JP2008138064A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

【課題】普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して紙のカール現象が起こりにくいインクジェット記録用インクを提供する。
【解決手段】少なくとも色材および水を含有するインクジェット記録用インクであって、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上を８％以上２５％以下含有することを特徴とする。また、それら四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上が糖アルコールであることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して紙のカール現象が起こりにくいインクジェット記録用インクに関する。

インクジェット記録には、印字の乾燥性がよいことや印字のにじみがないこと、すべての被記録体表面に均一に印字できること、多色の場合色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。

そこで、従来からインクジェット用インクの成分について種々の検討がなされてきている。成分の例として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加したり（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）を添加したり（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加することなど（特許文献３参照）が検討されている。また、従来のインクジェット記録用インクでは湿潤剤としてはグリセリンや水溶性のアルキレングリコールを用いたものが一般的である。また、ポリグリセリンを用いたり（特許文献４参照）、ポリグリセリンにエチレンオキシ基を付加したものを用いたり（特許文献５参照）、グリセリンにエチレンオキシ基を付加したもの（特許文献６参照）などの例がある。

さらに、顔料を用いた例としては多くは主に表面張力を高く維持し（特許文献７参照）、浸透性を抑えて紙の表面でのインクのぬれを抑えて印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。また、グリコールエーテル類と顔料との組み合わせとして、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献８参照）や、エチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例などもある（特許文献９参照）。

米国特許第５１５６６７５号明細書 米国特許第５１８３５０２号明細書 米国特許第５１９６０５６号明細書 特開平３−１５２１７０号公報 特開平９−３２８６４４号公報 特開平４−１８４６５号公報 特開平４−１８４６５号公報 特開昭５６−１４７８６１号公報 特開平９−１１１１６５号公報

しかし、従来の技術では、紙にインクを多量に吐出させる高濃度印刷において、紙がインクによって変形して印刷面側にカールしてしまう現象が生じていた。そのため、インクジェット記録では、高濃度の印刷は厚めの紙しか使用できないという課題を有していた。

本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも色材および水を含有するインクジェット記録用インクであって、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上を８重量％（以下単に％と示すものは重量％を示す）以上２５％以下含有することを特徴とする。

本発明は、普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して紙のカール現象が起こりにくいインクジェット記録用インクを提供するという効果を有する。

本発明は、通常のインクジェット記録で高濃度印刷をすると普通紙、再生紙あるいはコート紙がカールしてしまうので、厚紙にしか印刷できないため、紙種の制限が多いことを解決するために鋭意検討した結果によるものである。

本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも色材および水を含有するインクジェット記録用インクであって、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上を８％以上２５％以下含有することを特徴とする。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると紙などのメディアへの浸透速度が遅くなり、印刷面が乾きにくく、にじみが発生しやすくなる。より好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜３３ｍＮ／ｍである。四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上は８％未満ではカール防止効果が低く、２５％を超えると印刷面の乾燥が低下し、光沢紙等で印刷面がべとつきやすくなる。より好ましく１０％以上１８％以下である。

四単糖、五単糖および六単糖の例としてはエリトロース、トレオース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、エリトルロース、キシルロース、リブロース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール等があげられる。

また、前述の四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上が糖アルコールであることが好ましく、その例としてはエリトリトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール等があげられる。

そして、前記色材が、ポリマーの構成成分として少なくとも５０％以上のベンジルアクリレートと、１５％以下の（メタ）アクリル酸とを有し（が重合され）、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、重量平均分子量が２００００以上１２００００以下であるポリマーを用いて分散された顔料であることが好ましい。酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では分散安定性が得られなくなり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると普通紙の発色性が低下する。また、重量平均分子量が２００００未満であると、インクジェットインクとしての長期保存安定性、熱安定性および定着性が悪くなり、１２００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなり、分散安定性が悪くなる傾向があり、さらに吐出安定性が低下する傾向がある。

本発明において、ポリマーの構成成分として５０％以上のベンジルアクリレートと、１５％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されたものが好ましいが、ベンジルアクリレートは５０％未満では定着性が低下してくるので好ましい範囲が５０％以上であるが、５０％未満の場合を否定するものではない。従って、５０％以上が好ましいが、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上である。また、１５％以下の（メタ）アクリル酸との重合が好ましいが、１５％を超えるとインクジェットインクの普通紙での発色性が低下する傾向になる、しかし、１５％を超える重合を否定するものではなく、より好ましい範囲として示しているがより好ましい範囲は１０％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合はアクリル酸を用いることが、定着性の観点からより好ましい。

