吸油量２１５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径７．０μｍ）、同ＭＬ−３６２（吸油量２１５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１０．０μｍ）、同ＭＬ−３６７Ｗ（吸油量２０５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．５μｍ）、同ＭＬ−３６９（吸油量２０５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５．０μｍ）（以上、（株）東海科学工業所製）、ゴットボールＥ−６Ｃ（吸油量１３５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、同Ｅ−１６Ｃ（吸油量１２５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径６．５μｍ）、同Ｅ−２Ｃ（吸油量１７５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径０．７μｍ）、同Ｂ−６Ｃ（吸油量１６５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、Ａ−１１Ｃ（吸油量１０３ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．５μｍ）、同Ｂ−１６Ｃ（吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径６．５μｍ）、同Ｂ−２５Ｃ（吸油量１８３ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１４．０μｍ）（以上、鈴木油脂工業（株）製）、サンスフェアＨ−３１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ）、同Ｈ−５１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ）、同Ｈ−１２１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１２μｍ）、同Ｈ−２０１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２０μｍ）、同Ｈ−３２（吸油量３００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ）、同Ｈ−５２（吸油量３００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ）、同Ｈ−１２２（吸油量３００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１２μｍ）、同Ｈ−３３（吸油量４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ）、同Ｈ−５３（吸油量４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ）、同Ｌ−３１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ）、同Ｌ−５１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ）、同Ｌ−１２１（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１２μｍ）（以上、旭硝子（株）製）、ミズカシルＰ−８０１（吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．６μｍ）、同Ｐ−８０２（吸油量２１０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．４μｍ）、同Ｐ−５２６（吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．０μｍ）、同Ｐ−５２７（吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１．６μｍ）、Ｐ−６０３（吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、同Ｐ−６０４（吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１．７μｍ）、同Ｐ−５５４Ａ（吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１．８μｍ）、同Ｐ−７３（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．５μｍ）、同Ｐ−７８Ａ（吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．３μｍ）、同Ｐ−７８Ｄ（吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径８．０μｍ）、同Ｐ−７８Ｆ（吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１２．５μｍ）、同Ｐ−７０７（吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、同Ｐ−７４０（吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、同Ｐ−７５２（吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ）、同Ｐ−５０（吸油量１７０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径８．５μｍ）（以上、水澤化学工業（株）製）、ケイ酸カルシウムよりなるフローライトＲ（吸油量４００〜５００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２０〜３０μｍ）、同ＲＮ（吸油量３５０〜５５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２０〜３０μｍ）、同ＲＴ（吸油量４００〜５００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２０〜３０μｍ）（吸油量４００〜５００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２０〜３０μｍ）（以上、（株）トクヤマ製）、炭酸カルシウム・リン酸カルシウムよりなるポロネックス（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径６μｍ）（以上、丸尾カルシウム（株）製）、炭酸カルシウムよりなるカルライトＫＴ（吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ）（以上、白石カルシウム（株）製）などが挙げられる。これらは混合して使用可能であり、その使用量は油性インキ全量に対し、１〜１５重量％が好ましい。また、油性インキ筆跡の表面のざらつきを考慮するとその粒径は１０μｍ以下が好ましい。ここで吸油量とはＪＩＳ Ｋ５１０１吸油量測定法に定められているもので、試料１ｇをガラス板にとり、煮アマニ油をビューレットから少量ずつ試料の中央に滴下し、そのつど全体をヘラで、じゅうぶんに練り合わせる。滴下および練り合わせの操作を繰り返し、全体が初めてかたいパテ状の一つのかたまりとなり、鋼ヘラでラセン形に巻き起こされるようになったときを終点とするものである。

また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。

インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。

以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。

実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ４２．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（酸化亜鉛、空隙率９８％、（空隙率９８％、縦（短径）／横（長径）＝１
／１〜１／２、（株）アムテック製） ３．０重量部

Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長鎖型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、（独国）製）
１．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３８．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ７．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） １０．０重量部

Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） １５．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例５
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ５．０重量部
ミズカシルＰ−５５４Ａ（吸油量１００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径１．８μｍ、水澤化学（株）製）
５．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ５．０重量部
ミズカシルＰ−７４０（吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．２μｍ、水澤化学（株）製）
５．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例７
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ５．０重量部
サンスフェアＨ−３３（吸油量４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ、旭硝子（株）製）
５．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例８
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３２．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ５．０重量部
サンスフェアＨ−３３（吸油量４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ、旭硝子（株）製）
８．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

実施例９
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製） ３８．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１（前述） ５．０重量部
サンスフェアＨ−３３（吸油量４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３μｍ、旭硝子（株）製）
２．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
パナテトラＷＺ−０５０１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、パナテトラＷＺ−０５０１を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。

比較例１
実施例１よりパナテトラＷＺ−０５０１を除きＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８００を３重量部添加した他は実施例１と同様に成し、白色油性インキを得た。

比較例２
実施例１よりパナテトラＷＺ−０５０１を除きＡ−３（雲母粉、平均粒径６．２μｍ、（株）山口雲母工業所）を３重量部添加した他は実施例１と同様に成し、白色油性インキを得た。

比較例３
実施例１よりパナテトラＷＺ−０５０１を除きミズカシルＰ−６０３（シリカ、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径６．５μｍ、水澤化学工業（株）製）を３重量部添加した他は実施例１と同様に成し、白色油性インキを得た。

比較例４
実施例７よりサンスフェアＨ−３３を除き、ミズカシルＰ−７６６（シリカ、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径６．５μｍ、水澤化学工業（株）製）を５．０重量部添加した他は実施例７と同様に成し、白色油性インキを得た。

比較例５
実施例１よりパナテトラＷＺ−０５０１を除き窒化ケイ素ウィスカー（空隙率９７％、縦（短径）／横（長径）＝１／１０〜１／４０）を３重量部添加した他は実施例１と同様に成し、白色油性インキを得た。

塗膜乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを２５０μｍのアプリケーターで上質紙に塗布し、油性ボールペン（ぺんてる ＢＫ７０−Ａ黒）で筆記できるまでの時間を測定した。

上書き筆跡の乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μｍアプリケーターで上質紙に塗布し、１日後に塗膜上に水性ボールペン（ぺんてる エナージェルＢＬ５７−Ａ黒）で「あいうえお」の文字を筆記し、一定時間毎に指でその筆跡を擦り、筆記してから水性ボールペンの筆跡が指で延ばされなくなった時の時間を筆跡乾燥時間とした。

水性筆跡濃度
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μｍアプリケーターで上質紙に塗布する。１日後に塗膜上に万年筆インキＩＮＫ−７０ブラック（（株）パイロットコーポレーレーション製）をバーコーター（Ｒｏｄ Ｎｏ．３）で塗布し、更に１日後カラーコンピューターでＹ値を測定、上質紙面でのＹ値（１２．５％）と塗膜上のＹ値の差を算出した。

隠蔽率
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μｍのアプリケーターで、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に塗布し、乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のＹ値をカラーコンピューターで測定紙、その比（色部の塗膜のＹ値／白色部の塗膜のＹ値）を算出した

以上、詳細に説明したように、本発明の油性インキの塗膜は、水性インキの筆跡乾燥性が速く、また塗膜乾燥過程で塗膜表面に皮が張った様な状況になっても塗膜乾燥が速い良好なものである。

Claims (2)

1. 着色剤と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、四面体の中心付近から４頂点方向に突起が延びた形状の粒子とより少なくともなる油性インキ。
2. 吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粒子を含むことを特徴とする請求項１記載の油性インキ。