JP2008531810A - 導電性インク組成物及びこの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属もしくは金属化合物とアンモニウムカルバメートまたはアンモニウムカーボネート系化合物を反応させて得られる金属錯体化合物と添加剤を含むことを特徴とする。
【選択図】図1
Description
MnX
<化学式2>
<化学式3>
<化学式4>
前記化学式1中、Mは金属もしくは金属合金であり、nは1乃至10の整数であり、Xは無いか、もしくは水素、アンモニウム、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアン酸塩、炭酸、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、アセチルアセトネート、メルカプト、アミド、アルコキシド、カルボン酸塩、及びそれらの誘導体から選ばれる一つ以上の置換基からなる。
<化学式5>
M[A]m
式中、Aは化学式2乃至化学式4の化合物であり、mは0.5乃至5.5である。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート9.52g(31.48mM)を10.00mlのメタノールと3.00mlの水溶液が混合された溶液に溶解させた後、銅粉(アルドリッチ社製造、粒子サイズ1乃至5ミクロン)1.00g(15.74mM)を添加して酸素をバブリングしながら常温で30分間反応させた。反応が進むにつれて、濃い茶色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には青色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば青色の銅錯体化合物7.15gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、銅含量は11.28重量%であった。この銅錯体化物3.00gに銅フレーク(チャンソン社製造、製品名:TSC-20F)5.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)0.20gが溶解されているブチルカルビトール1.80gの透明な溶液を添加して10分間撹拌した後、3ロールミル(Drais Mannheim社製造)に5回通過させて粘度が72,600cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物は熱分析(TGA)測定結果、図1に示したように金属含量が53.33重量%であった。このインク組成物を窒素雰囲気下において325メッシュ(mesh)のパターニングされたシルクスクリーン印刷機を用いてPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させると、図2に表されたようなパターニングされた図面になり、この薄膜の伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに粘性ありの液体である3−メトキシプロピルアンモニウム3−メトキシプロピルカルバメート6.99g(31.48mM)を5.00mlのメタノールと50重量%の過酸化水素(H2O2)水溶液2.00gが混合されている溶液に銅金属1.00g(15.74mM)を添加して常温で2時間反応させた。反応が進むにつれて、濃い茶色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には青色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば青色の銅錯体化合物5.58gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、銅含量は16.26重量%であった。この銅錯体化物1.00gに溶媒としてメタノール1.00gを添加して溶解させた後、モル比で1:1で混合されている2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルカルバメートが酸化銀と反応して製造されている銀錯体化合物(銀含量:22.00重量%)8.00gを添加して粘度が50.7cpsの透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネート7.53g(41.88mM)を20.00mlのメタノールと50重量%の過酸化水素(H2O2)の水溶液1.89gに溶解させ、酸化銅(I)1.00g(6.98mM)を添加して常温で2時間反応させた。反応が進むにつれて、濃い茶色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には青色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば青色の銅錯体化合物6.28gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、銅含量は14.17重量%であった。この銅錯体化物3.00gに銀フレーク(Chemet社製造、製品名:EA0295)4.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造)0.20gが溶解されているブチルセロソルブ2.80gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が350.4cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート6.79g(41.88mM)を20.00mlのメタノールと50重量%の過酸化水素(H2O2)水溶液1.89gに溶解させ、酸化銅(I)1.00g(6.98mM)を添加して常温で2時間反応させた。反応が進むにつれて、濃い茶色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には青色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば青色の銅錯体化合物6.35gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、銅含量は14.61重量%であった。この銅錯体化物2.00gを酢酸銀6.00gが溶媒としてメタノール1.00gと2−エチルヘキシルアミン1.00gに溶解されている溶液に添加した後、10分間撹拌して粘度が26.7cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート11.56g(38.22mM)を5.00mlのアセトニトリルと10.00mlのメタノールに溶解させた後、亜鉛粉(アルドリッチ社製造、粒子サイズ100メッシュ以下)1.00g(15.29mM)を添加して常温で10時間反応させた。反応が進むにつれて、灰色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば白色の亜鉛錯体化合物11.87gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、亜鉛含量は14.78重量%であった。この亜鉛錯体化合物2.00gに銀フレーク(Chemet社製造)5.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造)0.20gが溶解されているメチルセロソルブ2.80gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1,260cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルバイカーボネート6.63g(36.84mM)を14重量%のアンモニア水溶液7.00mlに溶解させた後、酸化亜鉛(II)1.00g(12.28mM)を添加して常温で2時間反応させた。反応が進むにつれて、白色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば白色の亜鉛錯体化合物5.52gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、亜鉛含量は15.20重量%であった。この亜鉛錯体化合物1.00gをイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:36.45重量%)7.00gが溶媒としてメタノール2.00gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、粘度が27.4cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに塩化ニッケル(II)−6水化物1.00g(7.71mM)を5.00mlの水溶液に溶解させた後、粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート5.83g(19.27mM)を10.00mlのベンゼンに溶解させた溶液を塩化ニッケル(II)水溶液に添加して常温で2時間激しく撹拌して反応させた。反応が進むにつれて、緑色の懸濁液になり、白色に変化した。反応が終わった後、無色透明の水溶液相と緑色透明の有機溶媒相を分離し、有機溶媒相のみを抽出して真空下において溶媒を全て取り除けば濃い緑色のニッケル錯体化合物4.73gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、ニッケル含量は14.51重量%であった。このニッケル錯体化合物1.00gを2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:22.00重量%)6.00gが溶媒としてメタノール3.00gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、粘度が127.2cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに塩化コバルト(II)−6水化物1.00g(7.70mM)を5.00mlの水溶液に溶解させた後、粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート5.82g(19.25mM)を10.00mlのトルエンに溶解させた溶液を塩化コバルト(II)水溶液に添加して常温で2時間激しく撹拌して反応させた。反応が進むにつれて、赤色の懸濁液になり、紫色に変化した。反応が終わった後、無色透明の水溶液相と紫色透明の有機溶媒相を分離し、有機溶媒相のみを抽出して真空下において溶媒を全て取り除けば紫色のコバルト錯体化合物5.36gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、コバルト含量は14.92重量%であった。このコバルト錯体化合物1.00gを2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:22.00重量%)6.00gが溶媒としてメタノール3.00gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、粘度が347.2cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート2.62g(16.18mM)を5.00mlのメタノールに溶解させた後、モリブデン酸アンモニウム(VI)−4水化物((NH4)6Mo7O24-4H2O)1.00g(0.81mM)を添加して常温で10時間反応させた。