また、本発明のインクは、０．０１％以上５％以下の２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上を含有することが好ましい。これらの界面活性剤はアセチレングリコール系界面活性剤として市販されている。アセチレングリコール系界面活性剤を添加することで印字品質をさらに向上させることができる。その添加量は０．０１％〜５％であるが、５％を超えると添加してもそれ以上印字品質が向上せず逆に粘度増加などの弊害が出る。より好ましい添加量は０．１％〜２％である。

また、本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールを含有することが好ましい。１、２−アルキレングリコールの中でも分岐した構造を含む１、２−ペンタンジオールおよび１、２−ヘキサンジオールが好ましい。これらの１、２−アルキレングリコールによって、にじみが低減して印字品質が向上する。好ましい添加量は０．５％〜２０％である。

また、本発明のインクは、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上を含有することが好ましい。本発明になるインクジェット記録用インクは浸透性が優れるものの例を示しているが、その効果を向上させるものとして（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがある。浸透性の必要レベルとして、０．０１％〜１０％の添加が好ましい。１０％を超えると水溶性が低下するので水溶性のインクジェット記録用には使用しづらくなる。より好ましくは０．５％〜５％である。

また、本発明のインクは、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含有することが好ましい。２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを用いることで、普通紙の発色性が向上し、光沢紙での光沢性が向上する。

また、本発明では、色材として水溶性染料および／または水に分散可能にした水溶性顔料を用いることができる。水溶性染料の例としては酸性染料、塩基性染料、直接染料の他に分散染料を用いることができる。また、顔料は水に分散可能にした水溶性顔料を用いることができる。

また、色材が顔料の際は、その顔料の分散に用いるポリマーのガラス転位温度が５０℃以下であることが好ましい。５０℃を超えると、顔料を含むインクの紙などのメディア上での定着性が低下する。より好ましくは２０℃〜４５℃である。

本発明におけるインクジェット記録システムのインクにおいてはその成分として、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等の添加剤は適宜用いることができる。

本発明のインクは、主にインクのノズル前面で乾燥を抑えるために水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、２−ペンタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、２、６−ヘキサントリオオール、１、８−オクタンジオール、１、２−オクタンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。

その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体例えば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。

また、本発明のインクにはさらに浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。

また、例えば防腐剤・防かび剤として安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などを添加してもよい。

あるいはまた、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミンなどのアルカノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエチルアタノールアミンなどのアルキルアルカノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。

さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。

また、本発明のインクジェット記録用インクはインクの吐出が電歪素子による応答によるヘッドを用いることが好ましい。ヘッド部を加熱する方法ではインクに含まれる色剤やその他の成分が分解されてヘッドが詰まりやすくなってしまう弊害が出てしまう。電歪素子を用いる場合はこのような問題は生じないので、本発明になるインクジェット記録装置を安定的に成り立たせることができる。

本発明においては、色材が顔料である場合、高分子微粒子からなる水溶性のエマルジョンを添加することもできる。その添加量は１％以上１０％以下である。１％未満では耐擦性の向上の効果が少なく、１０％を越えるとインクの粘度が上昇してインクジェット記録用インクとしては使用しにくくなる。

高分子微粒子を分散したエマルジョンを形成する物質として、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびブチルメタクリレートの他に（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３、４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタンジオールおよび１、１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。

このような高分子微粒子を形成するために用いる乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウムやラウリル硫酸カリの他にアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤を用いることができ、前述のインクに添加することができる界面活性剤類を用いることができる。

また、このような高分子微粒子を形成するために用いる重合開始剤は過硫酸カリや過硫酸アンモニウムの他に、過流酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどを用いることができた。重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどを用いることができる。

その他にもインクの成分として、アルコール、２個のグリコール、３個のトリオールなどを用いることができ、その具体的な例としてｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、イソヘプチルアルコール、ｎ−オクリルアルコール、イソオクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、１，４−ブタンジオ−ル、１，３ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−へキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどを用いることができる。

（実施例）
以下、本発明を具体的な実施の形態について説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（分散体１の製造）
分散体１はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート８０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソバレロニトリル１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。

また、上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０粉体（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後、超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで８パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、トリエタノールアミンで中和してｐＨ８．５に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である分散体１とした。分散ポリマーの重量平均分子量の測定は分散ポリマーの一部を取り、株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量として測定した結果、３５０００であった。

