[go: up one dir, main page]

JP2008013585A - Oil-based ink for ballpoint pens - Google Patents

Oil-based ink for ballpoint pens Download PDF

Info

Publication number
JP2008013585A
JP2008013585A JP2006182855A JP2006182855A JP2008013585A JP 2008013585 A JP2008013585 A JP 2008013585A JP 2006182855 A JP2006182855 A JP 2006182855A JP 2006182855 A JP2006182855 A JP 2006182855A JP 2008013585 A JP2008013585 A JP 2008013585A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
oil
weight
parts
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006182855A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5103809B2 (en
Inventor
Ikuo Takagishi
郁夫 高岸
Aya Morii
綾 森井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP2006182855A priority Critical patent/JP5103809B2/en
Publication of JP2008013585A publication Critical patent/JP2008013585A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5103809B2 publication Critical patent/JP5103809B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

【課題】 セルロール誘導体を使用したボールペン用油性インキの製造時の濾過時間を早めて製造効率を上げながら、他の品質に影響を及ぼさないインキの提供を課題とする。
【解決手段】 少なくとも着色剤と、有機溶剤と、剪断減粘性剤とからなるボールペン用油性インキにおいて、有機溶剤が主としてグリコールモノエーテルであり、且つ炭素数が2〜6の多価アルコールをインキ全量に対して0.05重量%から5.0重量%含み、剪断減粘性剤としてセルロース誘導体をインキ全体に対し0.02重量%〜3重量%含有することを特徴とするボールペン用油性インキ。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink that does not affect other quality while increasing the production efficiency by increasing the filtration time at the time of producing oil-based ink for ballpoint pens using a cellulose derivative.
SOLUTION: In an oil-based ink for ballpoint pens comprising at least a colorant, an organic solvent, and a shear thinning agent, the organic solvent is mainly glycol monoether, and the total amount of polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms is used. An oil-based ink for ballpoint pens comprising 0.05% to 5.0% by weight based on the weight of the ink and a cellulose derivative as a shear thinning agent in an amount of 0.02% to 3% by weight based on the total ink.
[Selection figure] None

Description

本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、インキ製造時に粗大粒子やゴミ等を濾過するときに濾過が極めて容易になされ、且つ経時的な不具合の無いボールペン用油性インキに関するものである。   The present invention is housed in a ballpoint pen that has a ballpoint pen tip that is rotatably held by partially protruding a ball for transferring ink onto a writing surface such as a paper surface, and uses an organic solvent as a main medium. The present invention relates to oil-based ink for ballpoint pens. More specifically, the present invention relates to an oil-based ink for ballpoint pens that is extremely easy to filter when coarse particles, dust, and the like are filtered at the time of ink production and that is free from problems over time.

従来、ボールペン用油性インキ中に、炭素数が2〜6の多価アルコールを使用し、剪断減粘性もしくは粘度調整剤を添加したインキが知られている(特許文献1、2、3)。
また、ボールペンのボールの回転を円滑になすものとして、インキ中にアシルアミノ酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニン等の潤滑剤を添加することも知られている(特許文献4)。
特開平11−116879公報(2頁1欄上から10行目〜34行目及び4頁5欄上から20行目〜24行目) 2002−309148号公報(3頁3欄上から18行目〜4頁6欄上から22行目) 2003−321637号公報(3頁4欄上から1行目〜12行目及び4頁5欄上から2行目〜18行目) 2006−008974号公報(4頁上から28行目〜42行目)
Conventionally, inks that use polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms in oil-based inks for ballpoint pens and to which shear thinning viscosity or viscosity modifiers are added are known (Patent Documents 1, 2, and 3).
It is also known to add a lubricant such as an acylamino acid, N-acylmethyltauric acid, N-acylmethylalanine or the like to the ink as a means for smoothly rotating the ball of the ballpoint pen (Patent Document 4). .
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-116879 (10th to 34th lines from the top of the 2nd page, 1st column and 20th to 24th lines from the 4th page, 5th column) No. 2002-309148 (18th line from the top of the 3rd page, 3rd column to 22nd line from the top of the 4th page, 6th column) No. 2003-321637 (first line to twelfth line from page 3, column 4, and second to 18th line from page 4, column 5) 2006-008974 gazette (from page 4, line 28 to line 42)

特許文献1〜3に開示されているような、炭素数が2〜6の多価アルコールを使用し、剪断減粘性もしくは粘度調整剤を添加したインキは、溶剤がセルロース誘導体を均一に溶解し難いので、粗大粒子や不溶解成分などを除去するために濾過をしようとすると濾紙等の目詰まりを発生しやすく、濾過に時間が掛かったり、濾過量が非常に少なかったり等の不具合がある。
特に、特許文献4に記載のような、アシルアミノ酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニン等の潤滑剤を使用すると潤滑性は大幅に向上するが、インキ全体の溶解性が低下するためにセルロース誘導体とグリコールエーテルと着色剤の組み合わせによっては、グリコールエーテルの溶解力が不十分のために着色剤の溶解が優先されてセルロース誘導体の分子が充分にバラバラになりきれず半溶解状態のままとなって濾過性が悪くなる場合がある。そこで、これを解決するために濾過時の温度を上げてインキ粘度を下げたり、濾過圧力を上げたりしてもこの問題は解決されない。
そこで、本発明は、セルロール誘導体を使用したボールペン用油性インキの製造時の濾過時間を早めて製造効率を上げながら、経時的な不具合の無いボールペン用油性インキの提供を課題とする。
As disclosed in Patent Documents 1 to 3, inks using polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms and added with shear thinning or viscosity modifiers are difficult for the solvent to uniformly dissolve the cellulose derivative. Therefore, when filtering is performed in order to remove coarse particles and insoluble components, filter paper or the like is likely to be clogged, and it takes time to filter and the amount of filtration is very small.
In particular, when a lubricant such as acylamino acid, N-acylmethyltauric acid, N-acylmethylalanine and the like as described in Patent Document 4 is used, the lubricity is greatly improved, but the solubility of the entire ink is lowered. Therefore, depending on the combination of the cellulose derivative, glycol ether, and colorant, the dissolution of the colorant is given priority due to insufficient solubility of the glycol ether, and the cellulose derivative molecules cannot be fully separated and are in a semi-dissolved state. In some cases, the filterability may deteriorate. Therefore, in order to solve this problem, even if the temperature at the time of filtration is raised to lower the ink viscosity or the filtration pressure is raised, this problem cannot be solved.
Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-based ink for a ballpoint pen that is free from problems over time, while increasing the production efficiency by increasing the filtration time during the production of the oil-based ink for a ballpoint pen using a cellulose derivative.