反応が進むにつれて、緑色の懸濁液になり、色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば白色のモリブデン錯体化合物3.02gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、モリブデン含量は16.62重量%であった。このモリブデン錯体化合物2.00gに銀フレーク5.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール0.20gが溶解されているブチルセロソルブ2.80gの透明な溶液に添加して10分間撹拌してから3ロールミルに5回通過させて粘度が940.8cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート8.92g(55.5mM)を5.00mlのメタノールに溶解させた後、酸化バナジウム(V)1.00g(5.50mM)を添加して常温で10時間反応させた。反応が進むにつれて、黄色い懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば白色のバナジウム錯体化合物9.35gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、バナジウム含量は12.37重量%であった。このバナジウム錯体化物2.00gに銀フレーク5.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール0.20gが溶解されているブチルセロソルブ2.80gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1,540cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート7.65g(25.31mM)を5.00mlのエチルアセテートに溶解させた後、硝酸ビスマス(III)1.00g(2.53mM)を添加して常温で2時間反応させた。反応が進むにつれて、白色の懸濁液(Slurry)になり、色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除けば白色のビスマス錯体化合物5.16gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、ビスマス含量は11.35重量%であった。このビスマス錯体化物2.00gに銀フレーク5.00gとバインダーとしてポリビニルブチラール0.20gが溶解されているブチルセロソルブ2.80gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1,620cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに塩化パラジウム(II)1.00g(5.64mM)を5.00mlの水溶液に溶解させた後、粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート1.71g(16.92mM)を5.00mlのエチルアセテートに溶解させた溶液を塩化パラジウム(II)水溶液に添加して常温で2時間激しく撹拌して反応させた。反応が進むにつれて、赤色の懸濁液になり、無色に変化した。反応が終わった後、無色透明の水溶液相と無色透明の有機溶媒相を分離し、有機溶媒相のみを抽出して真空下において溶媒を全て取り除けば黄色い透明のパラジウム錯体化合物2.22gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、パラジウム含量は10.80重量%であった。このパラジウム錯体化物2.00gにメタノール0.50gに添加して10分間撹拌した後、粘度が25.6cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの50mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:22.00重量%)2.00gを10.00mlのエチルアセテートに溶解させた後、塩化金酸1.38g(4.08mM)を添加して常温で1時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、下層には白色の沈殿が生じ、上層には黄色の透明な溶液が得られた。この反応溶液から白色沈殿の下層と黄色透明の上層溶液を分離し、上層溶液のみを抽出して真空下において溶媒を全て取り除けば黄色の金錯体化合物3.56gが得られ、これを熱分析(TGA)した結果、金含量は31.26重量%であった。この金錯体化合物3.30gをイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:36.45重量%)2.70gが溶媒としてメタノール2.50gと2−エチルヘキシルアミン1.50gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、粘度が97.4cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例12から製造したパラジウム錯体化合物1.50gを2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと酸化銀を反応させて製造された銀錯体化物(銀含量:22.00重量%)6.20gがメタノール2.30gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、粘度が83.2cpsである透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を窒素雰囲気下において塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにモル比で4:6の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートと2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルカルバメートが混合されている粘性の液体33.7g(141.9mM)を入れ、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に粘度が0.31pa.sである黄色の透明な液状銀錯体化物43.7gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は22.0重量%であった。この銀錯体化物40.9gに銀フレーク(Chemet社製造、製品名:EA0295)41.2gとバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶解されているブチルカルビトール12.9gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミル(Drais Mannheim社製造)に5回通過させて図3に示したように銀含量が50.2重量%であり、粘度が3.94pa.sである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を図4に示したようにシルクスクリーン印刷機を用いてPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gの代わりに銀粉(SOLNANOGY社製造、商品名:SNG-PSN-100-99、平均粒度150nm)41.2gを使用し、実施例15と同一な方法を行い、粘度が5.74pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gの代わりに銅フレーク(チャンソン社製造、商品名:TSC-20F)41.2gを使用し、実施例15と同一な方法で粘度が148.13pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gの代わりに銅粉(アルドリッチ社製造、平均粒度3ミクロン)41.2gを使用し、実施例15と同一な方法で粘度が14.55pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gの代わりにニッケル粉(アルドリッチ社製造、平均粒度3ミクロン)41.2gを使用し、実施例15と同一な方法で粘度が11.74pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレークの代わりに30重量%が銀からコーティングされた銅粉(SOLNANOGY社製造、商品名:SNG-PSN-100-30、平均粒度100nm)41.2gを使用し、実施例15と同一な方法で、粘度が10.65pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gをバインダーとしてエチルセルロース(アルドリッチ社製造)2.0gが溶解されている溶媒のメチルセロソルブ6.8gとベンジルアミン5.0gの透明の混合溶液に添加して10分間撹拌し、5.0gのカーボン粉(Cabot社製造、製品名:Vulcan-XC72)さらに添加して5分間撹拌してから3ロールミルに7回通過させて粘度が3.75pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例21のカーボン粉5.0gの代わりに黒鉛粉(Alfaproducts社製造、商品名:CGF-t2N5)5.0gを使用し、実施例21と同一な方法で粘度が2.64pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例21のカーボン粉5.0gの代わりにニッケル粉(Aldrich社製造、平均粒度3ミクロン)5.0gを使用し、実施例21と同一な方法で粘度が4.32pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例21のカーボン粉5.0gの代わりに銅粉(Aldrich社製造、平均粒度3ミクロン)5.0gを使用し、実施例21と同一な方法で粘度が4.54pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)20.6gと銀粉(SOLNANOGY社製造、商品名:SNG-PSN-100-99、平均粒度150nm)20.6gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)3.0gと溶媒であるブチルセロソルブ15.8gが混合されている透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が3.56pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銅フレーク(チャンソン社製造、製品名:TSC-20F)20.6gと銅粉(Aldrich社製造、平均粒度3ミクロン)20.6gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)3.0gと溶媒であるブチルセロソルブ15.8gが混合されている透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が227.87pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)20.6gと銅粉(チャンソン社製造、製品名:TSC-20F)20.6gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)3.0gと溶媒であるブチルセロソルブ15.8gが混合されている透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が4.15pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gをモノマーとしてジペンタエリツリトルヘキサアクリレート(dipentaerythritol