（分散体２の製造）
まず、分散体２はピグメントブルー１５：１（トリクロロ銅フタロシアニン顔料：山陽色素株式会社製Ｇ５００）を用いて分散体１と同様に作成した。

（分散体３の製造）
まず、分散体３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて分散体１と同様に作成した。

（分散体４の製造）
まず、分散体３はピグメントイエロー７４（縮合アゾ顔料：クラリアント製）を用いて分散体１と同様に作成した。

（インクジェット用インクの調製例）
以下、インクジェット用インクに好適な組成の例を表３に示す。本発明になる実施例１〜４のインクジェット用顔料インクの調整は、上記の方法で作成した各分散体を用い、表３に示す上記分散液以外の成分であるビヒクル成分と混合することによって作成した。表３には、これら顔料インクの場合は上記の、水を含む顔料分散液としての添加量を示す。また、本発明になる実施例５〜８のインクジェット用染料インクの調整は以下のように行った。実施例５は水溶性染料１としてダイレクトブラック１５４を固形分換算で５％用い、実施例６は水溶性染料２としてダイレクトイエロー１３２を固形分換算で５％用い、実施例７は水溶性染料３としてダイレクトブルー８６を固形分換算で４％用い、実施例８は水溶性染料４としてアシッドレッド５２を固形分換算で５％用いて、表３に示す上記染料以外の成分であるビヒクル成分と混合することによって作成した。尚、表１および表２中の残量の水の中にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（株式会社パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。

分散体１を用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク１を作成した。また、インク１と同様に、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのアクリル酸量を増加または減少させ、酸価を５０、８０および１２０にしたポリマーを用いる以外はインク１と同様にして分散体５、分散体６および分散体４７を作成し、インク１と同様に表３に示すビヒクル成分と混合することによって各インクを作成した。分散体２を用いたものをインク２、分散体６を用いたものをインク３、分散体７を用いたものをインク４とした。

（比較例１）
インク１と同様に、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのアクリル酸量を増加または減少させ、酸価を４０、１３０および２００にしたポリマーを用いる以外はインク１と同様にして分散体８、分散体９および分散体１０を作成し、インク１と同様に表３に示すビヒクル成分と混合することによって各インクを作成した。分散体８を用いたものをインク５、分散体９を用いたものをインク６、分散体１０を用いたものをインク７とした。

分散体２を用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク８を作成した。インク２と同様に、ピグメントブルー１５：１（トリクロロ銅フタロシアニン顔料：山陽色素株式会社製Ｇ５００）を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのアゾビスイソバレロニトリルの量を増減しポリマーの重量平均分子量を２００００、８００００および１２００００にしたポリマーを用いる以外はインク２と同様にして分散体１１、分散体１２および分散体１３を作成し、インク２と同様に表３に示すビヒクル成分と混合することによって各インクを作成した。分散体１１を用いたものをインク９、分散体１２を用いたものをインク１０、分散体１３を用いたものをインク１１とした。

（比較例２）
インク８と同様に、ピグメントブルー１５：１（トリクロロ銅フタロシアニン顔料：山陽色素株式会社製Ｇ５００）を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのアゾビスイソバレロニトリルの量を増減しポリマーの重量平均分子量を１５０００、１３００００および２０００００にしたポリマーを用いる以外はインク２と同様にして分散体１４、分散体１５および分散体１６を作成し、インク２と同様に表３に示すビヒクル成分と混合することによって各インクを作成した。分散体１４を用いたものをインク１２、分散体１５を用いたものをインク１３、分散体１６を用いたものをインク１４とした。

分散体３を用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク１５を作成した。２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物としての添加量を０．０１％、１．５％および５％にして作成した。０．０１％をインク１６、１．５％をインク１７、５％をインク１８とした。

（比較例３）
２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物としての添加量を０％、０．００１％および５．５％にして作成した。０％をインク１９、０．００１％をインク２０、５．５％をインク２１とした。

分散体４を用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク２２を作成した。また、インク２２と同様に、グメントイエロー７４（縮合アゾ顔料：クラリアント製）を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのベンジルアクリレートおよびブチルアクリレート量を増加または減少させ、顔料の分散に用いるポリマーのガラス転位温度を２０℃、３０℃および４０℃にした以外は同様にして各分散体を作成した。ガラス転位温度を２０℃が分散体１７、３０℃が分散体１８、４０℃が分散体１９とした。分散体１７を用いたものをインク２３、分散体１８を用いたものをインク２４、分散体１９を用いたものをインク２５とした。

