JP2008150598A - 樹脂成形品 - Google Patents
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Abstract
【課題】表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品の提供。
【解決手段】熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品。さらに、相溶化剤(C)を配合することが好ましく、さらに、無機充填剤(D)を配合することがより好ましく、(A)が、ポリブチレンテレフタレートを含有するものであることがさらに好ましく、(B)が、メチルメタクリレートを主成分とするメタクリル系樹脂であることが特に好ましい。
【選択図】 なし
【解決手段】熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品。さらに、相溶化剤(C)を配合することが好ましく、さらに、無機充填剤(D)を配合することがより好ましく、(A)が、ポリブチレンテレフタレートを含有するものであることがさらに好ましく、(B)が、メチルメタクリレートを主成分とするメタクリル系樹脂であることが特に好ましい。
【選択図】 なし
Description
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品であり、表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品に関するものである。
従来、食器、植木鉢等の各種容器類、洗面ボウル、手洗いカウンター、浴槽、便器等の水回り用住宅構成部材には、主にセラミックなどの無機質材料、塩化ビニルを主成分とする樹脂組成物、無機充填剤を含有する熱硬化樹脂組成物などからなる人工大理石が利用されてきた。しかしながら、近年の環境問題などの点から、再生利用できる材料への期待が高まっており、リサイクル可能な熱可塑性ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を使用した樹脂組成物が注目されている。
特許文献1には、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂に繊維状フィラーを配合する樹脂組成物および成形体が、開示されている。しかし、表面硬度や外観性は、ある程度向上しているものの、耐久性などが不十分であり、さらなる改良が求められていた。
一方、特許文献2には、熱可塑性ポリエステル樹脂、特定のアクリル系樹脂および無機強化充填剤を配合してなる樹脂組成物および成形品が、開示されている。しかし、表面硬度が不十分であり、さらなる改良が求められていた。
特開2006−257158号公報
特開2002−47397号公報
特許文献1には、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂に繊維状フィラーを配合する樹脂組成物および成形体が、開示されている。しかし、表面硬度や外観性は、ある程度向上しているものの、耐久性などが不十分であり、さらなる改良が求められていた。
一方、特許文献2には、熱可塑性ポリエステル樹脂、特定のアクリル系樹脂および無機強化充填剤を配合してなる樹脂組成物および成形品が、開示されている。しかし、表面硬度が不十分であり、さらなる改良が求められていた。
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。すなわち、本発明の目的は、表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品を提供することにある。
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
すなわち、本発明は、
(1)熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品、
(2)水回り部材が、洗面所構成部材、浴室構成部材、トイレ構成部材、台所構成部材の少なくとも1部材である(1)に記載の樹脂成形品、
(3)樹脂組成物が、さらに、グリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択される少なくとも1種以上の官能基を有する化合物である相溶化剤(C)を配合してなる(1)または(2)に記載の樹脂成形品、
(4)樹脂組成物が、さらに、無機充填剤(D)を配合してなる(1)〜(3)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(5)熱可塑性ポリエステル樹脂(A)が、ポリブチレンテレフタレートを含有するものである(1)〜(4)のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
(6)アクリル系樹脂(B)が、メチルメタクリレート単位を主成分とするメタクリル系樹脂である(1)〜(5)のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
(7)無機充填剤(D)が、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウム、ガラス繊維から選択される少なくとも1種以上の繊維状無機充填剤を含有するものである(1)〜(6)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(8)水回り部材が、洗面ボウル、手洗いボウル、手洗いカウンター、洗面収納棚のいずれか一つから選ばれる洗面所構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(9)水回り部材が、浴槽、浴室カウンター、浴室床、浴室収納棚のいずれか一つから選ばれる浴室構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(10)水回り部材が、便器、便器フタ、便座、トイレカウンターのいずれか一つから選ばれるトイレ構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(11)水回り部材が、キッチンカウンター、キッチンシンク、キッチン天板のいずれか一つから選ばれる台所構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
である。
(1)熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品、
(2)水回り部材が、洗面所構成部材、浴室構成部材、トイレ構成部材、台所構成部材の少なくとも1部材である(1)に記載の樹脂成形品、
(3)樹脂組成物が、さらに、グリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択される少なくとも1種以上の官能基を有する化合物である相溶化剤(C)を配合してなる(1)または(2)に記載の樹脂成形品、
(4)樹脂組成物が、さらに、無機充填剤(D)を配合してなる(1)〜(3)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(5)熱可塑性ポリエステル樹脂(A)が、ポリブチレンテレフタレートを含有するものである(1)〜(4)のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
(6)アクリル系樹脂(B)が、メチルメタクリレート単位を主成分とするメタクリル系樹脂である(1)〜(5)のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
(7)無機充填剤(D)が、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウム、ガラス繊維から選択される少なくとも1種以上の繊維状無機充填剤を含有するものである(1)〜(6)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(8)水回り部材が、洗面ボウル、手洗いボウル、手洗いカウンター、洗面収納棚のいずれか一つから選ばれる洗面所構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(9)水回り部材が、浴槽、浴室カウンター、浴室床、浴室収納棚のいずれか一つから選ばれる浴室構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(10)水回り部材が、便器、便器フタ、便座、トイレカウンターのいずれか一つから選ばれるトイレ構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
(11)水回り部材が、キッチンカウンター、キッチンシンク、キッチン天板のいずれか一つから選ばれる台所構成部材である(1)〜(7)のいずれか1項に記載の樹脂成形品、
である。
本発明の樹脂成形品は、表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品を提供することができ、この特性を活かして、洗面ボウル、浴槽、便器、キッチンカウンターなどの住宅の主要な水回り部の構成部材に利用することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、(イ)ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体、(ロ)ヒドロキシカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体、(ハ)ラクトンから選択された一種以上を重縮合してなる重合体または共重合体である。
上記ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸単位およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
また、上記ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体としては、炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオールなど、あるいは分子量200〜100000の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、芳香族ジオキシ化合物すなわち、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなど、及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
また、上記ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。上記ラクトンとしてはカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、1,5−オキセパン−2−オンなどを挙げることができる。
これらの重合体ないしは共重合体の具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ビスフェノールA(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレ−ト)、ポリプロピレンナフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールA、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールAなどの芳香族ポリエステル や、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリプロピレン(テレフタレート/セバテート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリ−ε−カプロラクトンなどポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステルを芳香族ポリエステルに共重合した共重合体や、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリネオペンチルグリコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレン(サクシネート/アジペート)、ポリプロピレン(サクシネート/アジペート)、ポリエチレン(サクシネート/アジペート)、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマーなどのポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル、ポリブチレンサクシネート/カーボネートなどの脂肪族ポリエステルカーボネート、p−オキシ安息香酸/ポリエチレンテレフタレート、p−オキシ安息香酸/6−オキシ−2−ナフトエ酸などの共重合ポリエステルなどの液晶性ポリエステルが挙げられる。なお、“/”は共重合を示す。
これらの中で、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体が好ましく、具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)を好ましく挙げることができる。上記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることがさらに好ましい。
また、これらの中では、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールから選ばれる脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体がさらに好ましく、具体的には、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレフタレート/イソフタレート)を挙げることできる。上記テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対するテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることがさらに好ましい。
本発明における上記熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のさらなる好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエステルエラストマー、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンサクシネートを挙げることができ、中でも特に好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)から選択される少なくとも1種を挙げることができ、最も好ましくはポリブチレンテレフタレートを含有するものである。