即ち、本発明は、少なくとも着色剤と、グリコールモノエーテルと、インキ全量に対して0.05重量%以上5.0重量%以下の炭素数が2以上6以下である多価アルコールと、インキ全体に対し0.02重量%以上3重量%以下のセルロース誘導体とを含有するボールペン用油性インキを要旨とするものである。   That is, the present invention includes at least a colorant, a glycol monoether, a polyhydric alcohol having 0.05 to 5.0% by weight of carbon to 2 to 6% of the total amount of the ink, and the entire ink. The oil-based ink for ballpoint pens containing 0.02% by weight or more and 3% by weight or less of a cellulose derivative is the gist.

セルロース誘導体をグリコールモノエーテルに溶解した場合、グリコールモノエーテルは水酸基を分子の片側にしか持っていないので、セルロース誘導体の分子間及び分子内の水素結合を充分に解消しきれない。そのため、分子鎖がバラバラになりきれずまた、分子内の絡まりも充分に解消されないのでインキ中に濾過を阻害する不溶性の粒子として存在するものが発生して、濾過するときに効率が悪くなるものと考えられる。特にN−アシルアミノ酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニン等が存在すると、これらがセルロース誘導体に代わってグリコールモノエーテルと水素結合するので、セルロース誘導体の溶解性が余計に悪くなるものと考えられる。
ここにおいて、炭素数2〜6の多価アルコールを併用すると、その水酸基によりグリコールモノエーテルだけでは不十分であったセルロースエーテルへの水素結合が充分となり分子鎖間および分子内の水素結合を切ることが出来る。よって、セルロース誘導体は充分な溶解が可能となり濾過を阻害する不溶性の粒子として存在するものが無くなるので容易に濾過が可能となるものと考えられる。
When the cellulose derivative is dissolved in glycol monoether, the glycol monoether has a hydroxyl group only on one side of the molecule, so that the hydrogen bonds between and within the cellulose derivative cannot be sufficiently eliminated. As a result, molecular chains cannot be separated, and entanglements within the molecule are not sufficiently eliminated, so that insoluble particles that inhibit filtration are generated in the ink, resulting in poor efficiency when filtering. it is conceivable that. In particular, if N-acylamino acid, N-acylmethyltauric acid, N-acylmethylalanine, etc. are present, these will hydrogen bond with glycol monoether instead of the cellulose derivative, so that the solubility of the cellulose derivative becomes worse. it is conceivable that.
Here, when a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms is used in combination, the hydrogen bond to cellulose ether, which was insufficient with glycol monoether, becomes sufficient due to the hydroxyl group, and the hydrogen bond between molecular chains and within the molecule is broken. I can do it. Therefore, it is considered that the cellulose derivative can be sufficiently dissolved and can be easily filtered because there are no insoluble particles that inhibit filtration.

以下に発明を詳細に説明する。
本発明において、グリコールモノエーテルはインキの主媒体となるものである。例えば、フェニルセルソルブ、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し10重量%以上80重量%以下が好ましい。
The invention is described in detail below.
In the present invention, glycol monoether is the main medium of the ink. For example, phenyl cellosolve, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol Examples thereof include monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, and tripropylene glycol monobutyl ether. These solvents can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 10% by weight or more and 80% by weight or less based on the total amount of the ink.

グリコールエーテルと併用する炭素数2〜6の多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジブロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。その使用量はインキ全量に対し0.05重量%〜5.0重量%
である。0.05重量%未満では濾過効率を上げる効果が弱く、5.0重量%を超えて添加すると経時的に吸湿しインキの分離や凝集等の不具合を発生する畏れがある。
Examples of the C 2-6 polyhydric alcohol used in combination with glycol ether include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol and the like. The amount used is 0.05 wt% to 5.0 wt% with respect to the total amount of ink.
It is. If the amount is less than 0.05% by weight, the effect of increasing the filtration efficiency is weak, and if it exceeds 5.0% by weight, it may absorb moisture over time and cause problems such as ink separation and aggregation.