hexacrylate)1.2gとオリゴマーとしてEB657(UCB社製造、Mw1500)3.5gに光開始剤として819(Ciba Specialty Chemicals社製造)0.1gと1173(Ciba Specialty Chemicals社製造)0.2g、そして分散剤ソルスパス20000(Avecia社製造)0.5gが溶媒であるエチルセロソルブ13.8gに溶解されている溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が10.67pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をガラス板に塗布した後、6000mJ/ cm2の光量において紫外線を硬化して得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gを不飽和ポリエステル(愛敬化学社製造、製品名:ポリコート)4.5gとベンゾイールペルオキシド0.5g、そして分散剤としてEFKA4510(EFKA社製造)0.5gが溶媒である2−ピロリドン3.0gとエチルセロソブル10.3gに溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が3.17pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をガラス板に塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gをレゾル(江南化成社製造、製品名:TD-2207)2.0gと溶媒であるエチルセロソルブ16.8gに溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が3.05pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をガラス板に塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)40.0gをポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)1.0gが溶媒であるブチルカルビトール9.0gに溶解されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌して製造したペーストに実施例15と同じ方法で製造した液状銀錯体化物50.0gを添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が3.88pa.sである銀錯体物が混合されたインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク41.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gと分散剤としてEFKA4330(EFKA社製造)1.0gが12.8gのメトキシプロピルアセテートが溶解されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1.18pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶媒であるテトラヒドロフラン13.8gに溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1.45pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gをバインダーとしてアクリル(ジョンソンポリマー社製造、製品名:HPD671)5.0gと溶媒であるブチルカルビトール13.8gが混合されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が0.75pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)51.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)3.0gが溶媒であるブチルカルビトール5.8gに溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が4.35pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物35.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)58.3gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)3.0gが溶媒であるブチルカルビトール3.7gに溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が6.24pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにモル比で7:3のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートと2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルカルバメート31.00g(163.4mM)をメタノール40.0gと2−エチルヘキシルアミン20.5g(158.6mM)が混合されている溶液に溶解させ、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で4時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて無色の透明な銀錯体溶液61.4gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は15.1重量%であった。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにエチルアンモニウムエチルアミンバイカーボネート39.1g(365.6mM)をメタノール10.0gとメチルセロソルブ10.0gの混合溶液に溶解させ、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて無色の透明な銀錯体溶液55.1gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は16.9重量%であった。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルカルバメート50.0g(258.0mM)をメタノール80.0gに溶解させ、酸化銀20.0g(86.2mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて黄色の透明な銀錯体化物59.2gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は31.4重量%であった。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに3−メトキシプロピルアンモニウム3−メトキシプロピルカーボネート57.8g(240.8mM)をメタノール80.0gに溶解させ、酸化銀20.0g(86.2mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて黄色の透明な液状の銀錯体化物67.8gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は27.4重量%であった。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにジメトキシエチルアンモニウムジメトキシエチルカルバメート65.6g(258.0mM)をメタノール80.0gに溶解させ、酸化銀20.0g(86.2mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて黄色の透明な液状の銀錯体化物80.4gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は23.1重量%であった。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート34.8g(215.0mM)をメタノール40.0gとメチルセロソルブ40.0gに溶解させ、酸化銀20.0g(86.2mM)を添加して常温で2時間撹拌しながら反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液からメタノール及び未反応物を全て取り除いて無色の透明な銀錯体溶液92.0gを得ており、熱分析(TGA)した結果、銀含量は20.2重量%であった。