また、本発明において、(A)成分として2種類以上の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることは、表面外観性、光沢度、剛性の点から有用である。例えば、2種類の熱可塑性ポリエステル樹脂を(A)成分として用いる場合、結晶化速度の速い樹脂を熱可塑性ポリエステル樹脂(1)とし、結晶化速度の遅い樹脂を熱可塑性ポリエステル樹脂(2)とすると、これらの配合比は、熱可塑性ポリエステル樹脂(1)20〜90重量%、熱可塑性ポリエステル樹脂(2)10〜80重量%であることが好ましく、(1)30〜80重量%、(2)20〜70重量%であることがより好ましく、(1)50〜80重量%、(2)20〜50重量%であることがさらに好ましい。熱可塑性ポリエステル樹脂(1)および熱可塑性ポリエステル樹脂(2)の具体的な組合せとしてはポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなどの組合せを挙げることができる。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル(A)の粘度は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常、o−クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有粘度が、0.36〜1.60dl/gであることが好ましい。成形性の点で、0.42〜1.25dl/gの範囲にあるものがより好ましく、0.50〜1.10dl/gであることがさらに好ましい。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の融点は、特に制限されるものではないが、耐熱性の点から120℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、180℃以上であることがさらに好ましく、220℃以上であることが特に好ましい。上限は350℃である。なお、本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の融点は、示差走査熱量計(DSC)により昇温速度20℃/分で測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のビニル末端基量は、特に限定されないが、色相および外観性の点で、15eq/t以下であることが好ましく、10eq/t以下であることがより好ましく、5eq/t以下であることがさらに好ましい。下限は、0eq/tである。なお、本発明において、ビニル末端基量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、1H−NMRにより測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のヒドロキシル末端基量は、特に限定されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以上であることが好ましく、80eq/t以上であることがより好ましく、100eq/t以上であることがさらに好ましく、120eq/t以上であることが特に好ましい。上限は、特に限定されないが、180eq/tである。なお、本発明において、ヒドロキシル末端基量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、1H−NMRにより測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のカルボキシル末端基量(COOH量)は、特に制限されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以下であることが好ましく、耐久性の点で、30eq/t以下であることがより好ましく、耐湿熱性の点で、20eq/t以下であることがさらに好ましく、15eq/t以下であることが特に好ましく、10eq/t以下であることが最も好ましい。下限は、0eq/tである。本発明において、COOH量は、熱可塑性ポリエステル(A)をo−クレゾール/クロロホルム溶媒で溶解し、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)としては、原料、触媒、重合方法、温度、圧力などの条件を適宜選択することにより、COOH量などの末端基量を制御することができる。例えば、触媒として、アルミニウム系触媒、チタン系触媒、スズ系触媒およびゲルマニウム系触媒などからいずれか1種以上を選択し、重合方法として、連続式または回分式のいずれかを選択することなどにより、目的のCOOH量などの末端基量を有する熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を得ることができる。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重縮合法や開環重合法などにより製造することができ、回分式重合および連続式重合のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による反応のいずれでも適用することができるが、外観性および耐久性が大幅に向上するという点で、連続重合が好ましく、コストの点で、直接重合が好ましい。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)としては、メタクリル酸、アクリル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、2−クロロエチルメタクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート、アリルメタクリレートまたは2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレートなどの単量体の単独重合体または共重合体(コポリマー)が挙げられる。
本発明で用いるアクリル樹脂(B)としては、表面硬度、外観性、光沢度および耐久性の点で、メチルメタクリレート単位を主成分とするメタクリル系樹脂であることが好ましく、メチルメタクリレート単位を50重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることがより好ましく、メチルメタクリレート単位を70重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることがさらに好ましく、メチルメタクリレート単位を90重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることが特に好ましい。また、メチルメタクリレート単位以外の共重合可能な単量体を少なくとも1種以上共重合することも好ましく、共重合可能な単量体を1〜50重量%共重合した共重合体であることがより好ましく、共重合可能な単量体を1〜30重量%共重合した共重合体であることがさらに好ましく、共重合可能な単量体を1〜10重量%共重合した共重合体であることが特に好ましい。なお、メチルメタクリレート単位以外の共重合可能な単量体としては、上記の単量体の他に、スチレン系単量体などを含んでいてもよい。
本発明で用いるアクリル樹脂(B)の好ましい具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/エチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/エチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−プロピルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−プロピルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/t−ブチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/t−ブチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−ヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−ヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/シクロヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/クロロメチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/クロロメチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−クロロエチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−クロロエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/ポリ3−ヒドロキシプロピルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/ポリ3−ヒドロキシプロピルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリルアミド)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリルアミド)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリロニトリル)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリロニトリル)、ポリ(メチルメタクリレート/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/α−メチルスチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/モノクロロスチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)およびポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)などから形成される環構造含有メタクリル系樹脂などを挙げることができ、表面硬度、外観性、耐久性、耐熱性の点で、メチルメタクリレート単位が主成分であるポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)から形成されるラクトン環含有メタクリル系樹脂が好ましく、外観性の点で、ポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)がより好ましく、耐熱性の点で、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)がより好ましい。これらのアクリル系樹脂は、単独ないし2種以上を用いることができる。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)は、表面硬度、外観性、耐久性および光沢度の点で、メルトフローレート(MFR)が、3g/10分未満であることが好ましく、0.1〜2.5g/10分の範囲であることがより好ましく、0.5〜2g/10分の範囲であることがさらに好ましい。下限は0.05g/10分である。本発明のアクリル系樹脂(B)のMFRが、上記範囲にある場合に、特に表面硬度、外観性および耐久性に優れる樹脂成形品を得ることができる。なお、本発明において、アクリル系樹脂(B)のMFRは、JIS K7210に従って、230℃、37.3Nで測定した値である。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)は、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性の点で、ガラス転移温度が80〜150℃の範囲であることが好ましく、110℃〜150℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が、上記範囲にある場合に、特に、表面硬度および耐熱性に優れる樹脂成形品を得ることができる。なお、本発明において、アクリル系樹脂(B)のガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)により昇温速度20℃/分で測定した値である。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができる。製造時の条件として、原料組成、温度、圧力、時間などの条件を適宜選択することにより、MFRおよびガラス転移温度などの特性を制御することができ、目的の特性を有するアクリル系樹脂(B)を得ることができる。例えば、重合時の温度条件は、耐熱性の点で、100℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、30℃以下がさらに好ましく、−10℃以下が特に好ましい。
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる樹脂成形品であることを特徴とする。アクリル系樹脂(B)の配合量は、表面硬度、外観性、耐久性、光沢度および耐熱性の点で、10〜150重量部であることが好ましく、10〜100重量部であることがより好ましく、20〜70重量部であることがさらに好ましく、25〜60重量部であることが特に好ましい。
本発明においては、表面硬度、外観性、耐久性、光沢度および耐熱性の点で、グリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択される少なくとも1種以上の官能基を有する化合物である相溶化剤(C)を配合することが好ましい。
このような相溶化剤(C)としては、例えば、分子内の主鎖中または側鎖にグリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択された少なくとも1種以上の官能基を導入した変性アクリル系重合体、ビニル系重合体またはアクリル系重合体とビニル系重合体のグラフト共重合体を挙げることができる。このとき、グリシジル基、酸無水物、カルボキシル基のいずれか1種以上含んでいれば、他の官能基を含んでいてもよい。他の官能基の具体例としては、オキサゾリン基、酸ハイドライド基、酸アミド基、カルボン酸エステル基、酸アジド基、スルフォン基、ニトリル基、シアノ基、イソシアン酸エステル基、アミノ基、イミド基、水酸基、チオール基、カルボジイミド基等が挙げられる。