本発明において着色剤は染料及び顔料のいずれも使用することが出来る。
顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組合せ調色して用いてもよい。
In the present invention, both a dye and a pigment can be used as the colorant.
Examples of pigments include carbon black, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments, dioxazines. Conventionally known general pigments such as organic pigments such as pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, perinone and perylene pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス3、同25、同30、同35、同40、同45、同55、同60、同75、同80、同85、同90、同95、同300、スペシャルブラック4、同5、同100、同250、同550(以上デグサヒュルスジャパン(株)製)。三菱カーボンブラック#2700、同#2650、同#2600、同#2400、同#2350、同#2300、同#2200、同#1000、同#990、同#980、同#970、同#960、同#950、同#900、同#850、同#750、同#650、同#52、同#50、同#47、同#45、同#45L、同#44、同#40、同#33、同#32、同#30、同#25、同#20、同#10、同#5、同#95、同#260、同CF9、同MCF88、同MA600、同MA77、同MA7、同MA11、同MA100、同MA100R、同MA100S、同MA220、同MA230(以上三菱化学(株)製)、トーカブラック#8500/F、同#8300/F、同#7550SB/F、同#7400、同#7360SB/F、同#7350/F、同#7270SB、同#7100/F、同#7050(以上東海カーボン(株)製)等が挙げられる。
青色顔料としては例えばC.I.Pigment Blue2、同9、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同28、同29、同36、同60、同68、同76、同80等が使用できる。
赤色の顔料としてはC.I.Pigment Red2、同3、同5、同8、同14、同17、同22、同23、同31、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同53:1、同53:2、同57:1、同112、同122、同144、同146、同149、同166、同170、同175、同176、同177、同179、同184、同185、同187、同188、同202、同207、同208、同209、同210、同211、同213、同214、同242、同253、同254、同255、同256、同257、同264、同266、同268、同270、同272等が使用できる。
黄色の顔料としてはC.I.Pigment Yellow1、同3、同12、同13、同14、同16、同17、同55、同73、同74、同79、同81、同83、同93、同94、同95、同97、同109、同110、同111、同120、同128、同133、同136、同138、同139、同147、同151、同154、同155、同167、同173、同174、同175、同176、同180、同185、同191、同194、同213等が使用できる。
橙色の顔料としてはC.I.Pigment Orange5、同13、同16、同34、同36、同38、同43、同62、同68、同72、同74等がある。
緑色の顔料としてはC.I.Pigment Green7、同36、同37等が使用できる。
紫色の顔料としてはC.I.Pigment Violet19、同23等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Renol Yellow GG−HW30、同HR−HW30、同Orange RL−HW30、同Red HF2B−HW30、同FGR−HW30、同F5RK−HW30、同Carmine FBB−HW30、同Violet RL−HW30、同Blue B2G−HW30、同CF−HW30、同Green GG−HW30、同Brown HFR−HW30、Black R−HW30(以上クラリアントジャパン(株)製)、UTCO−001エロー、同012エロー、同021オレンジ、同031レッド、同032レッド、同042バイオレット、同051ブルー、同052ブルー、同061グリーン、同591ブラック、同592ブラック(以上大日精化工業(株)製)、MICROLITH Yellow 4G−A、同MX−A、同2R−A、Brown 5R−A、Scarlet R−A、Red 2C−A、同3R−A、Magenta 2B−A、Violet B−A、Blue 4G−A、Green G−A(以上チバ・スペシャリティケミカルズ(株)製)等がある。
Carbon black can be used as the black pigment. For example, Printex 3, 25, 30, 35, 40, 45, 55, 60, 75, 80, 85, 90, 95, 300, Special Black 4, 5, 100, 250, 550 (Degussa Huls Japan Co., Ltd.). Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, # 2300, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, Same # 950, Same # 900, Same # 850, Same # 750, Same # 650, Same # 52, Same # 52, Same # 50, Same # 47, Same # 45, Same # 45L, Same # 44, Same # 40, Same # # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 260, CF9, MCF88, MA600, MA77, MA7, MA11, MA100, MA100R, MA100S, MA100S, MA220, MA230 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Talker Black # 8500 / F, # 8300 / F, # 7550SB / F, # 7400, # 7360 B / F, the # 7350 / F, the # 7270SB, the # 7100 / F, the # 7050 (all manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) and the like.
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 16, 17, 28, 29, 36, 60, 68, 76, 80, etc. can be used.
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red2, 3, 5, 8, 14, 17, 17, 22, 31, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 53: 1, 53: 2, 57: 1, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 170, 175, 176, 177, 179, 184, 185 187, 188, 202, 207, 208, 209, 210, 211, 211, 213, 214, 242, 253, 254, 255, 256, 256, 257, 264, 266, 268, 270, 272, etc. can be used.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow1, 3, 12, 13, 13, 16, 17, 55, 73, 74, 79, 81, 83, 93, 94, 95, 97 109, 110, 111, 120, 128, 133, 136, 138, 139, 147, 151, 154, 155, 167, 173, 174, 175, 176, 180, 185, 191, 194, 213, etc. can be used.
Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 13, 16, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 72, 74, and the like.
Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36, 37, etc. can be used.
Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 19, 23 and the like can be used.
In addition to these pigments, processed pigments can also be used. For example, Renol Yellow GG-HW30, HR-HW30, Orange RL-HW30, Red HF2B-HW30, FGR-HW30, F5RK-HW30, Carmine FBB-HW30, Violet RL- HW30, Blue B2G-HW30, CF-HW30, Green GG-HW30, Brown HFR-HW30, Black R-HW30 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), UTCO-001 Yellow, 012 Yellow, 021 Orange, 031 Red, 032 Red, 042 Violet, 051 Blue, 052 Blue, 061 Green, 591 Black, 591 Black, 592 Black (manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.), MICROLITY Yel ow 4G-A, MX-A, 2R-A, Brown 5R-A, Scarlet R-A, Red 2C-A, 3R-A, Magenta 2B-A, Violet B-A, Blue 4G-A, Green GA (made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).

染料は一般的に使用されている染料が使用出来る。
使用出来る染料の一例を挙げると、SPILON BLACK GMH SPECIAL、SPILON RED C−GH、SPILON RED C−BH、SPILON BLUE C−RH、SPILON BLUE BPNH、SPILON YELLOW C−2GH、SPILON VIOLET C−RH、S.P.T. ORANGE6、S.P.T.BLUE 111(保土ヶ谷化学工業(株)製)などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンSOT染料やORIENT SPRIT BLACK AB、VALIFAST BLACK 3804、VALIFAST RED 1320、VALIFAST RED 1360、VALIFAST ORANGE 2210、VALIFAST BLUE 1605、VALIFAST VIOLET 1701、VALIFAST BLUE 1601、VALIFAST BLUE 1603、VALIFAST BLUE 1621、VALIFAST BLUE 2601、VALIFAST YELLOW 1110、VALIFAST YELLOW 3104、VALIFAST YELLOW 3105、VALIFAST YELLOW 1109(オリエント化学工業(株)製)などのバリファストカラー、オリエントオイルカラーやローダミンBベース、ソルダンレッド3R、メチルバイオレット2Bベース、ビクトリアブルーF4R、ニグロシンベースLK等や、ネオスーパーブルーC−555(中央合成化学(株)製)が挙げられる。
これらの着色剤の使用量は全インキ組成物に対し1重量%以上40重量%以下が好適に使用でき、十分な筆跡堅牢性を得るためには3〜20重量%がより好ましい。使用量が1重量%より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡が判読がし難くなる。また、40重量%より多いと経時的な沈降や析出による目詰まりによる筆記不能やインキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
As the dye, a commonly used dye can be used.
Examples of dyes that can be used include SPILON BLACK GMH SPECIAL, SPILON RED C-GH, SPILON RED C-BH, SPILON BLUE C-RH, SPILON BLUE BPNH, SPILON YELLOW C-2GH, SPILON VIOLET C-RH, S. P. T.A. ORANGE6, S. P. T.A. BLUE 111 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), etc. , VALIFAST BLUE 1601, VALIFAST BLUE 1603, VALIFAST BLUE 1621, VALIFAST BLUE 2601, VALIFAST YELLOW 1110, VALIFAST YELLOW 3104, VALIFAST YELLOW 3109, VALIFAST Varifast color, orient oil color, rhodamine B base, solder red 3R, methyl violet 2B base, Victoria blue F4R, nigrosine base LK, etc., neo super blue C-555 (Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) Manufactured).
The amount of these colorants to be used is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less based on the total ink composition, and 3 to 20% by weight is more preferable for obtaining sufficient handwriting fastness. When the amount used is less than 1% by weight, the handwriting is too thin, and the amount of the colorant remaining on the paper surface when the light resistance test or the solvent resistance test is performed becomes small and the handwriting becomes difficult to read. On the other hand, when the amount is more than 40% by weight, it becomes easy to cause a problem that writing becomes unsatisfactory due to clogging due to sedimentation or precipitation over time or an increase in solid content in the ink, resulting in a heavy writing taste.