（比較例４）
インク２２と同様に、グメントイエロー７４（縮合アゾ顔料：クラリアント製）を用い、分散に用いるポリマーを作成するときのベンジルアクリレート量を減少させ、スチレンモノマーを入れることで顔料の分散に用いるポリマーのガラス転位温度を６０℃、７０℃および８０℃にした以外は同様にして顔料分散体を作成した。ガラス転位温度を６０℃が分散体２０、７０℃が分散体２１、８０℃が分散体２２とした。分散体２０を用いたものをインク２６、分散体２１を用いたものをインク２７、分散体２２を用いたものをインク２８とした。

水溶性染料１としてダイレクトブラック１５４を固形分換算で５％用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク２９を作成した。インク２９の１、２−ヘキサンジオール３％を１、２−ヘキサンジオール１．５％と１、２−ペンタンジオール１．５％にしたものをインク３０、インク２９の１、２−ヘキサンジオール３％を１、２−ヘキサンジオール２％と１、２−ペンタンジオール１％にしたものをインク３１、インク２９の１、２−ヘキサンジオール３％を１、２−ヘキサンジオール１％と１、２−ペンタンジオール２．５％にしたものをインク３２とした。

（比較例５）
インク２９からトリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除き１、２−ヘキサンジオールを０．０２％にし、グリセリンを６％添加したものをインク３３とした。インク２９から１、２−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除きトリエチレングリコールモノブチルエーテルを０．０１％にし、グリセリンを６％添加したものをインク３４とした。

水溶性染料２としてダイレクトイエロー１３２を固形分換算で５％用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク３５を作成した。インク３５のトリエチレングリコールモノブチルエーテル３％をトリエチレングリコールモノブチルエーテル２％とジエチレングリコールモノブチルエーテル１％にしたものをインク３６、インク３５のトリエチレングリコールモノブチルエーテル３％をトリエチレングリコールモノブチルエーテル２％とジプロピレングリコールモノブチルエーテル１％にしたものをインク３７、インク３５のトリエチレングリコールモノブチルエーテル３％をトリエチレングリコールモノブチルエーテル２％とプロピレンレングリコールモノブチルエーテル１％にしたものをインク３８とした。

（比較例６）
インク３５からトリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除き１、２−ヘキサンジオールを０．０２％にし、グリセリンを６％添加したものをインク３９とした。インク３５から１、２−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除きトリエチレングリコールモノブチルエーテルを０．０１％にし、グリセリンを６％添加したものをインク４０とした。

水溶性染料３としてダイレクトブルー８６を固形分換算で４％用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク４１を作成した。インク４１の２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール０．３％を０．２％にしたものをインク４２、０．５％にしたものをインク４３とした。

（比較例７）
インク４１からトリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除き１、２−ヘキサンジオールを０．０２％にし、グリセリンを６％添加したものをインク４４とした。インク４１から１、２−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０およびサーフィノール１０４を除きトリエチレングリコールモノブチルエーテルを０．０１％にし、グリセリンを６％添加したものをインク４５とした。

水溶性染料４としてアシッドレッド５２を固形分換算で５％用いて表３に示すビヒクル成分と混合することによってインク４６を作成した。インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール１０％、キシリトール３％にしたものをインク４７、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール１０％、キシリトール３％にしたものをインク４８、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、エリトロース１３％にしたものをインク４９、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、グロース１０％にしたものをインク５０、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、フルクトース１０％にしたものをインク５１、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、マンニトール１０％にしたものをインク５２、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、アラビトール１０％にしたものをインク５３、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール５％、ガラクチトール１０％にしたものをインク５４とした。また、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール８％、グリセリン６％にしたものをインク５５、インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール１０％、トリメチロールプロパン５％にしたものをインク５６とした。

（比較例８）
インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール７％グリセリン１０％にしたものをインク５７とした。インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール３％グリセリン１５％にしたものをインク５８とした。インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール０％グリセリン１７％にしたものをインク５９とした。インク４６のＤ−ソルビトール１２％をＤ−ソルビトール２９％にしたものをインク６０とした。

（分散安定性の評価）
処理圧力の異なる分散体およびパス数の異なる分散体を用いて作成したインクジェット用顔料インクを６０℃で３０日放置したときの粘度変化率（％）および沈降率（％）を表１および表２に示す。分散安定性は各水性インクを６０℃で３０日放置したときの粘度変化率（％）として示す。粘度変化はドイツ国アントンパール製ＡＭＶｎにより角度６０°において測定して、１−（３０日後の値）／（初期の値）の１００分率（％）として示す。

（普通紙ＯＤと光沢紙光沢度の評価）
普通紙としては米国Ｘｅｒｏｘ社製Ｘｅｒｏｘ４０２４紙を用い、光沢紙としてはセイコーエプソン株式会社製ＰＭ写真用紙を用いた。プリンターはセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ９３０Ｃを用い、普通紙はフォト７２０ｄｐｉで光沢紙はフォト１４４０ｄｐｉの印刷モードで印刷した試料を用いて評価した。ＯＤの測定は米国ＧＲＥＴＡＧ社製ＧＲＥＴＡＧ ＭＡＣＢＥＴＨ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ ＳＰＭ−５０を用いて行った。光沢度の測定は入射角６０度における記録面の鏡面光沢度を堀場製作所株式会社製グロスチェッカＩＧ−３２０にて測定を行ない、各記録紙ごとに５回の平均をとった値とした。メディアはセイコーエプソン株式会社製ＰＭ写真用紙で、プリンターはセイコーエプソン株式会社製ＥＭ９３０Ｃを用いてフォト７２０ｄｐｉで印刷した。結果を表１および表２に示す。

（定着性の評価）
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、きれいモードで、セイコーエプソン株式会社製写真用紙Ａ４判にべた印字して、１週間常温放置した後、住友スリーエム株式会社製のスコッチテープを貼り、１分後に剥がすことでインクの定着性を測定した。全く剥がれがないものをＡＡ、接着面の１％未満の剥がれがあるものをＡ、接着面の１％以上〜５％未満の剥がれがあるものをＢ、接着面の５％以上〜１０％未満の剥がれがあるものをＣ、接着面の１０％以上剥がれがあるものをＤとする。

（にじみの評価）
にじみの評価はインクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて普通紙ファインモードで、マイクロソフトワードのプログラムを用い、３５℃３５％雰囲気で８ドット文字で「書」の文字を１００個印刷し、字の繋がりの数で判定した。富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙のＡ４判を用い、繋がりが全くないものをＡＡ、１個所繋がりがあるものをＡ、２個所および３個所繋がりがあるものをＢ、４個所および５箇所繋がりがあるものをＣ、６個所以上繋がりがあるものをＤとする。ここで繋がりとはインクが紙の繊維に沿って広がり「書」の字横線が繋がる状態をいう。

（吐出安定性の評価）
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１および表２に示す。

（カールの測定）
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、２５℃５０％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判に各インクをべた印字して、２５℃５０％雰囲気に１０日間放置したときの、紙の長手方向へのカールを紙の両端端の回転角の和の値で示す。回転角の和が２０°未満をＡＡ、２０°以上５０°未満をＡ、５０°以上９０°未満をＢ、９０°以上１８０°未満をＣ、１８０°以上をＤとする。

尚、表１および表２中のオルフィンＥ１０１０は日信化学性アセチレングリコール系界面活性剤で、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、サーフィノール１０４はエアプロダクツ（米国）製アセチレングリコール系界面活性剤で、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールである。γは表面張力（ｍＮ／ｍ）、安定性は保存安定性、ＯＤはＯＤ値、光沢は光沢紙光沢度、吐出は吐出安定性、カールはカール評価試験結果をそれぞれ示す。インク６０はセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００では吐出できなかった。表３中のＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ＢＥＰＧは２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールをそれぞれ示す。

Claims (9)

1. 少なくとも色材および水を含有するインクジェット記録用インクであって、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であり、四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上を８重量％以上２５重量％以下含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
2. 前記四炭糖、五炭糖および六炭糖から選ばれた１種以上が糖アルコールである請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. 前記色材が、ポリマーを用いて分散された顔料であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用インク。
4. 前記ポリマーのガラス転位温度が５０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
5. 前記ポリマーが、その構成成分として少なくとも５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とを有し、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、重量平均分子量が２００００以上１２００００以下であることを特徴とする請求項３または４に記載のインクジェット記録用インク。
6. ０．０１重量％以上５重量％以下の２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
7. １、２−アルキレングリコールを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
8. ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
9. ２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。