相溶化剤(C)の好ましい例として、グリシジル基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート、グリシジル基含有アクリルポリマー、グリシジル基含有アクリル/スチレンポリマー、酸無水物基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリメチルメタクリレート、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリロニトリル/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/無水マレイン酸)、カルボキシル基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/メタクリル酸)、ポリ(エチレン/メタクリル酸)の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂などが挙げられる。なかでも、(A)成分中への(B)成分の分散形態を制御することができ、表面硬度、外観性、耐久性を大幅に向上できるという点で、グリシジル基含有相溶化剤または酸無水物基含有相溶化剤であることが好ましく、グリシジル基含有相溶化剤であることがより好ましい。また、グリシジル基含有相溶化剤においては、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーが特に好ましく使用される。
本発明において、相溶化剤(C)がグリシジル基含有相溶化剤である場合、グリシジル基含有量は、特に限定されないが、表面硬度、外観性、耐久性の点で、エポキシ価として、1〜10meq/gが好ましく、2〜7meq/gであることがより好ましく、3〜5meq/gであることがさらに好ましい。ここで、エポキシ価とは、塩酸−ジオキサン法で測定した値である。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、ブリードアウトを抑制できるという点で、重量平均分子量1000〜300000の重合体であることが好ましく、重量平均分子量は5000〜250000がより好ましい。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、ガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、ハンドリング性に優れるという点から、30〜100℃の範囲であることが好ましく、40〜70℃の範囲であることがより好ましく、50〜65℃の範囲であることが最も好ましい。ガラス転移温度の測定方法は、特に限定されるものではなく、示差走査型熱量計で測定する方法、動的粘弾性試験により測定する方法のいずれも用いることができるが、本発明においては、示差走査型熱量計で測定する方法が好ましい。なお、グリシジル基含有ビニル系単位を含む重合体のガラス転移温度は、共重合成分の組成を調節することにより制御することができる。ガラス転移温度は通常、スチレンなどの芳香族系ビニル単位を共重合することにより高くすることができ、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル単位を共重合することにより低くすることができる。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、低分子量体を得るために連鎖移動剤(分子量調整剤)として硫黄化合物を使用することがあるが、その場合には重合体は通常硫黄を含む。ここで、硫黄含有量は、特に限定されるものではないが、不快な臭いを抑制するという観点から、硫黄含有量が少ない方が好ましい。具体的には、硫黄原子として1000ppm以下が好ましく、中でも100ppm以下が好ましく、さらに10ppm以下が好ましく、特に1ppm以下であることが最も好ましい。本発明において、硫黄含有量が上記範囲にあるかどうかは、樹脂成形体から検出することも可能である。
本発明で用いる相溶化剤(C)の溶融粘度は、特に限定されないが、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性の点で、MFRが、0.5〜300g/10分であることが好ましく、表面硬度、剛性の点で、5〜300g/10分であることがさらに好ましく、100〜300g/10分であることがさらに好ましい。ここで、相溶化剤(C)のMFRとは、190℃、3.2Nまたは21.2Nの条件で測定した値である。なお、190℃、21.2Nの条件で測定困難な場合は、190℃、3.2Nの条件で測定した値である。
本発明において、相溶化剤(C)の配合量は、相溶性と表面硬度の点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)成分100重量部に対し、0.01〜100重量部であることが好ましく、0.1〜70重量部であることがより好ましく、0.5〜50重量部であることがさらに好ましく、0.7〜30重量部であることが特に好ましく、0.9〜10重量部であることが最も好ましい。
本発明においては、表面硬度の点で、さらに、無機充填剤(D)を配合してなることが好ましい。
本発明で使用する無機充填剤(D)としては、繊維状、板状、粒状、粉末状のものをいずれも用いることができ、具体的には、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ウォラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化硅素繊維、ガラス繊維およびホウ素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉珪酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、酸化珪素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト及び白土などの板状や粒状の無機充填剤が挙げられ、1種でも、2種類以上併用してもよい。これらの中で、表面硬度の点で、繊維状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウムおよびガラス繊維から選択される少なくとも1種以上の繊維状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ウォラストナイトおよび/またはガラス繊維を含有するものであることがより好ましく、ウォラストナイトを含有するものであることがさらに好ましい。また、外観性の点で、板状または粒子状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタンおよび珪酸ジルコニウムから選択される少なくとも1種以上の板状または粒子状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、硫酸バリウム、酸化アルミニウムおよび珪酸ジルコニウムから選択される少なくとも1種以上を含有するものであることがより好ましく、硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有するものであることがさらに好ましい。硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有することにより、外観性、光沢性、重量感および質感に優れた樹脂成形品を得ることができる。
本発明においては、繊維状無機充填剤と粒子状無機充填剤を併用した場合に、特に、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性に優れた樹脂成形品を得ることができ、例えば、ウォラストナイトおよび硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを併用することにより、上記特性に加え、陶器のような質感を有する樹脂成形品が得られるため好ましい。
本発明で用いる無機充填剤(D)の平均粒径は、0.01〜50μmであることが好ましく、0.1〜30μmであることがより好ましく、表面硬度の点で、1〜25μmであることがさらに好ましく、外観性の点で、0.5〜5μmであることがさらに好ましい。平均粒径が上記範囲にある場合に、表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品を得ることができる。ここで、平均粒径とは、レーザー回折散乱式装置により測定した値である。特に、無機充填剤(D)が、硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有するものである場合、外観性、光沢性、耐衝撃性に優れた樹脂成形品を得ることができるという点で、硫酸バリウムの平均粒径が、0.1〜1.0μmであることが好ましく、0.4〜0.8μmであることがより好ましく、珪酸ジルコニウムの平均粒径が、0.1〜20μmであることが好ましく、0.1〜5.0μmであることがより好ましく、0.1〜1.0μmであることがさらに好ましく、0.1〜0.8μmであることが特に好ましい。
本発明において、無機充填剤(D)が、繊維状無機充填剤を含有するものである場合、表面硬度、剛性の点で、繊維長と繊維径の比を示すアスペクト比が、1〜50の範囲であることが好ましく、3〜40の範囲であることがより好ましく、5〜30の範囲であることがさらに好ましく、10〜25の範囲であることが特に好ましい。ここで、繊維状無機充填剤のアスペクト比は、樹脂成形品を電子顕微鏡で観察することにより測定できる値である。
本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、(イ)ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体、(ロ)ヒドロキシカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体、(ハ)ラクトンから選択された一種以上を重縮合してなる重合体または共重合体である。
上記ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸単位およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
また、上記ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体としては、炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオールなど、あるいは分子量200〜100000の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、芳香族ジオキシ化合物すなわち、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなど、及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
また、上記ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。上記ラクトンとしてはカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、1,5−オキセパン−2−オンなどを挙げることができる。
これらの重合体ないしは共重合体の具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ビスフェノールA(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレ−ト)、ポリプロピレンナフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールA、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールAなどの芳香族ポリエステル や、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリプロピレン(テレフタレート/セバテート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリ−ε−カプロラクトンなどポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステルを芳香族ポリエステルに共重合した共重合体や、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリネオペンチルグリコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレン(サクシネート/アジペート)、ポリプロピレン(サクシネート/アジペート)、ポリエチレン(サクシネート/アジペート)、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマーなどのポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル、ポリブチレンサクシネート/カーボネートなどの脂肪族ポリエステルカーボネート、p−オキシ安息香酸/ポリエチレンテレフタレート、p−オキシ安息香酸/6−オキシ−2−ナフトエ酸などの共重合ポリエステルなどの液晶性ポリエステルが挙げられる。なお、“/”は共重合を示す。
これらの中で、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体が好ましく、具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)を好ましく挙げることができる。上記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることがさらに好ましい。
また、これらの中では、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールから選ばれる脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体がさらに好ましく、具体的には、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレフタレート/イソフタレート)を挙げることできる。上記テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対するテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることがさらに好ましい。
本発明における上記熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のさらなる好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエステルエラストマー、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンサクシネートを挙げることができ、中でも特に好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)から選択される少なくとも1種を挙げることができ、最も好ましくはポリブチレンテレフタレートを含有するものである。