N−アシルアミノ酸、N−アシルタウリン酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニンはインキに潤滑性を付与するためのものであり、インキ中に5重量%以上60重量%以下で添加する。5重量%よりも少ないと潤滑性が不十分となりボールと受け座間の摩擦力によってボールの回転が阻害されるので滑らかな書き味が得られなくなる。60重量%を超えるとインキの乾燥が遅くなるため徐々にインキが紙の繊維に沿って移動することで結果として経時的な滲みを発生する。一例を挙げると、N−オレオイルサルコシン、N−ラウロイルサルコシン、N−ミリストイルサルコシン、N−パルミトイルサルコシン、N−オレオイルタウリン酸、N−ラウロイルタウリン酸、N−ミリストイルタウリン酸、N−パルミトイルタウリン酸、N−オレオイルメチルタウリン酸、N−ラウロイルメチルタウリン酸、N−ミリストイルメチルタウリン酸、N−パルミトイルメチルタウリン酸、N−オレオイルメチルアラニン、N−ラウロイルメチルアラニン、N−ミリストイルメチルアラニン、N−パルミトイルメチルアラニン等が挙げられる。   N-acyl amino acid, N-acyl tauric acid, N-acyl methyl tauric acid, and N-acyl methyl alanine are for imparting lubricity to the ink, and are added in the ink in an amount of 5 wt% to 60 wt%. To do. If it is less than 5% by weight, the lubricity becomes insufficient and the rotation of the ball is hindered by the frictional force between the ball and the seat, so that smooth writing cannot be obtained. If it exceeds 60% by weight, the drying of the ink is delayed, so that the ink gradually moves along the fibers of the paper, and as a result, bleeding with time occurs. For example, N-oleoyl sarcosine, N-lauroyl sarcosine, N-myristoyl sarcosine, N-palmitoyl sarcosine, N-oleoyl tauric acid, N-lauroyl tauric acid, N-myristoyl tauric acid, N-palmitoyl tauric acid N-oleoylmethyltauric acid, N-lauroylmethyltauric acid, N-myristoylmethyltauric acid, N-palmitoylmethyltauric acid, N-oleoylmethylalanine, N-lauroylmethylalanine, N-myristoylmethylalanine, N -Palmitoylmethylalanine etc. are mentioned.

セルロース誘導体はインキに剪断減粘性を付与して筆記時のインキの粘度を下げボールの回転に要する力を軽減して軽い力で筆記出来るようにするために添加するものである。この剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体が使用出来る。
中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。セルロース誘導体の使用量は全インキ組成物に対し、0.02重量%以上3.0重量%以下で使用するのが好ましい。さらに好ましくは0.02重量%以上2.0重量%以下で使用できる。0.02重量%未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、3.0重量%以上の添加では、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、筆記線のかすれも大きくなる。
なお、ペン先を下向きに放置したときのインキの漏れ出しを防ぐことと筆記時の粘度低下を最適な値とすることで書き味をより軽くする目的で剪断減粘指数を0.3以上0.9以下にするのが好ましい。
また、同様にインキの漏れだしを抑えることと軽い書き味を得る目的で25℃において剪断速度2/sのときのインキ粘度を500mPa・s以上10000mPa・s以下に調整するのが好ましい。
また、セルロース誘導体の働きを補助するために、別の剪断減粘性剤を併用することは何ら差し支えない。その一例を挙げると、ヒアルロン酸等の水溶性多糖類、ポリN−ビニルアセトアミド、架橋型ポリN−ビニルアセトアミド、ポリN−イソプロピルアクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸の重合体もしくはそれらのアルキルエステルとの共重合体、さらにはこれらの架橋体なども使用可能である。
The cellulose derivative is added to impart shear thinning viscosity to the ink to reduce the viscosity of the ink at the time of writing, reduce the force required to rotate the ball, and allow writing with a light force. As the shear thinning agent, cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, and ethylcellulose can be used.
Of these, hydroxypropyl cellulose having good solubility and viscosity characteristics is preferred. The cellulose derivative is preferably used in an amount of 0.02 to 3.0% by weight based on the total ink composition. More preferably, it can be used at 0.02 wt% or more and 2.0 wt% or less. If the addition is less than 0.02% by weight, sufficient shear thinning cannot be imparted to the ink. If the addition is more than 3.0% by weight, the viscosity of the ink becomes too high, resulting in poor fluidity. The writing becomes heavier and the wrinkle of the writing lines becomes larger.
It should be noted that the shear thinning index is 0.3 or more and 0 for the purpose of making the writing quality lighter by preventing the ink from leaking out when the pen tip is left face down and making the viscosity decrease during writing an optimum value. .9 or less is preferable.
Similarly, it is preferable to adjust the ink viscosity at a shear rate of 2 / s at 25 ° C. to 500 mPa · s or more and 10,000 mPa · s or less for the purpose of suppressing ink leakage and obtaining a light writing quality.
Moreover, in order to assist the function of the cellulose derivative, there is no problem in using another shear thinning agent in combination. For example, water-soluble polysaccharides such as hyaluronic acid, poly-N-vinylacetamide, cross-linked poly-N-vinylacetamide, poly-N-isopropylacrylamide, polymers of acrylic acid or methacrylic acid, or alkyl esters thereof Copolymers and cross-linked products of these can also be used.