実施例38と同一な方法で製造した銀錯体溶液40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)40.0gをバインダーとしてアクリル(ジョンソンポリマー社製造、製品名:HPD62)5.0gと界面活性剤としてココベタイン0.5gが溶媒である水14.5g溶解されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が0.18pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2g、そして金属前駆体としてテトラブトキシチタニウム1.0gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶媒であるブチルカルビトール12.8gに溶解されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が4.74pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物40.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2g、そして金属前駆体としてビスマスアセテート1.0gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶媒であるブチルカルビトール12.8gに溶解されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が2.26pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例39と同一な方法で製造した銀錯体化物50.0gと銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)30.0g、そして酸化バナジウム1.0gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶媒であるブチルカルビトール14.0gに添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1.10pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gと比較例2から使用した2−エチルへキサン酸銀(silver 2-ethylhexanoate)10.5g、そして銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)41.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶媒であるブチルカルビトール23.3gに溶解されている透明な溶液に添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が3.98pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例15と同一な方法で製造した銀錯体化物60.0gと比較例2から使用した2−エチルへキサン酸銀(silver 2-ethylhexanoate)31.5gを2−エチルヘキシルアミン4.0gとブチルカルビトール4.5gが混合されている溶液に添加して、10分間撹拌した後、粘度が0.06pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後、得られる薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の結果を表1に示した。
実施例39と同一な方法で製造した液状銀錯体化物30.0gに銀フレーク(KEMET社製造、製品名:EA0295)70.0gを添加して、10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて粘度が1.06pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムにスクリーン印刷して100℃で5分、そして130℃で10分間熱処理して得られた薄膜の伝導度(面抵抗値)及び接着性の結果を表1に示した。
撹拌器付きの500mlのフラスコに硝酸銀84.9g(0.5mM)を100mlの水溶液に溶解させた後、保護コロイドとしてソルスパス28000(Avecia社製造)20.0gを溶媒としてエチルアセテートに溶解させた溶液を硝酸銀水溶液に添加して10分間撹拌した。この混合溶液にジメチルエタノールアミン149.8gを添加して5時間撹拌しながら反応させた。反応が終わった後、無色透明の水溶液状と濃い茶色の有機溶媒相を分離し、有機溶媒相のみを抽出して濃い茶色の銀コロイド溶液を得た。この溶液からエチルアセテートを取り除いて平均粒度が10nmである茶色の銀ナノ粒子32.5gを製造した。このように製造されたナノ粒子30.0gをエチルアセテート20.0gに再分散した後、実施例25の方法で製造された銀錯体化物50.0を添加して10分間撹拌した後、粘度が0.03pa.sであるインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をポリイミドフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに粘性ありの液体である2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート32.5g(107.5mM)を100mlのメタノールに溶解させた後、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除いて42.0gの白色銀錯体化合物を得た。この銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン5.3gを添加し、溶媒としてメタノール8.47gを添加して粘度が5.7cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに100mlのメタノールに溶解させたアンモニウムカーボネート8.2g(86mM)とイソプロピルアミン15.0g(250mM)を使用して混合させた後、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で反応させた。反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的には無色の透明な溶液が得られた。この反応溶液を真空下において溶媒を全て取り除いて28.4gの白色銀錯体化合物を得た。この銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン5.3gと、溶媒としてメタノール8.47gを添加して粘度が3.8cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりに2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカーボネート37.2gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が5.6cpsの透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりに2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルバイカーボネート48.6gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が5.3cpsの透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりにn−ブチルアンモニウムn−ブチルカーボネート32.0gと、酸化銀の代わりに炭酸銀12.0gで銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が8.5cpsの透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりにシクロヘキシルカルバメート28.2gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が4.3cpsを有する透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりにベンジルアンモニウムベンジルカルバメート31.2gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が5.3cpsを有する透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりに2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルバイカーボネート30.8gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が2.8cpsを有する透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりにイソプロピルアンモニウムイソプロピルバイカーボネート18.8gとオクチルアンモニウムオクチルバイカーボネート25.0gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が2.8cpsを有する透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりに2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート19.7gと2−メトキシエチルアンモニウム2−メトキシエチルカルバメート12.7gで、銀錯体化合物を製造して実施例51と同一な方法で粘度が22.6cpsを有する透明な銀インク製造物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例55と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤としてアンモニウムカーボネート1.2gとEFKA3650(EFKA社)0.05gを添加し、溶媒としてメトキシプロピルアセテート25.0gを添加して粘度3.6cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例55と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2,2−エチレンジオキシビスエチルアミン1.2gとEFKA3650(EFKA社)0.05gを添加し、溶媒としてメトキシプロピルアセテート25.0gを添加して粘度3.2cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例58と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤としてトリプロピルアミン0.2gとBYK373(BYK社)0.03gを添加し、溶媒として1−メトキシプロパノール20.0gを添加して粘度3.3cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例58と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤としてジイソプロピルアミン0.2gとBYK373(BYK社)0.03gを添加し、溶媒として1−メトキシプロパノール20.0gを添加して粘度4.2cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤として3−メトキシプロピルアミン0.2gとTEGO Wet 505(Degussa)0.03gを添加し、溶媒としてエタノール20.0gを添加して粘度4.2cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとTEGO Wet 505(Degussa)0.03gを添加し、溶媒としてエタノール20.0gを添加して粘度4.4cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとTEGO Wet 505(Degussa)0.03gを添加し、溶媒として1−プロパノール20.0gを添加して粘度4.6cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物12.