また、本発明において、(A)成分として2種類以上の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることは、表面外観性、光沢度、剛性の点から有用である。例えば、2種類の熱可塑性ポリエステル樹脂を(A)成分として用いる場合、結晶化速度の速い樹脂を熱可塑性ポリエステル樹脂(1)とし、結晶化速度の遅い樹脂を熱可塑性ポリエステル樹脂(2)とすると、これらの配合比は、熱可塑性ポリエステル樹脂(1)20〜90重量%、熱可塑性ポリエステル樹脂(2)10〜80重量%であることが好ましく、(1)30〜80重量%、(2)20〜70重量%であることがより好ましく、(1)50〜80重量%、(2)20〜50重量%であることがさらに好ましい。熱可塑性ポリエステル樹脂(1)および熱可塑性ポリエステル樹脂(2)の具体的な組合せとしてはポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなどの組合せを挙げることができる。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル(A)の粘度は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常、o−クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有粘度が、0.36〜1.60dl/gであることが好ましい。成形性の点で、0.42〜1.25dl/gの範囲にあるものがより好ましく、0.50〜1.10dl/gであることがさらに好ましい。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の融点は、特に制限されるものではないが、耐熱性の点から120℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、180℃以上であることがさらに好ましく、220℃以上であることが特に好ましい。上限は350℃である。なお、本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の融点は、示差走査熱量計(DSC)により昇温速度20℃/分で測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のビニル末端基量は、特に限定されないが、色相および外観性の点で、15eq/t以下であることが好ましく、10eq/t以下であることがより好ましく、5eq/t以下であることがさらに好ましい。下限は、0eq/tである。なお、本発明において、ビニル末端基量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、1H−NMRにより測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のヒドロキシル末端基量は、特に限定されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以上であることが好ましく、80eq/t以上であることがより好ましく、100eq/t以上であることがさらに好ましく、120eq/t以上であることが特に好ましい。上限は、特に限定されないが、180eq/tである。なお、本発明において、ヒドロキシル末端基量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、1H−NMRにより測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のカルボキシル末端基量(COOH量)は、特に制限されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以下であることが好ましく、耐久性の点で、30eq/t以下であることがより好ましく、耐湿熱性の点で、20eq/t以下であることがさらに好ましく、15eq/t以下であることが特に好ましく、10eq/t以下であることが最も好ましい。下限は、0eq/tである。本発明において、COOH量は、熱可塑性ポリエステル(A)をo−クレゾール/クロロホルム溶媒で溶解し、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した値である。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)としては、原料、触媒、重合方法、温度、圧力などの条件を適宜選択することにより、COOH量などの末端基量を制御することができる。例えば、触媒として、アルミニウム系触媒、チタン系触媒、スズ系触媒およびゲルマニウム系触媒などからいずれか1種以上を選択し、重合方法として、連続式または回分式のいずれかを選択することなどにより、目的のCOOH量などの末端基量を有する熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を得ることができる。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重縮合法や開環重合法などにより製造することができ、回分式重合および連続式重合のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による反応のいずれでも適用することができるが、外観性および耐久性が大幅に向上するという点で、連続重合が好ましく、コストの点で、直接重合が好ましい。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)としては、メタクリル酸、アクリル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、2−クロロエチルメタクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート、アリルメタクリレートまたは2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレートなどの単量体の単独重合体または共重合体(コポリマー)が挙げられる。
本発明で用いるアクリル樹脂(B)としては、表面硬度、外観性、光沢度および耐久性の点で、メチルメタクリレート単位を主成分とするメタクリル系樹脂であることが好ましく、メチルメタクリレート単位を50重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることがより好ましく、メチルメタクリレート単位を70重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることがさらに好ましく、メチルメタクリレート単位を90重量%以上重合したメタクリル系樹脂であることが特に好ましい。また、メチルメタクリレート単位以外の共重合可能な単量体を少なくとも1種以上共重合することも好ましく、共重合可能な単量体を1〜50重量%共重合した共重合体であることがより好ましく、共重合可能な単量体を1〜30重量%共重合した共重合体であることがさらに好ましく、共重合可能な単量体を1〜10重量%共重合した共重合体であることが特に好ましい。なお、メチルメタクリレート単位以外の共重合可能な単量体としては、上記の単量体の他に、スチレン系単量体などを含んでいてもよい。
本発明で用いるアクリル樹脂(B)の好ましい具体例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/エチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/エチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−プロピルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−プロピルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/t−ブチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/t−ブチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−ヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/n−ヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/シクロヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/シクロヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/クロロメチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/クロロメチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−クロロエチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−クロロエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/ポリ3−ヒドロキシプロピルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/ポリ3−ヒドロキシプロピルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリルアミド)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリルアミド)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリロニトリル)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリロニトリル)、ポリ(メチルメタクリレート/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/α−メチルスチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/モノクロロスチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)およびポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)などから形成される環構造含有メタクリル系樹脂などを挙げることができ、表面硬度、外観性、耐久性、耐熱性の点で、メチルメタクリレート単位が主成分であるポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/N−フェニルマレイミド)、ポリ(メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルエチルアクリレート)から形成されるラクトン環含有メタクリル系樹脂が好ましく、外観性の点で、ポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸)がより好ましく、耐熱性の点で、ポリ(メチルメタクリレート/アリルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート/アクリル酸/アリルメタクリレート)がより好ましい。これらのアクリル系樹脂は、単独ないし2種以上を用いることができる。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)は、表面硬度、外観性、耐久性および光沢度の点で、メルトフローレート(MFR)が、3g/10分未満であることが好ましく、0.1〜2.5g/10分の範囲であることがより好ましく、0.5〜2g/10分の範囲であることがさらに好ましい。下限は0.05g/10分である。本発明のアクリル系樹脂(B)のMFRが、上記範囲にある場合に、特に表面硬度、外観性および耐久性に優れる樹脂成形品を得ることができる。なお、本発明において、アクリル系樹脂(B)のMFRは、JIS K7210に従って、230℃、37.3Nで測定した値である。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)は、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性の点で、ガラス転移温度が80〜150℃の範囲であることが好ましく、110℃〜150℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が、上記範囲にある場合に、特に、表面硬度および耐熱性に優れる樹脂成形品を得ることができる。なお、本発明において、アクリル系樹脂(B)のガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)により昇温速度20℃/分で測定した値である。
本発明で用いるアクリル系樹脂(B)の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができる。製造時の条件として、原料組成、温度、圧力、時間などの条件を適宜選択することにより、MFRおよびガラス転移温度などの特性を制御することができ、目的の特性を有するアクリル系樹脂(B)を得ることができる。例えば、重合時の温度条件は、耐熱性の点で、100℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、30℃以下がさらに好ましく、−10℃以下が特に好ましい。
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる樹脂成形品であることを特徴とする。アクリル系樹脂(B)の配合量は、表面硬度、外観性、耐久性、光沢度および耐熱性の点で、10〜150重量部であることが好ましく、10〜100重量部であることがより好ましく、20〜70重量部であることがさらに好ましく、25〜60重量部であることが特に好ましい。
本発明においては、表面硬度、外観性、耐久性、光沢度および耐熱性の点で、グリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択される少なくとも1種以上の官能基を有する化合物である相溶化剤(C)を配合することが好ましい。
このような相溶化剤(C)としては、例えば、分子内の主鎖中または側鎖にグリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択された少なくとも1種以上の官能基を導入した変性アクリル系重合体、ビニル系重合体またはアクリル系重合体とビニル系重合体のグラフト共重合体を挙げることができる。このとき、グリシジル基、酸無水物、カルボキシル基のいずれか1種以上含んでいれば、他の官能基を含んでいてもよい。他の官能基の具体例としては、オキサゾリン基、酸ハイドライド基、酸アミド基、カルボン酸エステル基、酸アジド基、スルフォン基、ニトリル基、シアノ基、イソシアン酸エステル基、アミノ基、イミド基、水酸基、チオール基、カルボジイミド基等が挙げられる。