着色剤に顔料を用いるとき分散剤を使用すると経時的な顔料の沈降を防止出来、目詰まり等の不具合を防止出来る。分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる1種又は2種以上等が挙げられる。中でも、N−アシルアミノ酸、N−アシルタウリン酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニンを使用する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる1種又は2種以上がN−アシルアミノ酸、N−アシルタウリン酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。
分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
これらの分散剤の使用量は顔料10重量部に対し0.5重量部以上20重量部使用するのが好ましい。
When a pigment is used as a colorant, the use of a dispersant can prevent sedimentation of the pigment over time and prevent problems such as clogging. A variety of conventionally known dispersants can be used as the dispersant. Among them, preferred dispersants include polymers such as pigment derivatives having a sulfone group and polyvinyl butyral, and a single monomer composed of a hydrophilic monomer having a carboxylic acid group in the molecule. Examples thereof include one or two or more types selected from a copolymer or a copolymer with a lipophilic monomer, a rosin-modified resin, and a tall oil-modified resin. Among them, as a dispersant when N-acylamino acid, N-acyl tauric acid, N-acylmethyl tauric acid, or N-acylmethylalanine is used, a hydrophilic monomer-only polymer having a carboxylic acid group in the molecule Alternatively, a copolymer with a lipophilic monomer, a rosin-modified resin, or a tall oil-modified resin is selected from one or more of N-acyl amino acid, N-acyl tauric acid, N-acyl methyl tauric acid, N-acyl methyl Since it has an electrostatic affinity with nitrogen of alanine and solvates, it is particularly effective in stably dispersing the pigment.
Specific examples of a hydrophilic monomer-only polymer having a carboxylic acid group in the molecule, a copolymer with a lipophilic monomer, a rosin-modified resin, or a tall oil-modified resin include styrene-acrylic acid copolymer, styrene- α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, methoxyethylene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyglutamic acid, rosin-modified maleic acid resin, Examples include rosin-modified phenolic resins, tall oil-modified maleic acid resins, betaine-type acrylic acid resins, and betaine-type methacrylic acid resins.
These dispersants are preferably used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 10 parts by weight of the pigment.

その他必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤等の添加剤を併用することも可能である。   Other additives such as rust preventives, antiseptics, antifoaming agents, anti-scratch agents, dispersants, stringiness-imparting agents, leveling properties-imparting agents, coloring aids, etc. It can also be used in combination.

本発明において顔料を用いた場合、顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られる。場合によって、混合したインキをさらに分散機にて分散することや、遠心分離等で粗大粒子を取り除くことは何ら差し支えない。
When a pigment is used in the present invention, it is usually possible to disperse the pigment by a general method. For example, a pigment, a solvent, and a dispersing agent are mixed and uniformly stirred with a propeller stirrer or the like, and then the pigment is dispersed with a disperser. A dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a sand mill, a bead mill, or a homogenizer is appropriately selected depending on the amount of solvent of the ink and the pigment concentration.
In order to produce ink, the pigment dispersed above and other components such as viscosity adjusting resin, solvent, lubricant, water-soluble polysaccharide, etc. are mixed and dissolved with a stirrer such as a homomixer until uniform.・ It is obtained by mixing. In some cases, the mixed ink may be further dispersed by a disperser, or coarse particles may be removed by centrifugation or the like.

以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
(実施例1)
PERMANENT RED FRR(C.I.Pigment Red 2、クラリアントジャパン製) 15.0部
エチレングリコールモノベンジルエーテル 38.2部
ジエチレングリコール 0.5部
SMA1440(スチレン−マレイン酸共重合体、川原油化(株)製) 6.0部
クルーセルM(ヒドロキシプロピルセルロース、三晶(株)製) 0.3部
サルコシネートOH(オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ(株)製) 40.0部
上記成分のうち、SMA1440の全量をフェニルセロソルブ18.2部に約70℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後室温まで放冷してPERMANENT RED FRRの全量を加え均一に混合した。これを3本ロールミルで10回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、クルーセルMの全量をフェニルセロソルブ30.0部とジエチレングリコールの全量の混合液に加え、攪拌しながら約70℃に加熱し均一に溶解させた。赤色ペーストとクルーセルMの溶液とサルコシネートOHの全量を混合し、約70℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで2時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
Hereinafter, it demonstrates still in detail based on an Example and a comparative example. In each example, “part” simply means “part by weight”.
(Example 1)
PERMANENT RED FRR (CI Pigment Red 2, manufactured by Clariant Japan) 15.0 parts ethylene glycol monobenzyl ether 38.2 parts diethylene glycol 0.5 parts SMA 1440 (styrene-maleic acid copolymer, Kawa Crude Co., Ltd.) Made) 6.0 parts Crucell M (hydroxypropylcellulose, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.3 parts sarcosinate OH (oleoyl sarcosine, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 40.0 parts Of the above components, the total amount of SMA 1440 Was heated and stirred at about 70 ° C. in 18.2 parts of phenyl cellosolve, dissolved uniformly, allowed to cool to room temperature, and the entire amount of PERMANENT RED FRR was added and mixed uniformly. This was passed 10 times with a three-roll mill to obtain a red paste. Next, the entire amount of Crucell M was added to a mixed solution of 30.0 parts of phenyl cellosolve and the total amount of diethylene glycol, and heated to about 70 ° C. with stirring to be uniformly dissolved. The red paste, Crucelle M solution and the total amount of sarcosinate OH were mixed, heated to about 70 ° C., mixed and stirred until uniform with a propeller stirrer, and stirred for 2 hours until dissolved to obtain a red oil ink for ballpoint pens. .