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとリラニットHT Extra(Cognis社)0.02gを添加し、溶媒としてメチルセロソルブ12.7gを添加して粘度4.1cpsの透明なインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとEFKA3835(EFKA社)0.03gを添加し、溶媒としてエチルアセテート12.7gを添加して粘度6.5cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとEFKA3777(EFKA社)0.05gを添加し、溶媒としてトルエン12.7gを添加して粘度6.3cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとグライド410(Degussa)0.03gを1−プロパノールとエチルカルビトールアセテートが2:1の重量割合で混合された溶媒12.7gに添加して粘度6.2cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとDSX1514(Cognis社)0.03gをN,N−ジメチルホルムアミドとN,N−ジメチルスルポキシドとメタノールが3:1:1の重量割合で混合された溶媒12.7gに添加して粘度7.8cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとEFKA410(EFKA社)0.1gを1−メチル−2−ピロリドンと2−ブタノールが4:1の重量割合で混合された溶媒12.7gに添加して粘度6.7cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例53と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとSurfynol 465(Air Product社)0.05gを水とポリエチレングリコール(PEG)200とメタノールが2:1:1の重量割合で混合された溶媒12.7gに添加して粘度8.9cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに2−エチルヘキシルアミン26g(0.20モル)とn−ブチルアミン15g(0.20モル)と溶媒のメタノール10gに溶解撹拌させた後、酸化銀9.3g(0.04モル)を添加してから二酸化炭素ガスを常温で徐々にバブリングさせながら反応させた。この際、反応が進むにつれて、黒色の懸濁液(Slurry)になり、着化合物が生成されることによって色が薄くなり最終的に無色の透明な溶液が得られた。この溶液を0.45ミクロンフィルターで濾過して澄まして透明な液状の銀錯体化合物を得た。この銀錯体化合物20.0gに2−エチルヘキシルアミン3.5gとEFKA3650(EFKA社)0.05gを添加して粘度15.4cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコに2−エチルヘキシルアミン26g(0.20モル)とn−ブチルアミン15g(0.20モル)、そしてドデシルアミン0.24gの添加後、リラニットHT Extra(Cognis社)0.03gとメタノール10gを追加して溶解撹拌させる。その後、酸化銀9.3g(0.04モル)を添加してから二酸化炭素ガスを常温で徐々に注入させながら反応させた結果、粘度が135.0pcsの透明な銀インクを得た。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例60と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gにエチルセルロース4.8gを添加して粘度が2,300cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例60と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gにさらに2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメート2.0gを添加して粘度が19.2cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例60と同一な方法で製造した銀錯体化物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとポリビニルブチラール(Wacker社製造BL-18)0.8gとブチルセロソルブ4.0gを添加して粘度が8,000cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例51の2−エチルヘキシルアンモニウム2−エチルヘキシルカルバメートの代わりにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネート20.1gで銀錯体化合物を製造し、この銀錯体化合物20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gと溶媒としてメタノールの代わりに水12.7gとココベタイン0.03gを添加して粘度3.5cpsを有する透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの250mlのシュレンカー(Schlenk)フラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネート20.1gと水13.0gを添加して撹拌させた後、酸化銀10.0g(43.1mM)を添加して常温で反応させて水に溶解されている銀錯体化合物を製造し、この液状銀錯体化合物43.1gに安定剤として2−エチルヘキシルアミン3.4gとココベタイン0.03gを添加して粘度3.5cpsを有する透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例52から製造された粘度が3.8cpsの透明な銀インクをポリエチレン容器に充填して圧電方式のインクジェットプリンターヘッドF083000(商標名、エプソン社製造)を装着した平板プリンターを用いてPETフィルム、イミドフィルム、及びガラス板上にパターニングした。パターニングが完了されたサンプルを80℃で5分、そして130℃で10分間熱処理した。
実施例76から製造された粘度が2,300cpsの透明な銀インクを320メッシュのパターニングされたシルクスクリーン印刷機を用いてPETフィルム上にパターニングした。パターニングが完了されたサンプルを100℃で3分、そして130℃で10分間熱処理して得られたパターニング図面を図7に示した。
実施例77から製造された粘度が19.2cpsの透明な銀インクをグラビア印刷機を用いてポリビニルブチラール樹脂で前処理されたPETフィルム上にパターニングした。パターニングが完了されたサンプルを80℃で2分、100℃で3分、そして130℃で5分間熱処理して得られたパターニング図面を図8に示した。
撹拌器付きの1,000mlのフラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート90.22g(556.16mM)を400mlのメタノールに溶解させた後、50重量%の過酸化水素水溶液63.06g(927.08mM)を徐々に添加して無色透明な溶液を製造した。ここに、銀粉(SOLNANOGY社製造、商品名:SNGPSN-100-99、平均粒度100nm)をそれ以上溶け込まない時まで常温で徐々に投入しながら反応させた。反応が進むにつれて、灰色のスラリーになり、再び無色の透明な溶液が得られた。最終的に消耗された銀含量を測定した結果20.00g(185.41mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて54.70gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は36.50重量%であった。このように製造した銀錯体化物20.00gに安定化剤として2−エチルヘキシルアミン5.30gを添加し、溶媒としてメタノール12.49gを添加して粘度3.3cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物は熱分析(TGA)測定の結果、図9に示したように銀含量が19.47重量%であった。このインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85から製造された透明な銀インク組成物40.00gと銀フレーク(Chemet社製造、製品名:EA0295)41.00gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.00gが溶解されているブチルカルビトール14.00gの透明な溶液に添加して10分間撹拌してから3ロールミル(Drais Mannheim社製造)に5回通過させて銀含量が49.64重量%であり、粘度が2,500cpsの導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85から製造された銀錯体化合物40.00gと酢酸銀22.60gをイソプロピルアミン5.00gとブチルカルビトール32.40gが混合されている溶液に添加して10分間撹拌してから粘度が11.5cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートの代わりにイソプロピルアンモニウムバイカーボネート67.36g(556.16mM)を使用し、同じ方法で反応させた結果、無色の透明な溶液が得られたが、消耗された銀含量は12.80g(118.66mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて33.62gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は37.50重量%であった。このように製造した銀錯体化物20.00gに安定化剤として2−エチルヘキシルアミン5.30gを添加し、溶媒としてメタノール8.47gを添加して粘度3.5cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートの代わりにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカーボネート50.12g(278.08mM)とアンモニウムスルファメート31.73g(278.08mM)を、メタノールの代わりに同量の水を使用し、同じ方法で反応させた結果、無色の透明な溶液が得られたが、消耗された銀含量は3.60g(33.37mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて11.31gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は31.50重量%であった。このように製造した銀錯体化物10.00gに安定化剤として2−エチルヘキシルアミン2.65gを添加し、溶媒としてメタノール4.24gを添加して粘度3.6cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートの代わりに2−メトキシエチルカルバメート108.20g(556.16mM)を使用し、同じ方法で反応させた結果、黄色の透明な溶液が得られたが、消耗された銀含量は11.20g(103.83mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて粘性ありの茶色液体の銀錯体化合物35.40gを得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は31.42重量%であった。このように製造した銀錯体化合物20.00gと銀フレーク8.48gと銀粉8.48g にバインダーとしてポリビニルブチラール1.50gが溶解されているブチルセロソルブ11.54gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミル(Drais Mannheim社製造)に5回通過させて銀含量が46.49重量%であり、粘度が1,120cpsの導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例90から製造された銀錯体化合物20.00gと銀フレーク16.96g、そして金属前駆体としてビスマスアセテート1.00gを、バインダーとしてポリビニルブチラール1.50gが溶解されているブチルセロソルブ10.54gの透明な溶液に添加して10分間撹拌してから、3ロールミル(Drais Mannheim社製造)に5回通過させて粘度が1,560cpsである導電性インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例85のイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメートの代わりにアンモニウムカルバメート43.42g(556.16mM)を使用し、同じ方法で反応させた結果、無色の透明な溶液が得られたが、消耗された銀含量は8.80g(81.58mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて20.80gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は42.00重量%であった。このように製造した銀錯体化合物20.00gに安定化剤としてアンモニウムカーボネート1.20gとEFKA 3650(EFKA社)0.05gを添加し、溶媒としてメトキシプロピルアセテート25.00gを添加して粘度3.5cpsの透明な銀インク組成物製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一または緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの1,000mlのフラスコにモル比で2:1のイソプロピルアミンとホウ素酸混合物66.02g(370.77mM)を400mlのメタノールに溶解させた後、イソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート30.07g(185.39mM)を添加して溶解させ、50重量%の過酸化水素水溶液63.06g(927.08mM)を徐々に添加して無色透明な溶液を製造した。ここに、銀金属をこれ以上溶け込まない時まで常温で徐々に投入しながら反応させた。反応が進むにつれて、灰色のスラリーになり、再び無色の透明な溶液が得られた。最終的に消耗された銀含量を測定した結果9.10g(84.36mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて29.72gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は30.31重量%であった。このように製造した銀錯体化物12.00gに安定化剤としてトリプロピルアミン0.20gとBYK 373(BYK社)0.03gを添加し、溶媒として1−メトキシプロパノール20.00gを添加して粘度3.6cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をイミドフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの1,000mlのフラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート90.22g(556.16mM)を400mlのメタノールに溶解させた後、低温冷却槽を用いて−40℃で冷却し、オゾン発生器(オゾンテック製造、製品名:Ozone Generator-LAB2)を用いてオゾン(6.21g/h)ガスをバブリングさせた。ここに、銀金属をこれ以上溶け込まない時まで徐々に投入しながら反応させた。反応が進むにつれて、灰色のスラリーになり、再び無色の透明な溶液が得られた。最終的に消耗された銀含量を測定した結果5.20g(48.21mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて14.68gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は35.00重量%であった。このように製造した銀錯体化物10.00gに安定化剤として2−エチルヘキシルアミン2.65gを添加し、溶媒としてメタノール4.24gを添加して粘度3.7cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの1,000mlのフラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート90.22g(556.16mM)を400mlのメタノールに溶解させた後、低温冷却槽を用いて−40℃で冷却し、オゾン発生器を用いてオゾン(6.21g/h)ガスをバブリングさせた。そして、この溶液に銀ホイルを電極で使用して常用交流電流(80V、60Hz)を流し、銀電極がこれ以上溶け込まない時まで反応させた。反応が進むにつれて、灰色の溶液になり、再び無色の透明な溶液が得られた。最終的に消耗された銀含量を測定した結果12.20g(113.10mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて34.16gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は35.50重量%であった。このように製造した銀錯体化物12.00gに安定化剤としてジイソプロピルアミン0.20gとBYK 373(BYK社)0.03gを添加し、溶媒として1−メトキシプロパノール20.00gを添加して粘度3.8cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
撹拌器付きの1,000mlのフラスコにイソプロピルアンモニウムイソプロピルカルバメート90.22g(556.16mM)とSurfynol 465(Air Product社)1.00gを400mlのメタノールに溶解させた後、低温冷却槽を用いて0℃で冷却し、酸素ガスをバブリングさせた。そして、この溶液に銀ホイルを電極に使用して常用交流電流(80V、60Hz)を流し、銀電極がこれ以上溶け込まない時まで反応させた。反応が進むにつれて、灰色のスラリーになり再び無色の透明な溶液が得られた。最終的に消耗された銀含量を測定した結果9.40g(87.14mM)であった。この反応溶液を0.45ミクロンの薄膜フィルターを用いて濾過した後、真空下において溶媒を全て取り除いて27.73gの白色の銀錯体化合物を得ており、熱分析(TGA)結果、銀含量は33.80重量%であった。このように製造した銀錯体化物12.00gに安定化剤として3−メトキシプロピルアミン0.20gとTEGO Wet 505(Degussa)0.03gを添加し、溶媒としてエタノール20.00gを添加して粘度3.3cpsの透明な銀インク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物をPETフィルムに塗布した後得られる均一且つ緻密な薄膜を下記の表1に記載された温度で焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を表1に示した。
実施例86から製造された粘度が2,500cpsの導電性インクを320メッシュのパターニングされたシルクスクリーン印刷機を用いてPETフィルム上にパターニングした。パターニングが完了されたサンプルを100℃で3分、130℃で10分間熱処理して得られたパターニング図面を図10に示した。
銀フレーク(Chemet社製造、製品名:EA0295)50.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶解されているブチルカルビトール44.8gの透明な溶液に添加して10分間撹拌してから3ロールミルに5回通過させて銀含量が50.2重量%であり、粘度が3.21pa.sのインク組成物を製造した。このように製造されたインク組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を実施例15と比べて表1に示した。その結果、相対的に伝導度が低くなり、接着力が劣勢に示され、緻密度においても亀裂が一部生じるなどの問題点が現れた。
実施例15の液状の銀錯体化物の代わりに2−エチルへキサン酸銀21.0gと銀フレーク(Chemet社製造、製品名:EA0295)41.2gをバインダーとしてポリビニルブチラール(Wacker社製造、製品名:BS-18)5.0gが溶解されているブチルカルビトール32.8gの透明な溶液に添加して10分間撹拌した後、3ロールミルに5回通過させて銀含量が50.2重量%であり、粘度が3.57pa.sのインク組成物を製造した。このように製造されたペースト組成物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後得られる薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を実施例15と比べて表1に示した。その結果、接着力が著しく劣勢のみならず伝導度も顕著に低く表れた。
実施例15と同一な方法で製造した銀含量は22.0重量%であり、粘度が0.31pa.sの液状銀錯体化物を前記実施例15と同一な条件で塗布した後、得られる薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を実施例15と比べて表1に示した。その結果、薄膜の厚手が薄く、伝導度が相対的に低く、塗膜の均一性も劣勢に表れた。
実施例51から製造した銀錯体化合物は20.0gに安定剤として2−エチルヘキシルアミンを使用せず、メタノール溶媒13.8gを使用して粘度5.5cpsの透明な銀インク組成物を製造した。製造されたインク組成物を前記実施例51と同一な条件で塗布した後、得られる薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を実施例51と比べて表1に示した。その結果、相対的に伝導度が低くなり、接着力が劣勢に表れ、また薄膜が均一に塗布されず傾け現象が示され、緻密度においても亀裂が一部生じるなどの問題点が現れた。
実施例51の銀錯体化合物の代わりにヘキサン酸銀5.0gを使用し、安定剤として2−エチルヘキシルアミン5.3gとメタノール溶媒5.54gを添加して粘度5.6cpsを有する透明な銀インク組成物を製造した。製造されたインク組成物を前記実施例51と同一な条件で塗布した後、得られる薄膜を焼成させてから測定した伝導度(面抵抗値)及び接着力の測定結果を実施例51と比べて表1に示した。その結果、接着力が著しく劣勢のみならず、伝導度も顕著に低く、応用できる可能性が殆どなかった。
○:テープの接着面に塗膜の転写が無い場合
△:テープの接着面に塗膜の一部転写されて基体と分離された場合
×:テープの接着面に塗膜の大部分が転写され基体と分離された場合
2.伝導度評価:パターン1cm×3cmの矩形サンプルの製作後、
これを(AIT)CMT-SR1000Nで面抵抗測定。
Claims (39)
- 下記化学式1で表される一つ以上の金属もしくは金属化合物と、化学式2、化学式3又は化学式4で表される一つ以上のカルバミン酸アンモニウムもしくはアンモニウムカーボネート系化合物とを反応させて得る金属錯体化合物及び添加剤を含むことを特徴とする導電性インク組成物。
<化学式1>
MnX
式中、Mは金属もしくは金属合金であり、nは1乃至10の整数であり、Xは無いか、もしくは水素、アンモニウム、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアン酸塩、炭酸、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、アセチルアセトネート、メルカプト、アミド、アルコキシド、カルボン酸塩、及びそれらの誘導体から選ばれる一つ以上の置換基からなる。
<化学式2>
<化学式3>
<化学式4>
前記R1、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに独立に、それぞれ水素;置換もしくは無置換の炭素数1乃至30の脂肪族アルキル基、脂環族アルキル基、アリール基、またはアラルキル(aralkyl)基;高分子化合物基;複素環化合物基;及びそれらの誘導体から選ばれ、前記R1とR2もしくはR4とR5は互いに複素原子が含まれても含まれていなくてもよいアルキレンから連結されて環形成ができる。 - 金属錯体化合物は下記化学式5であることを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
<化学式5>
M[A]m
式中、Aは化学式2乃至化学式4の化合物であり、mは0.7乃至5.5である。 - 前記化学式1で表される金属または金属化合物はAg、Au、Cu、Zn、Ni、Co、Pd、Pt、Ti、V、Mn、Fe、Cr、Zr、Nb、Mo、W、Ru、Cd、Ta、Re、Os、Ir、Al、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi、Sm、Eu、Ac、Th、酸化銅、酸化亜鉛、酸化バナジウム、硫化ニッケル、塩化パラジウム、炭酸銅、塩化鉄、塩化金、塩化ニッケル、塩化コバルト、硝酸ビスマス、アセチルアセトネート化バナジウム、酢酸コバルト、乳酸錫、シュウ酸マンガン、酢酸金、シュウ酸パラジウム、2−エチルヘキサン酸銅、ステアリン酸鉄、ホルム酸ニッケル、モリブデン酸アンモニウム、クエン酸亜鉛、ビスマスアセテート、シアン化銅、炭酸コバルト、塩化白金、塩化金酸、テトラブトキシチタニウム、ジメトキシジルコニウムジクロライド、アルミニウムイソプロポキシド、錫テトラフロオロホウ酸塩、タンタルメトキシド、ドデシルメルカプト化金、及びインジウムアセチルアセトネートからなる群から選ばれるいずれか一つ以上の成分を含むことを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- 前記化学式1で表される金属もしくは金属化合物は銀(Ag)且つ銀化合物であり、nは1乃至4の整数であり、Xは酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアン酸塩、炭酸、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、アセチルアセトネート、カルボン酸塩、及びその誘導体から構成された群から選ばれるいずれか一つ以上の成分を含むことを特徴とする請求項3に記載の導電性インク組成物。
- 前記銀化合物は酸化銀、チオシアン酸化銀、シアン化銀、シアン酸化銀、炭酸銀、亜硝酸銀、硫酸銀、リン酸銀、過塩素酸化銀、四フッ素ホウ酸化銀、アセチルアセトネート化銀、酢酸銀、乳酸銀、シュウ酸銀、及びその誘導体から選ばれるいずれか一つ以上であり、銀合金はAu、Cu、Ni、Co、Pd、Pt、Ti、V、Mn、Fe、Cr、Zr、Nb、Mo、W、Ru、Cd、Ta、Re、Os、Ir、Al、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi、Si、As、Hg、Sm、Eu、Th、Mg、Ca、Sr、及びBaから選ばれる1種以上の金属成分を含む合金であることを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- R1、R2、R3、R4、R5、及びR6はそれぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシル、エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ヒドロキシ、メトキシ、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、ヘキサメチレンイミン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ピロール、イミダゾル、ピリジン、カルボキシメチル、トリエメトキシシリルプロピル、トリエトキシシリルプロピル、フェニル、メトキシフェニル、シアノフェニル、フェノキシ、トリル、ベンジル、ポリアリルアミン、ポリエチレンアミンからなる群から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- アンモニウムカルバメート系化合物はカルバミン酸アンモニウム、エチルカルバミン酸エチルアンモニウム、イソプロピルカルバミン酸イソプロピルアンモニウム、n−ブチルカルバミン酸n−ブチルアンモニウム、イソブチルカルバミン酸イソブチルアンモニウム、t−ブチルカルバミン酸t−ブチルアンモニウム、2−エチルヘキシルカルバミン酸2−エチルヘキシルアンモニウム、オクタデシルカルバミン酸オクタデシルアンモニウム、2−メトキシエチルカルバミン酸2−メトキシエチルアンモニウム、2−シアノエチルカルバミン酸2−シアノエチルアンモニウム、ジブチルカルバミン酸ジブチルアンモニウム、ジオクタデシルカルバミン酸ジオクタデシルアンモニウム、メチルデシルカルバミン酸メチルデシルアンモニウム、ヘキサメチレンイミンカルバミン酸ヘキサメチレンイミニウム、モルホリンカルバミン酸モルホリニウム、エチルヘキシルカルバミン酸ピリジニウム、イソプロピルカルバミン酸トリエチレンジアミニウム、ベンジルカルバミン酸ベンジルアンモニウム、トリエトキシシリルプロピルカルバミン酸トリエトキシシリルプロピルアンモニウムから選ばれるいずれか一つ以上であり、炭酸アンモニウム系化合物は炭酸アンモニウム、エチル炭酸エチルアンモニウム、イソプロピル炭酸イソプロピルアンモニウム、n−ブチル炭酸n−ブチルアンモニウム、イソブチル炭酸イソブチルアンモニウム、t−ブチル炭酸t−ブチルアンモニウム、2−エチルヘキシル炭酸2−エチルヘキシルアンモニウム、2−メトキシエチル炭酸2−メトキシエチルアンモニウム、2−シアノエチル炭酸2−シアノエチルアンモニウム、オクタデシル炭酸オクタデシルアンモニウム、ジブチル炭酸ジブチルアンモニウム、ジオクタデシル炭酸ジオクタデシルアンモニウム、メチルデシル炭酸メチルデシルアンモニウム、ヘキサメチレンイミン炭酸ヘキサメチレンイミニウムアンモニウム、モルホリン炭酸モルホリウム、ベンジル炭酸ベンジルアンモニウム、トリエトキシシリルプロピル炭酸トリエトキシシリルプロピルアンモニウム、イソプロピル炭酸トリエチレンジアミニウム、重炭酸アンモニウム、重炭酸イソプロピルアンモニウム、重炭酸t−ブチルアンモニウム、重炭酸2−エチルヘキシルアンモニウム、重炭酸2−メトキシエチルアンモニウム、重炭酸2−シアノエチルアンモニウム、重炭酸ジオクタデシルアンモニウム、重炭酸ピリジニウム、重炭酸トリエチレンジアミニウム、及びその誘導体から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- 添加剤は導電体、金属前駆体、酸化剤、安定剤、溶媒、分散剤、バインダー樹脂、還元剤、界面活性剤、湿潤剤、チキソ(Thixo)剤、及びレベリング(leveling)剤からなる群から選ばれるいずれか一つ以上の成分を含むことを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- 前記導電体はAg、Au、Cu、Zn、Ni、Co、Pd、Pt、Ti、V、Mn、Fe、Cr、Zr、Nb、Mo、W、Ru、Cd、Ta、Re、Os、Ir、Al、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi、Sm、Eu、Ac、及びThから選ばれる1種以上の金属もしくはこれらの合金または合金酸化物、導電性カーボンブラック、黒鉛、炭素ナノチューブ、及び導電性高分子からなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記金属前駆体は下記化学式1から選ばれる一つ以上の金属化合物であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
<化学式1>
MnX
式中、MはAg、Au、Cu、Zn、Ni、Co、Pd、Pt、Ti、V、Mn、Fe、Cr、 Zr、Nb、Mo、W、Ru、Cd、Ta、Re、Os、Ir、Al、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi、Sm、Eu、Ac、及びThから選ばれる1種以上の金属もしくはこれらの合金であり、nは1乃至10の整数であり、Xは水素、アンモニウム、酸素、硫黄、ハロゲン、シアノ、シアン酸塩、炭酸、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、アセチルアセトネート、メルカプト、アミド、アルコキシド、カルボン酸塩、及びそれらの誘導体から選ばれる一つ以上の置換基からなる。 - 前記金属前駆体は酢酸金、酢酸銀、シュウ酸パラジウム、2−エチルヘキサン酸銀、2−エチルヘキサン酸銅、ステアリン酸鉄、ホルム酸ニッケル、クエン酸亜鉛、硝酸銀、シアン化銅、炭酸コバルト、塩化白金、塩化金酸、テトラブトキシチタニウム、ジメトキシジルコニウムジクロライド、アルミニウムイソプロポキシド、テトラフロオロホウ酸錫、酸化バナジウム、酸化インジウム−錫、タンタルメトキシド、酢酸ビスマス、ドデシルメルカプト化金、及びインジウムアセチルアセトネートからなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項10に記載の導電性インク組成物。
- 前記導電体もしくは金属前駆体またはこれらの混合物の使用量がインク組成物に対して1乃至90重量%使用されることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記導電体もしくは金属前駆体が粒子、粉末、フレーク、コロイド、ハイブリッド、ペースト、ゾル、溶液、及びこれらの混合状態からなる群から選ばれることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記導電体及び金属前駆体の形態は球形、線形、板状形、またはこれらの混合形態からなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記酸化剤は酸化性気体、過酸化物、過酸素酸、酸化性無機酸、酸化性金属化合物、及び酸化性無金属化合物からなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記酸化剤は空気、酸素、オゾン、過酸化水素(H2O2)、Na2O2、KO2、NaBO3、K2S2O8、(NH4)2S2O8、Na2S2O8、H2SO5、KHSO5、(CH3)3CO2H、(C6H5CO2)2、HCO3H、CH3CO3H、CF3CO3H、C6H5CO3H、m-ClC6H5CO3H、硝酸、硫酸、I2、FeCl3、Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、K3Fe(CN)6、(NH4)2Fe(SO4)2、Ce(NH4)4(SO4)4、NaIO4、KMnO4、及びK2CrO4からなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項15に記載の導電性インク組成物。
- 前記安定剤はアミン化合物、アンモニウム塩化合物、リン化合物、硫黄化合物、または1つ以上のこれらの混合物から選ばれることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記アミン化合物は1次アミン、2次アミン、または3次アミンから選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項17に記載の導電性インク組成物。
- 前記アミン化合物はメチルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミン、n−ヘキシルアミン、2−エチルヘキシルアミン、n−ヘプチルアミン、n−オクチルアミン、イソオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ドコデシルアミン、シクロプロピルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロキシアミン、アンモニウムヒドロキシド、メトキシアミン、2−エタノールアミン、メトキシエチルアミン、2−ヒドロキシプロピルアミン、メトキシプロピルアミン、シアノエチルアミン、エトキシアミン、n−ブトキシアミン、2−ヘキシルオキシアミン、メトキシエトキシエチルアミン、メトキシエトキシエトキシエチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジエタノールアミン、ヘキサメチレンイミン、モルホリン、ピペリジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、2,2−(エチレンジオキシ)ビスエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピロール、イミダゾル、ピリジン、アミノアセトアルデヒドジメチルアセタール、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、アニリン、アニシジン、アミノベンゾニトリル、ベンジルアミン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、及びその誘導体から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項18に記載の導電性インク組成物。
- リン化合物はホスフィンまたは亜リン酸塩化合物から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項17に記載の導電性インク組成物。
- 前記バインダーはアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、尿素系樹脂、アルキド系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、オレフィン系樹脂、石油系樹脂、ロジン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ビニルポリエステル系樹脂、ジアリルフタル酸系樹脂、フェノール系樹脂、オキセタン系樹脂、オキサジン系樹脂、ビスマレイミド系樹脂、変性シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム、天然高分子、グラス樹脂、及びガラスフリット(glass frit)からなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記還元剤は還元性アミン化合物、金属塩、または有機化合物から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記還元性アミン化合物はヒドラジン、酢酸ヒドラジド、ナトリウムまたはカリウムホウ化水素、クエン酸トリナトリウム、メチルジエタノールアミンまたはジメチルアミンボランから選ばれ、有機化合物は水素、ヨウ化水素、一酸化炭素、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドのようなアルデヒド化合物、グルコース、アスコルビン酸、サリチル酸、タンニン酸、ピロガロール、及びヒドロキノンからなる群から選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項22に記載の導電性インク組成物。
- 前記溶媒は水、アルコール、グリコール、アセテート、エーテル、ケトン、芳香族及びハロゲン化炭化水素からなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項8に記載の導電性インク組成物。
- 前記溶媒は水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシプロパノール、ブタノール、エチルヘキシルアルコール、テルピネオール、エチレングリコール、グリセリン、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、パラフィンオイル、ミネラルスピリット、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、メチレンクロライド、カーボンテトラクロライド、アセトニトリル、及びジメチルスルホキシドから選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項24に記載の導電性インク組成物。
- インク組成物の製造時、加熱、冷却、電気分解、超音波、マイクロ波、高周波、プラズマ、赤外線、または紫外線から選ばれる一つ以上の方法を共に使用することを特徴とする請求項1に記載の導電性インク組成物。
- 化学式2、化学式3、または化学式4から選ばれるいずれか一つの化合物の製造時、アミン化合物に二酸化炭素と共に二酸化窒素、二酸化硫黄、二酸化炭素、ホウ酸、またはホウ素酸から選ばれる1種以上の成分を加えて製造した複合アンモニウム化合物を使用することを特徴とする請求項1乃至26のいずれか1項に記載の導電性インク組成物。
- 請求項1乃至26のいずれか1項に記載の導電性インク組成物を塗布して薄膜を形成した後、酸化処理、還元処理、熱処理、赤外線、紫外線、電子線、またはレーザー処理から選ばれる処理工程を含むことを特徴とする金属含有薄膜の製造方法。
- 前記薄膜は基板上に塗布して形成することを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記基板は金属、ガラス、シリコンウェハー、セラミック、ポリエステル、ポリイミド、ゴムシート、繊維、木材、または紙から選ばれることを特徴とする請求項29に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 基板を前処理して使用することを特徴とする請求項29に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前処理方法はプラズマ、イオンビーム、コロナ、酸化もしくは還元、熱、エッチング、紫外線(UV)照射、またはプライマー処理から選ばれることを特徴とする請求項31に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記熱処理は空気、窒素、アルゴン、一酸化炭素、水素、またはこれらの混合ガスの条件で進めることを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 熱処理を80乃至300℃の温度範囲において行うことを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記熱処理は80乃至150℃において1乃至30分間処理する段階と、150乃至300℃において1乃至30分間処理する段階とを含むことを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記塗布はスピンコーティング、ロール塗布、スプレーコーティング、浸漬コーティング、フローコーティング、またはドクターブレード法から選ばれる方法で塗布することを特徴とする請求項28に記載の 金属含有薄膜の製造方法。
- 前記塗布はディスペンシング(dispensing)、インクジェットプリント、オフセットプリント、スクリーンプリント、パッド(pad)プリント、グラビアプリント、フレキソ(flexography)プリント、ステンシルプリント、インプリンティング(imprinting)、ゼログラフィー(xerography)、またはリソグラフィー(lithography)から選ばれる方法によって行われることを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記塗布は、導電性インク組成物を水、アルコール、グリコール、アセテート、エーテル、ケトン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、及びハロゲン化炭化水素系溶媒群から選ばれる1種以上の溶媒に溶解して用いることを特徴とする請求項28に記載の金属含有薄膜の製造方法。
- 前記溶媒は水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシプロパノール、ブタノール、エチルヘキシルアルコール、テルピネオール、エチレングリコール、グリセリン、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、パラフィンオイル、ミネラルスピリット、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、メチレンクロライド、カーボンテトラクロライド、アセトニトリル、及びジメチルスルホキシドから選ばれるいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項38に記載の金属含有薄膜の製造方法。
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