相溶化剤(C)の好ましい例として、グリシジル基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート、グリシジル基含有アクリルポリマー、グリシジル基含有アクリル/スチレンポリマー、酸無水物基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリメチルメタクリレート、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリロニトリル/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/無水マレイン酸)、カルボキシル基含有相溶化剤では、ポリ(エチレン/メタクリル酸)、ポリ(エチレン/メタクリル酸)の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂などが挙げられる。なかでも、(A)成分中への(B)成分の分散形態を制御することができ、表面硬度、外観性、耐久性を大幅に向上できるという点で、グリシジル基含有相溶化剤または酸無水物基含有相溶化剤であることが好ましく、グリシジル基含有相溶化剤であることがより好ましい。また、グリシジル基含有相溶化剤においては、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーが特に好ましく使用される。
本発明において、相溶化剤(C)がグリシジル基含有相溶化剤である場合、グリシジル基含有量は、特に限定されないが、表面硬度、外観性、耐久性の点で、エポキシ価として、1〜10meq/gが好ましく、2〜7meq/gであることがより好ましく、3〜5meq/gであることがさらに好ましい。ここで、エポキシ価とは、塩酸−ジオキサン法で測定した値である。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、ブリードアウトを抑制できるという点で、重量平均分子量1000〜300000の重合体であることが好ましく、重量平均分子量は5000〜250000がより好ましい。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、ガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、ハンドリング性に優れるという点から、30〜100℃の範囲であることが好ましく、40〜70℃の範囲であることがより好ましく、50〜65℃の範囲であることが最も好ましい。ガラス転移温度の測定方法は、特に限定されるものではなく、示差走査型熱量計で測定する方法、動的粘弾性試験により測定する方法のいずれも用いることができるが、本発明においては、示差走査型熱量計で測定する方法が好ましい。なお、グリシジル基含有ビニル系単位を含む重合体のガラス転移温度は、共重合成分の組成を調節することにより制御することができる。ガラス転移温度は通常、スチレンなどの芳香族系ビニル単位を共重合することにより高くすることができ、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル単位を共重合することにより低くすることができる。
本発明において、相溶化剤(C)が、グリシジル基含有アクリルポリマーまたはグリシジル基含有アクリル/スチレンポリマーである場合、低分子量体を得るために連鎖移動剤(分子量調整剤)として硫黄化合物を使用することがあるが、その場合には重合体は通常硫黄を含む。ここで、硫黄含有量は、特に限定されるものではないが、不快な臭いを抑制するという観点から、硫黄含有量が少ない方が好ましい。具体的には、硫黄原子として1000ppm以下が好ましく、中でも100ppm以下が好ましく、さらに10ppm以下が好ましく、特に1ppm以下であることが最も好ましい。本発明において、硫黄含有量が上記範囲にあるかどうかは、樹脂成形体から検出することも可能である。
本発明で用いる相溶化剤(C)の溶融粘度は、特に限定されないが、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性の点で、MFRが、0.5〜300g/10分であることが好ましく、表面硬度、剛性の点で、5〜300g/10分であることがさらに好ましく、100〜300g/10分であることがさらに好ましい。ここで、相溶化剤(C)のMFRとは、190℃、3.2Nまたは21.2Nの条件で測定した値である。なお、190℃、21.2Nの条件で測定困難な場合は、190℃、3.2Nの条件で測定した値である。
本発明において、相溶化剤(C)の配合量は、相溶性と表面硬度の点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)成分100重量部に対し、0.01〜100重量部であることが好ましく、0.1〜70重量部であることがより好ましく、0.5〜50重量部であることがさらに好ましく、0.7〜30重量部であることが特に好ましく、0.9〜10重量部であることが最も好ましい。
本発明においては、表面硬度の点で、さらに、無機充填剤(D)を配合してなることが好ましい。
本発明で使用する無機充填剤(D)としては、繊維状、板状、粒状、粉末状のものをいずれも用いることができ、具体的には、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ウォラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化硅素繊維、ガラス繊維およびホウ素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉珪酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、酸化珪素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト及び白土などの板状や粒状の無機充填剤が挙げられ、1種でも、2種類以上併用してもよい。これらの中で、表面硬度の点で、繊維状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウムおよびガラス繊維から選択される少なくとも1種以上の繊維状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ウォラストナイトおよび/またはガラス繊維を含有するものであることがより好ましく、ウォラストナイトを含有するものであることがさらに好ましい。また、外観性の点で、板状または粒子状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタンおよび珪酸ジルコニウムから選択される少なくとも1種以上の板状または粒子状無機充填剤を含有するものであることが好ましく、硫酸バリウム、酸化アルミニウムおよび珪酸ジルコニウムから選択される少なくとも1種以上を含有するものであることがより好ましく、硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有するものであることがさらに好ましい。硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有することにより、外観性、光沢性、重量感および質感に優れた樹脂成形品を得ることができる。
本発明においては、繊維状無機充填剤と粒子状無機充填剤を併用した場合に、特に、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性に優れた樹脂成形品を得ることができ、例えば、ウォラストナイトおよび硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを併用することにより、上記特性に加え、陶器のような質感を有する樹脂成形品が得られるため好ましい。
本発明で用いる無機充填剤(D)の平均粒径は、0.01〜50μmであることが好ましく、0.1〜30μmであることがより好ましく、表面硬度の点で、1〜25μmであることがさらに好ましく、外観性の点で、0.5〜5μmであることがさらに好ましい。平均粒径が上記範囲にある場合に、表面硬度、外観性および耐久性に優れた樹脂成形品を得ることができる。ここで、平均粒径とは、レーザー回折散乱式装置により測定した値である。特に、無機充填剤(D)が、硫酸バリウムおよび/または珪酸ジルコニウムを含有するものである場合、外観性、光沢性、耐衝撃性に優れた樹脂成形品を得ることができるという点で、硫酸バリウムの平均粒径が、0.1〜1.0μmであることが好ましく、0.4〜0.8μmであることがより好ましく、珪酸ジルコニウムの平均粒径が、0.1〜20μmであることが好ましく、0.1〜5.0μmであることがより好ましく、0.1〜1.0μmであることがさらに好ましく、0.1〜0.8μmであることが特に好ましい。
本発明において、無機充填剤(D)が、繊維状無機充填剤を含有するものである場合、表面硬度、剛性の点で、繊維長と繊維径の比を示すアスペクト比が、1〜50の範囲であることが好ましく、3〜40の範囲であることがより好ましく、5〜30の範囲であることがさらに好ましく、10〜25の範囲であることが特に好ましい。ここで、繊維状無機充填剤のアスペクト比は、樹脂成形品を電子顕微鏡で観察することにより測定できる値である。
本発明で用いる無機充填剤(D)は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていてもよく、表面硬度、外観性、強度、剛性、耐湿熱性および表面光沢性の点で、アミノシラン処理またはエポキシシラン処理されていることが好ましく、耐湿熱性の点で、エポキシシラン処理されていることがより好ましい。
本発明で用いる無機充填剤(D)の配合量は、表面硬度、外観性、耐久性および耐熱性の点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜200重量部が好ましく、1〜150重量部がより好ましく、20〜120重量部がさらに好ましい。
本発明においては、さらに加水分解防止剤を添加することにより、耐湿熱性、耐久性などを向上させることができる。このような加水分解防止剤としては、本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のカルボキシル末端基を封鎖することのできる化合物であれば特に制限はなく、いわゆるカルボキシル基反応性末端封鎖剤として、通常用いられるものを使用することができる。このようなカルボキシル基反応性末端封鎖剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、カルボジイミド化合物およびイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物を使用することが好ましい。なお、本発明において、加水分解防止剤として用いるエポキシ化合物は、本発明で用いる相溶化剤(C)としての効果を発現しない化合物である。
本発明において、カルボキシル基反応性末端封鎖剤として用いることのできるエポキシ化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。
本発明においては、さらに加水分解防止剤を添加することにより、耐湿熱性、耐久性などを向上させることができる。このような加水分解防止剤としては、本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂(A)のカルボキシル末端基を封鎖することのできる化合物であれば特に制限はなく、いわゆるカルボキシル基反応性末端封鎖剤として、通常用いられるものを使用することができる。このようなカルボキシル基反応性末端封鎖剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、カルボジイミド化合物およびイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物を使用することが好ましい。なお、本発明において、加水分解防止剤として用いるエポキシ化合物は、本発明で用いる相溶化剤(C)としての効果を発現しない化合物である。
本発明において、カルボキシル基反応性末端封鎖剤として用いることのできるエポキシ化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。
グリシジルエーテル化合物の例としては、ブチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、o−フェニルフェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシドラウリルアルコールグリシジルエーテル、エチレンオキシドフェノールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応から得られるビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでも、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
グリシジルエステル化合物の例としては、安息香酸グリシジルエステル、p−トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、安息香酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどを挙げることができる。なかでも、安息香酸グリシジルエステルやバーサティック酸グリシジルエステルが好ましい。
グリシジルアミン化合物の例としては、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−p−アミノフェノール、トリグリシジル−m−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグリシジルトリブロモアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
グリシジルイミド化合物の例としては、N−グリシジルフタルイミド、N−グリシジル−4−メチルフタルイミド、N−グリシジル−4,5−ジメチルフタルイミド、N−グリシジル−3−メチルフタルイミド、N−グリシジル−3,6−ジメチルフタルイミド、N−グリシジル−4−エトキシフタルイミド、N−グリシジル−4−クロルフタルイミド、N−グリシジル−4,5−ジクロルフタルイミド、N−グリシジル−3,4,5,6−テトラブロムフタルイミド、N−グリシジル−4−n−ブチル−5−ブロムフタルイミド、N−グリシジルサクシンイミド、N−グリシジルヘキサヒドロフタルイミド、N−グリシジル−1,2,3,6−テトラヒドロフタルイミド、N−グリシジルマレインイミド、N−グリシジル−α,β−ジメチルサクシンイミド、N−グリシジル−α−エチルサクシンイミド、N−グリシジル−α−プロピルサクシンイミド、N−グリシジルベンズアミド、N−グリシジル−p−メチルベンズアミド、N−グリシジルナフトアミド、N−グリシジルステラミドなどを挙げることができる。なかでも、N−グリシジルフタルイミドが好ましい。
脂環式エポキシ化合物の例としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、N−メチル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸イミド、N−エチル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸イミド、N−フェニル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸イミド、N−ナフチル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸イミド、N−トリル−3−メチル−4,5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸イミドなどを挙げることができる。
また、その他のエポキシ化合物として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノゾラック型エポキシ樹脂などを用いることができる。
本発明で用いるカルボキシル基反応性末端封鎖剤として用いることのできるオキサゾリン化合物の例としては、2−メトキシ−2−オキサゾリン、2−エトキシ−2−オキサゾリン、2−プロポキシ−2−オキサゾリン、2−ブトキシ−2−オキサゾリン、2−ペンチルオキシ−2−オキサゾリン、2−ヘキシルオキシ−2−オキサゾリン、2−ヘプチルオキシ−2−オキサゾリン、2−オクチルオキシ−2−オキサゾリン、2−ノニルオキシ−2−オキサゾリン、2−デシルオキシ−2−オキサゾリン、2−シクロペンチルオキシ−2−オキサゾリン、2−シクロヘキシルオキシ−2−オキサゾリン、2−アリルオキシ−2−オキサゾリン、2−メタアリルオキシ−2−オキサゾリン、2−クロチルオキシ−2−オキサゾリン、2−フェノキシ−2−オキサゾリン、2−クレジル−2−オキサゾリン、2−o−エチルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−o−プロピルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−o−フェニルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−m−エチルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−m−プロピルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−p−フェニルフェノキシ−2−オキサゾリン、2−メチル−2−オキサゾリン、2−エチル−2−オキサゾリン、2−プロピル−2−オキサゾリン、2−ブチル−2−オキサゾリン、2−ペンチル−2−オキサゾリン、2−ヘキシル−2−オキサゾリン、2−ヘプチル−2−オキサゾリン、2−オクチル−2−オキサゾリン、2−ノニル−2−オキサゾリン、2−デシル−2−オキサゾリン、2−シクロペンチル−2−オキサゾリン、2−シクロヘキシル−2−オキサゾリン、2−アリル−2−オキサゾリン、2−メタアリル−2−オキサゾリン、2−クロチル−2−オキサゾリン、2−フェニル−2−オキサゾリン、2−o−エチルフェニル−2−オキサゾリン、2−o−プロピルフェニル−2−オキサゾリン、2−o−フェニルフェニル−2−オキサゾリン、2−m−エチルフェニル−2−オキサゾリン、2−m−プロピルフェニル−2−オキサゾリン、2−p−フェニルフェニル−2−オキサゾリン、2,2’−ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4,4’−ジエチル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−プロピル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−ブチル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−ヘキシル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−フェニル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−シクロヘキシル−2−オキサゾリン)、2,2’−ビス(4−ベンジル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−o−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−オクタメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−デカメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−9,9’−ジフェノキシエタンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−シクロヘキシレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−ジフェニレンビス(2−オキサゾリン)などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物なども挙げることができる。
本発明で用いることのできるカルボキシル基反応性末端封鎖剤としてのオキサジン化合物の例としては、2−メトキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−エトキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−プロポキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−ブトキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−ペンチルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−ヘキシルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−ヘプチルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−オクチルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−ノニルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−デシルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−シクロペンチルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−シクロヘキシルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−アリルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−メタアリルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン、2−クロチルオキシ−5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジンなどが挙げられ、さらには、2,2’−ビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−メチレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−エチレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−プロピレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−ブチレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−ヘキサメチレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−p−フェニレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−m−フェニレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−ナフチレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)、2,2’−P,P’−ジフェニレンビス(5,6−ジヒドロ−4H−1,3−オキサジン)などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサジン化合物などが挙げられる。
上記オキサゾリン合物やオキサジン化合物の中では、2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)が好ましい。
本発明でカルボキシル基反応性末端封鎖剤として使用することのできるカルボジイミド化合物とは、分子内に少なくともひとつの(−N=C=N−)で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な触媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる。
カルボジイミド化合物の例としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド、ジ−o−トルイルカルボジイミド、ジ−p−トルイルカルボジイミド、ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−o−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−3,4−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−2,5−ジクロルフェニルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−o−トルイルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−シクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジ−o−トリイルカルボジイミド、N,N’−ジフェニルカルボジイミド、N,N’−ジオクチルデシルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、N−トリイル−N’−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジ−t−ブチルフェニルカルボジイミド、N−トルイル−N’−フェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−トルイルカルボジイミド、N,N’−ベンジルカルボジイミド、N−オクタデシル−N’−フェニルカルボジイミド、N−ベンジル−N’−フェニルカルボジイミド、N−オクタデシル−N’−トリルカルボジイミド、N−シクロヘキシル−N’−トリルカルボジイミド、N−フェニル−N’−トリルカルボジイミド、N−ベンジル−N’−トリルカルボジイミド、N,N’−ジ−o−エチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−エチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−o−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−o−イソブチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−p−イソブチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジエチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2−エチル−6−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2−イソブチル−6−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,4,6−トリメチルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,4,6−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,4,6−トリイソブチルフェニルカルボジイミドなどのモノ又はジカルボジイミド化合物、ポリ(1,6−ヘキサメチレンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド)、ポリ(1,3−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミドなどが挙げられる。なかでもN,N’−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましく、また、ポリカルボジイミドが好ましい。
上記カルボキシル基反応性末端封鎖剤は1種または2種以上の化合物を任意に選択して用いることができる。
本発明において、加水分解防止剤の配合量は、耐湿熱性、ブリードアウトおよびモールドデポジット抑制の点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜5重量部が好ましく、0.2〜3重量部がより好ましい。
本発明においては、流動性改良剤を添加することにより、流動性や外観性を向上させることができる。流動性改良剤としては、分岐状ポリマー、液晶ポリマー、低分子量直鎖状ポリエステル、低分子量直鎖状ポリカーボネート、芳香族系低分子化合物、アクリル系化合物、3つ以上の官能基を有する化合物などを挙げることができる。
本発明において、加水分解防止剤の配合量は、耐湿熱性、ブリードアウトおよびモールドデポジット抑制の点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜5重量部が好ましく、0.2〜3重量部がより好ましい。
本発明においては、流動性改良剤を添加することにより、流動性や外観性を向上させることができる。流動性改良剤としては、分岐状ポリマー、液晶ポリマー、低分子量直鎖状ポリエステル、低分子量直鎖状ポリカーボネート、芳香族系低分子化合物、アクリル系化合物、3つ以上の官能基を有する化合物などを挙げることができる。