(実施例2)
プリンテックス35(カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン(株)製 5.0部
ネオスーパーブルーC−555(C.I.SOLVENT BLUE70、中央合成化学(株)製) 6.0部
SPILON RED C−GH(油性染料、保土谷化学工業(株)製) 2.0部
VALIFAST YELLOW 1151(油性染料、オリエント化学工業(株)製)
2.0部
フェニルセロソルブ 46.4部
エチレングリコール 1.0部
BERMOCOLL EBS 481FQ(エチルヒドロキエチルセルロース、
オランダ国 AkzoNobel Surface Chemistry AB社製)
0.1部
ジョンクリル678(スチレン−アクリル酸共重合体、ジョンソンポリマー(株)製)
2.0部
サルコシネートOH 35.5部
上記成分のうち、ジョンクリル678の全量をフェニルセロソルブ10.0部に約70℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後室温まで放冷してプリンテックス35の全量を加え均一に混合した。これをダイノーミル(シンマルエンタープライズ製ビーズミル、ビーズはジルコニア使用)で5時間分散を行い黒色のペーストを得た。次いで、BERMOCOLL EBS 481FQとエチレングリコールの全量をフェニルセロソルブ10.0部に加え、攪拌しながら約70℃に加熱し均一に溶解させた。黒色ペーストとBERMOCOLL EBS 481FQの溶液と残りの成分の全量を混合し、約70℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで2時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 2)
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd. 5.0 parts Neo Super Blue C-555 (CI Solvent Blue 70, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) 6.0 parts SPILON RED C-GH (Oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts VALIFAST YELLOW 1151 (Oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)
2.0 parts phenyl cellosolve 46.4 parts ethylene glycol 1.0 part BERMOCOLL EBS 481FQ (ethyl hydroxyethyl cellulose,
(AkzoNobel Surface Chemistry AB, Netherlands)
0.1 part Jonkrill 678 (styrene-acrylic acid copolymer, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
2.0 parts Sarcosinate OH 35.5 parts Among the above ingredients, the entire amount of Joncrill 678 is heated and stirred in 10.0 parts of phenyl cellosolve at about 70 ° C., dissolved uniformly, and then allowed to cool to room temperature. Total amount of 35 was added and mixed uniformly. This was dispersed for 5 hours with a dyno mill (Shinmaru Enterprise beads mill, beads using zirconia) to obtain a black paste. Next, the entire amount of BERMOCOLL EBS 481FQ and ethylene glycol was added to 10.0 parts of phenyl cellosolve, and heated to about 70 ° C. with stirring to dissolve uniformly. Mix the black paste, BERMOCOLL EBS 481FQ solution and all the remaining ingredients, heat to about 70 ° C, mix and stir until uniform with a propeller stirrer, stir for 2 hours until dissolved, and add black oil ink for ballpoint pen Obtained.

(実施例3)
hostaperm Blue b2g−d(c.i.pigment BLUE15:1、クラリアントジャパン(株)製) 5.0部
SPILON RED C−GH(油性染料、保土ヶ谷化学工業(株)製) 1.2部
VALIFAST BLUE 1603(C.I.DIRECT BLUE 86とC.I.BASIC BLUE 7の造塩染料、オリエント化学工業(株)製) 6.0部
エチレングリコールモノベンジルエーテル 62.0部
ヘキシレングリコール 4.5部
クルーセルH(ヒドロキシプロピルセルロース、三晶(株)製) 0.3部
ジョンクリル67(スチレン−アクリル酸共重合体 ジョンソンポリマー(株)製)
1.0部
サルコシネートLH(ラウロイルサルコシン、日光ケミカルズ(株)製) 20.0部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテル15部にジョンクリル67の全量を加え70℃に加熱しながら均一に溶解するまで攪拌した。次いでこれにHOSTAPERM BLUE B2G−Dの全量を加え均一になるまで攪拌、混合した後3本ロールミルで10回通しを行い、青色のペーストを得た。次いで、エチレングリコールモノベンジルエーテル30.0部とヘキシレングリコール及びクルーセルHの全量を混合し、加熱しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。残りの成分と、青色ペーストとクルーセルHの溶液を混合し、70℃に加熱しながら3時間攪拌して均一になるまで攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 3)
hostaperm Blue b2g-d (ci. pigment BLUE15: 1, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 5.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts VALIFAST BLUE 1603 (Salt salt dyes of CI DIRECT BLUE 86 and CI BASIC BLUE 7, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 6.0 parts ethylene glycol monobenzyl ether 62.0 parts hexylene glycol 4.5 parts Crucell H (Hydroxypropyl cellulose, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.3 parts Jonkrill 67 (styrene-acrylic acid copolymer, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
1.0 part sarcosineate LH (Lauroyl sarcosine, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 20.0 parts Of the above ingredients, add 15 parts of ethylene glycol monobenzyl ether to the total amount of Joncrill 67 and dissolve evenly while heating to 70 ° C. Stir until Next, the total amount of HOSTAPERM BLUE B2G-D was added to this, stirred and mixed until uniform, and then passed 10 times with a three roll mill to obtain a blue paste. Next, 30.0 parts of ethylene glycol monobenzyl ether, the total amount of hexylene glycol and Crucell H were mixed and stirred while heating until uniformly dissolved with a propeller stirrer. The remaining components, the blue paste and the Crucell H solution were mixed, stirred for 3 hours while being heated to 70 ° C., and stirred until uniform to obtain a blue ball-point ink.

(実施例4)
HOSTAPERM BLUE P−BFS(C.I.PIGMENT BLUE 15:4、クラリアントジャパン(株)製) 7.0部
SPILON RED C−GH 1.0部
VALIFAST BLUE 1603 6.0部
フェニルセロソルブ 62.4部
グリセリン 0.05部
クルーセルH 0.05部
オレオイルタウリン酸 21.0部
SMA1440 2.5部
上記成分のうち、フェニルセロソルブ10部にSMA1440の全量を加え70℃に加熱しながら攪拌して均一に溶解させた液にHOSTAPERM BLUE P−BFSの全量を加えて攪拌混合し、均一な液とした後3本ロールミルで10回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、フェニルセロソルブ5.0部にグリセリン及びクルーセルHの全量を加え、加熱しながら混合、攪拌して均一な溶液とした。この溶液と残りの成分を混合し70℃に加熱しながら攪拌し、均一に溶解させた液に青色ペーストを加熱攪拌しながら混合し、さらに2時間攪拌を続けて青色のボールペン用油性インキを得た。
Example 4
HOSTAPERM BLUE P-BFS (CI PIGMENT BLUE 15: 4, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 7.0 parts SPILON RED C-GH 1.0 part VALIFAST BLUE 1603 6.0 parts phenyl cellosolve 62.4 parts glycerin 0.05 parts Crucell H 0.05 parts oleoyl tauric acid 21.0 parts SMA1440 2.5 parts Of the above ingredients, add 10 parts of phenylcellosolve and add SMA1440 to the whole and stir while heating to 70 ° C to dissolve evenly The total amount of HOSTAPERM BLUE P-BFS was added to the resulting liquid and stirred and mixed to obtain a uniform liquid, which was then passed 10 times with a three-roll mill to obtain a blue paste. Next, the whole amount of glycerin and Crucell H was added to 5.0 parts of phenyl cellosolve, mixed and stirred while heating to obtain a uniform solution. This solution and the remaining components are mixed and stirred while heating to 70 ° C., and the blue paste is mixed with the uniformly dissolved solution while heating and stirring, and stirring is further continued for 2 hours to obtain a blue oil-based ink for ballpoint pens. It was.