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、結晶核剤、可塑剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、酸化防止剤や金属不活化剤などの安定剤、離型剤、顔料および染料を含む着色剤、滑剤、帯電防止剤などの各種添加剤を一種以上添加することができる。
本発明で用いる樹脂組成物の製造方法は、本発明で規定する要件を満たす限り特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)、必要に応じて、その他の相溶化剤(C)および無機充填剤(D)などを予めブレンドした後、融点以上において、単軸または二軸押出機で、均一に溶融混練する方法や、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などを好ましく用いることができるが、表面硬度、外観性、耐久性、耐熱性、剛性、表面光沢性の点で、二軸押出機で溶融混練する方法が好ましい。また、無機充填剤(D)を配合する場合は、特に、表面硬度、外観性、剛性に優れた樹脂成形品を得ることができるという点で、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)を投入するホッパーとは異なる投入口から、サイドフィーダーを用いて二軸押出機に投入することが好ましい。
本発明で用いる樹脂組成物を製造する際の、溶融混練温度は、110〜360℃が好ましく、210℃〜280℃がより好ましく、240〜270℃がさらに好ましい。
本発明の樹脂成形品においては、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)のいずれか一方が、マトリクス相を形成し、他方が分散相を形成するが、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)がマトリクス相を形成し、アクリル系樹脂(B)が分散相を形成することが好ましい。また、本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)およびアクリル系樹脂(B)の分散形態については、表面硬度の点で、アクリル系樹脂(B)の分散径が、20μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましく、1μm以下であることがさらに好ましく、0.5μm以下であることが特に好ましい。アクリル系樹脂(B)の分散径が、上記範囲にある場合に、特に表面硬度に優れた樹脂成形品を得ることができる。
本発明の樹脂成形品の表面硬度は、鉛筆硬度がHB以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましく、2H以上であることがさらに好ましく、3H以上であることが特に好ましい。本発明において、鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、JIS K−5600に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いられる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、9H、8H、7H、6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、2B、3B、4B、5B、6Bの順で柔らかくなり、最も硬いものが9H、最も軟らかいものが6Bである。
本発明の樹脂成形品のカルボキシル末端基量(COOH量)は、特に制限されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以下であることが好ましく、耐久性の点で、20eq/t以下であることがより好ましく、耐湿熱性の点で、10eq/t以下であることがさらに好ましく、7eq/t以下であることが特に好ましく、5eq/t以下であることが最も好ましい。下限は、0eq/tである。本発明において、COOH量は、樹脂成形品をo−クレゾール/クロロホルム溶媒で溶解し、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した値である。本発明の樹脂成形品において、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を選択し、必要に応じて添加剤を配合し、混練条件および成形条件を選択することにより、目的のCOOH量を有する樹脂成形品を得ることができる。
本発明の樹脂成形品の表面硬度は、鉛筆硬度がHB以上であることが好ましく、H以上であることがより好ましく、2H以上であることがさらに好ましく、3H以上であることが特に好ましい。本発明において、鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、JIS K−5600に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いられる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、9H、8H、7H、6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、2B、3B、4B、5B、6Bの順で柔らかくなり、最も硬いものが9H、最も軟らかいものが6Bである。
本発明の樹脂成形品のカルボキシル末端基量(COOH量)は、特に制限されないが、外観性および耐久性の点で、50eq/t以下であることが好ましく、耐久性の点で、20eq/t以下であることがより好ましく、耐湿熱性の点で、10eq/t以下であることがさらに好ましく、7eq/t以下であることが特に好ましく、5eq/t以下であることが最も好ましい。下限は、0eq/tである。本発明において、COOH量は、樹脂成形品をo−クレゾール/クロロホルム溶媒で溶解し、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した値である。本発明の樹脂成形品において、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を選択し、必要に応じて添加剤を配合し、混練条件および成形条件を選択することにより、目的のCOOH量を有する樹脂成形品を得ることができる。
本発明において、樹脂成形品は、本発明で用いる樹脂組成物を使用し、各種成形法により、製造することができる。成形法としては、例えば、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形などを挙げることができ、中でも、形状自由度に優れ、コストを抑えることができるという点で、射出成形が好ましい。
本発明において、樹脂成形品を製造する際の、加工温度は、樹脂が溶融可能であり、かつ、劣化を抑制できる温度範囲として、110〜300℃が好ましく、210℃〜280℃がより好ましく、240〜270℃がさらに好ましい。また、成形法が、射出成形法である場合は、外観性および流動性の点で、金型温度が、30〜150℃であることが好ましく、50〜120℃であることがより好ましく、55〜100℃であることがさらに好ましく、60〜90℃であることが特に好ましい。
本発明の樹脂成形品とは、水回り部材であり、住宅関連部材、園芸関連部材、自動車関連部材、電気・電子部品関連部材など各種産業で使用されている部材において、水回りで使用されている部材全てを含む。
本発明の樹脂成形品は、水回り部材の中で、特に、洗面所構成部材、浴室構成部材、トイレ構成部材、台所構成部材の少なくとも1部材として好適に使用できる。
本発明において、樹脂成形品が、洗面所構成部材である場合、具体的には、洗面ボウル(洗面器)、手洗いボウル(手洗い器)、洗面カウンター、手洗いカウンター、収納ケース、収納棚、鏡枠、水栓部材、床および壁等の洗面所構成部材を挙げることができ、中でも、洗面ボウル、手洗いボウル、手洗いカウンターおよび洗面収納棚のいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、浴室構成部材である場合、具体的には、浴槽、風呂蓋、浴室洗い場、浴室壁、浴室カウンター、浴室床、防水パン、浴室収納棚、浴室天井、洗い桶、シャワー水栓部材、洗い場イスおよび手すり等の浴室構成部材を挙げることができ、中でも、浴槽、浴室カウンター、浴室床および浴室収納棚のいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、トイレ構成部材である場合、具体的には、便器、便器フタ、便座、トイレカウンター、洗浄ノズル、トイレ収納棚等のトイレ構成部材を挙げることができ、中でも、便器、便器フタ、便座、トイレカウンターのいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、台所構成部材である場合、具体的には、キッチンカウンター、キッチンシンク、キッチンバック、キッチン天板、収納棚および収納棚扉等の台所構成部材を挙げることができ、中でも、キッチンカウンター、キッチンシンクおよびキッチン天板のいずれか一つであることが好ましい。
本発明の樹脂成形品とは、水回り部材であり、住宅関連部材、園芸関連部材、自動車関連部材、電気・電子部品関連部材など各種産業で使用されている部材において、水回りで使用されている部材全てを含む。
本発明の樹脂成形品は、水回り部材の中で、特に、洗面所構成部材、浴室構成部材、トイレ構成部材、台所構成部材の少なくとも1部材として好適に使用できる。
本発明において、樹脂成形品が、洗面所構成部材である場合、具体的には、洗面ボウル(洗面器)、手洗いボウル(手洗い器)、洗面カウンター、手洗いカウンター、収納ケース、収納棚、鏡枠、水栓部材、床および壁等の洗面所構成部材を挙げることができ、中でも、洗面ボウル、手洗いボウル、手洗いカウンターおよび洗面収納棚のいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、浴室構成部材である場合、具体的には、浴槽、風呂蓋、浴室洗い場、浴室壁、浴室カウンター、浴室床、防水パン、浴室収納棚、浴室天井、洗い桶、シャワー水栓部材、洗い場イスおよび手すり等の浴室構成部材を挙げることができ、中でも、浴槽、浴室カウンター、浴室床および浴室収納棚のいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、トイレ構成部材である場合、具体的には、便器、便器フタ、便座、トイレカウンター、洗浄ノズル、トイレ収納棚等のトイレ構成部材を挙げることができ、中でも、便器、便器フタ、便座、トイレカウンターのいずれか一つであることが好ましい。
本発明において、樹脂成形品が、台所構成部材である場合、具体的には、キッチンカウンター、キッチンシンク、キッチンバック、キッチン天板、収納棚および収納棚扉等の台所構成部材を挙げることができ、中でも、キッチンカウンター、キッチンシンクおよびキッチン天板のいずれか一つであることが好ましい。
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
なお、実施例などで使用する主要原料の略号およびその内容を以下にまとめて示す。
(A)熱可塑性ポリエステル
A−1:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量45eq/t
A−2:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量21eq/t
A−3:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量12eq/t
A−4:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度1.20dl/g、COOH量12eq/t
A−5:ポリエチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.70dl/g
A−6:ポリプロピレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.90dl/g。
(B)アクリル系樹脂
B−1:メタクリル系樹脂(アトフィナ製HT121):メチルメタクリレート含量90重量%以上、MFR2g/10分、ガラス転移温度118℃
B−2:メタクリル系樹脂(住友化学工業製“スミペックス”LG35):メチルメタクリレート含量90重量%以上、MFR36g/10分、ガラス転移温度95℃。
(C)相溶化剤
C−1:グリシジル基含有アクリル/スチレン系ポリマー(東亜合成製“ARUFON”UG4040):MFR255g/10分(3.2N)、エポキシ価2.1meq/g
C−2:グリシジル基含有アクリル/スチレン系ポリマー(BASF製“ジョンクリル”ADR−4368):MFR270g/10分(3.2N)、エポキシ価3.5meq/g
C−3:グリシジル基含有アクリル系ポリマー(日本油脂製“マープルーフ”CP−50M):MFR265g/10分(3.2N)、エポキシ価2.9meq/g
C−4:ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート(日本油脂製“モディパー”A4200):MFR0.6g/10分(21.2N)
C−5:ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリメチルメタクリレート(日本油脂製“モディパー”A8200):MFR1.3g/10分(21.2N)。
(D)無機充填剤
D−1:ウォラストナイト(関西マテック製KAP350):平均粒径5.01μm
D−2:ウォラストナイト(キンセイマテック製FH−90エポキシシラン処理品):平均粒径23μm、アスペクト比25
D−3:ウォラストナイト(NYCO製“NYGLOS”8):平均粒径12μm、アスペクト比17
D−4:ウォラストナイト(NYCO製“NYGLOS”8エポキシシラン処理品):平均粒径12μm、アスペクト比17
D−5:ホウ酸アルミニウムウイスカー(四国化成工業製“アルボレックス”YS3A)
D−6:ガラス繊維(日東紡製3J948):繊維径13μm
D−7:硫酸バリウム(堺化学工業製B−55):平均粒径0.66μm
D−8:炭酸カルシウム(カルファイン製KS−1200):平均粒径2μm
D−9:シリカ(キンセイマテック製SQP−14):平均粒径15μm
D−10:シリカ(キンセイマテック製F−HD05):平均粒径5μm
D−11:珪酸ジルコニウム(キンセイマテック製#400):平均粒径10μm
D−12:珪酸ジルコニウム(キンセイマテック製A−PAX45M):平均粒径1μm
D−13:珪酸ジルコニウム(ハクスイテック製“ミクロパックス”SS):平均粒径0.6μm。
(E)カルボキシル基反応性末端封鎖剤
E−1:エポキシ化合物(ジャパンエポキシレジン製“カージュラ”E10P):エポキシ価4.1meq/g
E−2:エポキシ化合物(ジャパンエポキシレジン製“エピコート”819):エポキシ価5meq/g。
また、実施例などで使用する評価方法を以下にまとめて示す。
(1)表面硬度
JIS K5600に従って、成形品表面の鉛筆硬度を測定した。なお、鉛筆は規格JIS S6006のものを使用した。
(2)外観性
堀場製作所製ハンディ光沢計IG320を用いて、20°の入射角での光沢度を測定した。
(3)耐久性および耐熱性(耐湿熱性)
恒温恒湿槽を用いて、温度90℃、相対湿度95%、500h処理し、変形および表面外観について、下記基準により判定した。
◎:変形がなく、光沢度保持率が95%以上
○:変形が若干認められる、または、光沢度保持率が70%以上95%未満
×:変形が顕著、または、光沢度保持率が70%未満。
(4)耐傷性
中性洗剤原液を含ませたスポンジを用い、荷重1kgで200回擦った後、水洗いし、表面状態について、下記基準により判定した。
◎:光沢度保持率が95%以上
○:光沢度保持率が70%以上95%未満
×:光沢度保持率が70%未満。
(5)カルボキシル末端基量(COOH量)
樹脂成形品から1gを切り出し、o−クレゾール/クロロホルム溶媒100mLに溶解させ、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した。
(6)耐薬品性
成形品内表面に浴室用中性洗剤原液を塗布し12時間放置後に水洗いし、変形および表面外観について、下記基準により判定した。
◎:変形がなく、光沢度保持率が95%以上
○:変形が若干認められる、または、光沢度保持率が70%以上95%未満
×:変形が顕著、または、光沢度保持率が70%未満。
(7)煮沸試験
成形品を水平な床上に置き、成形品の深さ80%まで水を満たし、投げ込みヒーターで80℃に温調し、8時間保持した後、排水し、成形品表面の温度が30℃になるまで放置する。これを12サイクル行い、表面状態について、下記基準により判定した。
○:ひび割れ、変色および変形がいずれもまったく認められない
×:ひび割れ、変色および変形のいずれか一つ以上が認められる。
[実施例1〜44、比較例1〜3]
表1、表2および表3に示した割合で上記原料を混合し、44mm径の2軸押出機により、シリンダー温度260℃、回転数200rpmの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得た樹脂組成物を、熱風乾燥機で120℃にて5時間乾燥した後、型締力13000kNの射出成形機を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度90℃で、洗面ボウル(外寸幅530mm、奥行き530mm、洗面部深さ105mm、排水口φ=43mm、水洗金具取付孔φ=34mm)を射出成形した。得られた成形品を用い、各種評価を行った。結果を表1、表2および表3に示す。
(A)熱可塑性ポリエステル
A−1:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量45eq/t
A−2:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量21eq/t
A−3:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.86dl/g、COOH量12eq/t
A−4:ポリブチレンテレフタレート樹脂:固有粘度1.20dl/g、COOH量12eq/t
A−5:ポリエチレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.70dl/g
A−6:ポリプロピレンテレフタレート樹脂:固有粘度0.90dl/g。
(B)アクリル系樹脂
B−1:メタクリル系樹脂(アトフィナ製HT121):メチルメタクリレート含量90重量%以上、MFR2g/10分、ガラス転移温度118℃
B−2:メタクリル系樹脂(住友化学工業製“スミペックス”LG35):メチルメタクリレート含量90重量%以上、MFR36g/10分、ガラス転移温度95℃。
(C)相溶化剤
C−1:グリシジル基含有アクリル/スチレン系ポリマー(東亜合成製“ARUFON”UG4040):MFR255g/10分(3.2N)、エポキシ価2.1meq/g
C−2:グリシジル基含有アクリル/スチレン系ポリマー(BASF製“ジョンクリル”ADR−4368):MFR270g/10分(3.2N)、エポキシ価3.5meq/g
C−3:グリシジル基含有アクリル系ポリマー(日本油脂製“マープルーフ”CP−50M):MFR265g/10分(3.2N)、エポキシ価2.9meq/g
C−4:ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート(日本油脂製“モディパー”A4200):MFR0.6g/10分(21.2N)
C−5:ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリメチルメタクリレート(日本油脂製“モディパー”A8200):MFR1.3g/10分(21.2N)。
(D)無機充填剤
D−1:ウォラストナイト(関西マテック製KAP350):平均粒径5.01μm
D−2:ウォラストナイト(キンセイマテック製FH−90エポキシシラン処理品):平均粒径23μm、アスペクト比25
D−3:ウォラストナイト(NYCO製“NYGLOS”8):平均粒径12μm、アスペクト比17
D−4:ウォラストナイト(NYCO製“NYGLOS”8エポキシシラン処理品):平均粒径12μm、アスペクト比17
D−5:ホウ酸アルミニウムウイスカー(四国化成工業製“アルボレックス”YS3A)
D−6:ガラス繊維(日東紡製3J948):繊維径13μm
D−7:硫酸バリウム(堺化学工業製B−55):平均粒径0.66μm
D−8:炭酸カルシウム(カルファイン製KS−1200):平均粒径2μm
D−9:シリカ(キンセイマテック製SQP−14):平均粒径15μm
D−10:シリカ(キンセイマテック製F−HD05):平均粒径5μm
D−11:珪酸ジルコニウム(キンセイマテック製#400):平均粒径10μm
D−12:珪酸ジルコニウム(キンセイマテック製A−PAX45M):平均粒径1μm
D−13:珪酸ジルコニウム(ハクスイテック製“ミクロパックス”SS):平均粒径0.6μm。
(E)カルボキシル基反応性末端封鎖剤
E−1:エポキシ化合物(ジャパンエポキシレジン製“カージュラ”E10P):エポキシ価4.1meq/g
E−2:エポキシ化合物(ジャパンエポキシレジン製“エピコート”819):エポキシ価5meq/g。
また、実施例などで使用する評価方法を以下にまとめて示す。
(1)表面硬度
JIS K5600に従って、成形品表面の鉛筆硬度を測定した。なお、鉛筆は規格JIS S6006のものを使用した。
(2)外観性
堀場製作所製ハンディ光沢計IG320を用いて、20°の入射角での光沢度を測定した。
(3)耐久性および耐熱性(耐湿熱性)
恒温恒湿槽を用いて、温度90℃、相対湿度95%、500h処理し、変形および表面外観について、下記基準により判定した。
◎:変形がなく、光沢度保持率が95%以上
○:変形が若干認められる、または、光沢度保持率が70%以上95%未満
×:変形が顕著、または、光沢度保持率が70%未満。
(4)耐傷性
中性洗剤原液を含ませたスポンジを用い、荷重1kgで200回擦った後、水洗いし、表面状態について、下記基準により判定した。
◎:光沢度保持率が95%以上
○:光沢度保持率が70%以上95%未満
×:光沢度保持率が70%未満。
(5)カルボキシル末端基量(COOH量)
樹脂成形品から1gを切り出し、o−クレゾール/クロロホルム溶媒100mLに溶解させ、エタノール性水酸化カリウムで滴定して測定した。
(6)耐薬品性
成形品内表面に浴室用中性洗剤原液を塗布し12時間放置後に水洗いし、変形および表面外観について、下記基準により判定した。
◎:変形がなく、光沢度保持率が95%以上
○:変形が若干認められる、または、光沢度保持率が70%以上95%未満
×:変形が顕著、または、光沢度保持率が70%未満。
(7)煮沸試験
成形品を水平な床上に置き、成形品の深さ80%まで水を満たし、投げ込みヒーターで80℃に温調し、8時間保持した後、排水し、成形品表面の温度が30℃になるまで放置する。これを12サイクル行い、表面状態について、下記基準により判定した。
○:ひび割れ、変色および変形がいずれもまったく認められない
×:ひび割れ、変色および変形のいずれか一つ以上が認められる。
[実施例1〜44、比較例1〜3]
表1、表2および表3に示した割合で上記原料を混合し、44mm径の2軸押出機により、シリンダー温度260℃、回転数200rpmの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得た樹脂組成物を、熱風乾燥機で120℃にて5時間乾燥した後、型締力13000kNの射出成形機を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度90℃で、洗面ボウル(外寸幅530mm、奥行き530mm、洗面部深さ105mm、排水口φ=43mm、水洗金具取付孔φ=34mm)を射出成形した。得られた成形品を用い、各種評価を行った。結果を表1、表2および表3に示す。
この結果から、本発明の樹脂成形品は、実用上良好な表面硬度、外観性、耐久性、耐熱性および耐傷性を有することがわかる。
[実施例45〜88]
表4および表5に示した割合で原料を混合し、30mm径の2軸押出機により、シリンダー温度260℃、回転数150rpmの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得た樹脂組成物を、熱風乾燥機で120℃にて5時間乾燥した後、型締力13000kNの射出成形機を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度90℃で、洗面ボウル(外寸幅530mm、奥行き530mm、洗面部深さ105mm、排水口φ=43mm、水洗金具取付孔φ=34mm)を射出成形し、シリンダー温度260℃、金型温度80℃で、浴槽モデル(外寸幅300mm、奥行き150mm、深さ100mm、平均肉厚5mm)を射出成形した。得られた成形品を用い、各種評価を行った。結果を表4および表5に示す。
[実施例45〜88]
表4および表5に示した割合で原料を混合し、30mm径の2軸押出機により、シリンダー温度260℃、回転数150rpmの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得た樹脂組成物を、熱風乾燥機で120℃にて5時間乾燥した後、型締力13000kNの射出成形機を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度90℃で、洗面ボウル(外寸幅530mm、奥行き530mm、洗面部深さ105mm、排水口φ=43mm、水洗金具取付孔φ=34mm)を射出成形し、シリンダー温度260℃、金型温度80℃で、浴槽モデル(外寸幅300mm、奥行き150mm、深さ100mm、平均肉厚5mm)を射出成形した。得られた成形品を用い、各種評価を行った。結果を表4および表5に示す。
この結果から、本発明の樹脂成形品は、実用上良好な表面硬度、外観性、耐久性、耐熱性、耐傷性および耐薬品性を有することがわかる。
Claims (11)
- 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部およびアクリル系樹脂(B)1〜200重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水回り部材である樹脂成形品。
- 水回り部材が、洗面所構成部材、浴室構成部材、トイレ構成部材、台所構成部材の少なくとも1部材である請求項1に記載の樹脂成形品。
- 樹脂組成物が、さらに、グリシジル基、酸無水物基、カルボキシル基から選択される少なくとも1種以上の官能基を有する化合物である相溶化剤(C)を配合してなる請求項1または2に記載の樹脂成形品。
- 樹脂組成物が、さらに、無機充填剤(D)を配合してなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)が、ポリブチレンテレフタレートを含有するものである請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- アクリル系樹脂(B)が、メチルメタクリレート単位を主成分とするメタクリル系樹脂である請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 無機充填剤(D)が、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウム、ガラス繊維から選択される少なくとも1種以上の繊維状無機充填剤を含有するものである請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 水回り部材が、洗面ボウル、手洗いボウル、手洗いカウンター、洗面収納棚のいずれか一つから選ばれる洗面所構成部材である請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 水回り部材が、浴槽、浴室カウンター、浴室床、浴室収納棚のいずれか一つから選ばれる浴室構成部材である請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 水回り部材が、便器、便器フタ、便座、トイレカウンターのいずれか一つから選ばれるトイレ構成部材である請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
- 水回り部材が、キッチンカウンター、キッチンシンク、キッチン天板のいずれか一つから選ばれる台所構成部材である請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂成形品。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007303837A JP2008150598A (ja) | 2006-11-24 | 2007-11-24 | 樹脂成形品 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006317820 | 2006-11-24 | ||
| JP2007303837A JP2008150598A (ja) | 2006-11-24 | 2007-11-24 | 樹脂成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008150598A true JP2008150598A (ja) | 2008-07-03 |
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ID=39653103
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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