(比較例1)
実施例1においてジエチレングリコールを抜いて、その分エチレングリコールモノベンジルエーテルを加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。
(Comparative Example 1)
A black ballpoint pen-based oil-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol was removed and ethylene glycol monobenzyl ether was added correspondingly.

(比較例2)
実施例2において、エチレングリコールを抜いて、その分フェニルセロソルブを添加した以外は同様になして赤色のボールペン用油性インキを得た。
(Comparative Example 2)
In Example 2, red oil-based ink for ballpoint pens was obtained in the same manner except that ethylene glycol was removed and phenyl cellosolve was added accordingly.

(比較例3)
実施例3においてヘキシレングリコールを抜いて、その分エチレングリコールモノベンジルエーテルを添加した以外は同様になして青色のボールペン用油性インキを得た。
(Comparative Example 3)
A blue oil-based ink for ballpoint pens was obtained in the same manner as in Example 3 except that hexylene glycol was removed and ethylene glycol monobenzyl ether was added correspondingly.

(比較例4)
実施例4においてグリセリンを10重量部に増やし、その分フェニルセロソルブを減量した以外は同様になして青色のボールペン用油性インキを得た。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 4 except that glycerin was increased to 10 parts by weight and the amount of phenylcellosolve was reduced accordingly, a blue ballpoint pen oil ink was obtained.

(比較例5)
ネオスーパーブルーC−555(C.I.SOLVENT BLUE70、中央合成化学(株)製) 6.0部
SPILON RED C−GH(油性染料、保土谷化学工業(株)製) 2.0部
VALIFAST YELLOW 1151(油性染料、オリエント化学工業(株)製)
2.5部
フェニルセロソルブ 69.8部
エチレングリコール 1.0部
クルーセルL(ヒドロキシプロピルセルロース、三晶(株)製) 3.2部
サルコシネートOH 15.5部
上記成分のうち、エチレングリコールとクルーセルLの全量をフェニルセロソルブ50.0部に加え、攪拌しながら約70℃に加熱し均一に溶解させた。これに、残りの成分の全量を混合し、約70℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで2時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
(Comparative Example 5)
Neo Super Blue C-555 (CI Solvent Blue 70, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) 6.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts VALIFAST YELLOW 1151 (oil-based dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
2.5 parts phenyl cellosolve 69.8 parts ethylene glycol 1.0 part Crucell L (hydroxypropylcellulose, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 3.2 parts Sarcosinate OH 15.5 parts Among the above components, ethylene glycol and Crucell L Was added to 50.0 parts of phenyl cellosolve and heated to about 70 ° C. with stirring to dissolve uniformly. This was mixed with all the remaining components, heated to about 70 ° C., mixed and stirred with a propeller stirrer until uniform and stirred for 2 hours until dissolved to give a black oil-based ink for ballpoint pens.

以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表1に示す。
なお、粘度の測定は、ジャスコインタナショナル(株)製のレオメーターVAR−100にφ40のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を0.8mmに調整後、各実施例、比較例で得たボールペン用インキを試料台に載せ、温度25℃で0.1/s〜150/sまでの剪断速度における粘度の測定を行い、2/sの時の値を粘度とした。
As mentioned above, the following test was done about the ink composition obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
In addition, the viscosity is measured by attaching a φ40 parallel rotor to a rheometer VAR-100 manufactured by Jusco International Co., Ltd., adjusting the gap between the sample stage to 0.8 mm, and then using the ballpoint pens obtained in the examples and comparative examples. The ink was placed on a sample stage, and the viscosity at a shear rate from 0.1 / s to 150 / s was measured at a temperature of 25 ° C., and the value at 2 / s was taken as the viscosity.

Figure 2008013585
Figure 2008013585

濾過試験:作成したインキをバレル式ステンレス製加圧濾過器(ザルトリウス(株)製)直径47mm用に東洋濾紙製のNo.5A濾紙を直径47mmに切り取って載せ、インキを50g入れて4kg/平方センチメートルに加圧してインキを濾過した。   Filtration test: No. 5A filter paper made by Toyo Filter Paper was cut to 47 mm in diameter for a barrel type stainless steel pressure filter (Sartorius Co., Ltd.) diameter 47 mm, and 50 g of ink was put into 4 kg / square centimeter. And the ink was filtered.

インキ吸湿試験:作成したインキ2gを直径4cm、深さ1cmの容器に入れ、これを水を張った密閉容器に入れて60℃に放置し、3日後の重量の増加を測定し、凝集の有無を目視で確認した。   Ink moisture absorption test: Put 2 g of the prepared ink in a container with a diameter of 4 cm and a depth of 1 cm, put it in a sealed container filled with water, leave it at 60 ° C., and measure the increase in weight after 3 days. Was confirmed visually.

インキ吐出性:作成したインキをドットe(ぺんてる(株)製油性ボールペン、ボール径1.0φ)のインキを抜いて洗浄した部品に充填して筆記し、筆跡のカスレ具合を目視で判定した。   Ink ejection property: The ink thus prepared was filled into a cleaned part after removing the ink of dot e (Pentel Co., Ltd. oil-based ballpoint pen, ball diameter: 1.0φ), and the degree of blurring of the handwriting was visually determined.

以上、詳細に説明したように本発明のインキは製造時に濾過性が良いことで効率的に製造出来るボールペン用油性インキに関するものである。   As described above in detail, the ink of the present invention relates to an oil-based ink for ballpoint pens that can be efficiently produced by having good filterability during production.

Claims (3)

少なくとも着色剤と、グリコールモノエーテルと、インキ全量に対して0.05重量%以上5.0重量%以下の炭素数が2以上6以下である多価アルコールと、インキ全体に対し0.02重量%以上3重量%以下のセルロース誘導体とを含有するボールペン用油性インキ。 At least a colorant, glycol monoether, a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms of 0.05 to 5.0% by weight based on the total amount of the ink, and 0.02% by weight based on the entire ink An oil-based ink for ballpoint pens containing at least 3% by weight and less than 3% by weight cellulose derivative. 前記インキが、N−アシルアミノ酸、N−アシルタウリン酸、N−アシルメチルタウリン酸、N−アシルメチルアラニンから選ばれる1種もしくは2種以上をインキ全量に対して5重量%以上60重量%以下含有する請求項1記載のボールペン用油性インキ。 The ink is one or more selected from N-acylamino acid, N-acyltauric acid, N-acylmethyltauric acid, and N-acylmethylalanine in an amount of 5% by weight to 60% by weight based on the total amount of the ink. The oil-based ink for ballpoint pens according to claim 1. 前記セルロース誘導体が、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースから選ばれる1種又は2種以上である請求項1又は請求項2記載のボールペン用油性インキ。
The oil-based ink for ballpoint pens according to claim 1 or 2, wherein the cellulose derivative is one or more selected from hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, and ethylcellulose.
JP2006182855A 2006-06-30 2006-06-30 Oil-based ink for ballpoint pens Expired - Fee Related JP5103809B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006182855A JP5103809B2 (en) 2006-06-30 2006-06-30 Oil-based ink for ballpoint pens

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006182855A JP5103809B2 (en) 2006-06-30 2006-06-30 Oil-based ink for ballpoint pens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008013585A true JP2008013585A (en) 2008-01-24
JP5103809B2 JP5103809B2 (en) 2012-12-19

Family

ID=39070928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006182855A Expired - Fee Related JP5103809B2 (en) 2006-06-30 2006-06-30 Oil-based ink for ballpoint pens

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5103809B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013031845A1 (en) 2011-08-31 2013-03-07 ぺんてる株式会社 Oily ink composition for ballpoint pens
JP2013203875A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Pentel Corp Oil-based ink composition for ballpoint pen
US12297362B2 (en) 2019-01-25 2025-05-13 SOCIéTé BIC Non newtonian ballpoint pen ink comprising cellulose nanofibers

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006070628A1 (en) 2004-12-27 2006-07-06 Hoya Corporation Intraocular lens implanting device
EP1849436B1 (en) 2005-01-26 2017-11-01 Hoya Corporation Intraocular lens insertion device
JP4836046B2 (en) 2005-02-24 2011-12-14 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device
US8574239B2 (en) 2005-09-28 2013-11-05 Hoya Corporation Intraocular lens insertion device
JP4877643B2 (en) 2005-12-08 2012-02-15 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device
CN101677853B (en) 2007-05-30 2012-04-18 Hoya株式会社 Intraocular lens inserting tool
WO2008149795A1 (en) 2007-05-30 2008-12-11 Hoya Corporation Intraocular lens inserting tool
JP5470753B2 (en) 2008-06-17 2014-04-16 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device
JP5323420B2 (en) 2008-08-21 2013-10-23 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device
JP5416379B2 (en) 2008-09-04 2014-02-12 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device
US8603103B2 (en) 2009-01-07 2013-12-10 Hoya Corporation Intraocular lens insertion device
JP5511530B2 (en) 2010-06-10 2014-06-04 Hoya株式会社 Intraocular lens insertion device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05339533A (en) * 1992-02-13 1993-12-21 Huels Ag Paste for non-aqueous ball point pen ink use
JP2006008974A (en) * 2003-11-28 2006-01-12 Pentel Corp Oil-based ink for ballpoint pens
JP2006124511A (en) * 2004-10-28 2006-05-18 Pentel Corp Oil-based ink composition for ballpoint pens

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05339533A (en) * 1992-02-13 1993-12-21 Huels Ag Paste for non-aqueous ball point pen ink use
JP2006008974A (en) * 2003-11-28 2006-01-12 Pentel Corp Oil-based ink for ballpoint pens
JP2006124511A (en) * 2004-10-28 2006-05-18 Pentel Corp Oil-based ink composition for ballpoint pens

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013031845A1 (en) 2011-08-31 2013-03-07 ぺんてる株式会社 Oily ink composition for ballpoint pens
US9365732B2 (en) 2011-08-31 2016-06-14 Pentel Kabushiki Kaisha Oily ink composition for ballpoint pens
JP2013203875A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Pentel Corp Oil-based ink composition for ballpoint pen
US12297362B2 (en) 2019-01-25 2025-05-13 SOCIéTé BIC Non newtonian ballpoint pen ink comprising cellulose nanofibers

Also Published As

Publication number Publication date
JP5103809B2 (en) 2012-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5103809B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
EP2752471A1 (en) Oily ink composition for ballpoint pens
JP2008274144A (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP5162994B2 (en) Ink composition for ballpoint pen
JP4806928B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP2009263612A (en) Ink for ball-point pen
JP2014208746A (en) Oil based ball point ink
JP2002212486A (en) Pigment ink composition for ballpoint pens
JP5298567B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP2001152069A (en) Oil-based ink composition for ball-point pen
JP2007153941A (en) Ink composition for ball-point pen
JP2009007495A (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP2014129506A (en) Oil-based ink composition for ball point pen
JP5382334B2 (en) Water-based ink for inkjet recording and water-based ink set
JP2010084040A (en) Oil-based ink for ballpoint pen
JP2013032511A (en) Ink for ball-point pen
JP5782746B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP5217094B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP3308414B2 (en) Aqueous ink composition
JP5109379B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP2009242491A (en) Oil-based ink for ballpoint pen
JP5298448B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP2014167069A (en) Ink composition for ball-point pen
JP2014009271A (en) Oil based ink for ballpoint pen
JP5630196B2 (en) Ballpoint pen ink

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090618

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120508

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120706

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120904

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120917

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5103809

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151012

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees