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JP2007538144A - Lubricant mixture with low Brookfield viscosity - Google Patents

Lubricant mixture with low Brookfield viscosity Download PDF

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JP2007538144A
JP2007538144A JP2007527526A JP2007527526A JP2007538144A JP 2007538144 A JP2007538144 A JP 2007538144A JP 2007527526 A JP2007527526 A JP 2007527526A JP 2007527526 A JP2007527526 A JP 2007527526A JP 2007538144 A JP2007538144 A JP 2007538144A
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base oil
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ローゼンバウム、ジョン、エム.
ミラー、ステファン、ジェイ.
パドラック、ジョセフ、エム.
Original Assignee
シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド
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Priority claimed from US10/847,997 external-priority patent/US7273834B2/en
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Priority claimed from US11/000,952 external-priority patent/US7572361B2/en
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Abstract

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む潤滑剤混合物及び完成ギヤオイルが提供されている。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び、15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。該石油誘導基油は、90重量パーセントより多い飽和炭化水素及び300ppmより少ない硫黄を含み、好ましくはグループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される。これらの潤滑剤混合物は−40℃で驚くほど低いブルックフィールド粘度を有する。  Lubricant mixtures and finished gear oils comprising lubricant base oil fractions derived from high paraffinic waxes, petroleum derived base oils, and pour point depressants are provided. The lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has less than 0.30 weight percent aromatics, more than 5 weight percent cycloparaffin functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffins Having a weight percent ratio of functional molecule to multicycloparaffinic functional molecule. The petroleum derived base oil comprises greater than 90 weight percent saturated hydrocarbons and less than 300 ppm sulfur and is preferably selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof. These lubricant mixtures have a surprisingly low Brookfield viscosity at -40 ° C.

Description

〔関連出願〕
本願は、米国出願第10/847,996号及び第10/847,997号の部分継続出願であり、それらは両方とも2004年5月19日に出願されたものであり全体的に本明細書に引用して援用する。
[Related applications]
This application is a continuation-in-part of US application Ser. Nos. 10 / 847,996 and 10 / 847,997, both of which were filed on May 19, 2004 and are generally described herein. Cited in and incorporated by reference.

本発明は潤滑剤混合物及びこれらの潤滑剤混合物を含む完成ギヤオイルを対象とし、該潤滑剤混合物はパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む。本発明は又同じ物を製造する方法をも対象とする。これらの潤滑剤混合物は、驚くほど低いブルックフィールド粘度を含む良好な低温特性を有する。   The present invention is directed to lubricant mixtures and finished gear oils containing these lubricant mixtures, the lubricant mixture comprising a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depression. Contains agents. The present invention is also directed to a method of manufacturing the same. These lubricant mixtures have good low temperature properties including a surprisingly low Brookfield viscosity.

高性能の自動車用及び工業用潤滑剤は需要がある。従って、潤滑剤製造業者は高性能特性を示す完成潤滑剤を提供しなければならない。一例として、高級品質ギヤオイルは、−40℃におけるブルックフィールド粘度により特定された非常に厳しい低温性能規格を有する。ギヤオイルが使用される用途に依って、それらは又100℃で約3cStより高い特定の粘度を示す必要があるかもしれない。   There is a need for high performance automotive and industrial lubricants. Therefore, lubricant manufacturers must provide finished lubricants that exhibit high performance characteristics. As an example, high quality gear oils have very stringent low temperature performance specifications specified by Brookfield viscosity at −40 ° C. Depending on the application in which the gear oils are used, they may also need to exhibit a specific viscosity higher than about 3 cSt at 100 ° C.

ギヤオイルを含む完成潤滑剤は、二つの一般的成分、即ち、1種以上の潤滑剤基油及び添加剤から成る。潤滑剤基油はこれら完成潤滑剤における主要な構成成分であり、完成潤滑剤の性質に著しく寄与する。個々の潤滑剤基油及び個々の添加剤の混合物を変化させることにより、二、三種の潤滑剤基油を使用して多種多様の完成潤滑剤を製造することが出来る。一例として、ギヤオイルに関して、ブルックフィールド粘度は流動点降下剤を該基油に添加することにより典型的に調整される。100℃における特定の粘度は、異なる粘度を有する一種以上の基油を一緒に混合することにより制御される。高性能完成潤滑剤を製造するために、潤滑剤製造業者はより高品質の潤滑剤基油混合物原料を捜し求めている。   Finished lubricants, including gear oils, consist of two general components: one or more lubricant base oils and additives. Lubricant base oil is a major component in these finished lubricants and contributes significantly to the properties of the finished lubricant. By varying the mixture of individual lubricant base oils and individual additives, a wide variety of finished lubricants can be produced using a few lubricant base oils. As an example, for gear oils, the Brookfield viscosity is typically adjusted by adding a pour point depressant to the base oil. The specific viscosity at 100 ° C. is controlled by mixing together one or more base oils having different viscosities. In order to produce high performance finished lubricants, lubricant manufacturers are looking for higher quality lubricant base oil mixture feedstocks.

これらの高品質潤滑剤基油混合物原料の成長源は合成潤滑剤である。合成潤滑剤はパラフィン系の高いワックスから製造することが出来る。合成潤滑剤はフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油を含み、高性能潤滑剤の調査において最近フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤に注意が集中されている。フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油はそれらの生分解性及び低量の硫黄の如き望ましくない不純物の点で望ましいけれども、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤は一般に望ましい性能特性のすべてを示すわけではない。添加剤の使用により性能特性を改良することは当該技術において周知であるけれども、これらの添加剤は一般に高価であるので潤滑剤基油の原価を著しく増加させ得る。更に、添加剤の添加は望ましい性能特性を達成するのに充分でないかもしれない。   The source of growth for these high quality lubricant base oil mixture feedstocks is synthetic lubricants. Synthetic lubricants can be made from highly paraffinic waxes. Synthetic lubricants include Fischer-Tropsch lubricant base oils, and attention has recently been focused on Fischer-Tropsch derived lubricants in the search for high performance lubricants. Although Fischer-Tropsch lubricant base oils are desirable in terms of their biodegradability and undesirable impurities such as low amounts of sulfur, Fischer-Tropsch derived lubricants generally do not exhibit all of the desirable performance characteristics. Although it is well known in the art to improve performance characteristics through the use of additives, these additives are generally expensive and can significantly increase the cost of the lubricant base oil. Furthermore, the addition of additives may not be sufficient to achieve the desired performance characteristics.

合成潤滑剤を製造することは当該技術において周知であり、高性能特性を有する合成潤滑剤を製造することにおいて多数の開発的試みがなされている。一例として、WO 99/41332及びWO 02/070636は、自働変速機油として使用される合成潤滑剤組成物及びこれらの合成潤滑剤基原料油の製造方法を対象としている。2002年11月20日に出願され、米国シェブロン社に譲渡された米国特許出願10/301391は、低粘度フィッシャー・トロプシュ誘導基油留分及びより高い粘度の従来の石油誘導基油留分を含む潤滑剤基油混合物に関する。2003年12月23日に出願され、米国シェブロン社に譲渡された米国特許出願10/301392は、高モノシクロパラフィン及び低マルチシクロパラフィンを有するフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油と石油誘導基油を含む群から選択された更なる基油との混合物を含む完成潤滑剤を開示している。   The production of synthetic lubricants is well known in the art, and numerous developmental attempts have been made in producing synthetic lubricants with high performance characteristics. As an example, WO 99/41332 and WO 02/070636 are directed to synthetic lubricant compositions used as automatic transmission fluids and methods for producing these synthetic lubricant base stocks. US patent application 10/301391, filed November 20, 2002 and assigned to US Chevron Company, includes a low viscosity Fischer-Tropsch derived base oil fraction and a higher viscosity conventional petroleum derived base oil fraction. It relates to a lubricant base oil mixture. US patent application 10 / 301,392, filed December 23, 2003 and assigned to US Chevron Company, includes a Fischer-Tropsch lubricant base oil and a petroleum derived base oil having high monocycloparaffins and low multicycloparaffins. Disclosed is a finished lubricant comprising a mixture with a further base oil selected from the group.

合成潤滑剤への研究にも拘わらず、良好な低温特性を含む高性能を示すフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油を含む合成潤滑剤を含めた合成潤滑剤に対する必要性が残存している。   Despite research into synthetic lubricants, there remains a need for synthetic lubricants including synthetic lubricants including Fischer-Tropsch derived lubricant base oils that exhibit high performance including good low temperature properties.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む本発明の潤滑剤混合物は、−40℃における優れた低ブルックフィールド粘度を含む良好な低温特性を示すことが発見された。   The lubricant mixture of the present invention comprising a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant has a good low Brookfield viscosity at -40 ° C. It has been discovered that it exhibits low temperature properties.

一態様において、本発明は潤滑剤混合物に関する。本発明の潤滑剤混合物は、全潤滑剤混合物に基づいて約10〜約80重量パーセントの、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、全潤滑剤混合物に基づいて約20〜約90重量パーセントの石油誘導基油、及び全潤滑剤混合物に基づいて約0.01〜12重量パーセントの流動点降下剤を含み、100℃で約3cSt以上の粘度及び−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有し、又パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は(i)0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、(ii)5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び(iii)15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。該石油誘導基油は、グループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される。   In one aspect, the invention relates to a lubricant mixture. The lubricant mixture of the present invention comprises about 10 to about 80 weight percent of a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax based on the total lubricant mixture, about 20 to about 20 based on the total lubricant mixture. About 90 weight percent petroleum derived base oil and about 0.01-12 weight percent pour point depressant based on total lubricant mixture, viscosity greater than about 3 cSt at 100 ° C. and 100,000 cP at −40 ° C. Has a lower Brookfield viscosity. The lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a viscosity between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C., and the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax is (I) less than 0.30 weight percent aromatics, (ii) more than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecule, and (iii) greater than 15 monocycloparaffin functional molecule versus multicycloparaffin functional molecule Having a weight percent ratio of The petroleum derived base oil is selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof.

他の態様において本発明は、全潤滑剤混合物に基づいて約10〜約80重量パーセントの、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、全潤滑剤混合物に基づいて約20〜約90重量パーセントの、90重量パーセントより多い飽和炭化水素及び300ppmより少ない硫黄を含む石油誘導基油、及び全潤滑剤混合物に基づいて約0.01〜12重量パーセントの流動点降下剤を含む潤滑剤混合物に関する。該潤滑剤混合物は、100℃で約3cSt以上の粘度及び−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有し、又パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は(i)0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、(ii)5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び(iii)15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。   In another aspect, the invention relates to a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, from about 10 to about 80 weight percent based on the total lubricant mixture, from about 20 to about 20 based on the total lubricant mixture. A lubricant comprising about 90 weight percent, a petroleum derived base oil comprising more than 90 weight percent saturated hydrocarbons and less than 300 ppm sulfur, and about 0.01 to 12 weight percent pour point depressant based on the total lubricant mixture. Agent mixture. The lubricant mixture has a viscosity of about 3 cSt or greater at 100 ° C. and a Brookfield viscosity of less than 100,000 cP at −40 ° C. The lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a viscosity between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C., and the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax is (I) less than 0.30 weight percent aromatics, (ii) more than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecule, and (iii) greater than 15 monocycloparaffin functional molecule versus multicycloparaffin functional molecule Having a weight percent ratio of

本発明は又、ここに提供された−40℃における優れた低ブルックフィールド粘度を有する潤滑剤混合物を含む完成潤滑剤にも関する。一態様において、該完成潤滑剤は該潤滑剤混合物及び該流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤を含むギヤオイルである。   The present invention also relates to a finished lubricant comprising a lubricant mixture provided herein having an excellent low Brookfield viscosity at -40 ° C. In one embodiment, the finished lubricant is a gear oil that includes at least one additive in addition to the lubricant mixture and the pour point depressant.

他の態様において本発明は、100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑油留分であり、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑油留分を用意し、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑油留分を、グループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択された石油誘導基油、及び流動点降下剤と混合し、そして−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する潤滑剤混合物を単離することを特徴とする、潤滑剤混合物の製造方法に関する。   In another aspect, the present invention is a lubricating oil fraction derived from a highly paraffinic wax having a viscosity of between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C. and less than 0.30 weight percent aromatics, 5 The lubricating oil fraction derived from a highly paraffinic wax having a weight percent ratio of cycloparaffinic functional molecules greater than weight percent and monocycloparaffinic functional molecules to multicycloparaffinic functional molecules greater than 15 A petroleum-derived base oil selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof, and a pour point depression. And mixed with a lubricant having a Brookfield viscosity of less than 100,000 cP at -40 ° C. Wherein the isolating object, a method for producing a lubricant mixture.

〔発明の詳細な説明〕
ギヤオイルを含む完成潤滑剤は、少なくとも1種の潤滑剤基油及び少なくとも1種の添加剤を含む。潤滑剤基油は完成潤滑剤の最も重要な成分であり、一般に完成潤滑剤の70重量%より多くを構成する。完成潤滑剤は、関係管理機関により規定されたそれらの意図された用途用の規格を満たさなければならない。本発明による完成潤滑剤はギヤオイルとしての用途用に意図されている。高級品質ギヤオイルは、−40℃におけるブルックフィールド粘度により特定された非常に厳しい低温性能規格を有する。
Detailed Description of the Invention
The finished lubricant, including gear oil, includes at least one lubricant base oil and at least one additive. The lubricant base oil is the most important component of the finished lubricant and generally constitutes more than 70% by weight of the finished lubricant. Finished lubricants must meet the standards for their intended use as defined by the relevant governing body. The finished lubricant according to the invention is intended for use as a gear oil. High quality gear oils have very stringent low temperature performance specifications specified by Brookfield viscosity at -40 ° C.

本発明による潤滑剤混合物は、パラフィン系の高いワックスから誘導された少なくとも1種の潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む。これらの潤滑剤混合物は、100℃で約3cSt以上の粘度及び良好な低温特性を有する。具体的に該潤滑剤混合物は、−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を示す。一部の態様において、該潤滑剤混合物は−40℃で90,000cPより低い、より好ましくは60,000cPより低い、より好ましくは50,000cPより低い、更により好ましくは35,000cPより低い、更により好ましくは25,000cPより低い、そして更により好ましくは15,000cPより低いブルックフィールド粘度を示す。従って、本発明の潤滑剤混合物は−40℃で例外的なブルックフィールド粘度を示す。かくして、本発明の潤滑剤混合物は、高品質ギヤオイルを製造するのに使用することが出来る。   The lubricant mixture according to the present invention comprises at least one lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant. These lubricant mixtures have a viscosity of about 3 cSt or higher at 100 ° C. and good low temperature properties. Specifically, the lubricant mixture exhibits a Brookfield viscosity at −40 ° C. of less than 100,000 cP. In some embodiments, the lubricant mixture is less than 90,000 cP at −40 ° C., more preferably less than 60,000 cP, more preferably less than 50,000 cP, even more preferably less than 35,000 cP, More preferably exhibits a Brookfield viscosity below 25,000 cP and even more preferably below 15,000 cP. Accordingly, the lubricant mixture of the present invention exhibits an exceptional Brookfield viscosity at -40 ° C. Thus, the lubricant mixture of the present invention can be used to produce high quality gear oils.

適切なパラフィン系の高いワックスの例には、フィッシャー・トロプシュ誘導ワックス、粗ろう、脱油粗ろう、精製ろう下油、ワックス状潤滑剤ラフィネート、n−パラフィンワックス、直鎖αオレフィン(NAO)ワックス、化学的プラント法で製造されたワックス、脱油石油誘導ワックス、微結晶ろう、及びそれらの混合物が含まれる。   Examples of suitable high paraffinic waxes include Fischer-Tropsch derived wax, coarse wax, deoiled coarse wax, refined waxy bottom oil, waxy lubricant raffinate, n-paraffin wax, linear alpha olefin (NAO) wax , Waxes produced by chemical plant processes, deoiled petroleum derived waxes, microcrystalline waxes, and mixtures thereof.

該潤滑剤混合物の、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有する。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。   The lubricant base oil fraction derived from the high paraffinic wax of the lubricant mixture has a viscosity of between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C. The lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has less than 0.30 weight percent aromatics, more than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffinic functionality. Having a weight percent ratio of sex molecules to multicycloparaffin functional molecules.

好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は10重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子を含む。他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、10より高い重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子、及び0.1より低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子を含む。更に他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、50よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、0.10重量パーセントより少ない芳香族化合物、より好ましくは0.05重量パーセントより少ない芳香族化合物を含む。   In a preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax contains more than 10 weight percent of cycloparaffinic functional molecules. In another preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from a highly paraffinic wax comprises less than 0.30 weight percent aromatics, greater than 10 weight percent monocycloparaffinic functional molecules, and 0 . Containing a weight percent of multicycloparaffinic functional molecules lower than 1. In yet another preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules greater than 50. In another preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax comprises less than 0.10 weight percent aromatics, more preferably less than 0.05 weight percent aromatics. .

本発明のパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、水素異性化を含む方法によりパラフィン系の高い該ワックスから製造される。好ましくは、パラフィン系の高い該ワックスは、貴金属水素化成分を含む形状選択性中間孔径分子篩を用いて約600°F〜750°Fの条件下で水素異性化される。   The lubricant base oil fraction derived from the highly paraffinic wax of the present invention is produced from the highly paraffinic wax by a process involving hydroisomerization. Preferably, the highly paraffinic wax is hydroisomerized under conditions of about 600 ° F. to 750 ° F. using a shape selective intermediate pore size molecular sieve containing a noble metal hydrogenation component.

好ましい一態様において、パラフィン系の高い該ワックスはフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスであり、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分を提供する。該潤滑剤基油留分はフィッシャー・トロプシュ合成原油のワックス状留分から水素異性化を含む方法により製造される。このような事情なので、該潤滑剤混合物で使用されるフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分は、フィッシャー・トロプシュ合成を行って生成物流を提供し、該生成物流からパラフィン系の高いワックス供給物を単離し、パラフィン系の高い該ワックス供給物を水素異性化し、異性化油を単離し、そして所望により該異性化油を水素化仕上げすることを特徴とする方法により製造される。該方法から、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有するフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分が単離される。上記に列挙した好ましい態様の該潤滑剤基油留分も又この方法から単離することが出来る。好ましくは、パラフィン系の高い該ワックス供給物は、貴金属水素化成分を含む形状選択性中間孔径分子篩を用いて約600°F〜750°Fの条件下で水素異性化される。該フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油留分を製造する方法の例は、2003年12月23日に出願された米国出願番号10/744,870に記載されているが、その全体を本明細書に引用して援用する。高モノシクロパラフィン及び低マルチシクロパラフィンを有するフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油留分の態様例は、2003年12月23日に出願された米国出願番号10/744,389に記載されているが、その全体を本明細書に引用して援用する。   In a preferred embodiment, the high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived wax and provides a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction. The lubricant base oil fraction is produced from a Fischer-Tropsch synthetic crude waxy fraction by a process involving hydroisomerization. Because of this situation, the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction used in the lubricant mixture provides a product stream by performing Fischer-Tropsch synthesis, from which the paraffin-based high wax feed Is produced by hydroisomerizing the highly paraffinic wax feed, isolating the isomerized oil, and optionally hydrofinishing the isomerized oil. From the method, a weight percent ratio of less than 0.30 weight percent aromatics, more than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffinic functional molecules to multicycloparaffinic functional molecules. A Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction having is isolated. The lubricant base oil fractions of the preferred embodiments listed above can also be isolated from this process. Preferably, the high paraffinic wax feed is hydroisomerized under conditions of about 600 ° F. to 750 ° F. using a shape selective intermediate pore size molecular sieve containing a noble metal hydrogenation component. An example of a method for producing the Fischer-Tropsch lubricant base oil fraction is described in US application Ser. No. 10 / 744,870 filed on Dec. 23, 2003, the entirety of which is incorporated herein. Cited and incorporated. An example embodiment of a Fischer-Tropsch lubricant base oil fraction having high monocycloparaffins and low multicycloparaffins is described in US application Ser. No. 10 / 744,389 filed on Dec. 23, 2003. The entirety of which is incorporated herein by reference.

本発明によれば、潤滑剤混合物及び混合完成潤滑剤は、高重量パーセントのシクロパラフィン官能性分子を含有するパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油を含むことが望ましいが、それはシクロパラフィンが添加剤溶解性及びエラストマー相溶性を付与するからである。モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の非常に高い重量パーセント比(即ち、高重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子及び極めて低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子)を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油を含む潤滑剤混合物及び完成潤滑剤も又望ましいが、それはマルチシクロパラフィン官能性分子が酸化安定性を減少させ、粘度指数を低下させ、ノアク揮発度を増加させるからである。マルチシクロパラフィン官能性分子の影響のモデルは、J.Synthetic Lubrication 19−1、2002年4月、3〜18頁、V.J.Gatto等の「水素化分解原料基油及びポリαオレフィンの物性及び酸化防止剤リスポンスに対する化学的構造の影響」に記載されている。   In accordance with the present invention, it is desirable that the lubricant mixture and the blended finished lubricant comprise a lubricant base oil derived from a paraffinic high wax containing a high weight percent of cycloparaffinic functional molecules, which is This is because paraffin imparts additive solubility and elastomer compatibility. Paraffin having a very high weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules (ie, high weight percent monocycloparaffin functional molecules and very low weight percent multicycloparaffin functional molecules) Lubricant mixtures and finished lubricants containing lubricant base oils derived from high system waxes are also desirable, as multicycloparaffin functional molecules reduce oxidative stability, lower viscosity index, and Noak volatility It is because it increases. A model of the effects of multicycloparaffin functional molecules is described in J. Am. Synthetic Lubrication 19-1, April 2002, pages 3-18, V.R. J. et al. Gatto et al., “Physical Properties of Hydrocracking Base Oils and Polyalphaolefins and Influence of Chemical Structure on Antioxidant Response”.

従って好ましい態様において、本発明による潤滑剤混合物及び完成潤滑剤は、非常に低い重量パーセントの芳香族官能性分子、高い重量パーセントのシクロパラフィン官能性分子、及びモノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の高い重量パーセント比(即ち、高重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子及び非常に低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子)を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油を含む。   Thus, in a preferred embodiment, the lubricant mixture and finished lubricant according to the present invention comprises a very low weight percent aromatic functional molecule, a high weight percent cycloparaffin functional molecule, and a monocycloparaffin functional molecule versus multicycloparaffin. Lubricant groups derived from high paraffinic waxes with a high weight percent ratio of functional molecules (ie, high weight percent monocycloparaffin functional molecules and very low weight percent multicycloparaffin functional molecules) Contains oil.

該潤滑剤混合物及び完成潤滑剤で使用されるパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は、ASTM(アメリカ材料試験協会)D2549−02の溶離カラムクロマトグラフィーにより測定して95重量%より多い飽和炭化水素を含有する。オレフィンは長継続時間13C核磁気共鳴分光法(NMR)により検出できるよりも少ない量で存在する。好ましくは、芳香族官能性分子はHPLC(高速液体クロマトグラフィー)−UV(紫外線)により0.3重量パーセントより少ない量で存在し、低量芳香族化合物を測定するように変更されたASTM D5292−99により確認される。好ましい態様において、少なくとも芳香族官能性の分子は0.10重量パーセントより少ない、好ましくは0.05重量パーセントより少ない、より好ましくは0.01重量パーセントより少ない量で存在する。硫黄は、ASTM D5453−00による紫外蛍光により測定して25ppmより少ない、より好ましくは1ppmより少ない量で存在する。 The lubricant base oil derived from the paraffinic high wax used in the lubricant mixture and finished lubricant is greater than 95% by weight as measured by ASTM (American Materials Testing Institute) D2549-02 elution column chromatography. Contains many saturated hydrocarbons. The olefin is present in an amount less than that detectable by long duration 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). Preferably, the aromatic functional molecule is present in an amount of less than 0.3 weight percent by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) -UV (ultraviolet) and modified to measure low amounts of aromatic compounds. 99. In a preferred embodiment, at least the aromatic functional molecule is present in an amount less than 0.10 weight percent, preferably less than 0.05 weight percent, more preferably less than 0.01 weight percent. Sulfur is present in an amount less than 25 ppm, more preferably less than 1 ppm as measured by ultraviolet fluorescence according to ASTM D5453-00.

該潤滑剤混合物の石油誘導基油留分は、90重量パーセントより多い飽和炭化水素及び300ppmより少ない硫黄を含む。好ましくは、該石油誘導基油留分はグループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される。該石油誘導基油留分は、重質ニュートラル基油、中間ニュートラル基油、又はそれらの混合物であることが出来る。   The petroleum derived base oil fraction of the lubricant mixture contains greater than 90 weight percent saturated hydrocarbons and less than 300 ppm sulfur. Preferably, the petroleum derived base oil fraction is selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof. The petroleum derived base oil fraction can be a heavy neutral base oil, an intermediate neutral base oil, or a mixture thereof.

本発明の潤滑剤混合物は、約10〜80重量パーセントの、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油、約20〜90重量パーセントの石油誘導基油、及び約0.01〜12重量パーセントの流動点降下剤を含む。好ましくは、本発明の潤滑剤混合物は、約20〜80重量パーセントの、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油、約20〜75重量パーセントの石油誘導基油、及び約0.05〜10重量パーセントの流動点降下剤を含む。本発明のギヤオイルは該潤滑剤混合物及び該流動点降下剤に加えて1種の添加剤を含む。従って該ギヤオイルは、(a)約49〜約99.9重量%の本発明による潤滑剤混合物、及び(b)該流動点降下剤に加えて約0.1〜約51重量%の少なくとも1種の添加剤を含む。   The lubricant mixture of the present invention comprises about 10 to 80 weight percent of a lubricant base oil derived from a high paraffinic wax, about 20 to 90 weight percent of a petroleum derived base oil, and about 0.01 to 12 weight Contains percent pour point depressant. Preferably, the lubricant mixture of the present invention comprises about 20 to 80 weight percent of a lubricant base oil derived from a high paraffinic wax, about 20 to 75 weight percent of a petroleum derived base oil, and about 0.05. Contains 10 weight percent pour point depressant. The gear oil of the present invention comprises one additive in addition to the lubricant mixture and the pour point depressant. Accordingly, the gear oil comprises (a) about 49 to about 99.9% by weight of a lubricant mixture according to the present invention, and (b) about 0.1 to about 51% by weight of at least one pour point depressant. Of additives.

定義
以下の用語は本明細書を通して使用するが特に断りのない限り以下の意味を有する。
Definitions The following terms are used throughout the specification and have the following meanings unless otherwise indicated.

「フィッシャー・トロプシュ法から誘導された」又は「フィッシャー・トロプシュ誘導」という用語は、該生成物、留分又は供給物がフィッシャー・トロプシュ法による或る段階を起源とする、即ち該段階で製造されたことを意味する。   The term “derived from a Fischer-Tropsch process” or “Fischer-Tropsch induction” means that the product, fraction or feed originates from a stage by the Fischer-Tropsch process, ie is produced at that stage. Means that.

「石油から誘導された」又は「石油誘導」という用語は、該生成物、留分又は供給物が原油の蒸留からの塔頂蒸気流及び非蒸発性残留部分である残留燃料を起源とすることを意味する。石油誘導物源はガス田凝縮油からのものであり得る。   The term “derived from petroleum” or “petroleum-derived” originates from residual fuel in which the product, fraction or feed is an overhead vapor stream from a crude oil distillation and a non-evaporable residue. Means. The petroleum derivative source can be from gas field condensed oil.

パラフィン系の高いワックスは、高含量の、一般には40重量%より多くの、好ましくは50重量%より多くの、より好ましくは75重量%より多くのn−パラフィンを有するワックスを意味する。好ましくは、本発明で使用されるパラフィン系の高いワックスは又非常に低い量の窒素及び硫黄、一般には25ppm未満の、好ましくは20ppm未満の窒素及び硫黄の組合せ合計量を有する。本発明で使用できるパラフィン系の高いワックスの例には、粗ろう、脱油粗ろう、精製ろう下油、ワックス状潤滑剤ラフィネート、n−パラフィンワックス、直鎖αオレフィン(NAO)ワックス、化学的プラント法で製造されたワックス、脱油石油誘導ワックス、微結晶ろう、フィッシャー・トロプシュワックス、及びそれらの混合物が含まれる。本発明で有用なパラフィン系の高いワックスの流動点は、50℃より高く、好ましくは60℃より高い。   By paraffinic high wax is meant a wax having a high content, generally greater than 40% by weight, preferably greater than 50% by weight, more preferably greater than 75% by weight n-paraffins. Preferably, the high paraffinic wax used in the present invention also has a very low amount of combined nitrogen and sulfur, generally less than 25 ppm, preferably less than 20 ppm combined nitrogen and sulfur. Examples of high paraffin waxes that can be used in the present invention include coarse wax, deoiled coarse wax, refined waxy base oil, waxy lubricant raffinate, n-paraffin wax, linear alpha olefin (NAO) wax, chemical Included are waxes produced by the plant process, deoiled petroleum derived wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, and mixtures thereof. The pour point of high paraffinic waxes useful in the present invention is higher than 50 ° C, preferably higher than 60 ° C.

「パラフィン系の高いワックスから誘導された」という用語は、該生成物、留分又は供給物がパラフィン系の高いワックスからの或る段階を起源とする、即ち該段階で製造されたことを意味する。   The term “derived from a high paraffinic wax” means that the product, fraction or feed originates from a certain stage from a high paraffinic wax, ie was produced at that stage. To do.

芳香族化合物は、非局在化電子の連続クラウドを共有する少なくとも1グループの原子を含有する任意の炭化水素系化合物を意味するが、ここで該原子グループにおける非局在化電子の数は4n+2(例えば、6個の電子に対してはn=1、等)のヒュッケル規則に対する解に相当する。代表的例は、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、等を含むが、それらに限定されない。   Aromatic means any hydrocarbon-based compound containing at least one group of atoms sharing a continuous cloud of delocalized electrons, where the number of delocalized electrons in the atomic group is 4n + 2 This corresponds to the solution to the Hückel rule (for example, n = 1 for 6 electrons). Representative examples include, but are not limited to, benzene, biphenyl, naphthalene, and the like.

シクロパラフィン官能性分子は、単環式又は縮合多環式飽和炭化水素基であるか、又は一以上の置換基として前記の基を含有する任意の分子を意味する。該シクロパラフィン基は所望により一以上の、好ましくは1〜3個の置換基で置換されていてもよい。代表的例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプチル、デカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、(ペンタデカン−6−イル)シクロヘキサン、3,7,10−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−1−(ペンタデカン−6−イル)ナフタレン、等を含むが、それらに限定されない。   A cycloparaffin-functional molecule means any molecule that is a monocyclic or fused polycyclic saturated hydrocarbon group or that contains the aforementioned groups as one or more substituents. The cycloparaffin group may be optionally substituted with one or more, preferably 1 to 3 substituents. Representative examples are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclohexyl, cyclopentyl, cycloheptyl, decahydronaphthalene, octahydropentalene, (pentadecan-6-yl) cyclohexane, 3,7,10-tricyclohexylpentadecane, decahydro-1- ( Including, but not limited to, pentadecan-6-yl) naphthalene, and the like.

モノシクロパラフィン官能性分子は、3〜7個の環炭素の単環式飽和炭化水素基である任意の分子、又は3〜7個の環炭素の単一単環式飽和炭化水素基で置換された任意の分子を意味する。該シクロパラフィン基は所望により一以上の、好ましくは1〜3個の置換基で置換されていてもよい。代表的例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプチル、(ペンタデカン−6−イル)シクロヘキサン、等を含むが、それらに限定されない。   The monocycloparaffin functional molecule is substituted with any molecule that is a monocyclic saturated hydrocarbon group of 3-7 ring carbons, or a single monocyclic saturated hydrocarbon group of 3-7 ring carbons. Means any molecule. The cycloparaffin group may be optionally substituted with one or more, preferably 1 to 3 substituents. Representative examples include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclohexyl, cyclopentyl, cycloheptyl, (pentadecan-6-yl) cyclohexane, and the like.

マルチシクロパラフィン官能性分子は、2個以上の縮合環の多環式飽和炭化水素縮合環基である任意の分子、2個以上の縮合環の多環式飽和炭化水素縮合環基1個以上で置換された任意の分子、又は3〜7個の環炭素の単環式飽和炭化水素基2個以上で置換された任意の分子を意味する。多環式飽和炭化水素縮合環基は、好ましくは2個の縮合環から成る。該シクロパラフィン基は所望により一以上の、好ましくは1〜3個の置換基で置換されていてもよい。代表的例は、デカヒドロナフタレン、オクタヒドロペンタレン、3,7,10−トリシクロヘキシルペンタデカン、デカヒドロ−1−(ペンタデカン−6−イル)ナフタレン、等を含むが、それらに限定されない。   A multicycloparaffin functional molecule is any molecule that is a polycyclic saturated hydrocarbon fused ring group of two or more fused rings, one or more polycyclic saturated hydrocarbon fused ring groups of two or more fused rings It means any molecule substituted or any molecule substituted with 2 or more monocyclic saturated hydrocarbon groups of 3 to 7 ring carbons. The polycyclic saturated hydrocarbon condensed ring group preferably comprises two condensed rings. The cycloparaffin group may be optionally substituted with one or more, preferably 1 to 3 substituents. Representative examples include, but are not limited to, decahydronaphthalene, octahydropentalene, 3,7,10-tricyclohexylpentadecane, decahydro-1- (pentadecan-6-yl) naphthalene, and the like.

ブルックフィールド粘度:ASTM D2983−03は、低温における自動車用流体潤滑剤の低せん断速度粘度を測定するのに使用される。自動変速機油、ギヤオイル、トルク及びトラクター流体、及び工業用並びに自動車用油圧作動油の低温低せん断速度粘度は頻繁にブルックフィールド粘度により特定される。GM2003DEXRON(登録商標)III自動変速機油の規格は、20,000cPという−40℃における最大ブルックフィールド粘度を必要としている。Ford MERCON(登録商標)Vの規格は、5,000cPと13,000cPの間のブルックフィールド粘度を必要としている。75Wギヤ潤滑剤に対する自動車用ギヤ潤滑剤粘度分類SAE(自動車技術者協会)J306は、150,000cPの粘度に対する最高温度は−40℃であるという低温粘度規格を有している。本発明の潤滑剤混合物は、100,000cPより低い、好ましくは60,000cPより低い、好ましくは50,000cPより低い、より好ましくは35,000cPより低い、更により好ましくは25,000cPより低い、更により好ましくは15,000cPより低い、−40℃におけるブルックフィールド粘度を有する。   Brookfield Viscosity: ASTM D2983-03 is used to measure the low shear rate viscosity of automotive fluid lubricants at low temperatures. Low temperature low shear rate viscosities of automatic transmission fluids, gear oils, torque and tractor fluids, and industrial and automotive hydraulic fluids are often specified by Brookfield viscosity. The standard for GM2003DEXRON® III automatic transmission fluid requires a maximum Brookfield viscosity at −40 ° C. of 20,000 cP. The Ford MERCON® V standard requires a Brookfield viscosity between 5,000 and 13,000 cP. Automotive Gear Lubricant Viscosity Class SAE (Automotive Engineers Association) J306 for 75W gear lubricants has a low temperature viscosity standard where the maximum temperature for a viscosity of 150,000 cP is −40 ° C. The lubricant mixture of the present invention is less than 100,000 cP, preferably less than 60,000 cP, preferably less than 50,000 cP, more preferably less than 35,000 cP, even more preferably less than 25,000 cP, More preferably has a Brookfield viscosity at −40 ° C. lower than 15,000 cP.

Figure 2007538144
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該潤滑剤混合物及びこれらの潤滑剤混合物を含む完成ギヤオイルは、−40℃における非常に低いブルックフィールド粘度に加えて、良好な動粘度、低いノアク揮発度、高い酸化安定度、及び低い流動点並びに曇り点をふくむ望ましい性質を示す。   The lubricant mixtures and finished gear oils containing these lubricant mixtures have good kinematic viscosity, low Noack volatility, high oxidative stability, and low pour point in addition to very low Brookfield viscosity at −40 ° C. Desirable properties including cloud point.

動粘度は重力下にある流体の流動抵抗の測定値である。多数の潤滑剤基油、それらから製造された完成潤滑剤、及び装置の正しい操作は、使用される流体の適切な粘度に依存する。動粘度はASTM D445−01により測定される。該結果はセンチストークス(cSt)で報告される。本発明の潤滑剤混合物は100℃において約3.0cSt以上の動粘度を有する。一態様において、該潤滑剤混合物は100℃において約3.0cSt以上で約5.0cSt未満の動粘度を有する。他の態様において、該潤滑剤混合物は100℃において約5.0cSt以上で約7.0cSt未満の動粘度を有する。   Kinematic viscosity is a measurement of the flow resistance of a fluid under gravity. The correct operation of a number of lubricant base oils, finished lubricants made from them, and equipment depends on the proper viscosity of the fluid used. Kinematic viscosity is measured according to ASTM D445-01. The results are reported in centistokes (cSt). The lubricant mixture of the present invention has a kinematic viscosity of about 3.0 cSt or greater at 100 ° C. In one embodiment, the lubricant mixture has a kinematic viscosity at 100 ° C. of greater than or equal to about 3.0 cSt and less than about 5.0 cSt. In another embodiment, the lubricant mixture has a kinematic viscosity at 100 ° C. of greater than or equal to about 5.0 cSt and less than about 7.0 cSt.

パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと20cStの間の動粘度を有する。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃においてこの範囲内で変化する動粘度を有することが出来る。好ましくは、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと12.0cStの間の動粘度を有する。一態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃で約2.0cStと3.0cStの間の動粘度を有する。他の態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は100℃で約3.0cStと6.0cStの間の動粘度を有する。   The lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and 20 cSt. The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax can have a kinematic viscosity that varies within this range at 100 ° C. Preferably, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and 12.0 cSt. In one embodiment, the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2.0 cSt and 3.0 cSt. In another embodiment, the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a kinematic viscosity at 100 ° C. between about 3.0 cSt and 6.0 cSt.

粘度指数(VI)は、該油の動粘度に対する温度変化の影響を示す実験的無名数である。液体は温度とともに粘度を変化させ加熱されるとより粘ちゅうでなくなるが、油のVIが高ければ高い程温度とともに粘度を変化させる傾向はますます低い。広く変化する温度で比較的に一定の粘度が必要とされる場合、高VI潤滑剤が必要である。例えば自動車において、エンジンオイルは常温始動を可能にする程充分自由に流動しなければならないが、完全な潤滑を提供するため暖機運転後は充分粘ちゅうでなければならない。VIはASTM D2270−93に説明されているように測定することが出来る。好ましくは、本発明の潤滑剤混合物は120よりも大きな粘度指数を有する。   The viscosity index (VI) is an experimental unnamed number that shows the effect of temperature change on the kinematic viscosity of the oil. Liquids change viscosity with temperature and become less viscous when heated, but the higher the VI of an oil, the lower the tendency to change viscosity with temperature. High VI lubricants are needed when relatively constant viscosities are required at widely varying temperatures. For example, in automobiles, engine oil must flow freely enough to allow cold start, but must be sufficiently viscous after warm-up to provide complete lubrication. VI can be measured as described in ASTM D2270-93. Preferably, the lubricant mixture of the present invention has a viscosity index greater than 120.

パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の「粘度指数係数」は、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の動粘度から誘導される実験的数である。該粘度指数係数は、以下の式:
粘度指数係数=28xln(パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)+95
により計算される。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、粘度指数係数より大きな粘度指数を有することが出来る。
The “viscosity index coefficient” of the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is an experimental number derived from the kinematic viscosity of the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax. It is. The viscosity index coefficient is given by the following formula:
Viscosity index coefficient = 28 × ln (kinematic viscosity at 100 ° C. of lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) +95
Is calculated by The lubricant base oil fraction derived from a highly paraffinic wax can have a viscosity index greater than the viscosity index coefficient.

流動点は、潤滑剤基油のサンプルが注意深く制御された条件下で流れ始める温度の測定値である。流動点は、ASTM D5950−02に説明されているように測定することが出来る。該結果は摂氏温度で報告される。多数の市販潤滑剤基油が流動点に対して規格を有している。潤滑剤基油が低い流動点を有する場合、それらは又他の良好な低温特性、例えば、低い曇り点、低い低温フィルタつまり点、及び低温クランキング粘度を有し易い。曇り点は、流動点に対して補足的な測定値であり、潤滑剤基油のサンプルが注意深く特定された条件下で曇りを発現し始める温度として表現される。曇り点は、例えば、ASTM D5773−95により測定することが出来る。約35℃より低い流動点・曇り点のひろがりを有する潤滑剤基油が望ましい。流動点・曇り点のひろがりがより高いと、曇り点の規格を満たすために、非常に低い流動点まで潤滑剤基油を処理する必要がある。本発明の潤滑剤混合物及び混合された完成潤滑剤の流動点・曇り点のひろがりは、一般に約35℃より低く、好ましくは約25℃より低く、より好ましくは約10℃より低い。   The pour point is a measurement of the temperature at which a lubricant base oil sample begins to flow under carefully controlled conditions. The pour point can be measured as described in ASTM D5950-02. The results are reported in degrees Celsius. Many commercial lubricant base oils have specifications for pour points. If the lubricant base oils have a low pour point, they are also likely to have other good low temperature properties such as low cloud point, low low temperature filter or point, and low temperature cranking viscosity. The cloud point is a supplementary measurement for the pour point and is expressed as the temperature at which the lubricant base oil sample begins to appear cloudy under carefully specified conditions. The cloud point can be measured by, for example, ASTM D5773-95. A lubricant base oil having a pour point and cloud point spread below about 35 ° C. is desirable. If the pour point / cloud point spread is higher, the lubricant base oil needs to be processed to a very low pour point in order to meet the cloud point specification. The pour point and cloud point spread of the lubricant mixtures and mixed finished lubricants of the present invention is generally below about 35 ° C, preferably below about 25 ° C, more preferably below about 10 ° C.

ノアク揮発度は、ASTM D5800により、試験るつぼ中で一定流の空気を60分間引き出しながら油を250℃及び大気圧より低い20mmHg(2.67kPa;26.7mbar)で加熱する時に失われる重量%で表した油の質量として定義される。より便利なノアク揮発度の計算方法であってASTM D5800と関連しているものは、ASTM D6375により熱重量分析器試験(TGA)を使用することによる。特に明記しない限り、TGAノアク揮発度が本開示を通して使用される。TGAノアク及び同様の方法により測定されたエンジンオイルのノアク揮発度は、乗用自動車エンジンにおける油消費と関連があることが分っている。低い揮発度に対する厳しい要件は、例えば、ヨーロッパにおけるACEA A−3並びにB−3、及び北アメリカにおけるILSAC GF−3のような最近のいくつかのエンジンオイル規格の重要な局面である。本発明のパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、50重量%より低いノアク揮発度を有することが出来る。   Noack volatility is the weight percent lost when heating the oil at 250 ° C. and below atmospheric pressure at 20 mm Hg (2.67 kPa; 26.7 mbar) with ASTM D5800 drawing a constant flow of air through the test crucible for 60 minutes. Defined as the mass of oil expressed. A more convenient method for calculating Noack volatility, related to ASTM D5800, is by using the thermogravimetric analyzer test (TGA) according to ASTM D6375. Unless otherwise stated, TGA Noak volatility is used throughout this disclosure. Engine oil noack volatility, as measured by TGA Noak and similar methods, has been found to be related to oil consumption in passenger car engines. The stringent requirement for low volatility is an important aspect of several recent engine oil standards such as, for example, ACEA A-3 and B-3 in Europe and ILSAC GF-3 in North America. Lubricant base oil fractions derived from the highly paraffinic wax of the present invention can have a Noack volatility of less than 50% by weight.

パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の「ノアク揮発度係数」は、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の動粘度から誘導される実験的数である。ノアク揮発度係数は以下の式:
ノアク揮発度係数=1000(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)−2.7
により計算される。好ましくは、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分は、上記式により計算されたノアク揮発度係数より低いノアク揮発度を有する。
The “Noak Volatility Coefficient” of the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax is an experimental value derived from the kinematic viscosity of the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax. Is a number. The Noack volatility coefficient is:
Noack volatility coefficient = 1000 (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) −2.7
Is calculated by Preferably, the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a Noack volatility lower than the Noack volatility coefficient calculated by the above formula.

L−4触媒を用いたOxidator BN試験は、ドーント型の酸素吸収装置を用いて酸化抵抗性を測定する試験である(Industrial and Engineering Chemistry、1936年、28巻、26頁、R.W.Dornteの「ホワイト油の酸化」)。普通、該状況は340°Fの純粋な酸素から成る1種類の雰囲気であり、100gの油により1000mlのOを吸収するまでの時間が報告される。該L−4触媒を用いたOxidator BN試験においては、100gの油当り0.8mlの触媒が使用される。該触媒は、使用されたクランクケース油の平均金属分析を模擬する灯油中溶解性金属ナフテン酸塩の混合物である。溶解性金属ナフテン酸塩の該混合物は、使用されたクランクケース油の平均金属分析を模擬している。該触媒中の金属の量は以下の通りである。銅=6,927ppm、鉄=4,083ppm、鉛=80,208ppm、マンガン=350ppm、錫=3,565ppm 。該添加剤パッケージは、100gの油当り80ミリモルのビスポリプロピレンフェニルジチオ燐酸亜鉛、又は約1.1グラムのOLOA(登録商標)260である。L−4触媒を用いたOxidator BN試験は、模擬された用途における完成潤滑剤の応答を測定する。高い値、即ち、1リッターの酸素を吸着する長い時間は、良好な安定性を示す。OLOA(登録商標)は、Chevron Texaco Oronite Companyの登録商標であるOronite潤滑油添加剤(登録商標)の略語である。 The Oxidator BN test using an L-4 catalyst is a test for measuring oxidation resistance using a dount type oxygen absorber (Industrial and Engineering Chemistry, 1936, 28, 26, RW Dornte). "Oxidation of white oil"). Typically, the situation is a single atmosphere consisting of 340 ° F. pure oxygen and the time to absorb 1000 ml of O 2 with 100 g of oil is reported. In the Oxidator BN test using the L-4 catalyst, 0.8 ml of catalyst per 100 g of oil is used. The catalyst is a mixture of soluble metal naphthenates in kerosene that simulates the average metal analysis of the crankcase oil used. The mixture of soluble metal naphthenates simulates the average metal analysis of the crankcase oil used. The amount of metal in the catalyst is as follows. Copper = 6,927 ppm, iron = 4,083 ppm, lead = 80,208 ppm, manganese = 350 ppm, tin = 3,565 ppm. The additive package is 80 mmol zinc bispolypropylenephenyldithiophosphate per 100 g oil, or about 1.1 grams OLOA® 260. The Oxidator BN test with L-4 catalyst measures the finished lubricant response in the simulated application. High values, i.e. long times of adsorbing 1 liter of oxygen, indicate good stability. OLOA (R) is an abbreviation for Oronite Lubricant Additive (R), a registered trademark of Chevron Texaco Oronite Company.

一般に、L−4触媒を用いたOxidator BN試験の結果は、約7時間より長くなければならない。好ましくは、L−4を用いたOxidator BNの値は、約10時間より長いだろう。本発明の潤滑剤混合物のフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分は、10時間よりはるかに長い結果を有する。好ましくは、本発明の潤滑剤混合物のフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分は、25時間より長いL−4触媒を用いたOxidator BN試験結果を有する。   In general, the results of the Oxidator BN test with L-4 catalyst should be longer than about 7 hours. Preferably, the value of Oxidator BN using L-4 will be longer than about 10 hours. The Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction of the lubricant mixture of the present invention has a result much longer than 10 hours. Preferably, the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction of the lubricant mixture of the present invention has an Oxidator BN test result using an L-4 catalyst longer than 25 hours.

パラフィン系の高いワックス
本発明の潤滑剤基油留分を製造するのに使用されるパラフィン系の高いワックスは、高含量のn−パラフィンを有する任意のワックスであり得る。好ましくは、該パラフィン系の高いワックスは、40重量%より多くの、好ましくは50重量%より多くの、より好ましくは75重量%より多くのn−パラフィンを含む。好ましくは、本発明で使用されるパラフィン系の高いワックスは又、非常に低い量の窒素及び硫黄、一般には25ppm未満の、好ましくは20ppm未満の窒素及び硫黄の組合せ合計量を有する。本発明で使用できるパラフィン系の高いワックスの例には、粗ろう、脱油粗ろう、精製ろう下油、ワックス状潤滑剤ラフィネート、n−パラフィンワックス、NAO(直鎖αオレフィン)ワックス、化学的プラント法で製造されたワックス、脱油石油誘導ワックス、微結晶ろう、フィッシャー・トロプシュワックス、及びそれらの混合物が含まれる。本発明で有用なパラフィン系の高いワックスの流動点は、50℃より高く、好ましくは60℃より高い。
High Paraffinic Wax The high paraffinic wax used to produce the lubricant base oil fraction of the present invention can be any wax having a high content of n-paraffins. Preferably, the paraffinic high wax comprises more than 40% by weight, preferably more than 50% by weight, more preferably more than 75% by weight n-paraffins. Preferably, the high paraffinic wax used in the present invention also has a very low amount of combined nitrogen and sulfur, generally less than 25 ppm, preferably less than 20 ppm combined nitrogen and sulfur. Examples of high paraffin waxes that can be used in the present invention include coarse wax, deoiled coarse wax, refined waxy base oil, waxy lubricant raffinate, n-paraffin wax, NAO (linear alpha olefin) wax, chemical Included are waxes produced by the plant process, deoiled petroleum derived wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, and mixtures thereof. The pour point of high paraffinic waxes useful in the present invention is higher than 50 ° C, preferably higher than 60 ° C.

これらのパラフィン系の高いワックスは、高い重量パーセントのシクロパラフィン官能性分子、及びモノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の非常に高い重量パーセント比(即ち、高重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子及び非常に低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子)を有する潤滑剤基油留分を提供するように処理出来ることが発見された。これらの潤滑剤基油留分を使用して−40℃における非常に良好なブルックフィールド粘度を示す潤滑剤混合物を提供することが出来る。従って、これらの潤滑剤基油留分を使用して高品質ギヤオイルを製造することが出来る。好ましい一態様において、該パラフィン系の高いワックスはフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスでありフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分を提供する。   These paraffinic high waxes have a high weight percent of cycloparaffin functional molecules and a very high weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules (ie, high weight percent monocycloparaffins). It has been discovered that it can be processed to provide a lubricant base oil fraction having functional molecules and very low weight percent multicycloparaffin functional molecules). These lubricant base oil fractions can be used to provide a lubricant mixture that exhibits very good Brookfield viscosity at -40 ° C. Therefore, high quality gear oil can be produced using these lubricant base oil fractions. In a preferred embodiment, the high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived wax and provides a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction.

油留分を提供する方法
本発明による潤滑剤混合物は、パラフィン系の高いワックスから誘導された少なくとも1種の潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む。本発明のパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、パラフィン系の高いワックスから水素異性化を含む方法により製造される。好ましくは、パラフィン系の高い該ワックスは、貴金属水素化成分を含む形状選択性中間孔径分子篩を用いて約600°F〜750°Fの条件下で水素異性化される。該水素異性化からの生成物は精留されて、100℃で約2cStと20cStの間の動粘度を有し、又0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する一つ以上の留分を提供する。該潤滑剤基油留分を使用して、100℃で約3cSt以上の動粘度及び−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する潤滑剤混合物を提供する。
Method for Providing Oil Fraction The lubricant mixture according to the present invention comprises at least one lubricant base oil fraction derived from a highly paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant. The lubricant base oil fraction derived from the highly paraffinic wax of the present invention is produced from a highly paraffinic wax by a process involving hydroisomerization. Preferably, the highly paraffinic wax is hydroisomerized under conditions of about 600 ° F. to 750 ° F. using a shape selective intermediate pore size molecular sieve containing a noble metal hydrogenation component. The product from the hydroisomerization is rectified to have a kinematic viscosity between 100 and 20 cSt at 100 ° C. and less than 0.30 weight percent aromatics, greater than 5 weight percent cycloparaffinic functionality. And one or more fractions having a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecule to multicycloparaffin functional molecule greater than 15. The lubricant base oil fraction is used to provide a lubricant mixture having a kinematic viscosity of greater than about 3 cSt at 100 ° C. and a Brookfield viscosity of less than 100,000 cP at −40 ° C.

好ましい一態様において、該パラフィン系の高いワックスはフィッシャー・トロプシュ誘導ワックスでありフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分を提供する。   In a preferred embodiment, the high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived wax and provides a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction.

これらの潤滑剤基油留分は、パラフィン系の高いワックスを提供し、次に該パラフィン系の高いワックスを水素異性化して異性化油を提供することを特徴とする方法により製造される。該方法は、該水素異性化方法から得られた異性化油を精留して100℃で約2cStと20cStの間の、好ましくは100℃で約2cStと12cStの間の動粘度を有する一つ以上の留分を提供することを更に含むことが出来る。上述の性質を有する潤滑剤基油留分が得られる。   These lubricant base oil fractions are produced by a process characterized by providing a highly paraffinic wax and then hydroisomerizing the paraffinic high wax to provide an isomerized oil. The process involves rectifying the isomerized oil obtained from the hydroisomerization process and having a kinematic viscosity at 100 ° C. between about 2 cSt and 20 cSt, preferably between about 2 cSt and 12 cSt at 100 ° C. It can further include providing the above fractions. A lubricant base oil fraction having the properties described above is obtained.

好ましい態様において、本発明による潤滑剤基油留分はフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である。非常に良好なブルックフィールド粘度を示す潤滑剤混合物に使用されるフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分は、フィッシャー・トロプシュ合成法に続く該フィッシャー・トロプシュ合成原油のワックス状留分の水素異性化により製造される。   In a preferred embodiment, the lubricant base oil fraction according to the present invention is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction. Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction used in lubricant mixtures exhibiting very good Brookfield viscosity is the hydroisomerization of the waxy fraction of the Fischer-Tropsch synthetic crude oil following the Fischer-Tropsch synthesis process Manufactured by.

フィッシャー・トロプシュ合成
フィッシャー・トロプシュ化学において、合成ガスは反応性条件下フィッシャー・トロプシュ触媒との接触により液体炭化水素に変換される。典型的には、メタン及び所望によってより重質の炭化水素(エタン及びより重質のもの)を従来の合成ガス発生器に通して送り合成ガスを提供することが出来る。一般に合成ガスは、水素及び一酸化炭素を含有し、少量の二酸化炭素及び(又は)水を含んでいても良い。合成ガスにおける硫黄、窒素、ハロゲン、セレン、燐、及び砒素の汚染物質の存在は望ましくない。この理由のため、又合成ガスの品質によって、フィッシャー・トロプシュ化学を行う前に該供給物から硫黄及び他の汚染物質を除去することが好ましい。これらの汚染物質を除去する手段は当業者に周知である。例えば、ZnO保護床は硫黄不純物を除去するのに好ましい。他の汚染物質を除去する手段は当業者に周知である。又、フィッシャー・トロプシュ反応器の前の合成ガスを精製して合成ガス反応中に生成した二酸化炭素及びまだ除去されてない更なる任意の硫黄化合物を除去することが望ましいであろう。これは、例えば、合成ガスを充填塔中の弱アルカリ性溶液(例えば、炭酸カリウム水溶液)と接触させることにより成し遂げることが出来る。
Fischer-Tropsch Synthesis In Fischer-Tropsch chemistry, synthesis gas is converted to liquid hydrocarbons by contact with a Fischer-Tropsch catalyst under reactive conditions. Typically, methane and optionally heavier hydrocarbons (ethane and heavier) can be passed through a conventional syngas generator to provide syngas. In general, synthesis gas contains hydrogen and carbon monoxide, and may contain small amounts of carbon dioxide and / or water. The presence of sulfur, nitrogen, halogen, selenium, phosphorus, and arsenic contaminants in the synthesis gas is undesirable. For this reason, and depending on the quality of the synthesis gas, it is preferable to remove sulfur and other contaminants from the feed prior to Fischer-Tropsch chemistry. Means for removing these contaminants are well known to those skilled in the art. For example, a ZnO guard bed is preferred for removing sulfur impurities. Means for removing other contaminants are well known to those skilled in the art. It would also be desirable to purify the syngas before the Fischer-Tropsch reactor to remove the carbon dioxide produced during the syngas reaction and any additional sulfur compounds that have not yet been removed. This can be accomplished, for example, by contacting the synthesis gas with a weakly alkaline solution (eg, an aqueous potassium carbonate solution) in a packed tower.

フィッシャー・トロプシュ法においては、H及びCOの混合物を含む合成ガスをフィッシャー・トロプシュ触媒と適切な温度及び圧力の反応性条件下で接触させると、液体状及び気体状の炭化水素が形成される。フィッシャー・トロプシュ反応は典型的に、約300〜700°F(149〜371℃)、好ましくは約400〜550°F(204〜228℃)の温度、約10〜600psia(0.7〜41バール)、好ましくは約30〜300psia(2〜21バール)の圧力、及び約100〜10,000cc/g/hr、好ましくは約300〜3,000cc/g/hrの触媒空間速度で行われる。フィッシャー・トロプシュ型反応を行うための条件の例は当業者に周知である。 In the Fischer-Tropsch process, liquid and gaseous hydrocarbons are formed when a synthesis gas containing a mixture of H 2 and CO is contacted with a Fischer-Tropsch catalyst under appropriate temperature and pressure reactive conditions. . Fischer-Tropsch reactions are typically about 300-700 ° F. (149-371 ° C.), preferably about 400-550 ° F. (204-228 ° C.), about 10-600 psia (0.7-41 bar). ), Preferably at a pressure of about 30 to 300 psia (2 to 21 bar) and a catalyst space velocity of about 100 to 10,000 cc / g / hr, preferably about 300 to 3,000 cc / g / hr. Examples of conditions for conducting Fischer-Tropsch type reactions are well known to those skilled in the art.

フィッシャー・トロプシュ合成法の生成物は、大部分がC〜C100+の範囲であるが、CからC200+まで変動し得る。該反応は、種々のタイプの反応器、例えば、1個以上の触媒床を含有する固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、又は異なるタイプの反応器の組合せの中で行うことが出来る。かかる反応方法及び反応器は周知であり文献に記録されている。 Fischer-Tropsch synthesis products are mostly in the C 5 to C 100+ range, but can vary from C 1 to C 200+ . The reaction can be carried out in various types of reactors, for example fixed bed reactors containing one or more catalyst beds, slurry reactors, fluidized bed reactors, or combinations of different types of reactors. I can do it. Such reaction methods and reactors are well known and documented in the literature.

本発明の実施に好ましいスラリー・フィッシャー・トロプシュ法は、発熱性の強い該合成反応に対して優れた熱(及び質量)移動特性を利用しているので、コバルト触媒を使用している場合、比較的高い分子量のパラフィン系炭化水素を製造することが出来る。該スラリー法において、水素および一酸化炭素の混合物を含む合成ガスは、該反応条件下で液状である該合成反応の炭化水素生成物を含むスラリー液体に分散懸濁された粒状のフィッシャー・トロプシュ型炭化水素合成触媒を含むスラリーに通して第三相としてブクブク泡立てる。水素対一酸化炭素のモル比は、約0.5から約4まで幅広く変動し得るが、より典型的には約0.7〜約2.75の範囲内、好ましくは約0.7〜約2.5である。特に好ましいフィッシャー・トロプシュ法はEP0609079に教示されているが、それを又あらゆる目的のために本明細書に完全に引用して援用する。   The preferred slurry-Fischer-Tropsch process for the practice of the present invention utilizes excellent heat (and mass) transfer characteristics for the highly exothermic synthesis reaction, so when using a cobalt catalyst, High molecular weight paraffinic hydrocarbons can be produced. In the slurry process, the synthesis gas containing a mixture of hydrogen and carbon monoxide is in a granular Fischer-Tropsch type dispersed and suspended in a slurry liquid containing the hydrocarbon product of the synthesis reaction that is liquid under the reaction conditions. Bubbling as a third phase through a slurry containing a hydrocarbon synthesis catalyst. The molar ratio of hydrogen to carbon monoxide can vary widely from about 0.5 to about 4, but more typically in the range of about 0.7 to about 2.75, preferably about 0.7 to about 2.5. A particularly preferred Fischer-Tropsch process is taught in EP0609079, which is also hereby fully incorporated by reference for all purposes.

一般に、フィッシャー・トロプシュ触媒は金属酸化物支持体上にVIII族遷移金属を含有している。該触媒は又貴金属促進剤及び(又は)結晶性分子篩を含有していても良い。適切なフィッシャー・トロプシュ触媒はFe,Ni,Co,Ru及びReの1種以上を含むが、コバルトが好ましい。好ましいフィッシャー・トロプシュ触媒は、適切な無機支持体材料、好ましくは1種以上の耐火性金属酸化物を含む該材料の上に、有効量のコバルト及びRe,Ru,Fe,Ni,Th,Zr,Hf,U,Mg及びLaの1種以上を含む。一般に、該触媒中に存在するコバルトの量は、全触媒組成物の約1重量パーセントと約50重量パーセントの間である。該触媒は又、ThO,La,MgO及びTiOのような塩基性酸化物促進剤、ZrOのような促進剤、貴金属(Pt,Pd,Ru,Rh,Os,Ir)、貨幣金属(Cu,Ag,Au)、及びFe,Mn,Ni及びReのような他の遷移金属を含有することも出来る。適切な支持体材料には、アルミナ、シリカ、マグネシア及びチタニア又はそれらの混合物が含まれる。コバルト含有触媒用の好ましい支持体にはチタニアが含まれる。有用な触媒及びそれらの製造は知られており米国特許第4,568,663号に説明されているが、該特許は触媒選択に関して説明するものであるが限定するものではないことを意図する。 In general, Fischer-Tropsch catalysts contain a Group VIII transition metal on a metal oxide support. The catalyst may also contain a noble metal promoter and / or a crystalline molecular sieve. Suitable Fischer-Tropsch catalysts include one or more of Fe, Ni, Co, Ru and Re, with cobalt being preferred. A preferred Fischer-Tropsch catalyst comprises an effective amount of cobalt and Re, Ru, Fe, Ni, Th, Zr, on a suitable inorganic support material, preferably one containing one or more refractory metal oxides. 1 type or more of Hf, U, Mg, and La is included. Generally, the amount of cobalt present in the catalyst is between about 1 weight percent and about 50 weight percent of the total catalyst composition. The catalyst may also, ThO 2, La 2 O 3 , basic oxide promoters such as MgO and TiO 2, promoters such as ZrO 2, noble metals (Pt, Pd, Ru, Rh , Os, Ir), Coin metals (Cu, Ag, Au) and other transition metals such as Fe, Mn, Ni and Re can also be included. Suitable support materials include alumina, silica, magnesia and titania or mixtures thereof. Preferred supports for cobalt-containing catalysts include titania. Useful catalysts and their preparation are known and described in US Pat. No. 4,568,663, which is intended to be illustrative but not limiting regarding catalyst selection.

いくつかの触媒は抑えるには比較的低い鎖成長可能性を提供することがしられており、該反応生成物は比較的高割合の低分子量(C2−8)オレフィン及び比較的低割合の高分子量(C30+)ワックスを含む。他のいくつかの触媒は比較的高い鎖成長可能性を提供することがしられており、該反応生成物は比較的低割合の低分子量(C2−8)オレフィン及び比較的高割合の高分子量(C30+)ワックスを含む。かかる触媒は当業者に周知であり、容易に得ること及び(又は)製造することが出来る。 Some catalysts have been found to provide a relatively low chain growth potential to suppress, and the reaction product has a relatively high proportion of low molecular weight (C 2-8 ) olefins and a relatively low proportion of Includes high molecular weight (C 30+ ) wax. Some other catalysts have been shown to provide a relatively high chain growth potential, the reaction product having a relatively low proportion of low molecular weight (C 2-8 ) olefins and a relatively high proportion of high Includes molecular weight (C 30+ ) wax. Such catalysts are well known to those skilled in the art and can be easily obtained and / or produced.

フィッシャー・トロプシュ法からの生成物は、主にパラフィンを含有する。フィッシャー・トロプシュ反応からの生成物は、一般に軽質反応生成物及びワックス状反応生成物を含む。該軽質反応生成物(即ち、凝縮物留分)は、約700°Fより下で沸騰する炭化水素(例えば、中間留出燃料を通るテールガス)であって、大部分がC〜C20の範囲で約C30まで量が減少する炭化水素を含む。該ワックス状反応生成物(即ち、ワックス留分)は、約600°Fより上で沸騰する炭化水素(例えば、重質パラフィンを通る減圧軽油)であって、大部分がC20+の範囲でC10まで量が減少する炭化水素を含む。該軽質反応生成物及び該ワックス状生成物は両方とも実質的にパラフィン系である。該ワックス状生成物は、一般に70重量%より多くの直鎖パラフィンを、度々80重量%より多くの直鎖パラフィンを含む。該軽質反応生成物は、かなりの割合のアルコール及びオレフィンと共にパラフィン系生成物を含む。場合によっては、該軽質反応生成物は50重量%程の、そして更に多くのアルコール及びオレフィンを含み得る。本発明の潤滑剤混合物及び混合完成潤滑剤に使用されるフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分を提供する方法への供給原料として使用されるのは、該ワックス状反応生成物(即ち、ワックス留分)である。 The product from the Fischer-Tropsch process contains mainly paraffin. The products from the Fischer-Tropsch reaction generally include a light reaction product and a waxy reaction product. The light reaction product (ie, the condensate fraction) is a hydrocarbon boiling below about 700 ° F. (eg, tail gas through middle distillate fuel), mostly C 5 -C 20 Includes hydrocarbons that decrease in amount to about C30 in the range. The waxy reaction product (ie, wax fraction) is a hydrocarbon boiling above about 600 ° F. (eg, vacuum gas oil through heavy paraffin), mostly in the C 20+ range. Includes hydrocarbons whose amount is reduced to 10 . Both the light reaction product and the waxy product are substantially paraffinic. The waxy product generally contains more than 70% by weight linear paraffins and often more than 80% by weight linear paraffins. The light reaction product comprises paraffinic products with a significant proportion of alcohols and olefins. In some cases, the light reaction product may contain as much as 50% by weight and more alcohol and olefin. It is the waxy reaction product (i.e., the wax) used as a feed to the process for providing the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction used in the lubricant mixture and mixed finished lubricants of the present invention. Fraction).

本発明に有用なフィッシャー・トロプシュ・ワックスは、炭素数60以上の生成物対炭素数30以上の生成物の重量比が0.18より低い。炭素数60以上の生成物対炭素数30以上の生成物の重量比は、次のように測定される。1)ASTM D6352を用いて模擬蒸留によりフィッシャー・トロプシュ・ワックスの沸点分布を測定し、2)ASTM D6352−98の表1に公表されているn−パラフィンの沸点を用いて、該沸点を炭素数による重量パーセント分布に変換し、3)炭素数30以上の生成物の重量パーセントを合計し、4)炭素数60以上の生成物の重量パーセントを合計し、そして5)炭素数60以上の生成物の合計重量パーセントを炭素数30以上の生成物の合計重量パーセントで割る。本発明の他の態様は、炭素数60以上の生成物対炭素数30以上の生成物の重量比が0.15より低い、好ましくは0.10よい低いフィッシャー・トロプシュ・ワックスを使用する。   Fischer-Tropsch wax useful in the present invention has a weight ratio of products having 60 or more carbon atoms to products having 30 or more carbon atoms that is less than 0.18. The weight ratio of the product having 60 or more carbon atoms to the product having 30 or more carbon atoms is measured as follows. 1) Determine boiling point distribution of Fischer-Tropsch wax by simulated distillation using ASTM D6352, 2) Use boiling point of n-paraffin published in Table 1 of ASTM D6352-98 to determine the boiling point 3) sum the weight percent of products having 30 or more carbon atoms, 4) sum the weight percent of products having 60 or more carbon atoms, and 5) products having 60 or more carbon atoms. Is divided by the total weight percent of products having 30 or more carbon atoms. Another aspect of the present invention uses a low Fischer-Tropsch wax where the weight ratio of the product having 60 or more carbons to the product having 30 or more carbons is lower than 0.15, preferably 0.10.

該潤滑剤混合物に使用されるフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油留分は、該フィッシャー・トロプシュ合成原油のワックス状留分から水素異性化を含む方法により製造される。好ましくは、該フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油は、2003年12月23日に出願された米国出願番号10/744,870に記載された方法により製造されるが、該出願全体を本明細書に引用して援用する。本発明の潤滑剤混合物及び混合完成潤滑剤に使用されるフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油留分は、該潤滑剤混合物の成分を受け取って混合する場所とは異なる場所で製造することが出来る。   The Fischer-Tropsch lubricant base oil fraction used in the lubricant mixture is produced from the Fischer-Tropsch synthetic crude waxy fraction by a process involving hydroisomerization. Preferably, the Fischer-Tropsch lubricant base oil is produced by the method described in US application Ser. No. 10 / 744,870 filed on Dec. 23, 2003, the entire application is incorporated herein by reference. Cited and incorporated. The Fischer-Tropsch lubricant base oil fraction used in the lubricant mixture and blended finished lubricant of the present invention can be manufactured at a location different from where the components of the lubricant mixture are received and mixed.

水素異性化
該パラフィン系の高いワックスは水素異性化を含む方法を受けて、本発明による潤滑剤混合物に使用される潤滑剤基油留分を提供する。
High wax of hydroisomerization said paraffinic receives the process comprising hydroisomerization to provide a lubricant base oil fraction used in the lubricant mixture according to the invention.

水素異性化は、分子構造に分岐を選択的に加えることにより潤滑剤基油留分の低温流れ特性を改良するように意図されている。水素異性化は理想的には、分解による変換を最小にすると同時に、フィッシャー・トロプシュ・ワックスから非ワックス状イソパラフィンへの高変換レベルを達成するであろう。好ましくは、本発明における水素異性化条件は、該ワックス供給物における約700°Fより上で沸騰する化合物から約700°Fより下で沸騰する化合物への変換を約10重量%と50重量%の間、好ましくは15重量%と45重量%の間に維持するように制御される。   Hydroisomerization is intended to improve the cold flow characteristics of the lubricant base oil fraction by selectively adding branching to the molecular structure. Hydroisomerization would ideally achieve high conversion levels from Fischer-Tropsch wax to non-waxy isoparaffins while minimizing conversion by cracking. Preferably, the hydroisomerization conditions in the present invention are about 10% and 50% by weight conversion of compounds boiling above about 700 ° F. to compounds boiling below about 700 ° F. in the wax feed. And preferably between 15% and 45% by weight.

本発明によれば、水素異性化は形状選択性中間孔径分子篩を用いて行われる。本発明に有用な水素異性化触媒は、形状選択性中間孔径分子篩及び所望により耐火性酸化物支持体上の触媒活性水素化金属成分を含む。本明細書で使用される「中間孔径」という句は、該多孔性無機酸化物がか焼形状にある場合の、約3.9〜約7.1Åの範囲の有効孔口径を意味する。本発明の実施に使用される形状選択性中間孔径分子篩は、一般に1−D 10−,11−又は12−環分子篩である。本発明の好ましい分子篩は1−D 10−環という種類であるが、10−(又は11−又は12−)環分子篩は酸素により結合された10(又は11又は12)個の正四面体配位原子(T原子)を有する。1−D分子篩において、10−環(又はそれより大きな)孔は互いに並列であって連結していない。しかしながら、該中間孔径分子篩のより広い定義を満たすが8員環を有する交差孔を含む1−D 10−環分子篩も又本発明の分子篩の定義内に含めることが出来ることに注意すべきである。1−D、2−D及び3−Dというゼオライト内チャンネルの分類は、1984年、NATO(北大西洋条約機構)ASI(米国規格学会)シリーズ、F.R.Rodrigues、L.D.Rollman及びC.Naccache編集、Zeolites,Science and Technology(ゼオライト科学技術)にR.M.Barrerにより記載されているが、その分類を全体的に引用して援用する(特に75頁参照)。   According to the present invention, hydroisomerization is performed using a shape selective intermediate pore size molecular sieve. A hydroisomerization catalyst useful in the present invention comprises a shape selective intermediate pore size molecular sieve and optionally a catalytically active metal hydride component on a refractory oxide support. As used herein, the phrase “intermediate pore size” means an effective pore size in the range of about 3.9 to about 7.1 mm when the porous inorganic oxide is in a calcined shape. The shape selective intermediate pore size molecular sieves used in the practice of the present invention are generally 1-D 10-, 11- or 12-ring molecular sieves. Preferred molecular sieves of the present invention are of the type 1-D 10-ring, whereas 10- (or 11- or 12-) ring molecular sieves are 10 (or 11 or 12) tetrahedral coordinations linked by oxygen. It has an atom (T atom). In 1-D molecular sieves, the 10-ring (or larger) holes are parallel to each other and not connected. However, it should be noted that 1-D 10-ring molecular sieves that meet the broader definition of the intermediate pore size molecular sieve but include cross pores with 8-membered rings can also be included within the definition of the molecular sieve of the present invention. . 1-D, 2-D and 3-D are classified into channels in the zeolite in 1984, NATO (North Atlantic Treaty Organization) ASI (American National Standards Institute) series, F.C. R. Rodrigues, L. D. Rollman and C.I. Edited by Naccach, Zeolites, Science and Technology (Zeolite Science and Technology). M.M. Although described by Barrer, the classification is incorporated by reference in its entirety (see especially page 75).

水素異性化に使用される好ましい形状選択性中間孔径分子篩、例えば、SAPO−11、SAPO−31及びSAPO−41は燐酸アルミニウムに基づいている。SAPO−11及びSAPO−31がより好ましく、SAPO−11が最も好ましい。SM−3は、特に好ましい形状選択性中間孔径SAPOであり、それはSAPO−11分子篩の結晶性構造の範囲内に入る結晶性構造を有する。SM−3の製造及びその特異な特性は、米国特許第4,943,424及び5,158,665号に記載されている。水素異性化に使用されるやはり好ましい形状選択性中間孔径分子篩は、ZSM−22,ZSM−23,ZSM−35,ZSM−48,ZSM−57,SSZ−32、オフレタイト、及びフェリエライトのようなゼオライトである。SSZ−32及びZSM−23がより好ましい。   Preferred shape selective intermediate pore size molecular sieves used for hydroisomerization, such as SAPO-11, SAPO-31 and SAPO-41, are based on aluminum phosphate. SAPO-11 and SAPO-31 are more preferred, and SAPO-11 is most preferred. SM-3 is a particularly preferred shape selective intermediate pore size SAPO, which has a crystalline structure that falls within the crystalline structure of the SAPO-11 molecular sieve. The manufacture of SM-3 and its unique properties are described in US Pat. Nos. 4,943,424 and 5,158,665. Also preferred shape selective intermediate pore size molecular sieves used for hydroisomerization are zeolites such as ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, SSZ-32, offretite, and ferrierite. It is. SSZ-32 and ZSM-23 are more preferred.

好ましい中間孔径分子篩は、該チャンネルの選択された無結晶直径、選択された結晶子寸法(選択されたチャンネル長に相当する)、及び選択された酸性度を特徴とする。該分子篩のチャンネルの望ましい無結晶直径は、7.1オングストローム以下の最大無結晶直径及び3.9オングストローム以上の最小無結晶直径を有し、約3.9〜約7.1オングストロームの範囲にある。好ましくは、最大無結晶直径は7.1オングストローム以下であり、最小無結晶直径は4.0オングストローム以上である。最も好ましくは、最大無結晶直径は6.5オングストローム以下であり、最小無結晶直径は4.0オングストローム以上である。分子篩のチャンネルの無結晶直径は、Ch.Baerlocher,W.M.Meier,及びD.H.Olsonによる、2001年、第5改訂版、「Atlas of Zeolite Framework Types(ゼオライトフレーム構造タイプの図表集)」、エルゼビア、10〜15頁に公表されているが、それを本明細書に引用して援用する。   Preferred intermediate pore size molecular sieves are characterized by a selected amorphous diameter of the channel, a selected crystallite size (corresponding to a selected channel length), and a selected acidity. The desired amorphous diameter of the molecular sieve channel has a maximum amorphous diameter of 7.1 angstroms or less and a minimum amorphous diameter of 3.9 angstroms or more, and is in the range of about 3.9 to about 7.1 angstroms. . Preferably, the maximum amorphous diameter is 7.1 angstroms or less and the minimum amorphous diameter is 4.0 angstroms or more. Most preferably, the maximum amorphous diameter is not more than 6.5 angstroms and the minimum amorphous diameter is not less than 4.0 angstroms. The amorphous diameter of the channel of the molecular sieve is Ch. Baerlocher, W.M. M.M. Meier, and D.M. H. Olson, 2001, 5th revised edition, “Atlas of Zeolite Framework Types”, Elsevier, pp. 10-15, which is incorporated herein by reference. Incorporate.

本方法に有用な特に好ましい中間孔径分子篩は、例えば、米国特許第5,135,638及び5,282,958号に記載されているが、それらの内容全体をここに引用して援用する。米国特許第5,282,958号において、かかる中間孔径分子篩は、約0.5ミクロン以下の結晶子寸法及び少なくとも約4.8Åの最小直径並びに約7.1Åの最大直径を有する孔を有する。該触媒は、その0.5グラムが管状反応器中に置かれた場合370℃、1200psigの圧力、160ml/分の水素流量、及び1ml/時間の供給物速度でヘキサデカンの少なくとも50%を変換するのに充分な酸性度を有する。該触媒は又、直鎖ヘキサデカン(n−C16)から他の種への96%変換をもたらす条件下で使用された場合、40パーセント以上の異性化選択率{異性化選択率は次のようにして測定される。100x(生成物中分岐C16の重量%)/(生成物中分岐C16の重量%+生成物中C13−の重量%)}を示す。 Particularly preferred intermediate pore size molecular sieves useful in the present methods are described, for example, in US Pat. Nos. 5,135,638 and 5,282,958, the entire contents of which are hereby incorporated by reference. In US Pat. No. 5,282,958, such an intermediate pore size molecular sieve has pores having a crystallite size of about 0.5 microns or less and a minimum diameter of at least about 4.8 inches and a maximum diameter of about 7.1 inches. The catalyst, when placed in a tubular reactor, converts at least 50% of hexadecane at 370 ° C., 1200 psig pressure, 160 ml / min hydrogen flow, and 1 ml / hr feed rate. Have sufficient acidity. The catalyst also has an isomerization selectivity of 40 percent or more when used under conditions that result in 96% conversion of linear hexadecane (n-C 16 ) to other species. Measured. 100 × (wt% of branched C 16 in product) / (wt% of branched C 16 in product + C 13− wt% in product)}.

かかる特に好ましい分子篩は、約4.0〜約7.1Åの範囲の、好ましくは4.0〜6.5Åの範囲の無結晶直径を有する孔又はチャンネルにより更に特徴付けることが出来る。分子篩のチャンネルの無結晶直径は、Ch.Baerlocher,W.M.Meier,及びD.H.Olsonによる、2001年、第5改訂版、「Atlas of Zeolite Framework Types(ゼオライトフレーム構造タイプの図表集)」、エルゼビア、10〜15頁に公表されているが、それを本明細書に引用して援用する。   Such particularly preferred molecular sieves can be further characterized by pores or channels having an amorphous diameter in the range of about 4.0 to about 7.1 mm, preferably in the range of 4.0 to 6.5 mm. The amorphous diameter of the channel of the molecular sieve is Ch. Baerlocher, W.M. M.M. Meier, and D.M. H. Olson, 2001, 5th revised edition, “Atlas of Zeolite Framework Types”, Elsevier, pp. 10-15, which is incorporated herein by reference. Incorporate.

もしも或る分子篩のチャンネルの無結晶直径が知られていないならば、該分子篩の有効孔径は標準吸着技術及び動力学的最小直径の知られた炭化水素質化合物を用いて測定することが出来る。BreckのZeolite Molecular Sieves(ゼオライト分子篩)、1974年版(特に8章);Anderson等のJ.Catalysis 58,114(1979年);及び米国特許第4,440,871号を参照して頂きたいが、それらの関連部分を本明細書に引用して援用する。孔径を測定するため吸着測定を行う際には、標準技術を使用する。もしも該分子篩上で約10分未満のうちに平衡吸着値の少なくとも95%に到達しないならば、特定の分子は除外されていると考えるのが便利である(25℃でp/p=0.5)。中間孔径分子篩は、5.3〜6.5オングストロームの動力学的直径を有する分子をほとんど妨げなく典型的に入れる。 If the amorphous diameter of a molecular sieve channel is not known, the effective pore size of the molecular sieve can be measured using standard adsorption techniques and known hydrocarbonaceous compounds of kinetic minimum diameter. Breck's Zeolite Molecular Sieves (Zeolite Molecular Sieve), 1974 Edition (especially Chapter 8); Anderson et al. See Catalysis 58, 114 (1979); and US Pat. No. 4,440,871, the relevant portions of which are incorporated herein by reference. Standard techniques are used when performing adsorption measurements to determine pore size. If at least 95% of the equilibrium adsorption value is not reached in less than about 10 minutes on the molecular sieve, it is convenient to consider that a particular molecule has been excluded (p / p o = 0 at 25 ° C. .5). Intermediate pore size molecular sieves typically entrap molecules having a dynamic diameter of 5.3 to 6.5 Angstroms with little interference.

本発明に有用な水素異性化触媒は、触媒活性水素化金属を含む。触媒活性水素化金属の存在は、生成物の改良、特にVI(粘度指数)及び安定性の改良をもたらす。典型的な触媒活性水素化金属には、クロム、モリブデン、ニッケル、バナジウム、コバルト、タングステン、亜鉛、白金、及びパラジウムが含まれる。白金及びパラジウム金属が特に好ましいが、白金が最も特に好ましい。白金及び(又は)パラジウムを使用する場合、活性水素化金属の全量は典型的に全触媒の0.1〜5重量パーセント、通常は0.1〜2重量パーセントの範囲にあり、10重量パーセントを超えるべきでない。   The hydroisomerization catalyst useful in the present invention comprises a catalytically active metal hydride. The presence of a catalytically active metal hydride results in an improvement in the product, in particular an improvement in VI (viscosity index) and stability. Typical catalytically active metal hydrides include chromium, molybdenum, nickel, vanadium, cobalt, tungsten, zinc, platinum, and palladium. Platinum and palladium metal are particularly preferred, but platinum is most particularly preferred. When using platinum and / or palladium, the total amount of active hydrogenation metal is typically in the range of 0.1 to 5 weight percent of the total catalyst, usually 0.1 to 2 weight percent, and 10 weight percent. Should not exceed.

該耐火性酸化物支持体は、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、マグネシア、チタニア、及びそれらの組合せを含む、従来から触媒に使用されている酸化物支持体から選択することが出来る。   The refractory oxide support can be selected from oxide supports conventionally used in catalysts, including silica, alumina, silica-alumina, magnesia, titania, and combinations thereof.

水素異性化用の条件は、約0.3重量%より少ない芳香族化合物、5重量%より多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する潤滑剤基油留分を達成するように調整される。好ましくは、該条件は、約0.3重量%より少ない芳香族化合物、10重量%より多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する潤滑剤基油留分を提供する。他の好ましい態様において、該条件は、約0.3重量%より少ない芳香族化合物、10より高い重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子、及び0.1より低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子を含む潤滑剤基油留分を提供する。   Conditions for hydroisomerization include less than about 0.3 wt.% Aromatics, more than 5 wt.% Cycloparaffin functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffin functional molecules versus multicycloparaffin functional molecules. Is adjusted to achieve a lubricant base oil fraction having a weight percent ratio of Preferably, the conditions include less than about 0.3 wt.% Aromatics, greater than 10 wt.% Cycloparaffinic functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffin functional molecules versus multicycloparaffin functional molecules. A lubricant base oil fraction having a weight percent ratio is provided. In other preferred embodiments, the conditions include less than about 0.3 wt.% Aromatics, greater than 10 weight percent monocycloparaffin functional molecules, and less than 0.1 weight percent multicycloparaffin functional molecules. A lubricant base oil fraction comprising

水素異性化用の条件は、使用した供給物の性質、使用した触媒、該触媒が硫化されているか否か、所望の収率、及び潤滑剤基油の所望の性質に依存する。本発明の水素異性化法を行うことが出来る条件には、約500°F〜約775°F(260℃〜約413℃)、好ましくは600°F〜約750°F(315℃〜約399℃)、より好ましくは約600°F〜約700°F(315℃〜約371℃)の温度、及び約15〜3000psig、好ましくは100〜2500psigの圧力が含まれる。これに関連して水素異性化圧力は水素異性化反応器内の水素分圧のことを言うが、該水素分圧は全圧と実質的に同じ(又はほとんど同じ)である。接触中の液空間速度は一般に約0.1〜20hr−1、好ましくは約0.1〜約5hr−1である。水素対炭化水素の比は、1モルの炭化水素当り約1.0〜約50モルのH、より好ましくは1モルの炭化水素当り約10〜約20モルのHの範囲内に含まれる。水素異性化を行うための適切な条件は、米国特許第5,282,958及び5,135,638号に説明されているが、その内容を全体的に引用して援用する。 The conditions for hydroisomerization depend on the nature of the feed used, the catalyst used, whether the catalyst is sulfurized, the desired yield, and the desired properties of the lubricant base oil. Conditions under which the hydroisomerization process of the present invention can be conducted include from about 500 ° F to about 775 ° F (260 ° C to about 413 ° C), preferably from 600 ° F to about 750 ° F (315 ° C to about 399 ° C). ° C), more preferably from about 600 ° F to about 700 ° F (315 ° C to about 371 ° C), and a pressure of about 15 to 3000 psig, preferably 100 to 2500 psig. In this context, hydroisomerization pressure refers to the hydrogen partial pressure in the hydroisomerization reactor, which is substantially the same (or nearly the same) as the total pressure. The liquid space velocity during contact is generally from about 0.1 to 20 hr −1 , preferably from about 0.1 to about 5 hr −1 . The ratio of hydrogen to hydrocarbon is within the range of about 1.0 to about 50 moles of H 2 per mole of hydrocarbon, more preferably about 10 to about 20 moles of H 2 per mole of hydrocarbon. . Suitable conditions for performing hydroisomerization are described in US Pat. Nos. 5,282,958 and 5,135,638, the contents of which are hereby incorporated by reference in their entirety.

水素異性化処理中水素は反応帯域中に、典型的に約0.5〜30MSCF/bbl(1バレル当り千標準立方フィート)、好ましくは約1〜約10MSCF/bblの水素対供給物比で存在する。水素は生成物から分離して反応帯域に再循環させることが出来る。   During the hydroisomerization process, hydrogen is typically present in the reaction zone at a hydrogen to feed ratio of about 0.5 to 30 MSCF / bbl (1000 standard cubic feet per barrel), preferably about 1 to about 10 MSCF / bbl. To do. Hydrogen can be separated from the product and recycled to the reaction zone.

水素処理法
水素異性化法へのパラフィン系の高いワックス供給物は、水素異性化の前に水素処理することが出来る。水素処理法は通常遊離水素の存在下で行われる接触方法のことを言うが、その主目的は、砒素、アルミニウム及びコバルトのような種々の金属汚染物質;硫黄及び窒素のような異原子;酸化体;又は芳香族化合物を該供給原料から除去することである。一般に水素処理操作において、炭化水素分子の分解、即ち、比較的大きな炭化水素分子を比較的小さな炭化水素分子に分割することは最小にされ、炭化水素は完全に又は部分的に水素化される。
High wax feed having a paraffin to hydrotreating hydroisomerization process can be hydrotreated prior to hydroisomerization. Hydrotreating refers to a catalytic process usually performed in the presence of free hydrogen, the main purpose of which is various metal pollutants such as arsenic, aluminum and cobalt; heteroatoms such as sulfur and nitrogen; oxidation Or removing aromatics from the feedstock. In general, in hydroprocessing operations, the decomposition of hydrocarbon molecules, i.e., splitting relatively large hydrocarbon molecules into relatively small hydrocarbon molecules, is minimized and the hydrocarbons are fully or partially hydrogenated.

水素処理操作を行うのに使用される触媒は当該技術において周知である。例えば、米国特許第4,347,121及び4,810,357号を参照して頂きたいが、水素処理、水素化分解、及びそれら方法の各々に使用される典型的触媒の一般的説明のために、それら特許の内容を全体としてここに引用して援用する。適切な触媒は、アルミナ又は珪質基材上の白金又はパラジウムのようなVIIIA族(国際純正および応用化学連合の1975年規則による)からの貴金属、及びアルミナ又は珪質基材上のニッケル・モリブデン又はニッケル・錫のようなVIII族及びVIB族を含む。米国特許第3,852,207号は適切な貴金属触媒及び穏やかな条件を記載している。他の適切な触媒は、例えば、米国特許第4,157,294及び3,904,513号に記載されている。ニッケル・モリブデンのような水素化非貴金属は、通常酸化物として最終触媒組成物中に存在するが、通常還元された形で、又は、含まれる特定の金属から硫化物化合物が容易に形成される場合には硫化された形で使用される。好ましい非貴金属触媒組成物は、相当する酸化物として測定して約5重量パーセントを超える、好ましくは約5〜約40重量パーセントのモリブデン及び(又は)タングステン、及び少なくとも約0.5、一般的には約1〜約15重量パーセントのニッケル及び(又は)コバルトを含有する。白金のような貴金属を含有する触媒は、0.01パーセントを超える金属、好ましくは0.1パーセントと1.0パーセントの間の金属を含有する。又、白金及びパラジウムの混合物のような貴金属の組合せを使用することも出来る。   Catalysts used to perform hydroprocessing operations are well known in the art. See, for example, U.S. Pat. Nos. 4,347,121 and 4,810,357, for a general description of typical catalysts used in hydroprocessing, hydrocracking, and each of those processes. The contents of those patents are incorporated herein by reference in their entirety. Suitable catalysts include noble metals from Group VIIIA (according to International Genuine and Applied Chemistry Union 1975 regulations) such as platinum or palladium on alumina or siliceous substrates, and nickel molybdenum on alumina or siliceous substrates. Or includes group VIII and group VIB such as nickel tin. U.S. Pat. No. 3,852,207 describes suitable noble metal catalysts and mild conditions. Other suitable catalysts are described, for example, in US Pat. Nos. 4,157,294 and 3,904,513. Hydrogenated non-noble metals such as nickel and molybdenum are usually present in the final catalyst composition as oxides, but sulfide compounds are readily formed in reduced form or from the specific metals involved. In some cases it is used in sulfurized form. Preferred non-noble metal catalyst compositions are greater than about 5 weight percent, preferably about 5 to about 40 weight percent molybdenum and / or tungsten, and at least about 0.5, generally measured as the corresponding oxide. Contains from about 1 to about 15 weight percent nickel and / or cobalt. A catalyst containing a noble metal such as platinum contains more than 0.01 percent metal, preferably between 0.1 and 1.0 percent metal. A combination of noble metals such as a mixture of platinum and palladium can also be used.

典型的な水素処理条件は広い範囲で変動する。一般に、全体的LHSV(液空間速度)は約0.25〜2.0、好ましくは約0.5〜1.5である。水素分圧は200psiaより大きく、好ましくは約500psia〜約2000psiaで変動する。水素再循環割合は典型的に50SCF/Bblより大きく、好ましくは1000SCF/Bblと5000SCF/Bblの間である。反応器中の温度は約300°F〜約750°F(約150℃〜約400℃)、好ましくは450°F〜725°F(230℃〜385℃)で変動する。   Typical hydroprocessing conditions vary over a wide range. Generally, the overall LHSV (liquid hourly space velocity) is about 0.25 to 2.0, preferably about 0.5 to 1.5. The hydrogen partial pressure is greater than 200 psia and preferably varies from about 500 psia to about 2000 psia. The hydrogen recycle rate is typically greater than 50 SCF / Bbl, preferably between 1000 SCF / Bbl and 5000 SCF / Bbl. The temperature in the reactor varies from about 300 ° F to about 750 ° F (about 150 ° C to about 400 ° C), preferably 450 ° F to 725 ° F (230 ° C to 385 ° C).

水素化仕上げ法
水素化仕上げ法は、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を提供する水素異性化に続く工程として使用することが出来る水素処理法である。水素化仕上げ法は、微量の芳香族化合物、オレフィン、色物体、及び溶剤を除去することにより潤滑剤基油生成物の酸化安定性、UV(紫外線)安定性、及び外観を改良することを意図している。本開示で使用する場合、UV(紫外線)安定性という用語は、潤滑剤基油又は完成潤滑剤を紫外線及び酸素に曝した時の安定性を言う。紫外線及び空気に曝した時、通常凝集塊又は曇りとして見える可視沈殿物が形成されるか、又はより暗い色が現れる場合、不安定性が示される。水素化仕上げ法の一般的説明は、米国特許第3,852,207及び4,673,487号に見出すことが出来る。
Hydrofinishing method hydrofinishing process is hydrotreating the can be used as a step following hydroisomerization to provide a lubricant base oil fractions derived from highly paraffinic wax. The hydrofinishing method is intended to improve the oxidative stability, UV (ultraviolet) stability, and appearance of lubricant base oil products by removing traces of aromatics, olefins, colored objects, and solvents. is doing. As used in this disclosure, the term UV (ultraviolet) stability refers to the stability of a lubricant base oil or finished lubricant when exposed to ultraviolet light and oxygen. Instability is indicated when a visible precipitate is formed, usually visible as agglomerates or cloudiness, or a darker color appears when exposed to ultraviolet light and air. A general description of the hydrofinishing process can be found in US Pat. Nos. 3,852,207 and 4,673,487.

本発明の潤滑剤基油留分は、水素化仕上げして生成物の品質及び安定性を改良することが出来る。水素化仕上げ中、全体的液空間速度(LHSV)は約0.25〜2.0hr−1、好ましくは約0.5〜1.0hr−1である。水素分圧は200psiaより大きく、好ましくは約500psia〜約2000psiaで変動する。水素再循環割合は典型的に50SCF/Bblより大きく、好ましくは1000SCF/Bblと5000SCF/Bblの間である。温度は約300°F〜約750°F、好ましくは450°F〜600°Fで変動する。 The lubricant base oil fraction of the present invention can be hydrofinished to improve product quality and stability. During hydrofinishing, the overall liquid hourly space velocity (LHSV) is about 0.25 to 2.0 hr −1 , preferably about 0.5 to 1.0 hr −1 . The hydrogen partial pressure is greater than 200 psia and preferably varies from about 500 psia to about 2000 psia. The hydrogen recycle rate is typically greater than 50 SCF / Bbl, preferably between 1000 SCF / Bbl and 5000 SCF / Bbl. The temperature varies from about 300 ° F. to about 750 ° F., preferably 450 ° F. to 600 ° F.

適切な水素化仕上げ触媒は、アルミナ又は珪質基材上の白金又はパラジウムのようなVIIIA族(国際純正および応用化学連合の1975年規則による)からの貴金属、及びアルミナ又は珪質基材上のニッケル・モリブデン又はニッケル・錫のような未硫化VIIIA族及びVIB族を含む。米国特許第3,852,207号は適切な貴金属触媒及び穏やかな条件を記載している。他の適切な触媒は、例えば、米国特許第4,157,294及び3,904,513号に記載されている。非貴金属(例えば、ニッケル・モリブデン及び(又は)タングステン)触媒は、モリブデン及び(又は)タングステン、及び相当する酸化物として測定して少なくとも約0.5、一般的には約1〜約15重量パーセントのニッケル及び(又は)コバルトを含有する。(白金のような)貴金属の触媒は、0.01パーセントを超える金属、好ましくは0.1パーセントと1.0パーセントの間の金属を含有する。又、白金及びパラジウムの混合物のような貴金属の組合せを使用することも出来る。   Suitable hydrofinishing catalysts are noble metals from Group VIIIA (according to International Genuine and Applied Chemistry Union 1975 rules), such as platinum or palladium on alumina or siliceous substrates, and on alumina or siliceous substrates. Includes unsulfurized Group VIIIA and VIB such as nickel-molybdenum or nickel-tin. U.S. Pat. No. 3,852,207 describes suitable noble metal catalysts and mild conditions. Other suitable catalysts are described, for example, in US Pat. Nos. 4,157,294 and 3,904,513. Non-noble metal (eg, nickel molybdenum and / or tungsten) catalysts are at least about 0.5, typically from about 1 to about 15 weight percent, measured as molybdenum and / or tungsten, and the corresponding oxide. Of nickel and / or cobalt. Noble metal catalysts (such as platinum) contain greater than 0.01 percent metal, preferably between 0.1 and 1.0 percent metal. A combination of noble metals such as a mixture of platinum and palladium can also be used.

不純物を除去するためのクレー処理は、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を提供するための選択的最終処理工程である。   Clay processing to remove impurities is a selective final processing step to provide a lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax.

分別蒸留
潤滑剤基油留分を提供する方法は、水素異性化の前にパラフィン系の高いワックス供給物を精留することを所望により含むことが出来る。更に、潤滑剤基油留分を提供する方法は、水素異性化法から得られた異性化油を精留して複数の潤滑剤基油留分を提供することを含むことも出来る。パラフィン系の高いワックス供給物又は異性化油の留分への分別蒸留は、一般に、常圧蒸留又は減圧蒸留により、又は常圧蒸留及び減圧蒸留の組合せにより遂行される。常圧蒸留は典型的に、ナフサ及び中間留出物のような比較的軽質の留出物留分を約600°F〜約750°F(約315℃〜約399℃)より高い初期沸点を有する塔底留分から分離するのに使用される。比較的高い温度では、炭化水素の熱分解が起って装置の汚損をもたらし比較的重質の留分の収率を低下させる可能性がある。減圧蒸留は典型的に、潤滑剤基油留分のような比較的高い沸点の物質を異なる沸点範囲の留分に分離するのに使用される。潤滑剤基油を異なる沸点範囲の留分に精留することにより、潤滑剤基油製造プラントは一種の等級又は粘度より多くの潤滑剤基油を製造することが典型的に可能となる。
The method of providing a fractional distillation lubricant base oil fraction can optionally include rectifying a high paraffinic wax feed prior to hydroisomerization. Further, the method of providing a lubricant base oil fraction can include rectifying the isomerized oil obtained from the hydroisomerization process to provide a plurality of lubricant base oil fractions. Fractional distillation of paraffinic high wax feed or isomerized oil into fractions is generally accomplished by atmospheric distillation or vacuum distillation, or a combination of atmospheric and vacuum distillation. Atmospheric distillation typically has an initial boiling point higher than about 600 ° F. to about 750 ° F. (about 315 ° C. to about 399 ° C.) for relatively light distillate fractions such as naphtha and middle distillates. It is used to separate from the bottom fraction it has. At relatively high temperatures, pyrolysis of hydrocarbons can occur resulting in equipment fouling and reducing the yield of relatively heavy fractions. Vacuum distillation is typically used to separate relatively high boiling materials such as lubricant base oil fractions into different boiling range fractions. By rectifying the lubricant base oil into fractions with different boiling ranges, it is typically possible for a lubricant base oil production plant to produce more than one grade or viscosity of lubricant base oil.

本発明によれば、異性化油を異なる沸点範囲の留分に精留することにより、本明細書に記載された性質を有する潤滑剤基油留分を得ることが出来る。従って、異性化油を精留して100℃で約2cStと20cStの間、好ましくは100℃で約2cStと12cStの間の動粘度を有する1種以上の留分を提供することが出来る。   According to the present invention, a lubricant base oil fraction having the properties described herein can be obtained by rectifying the isomerized oil into fractions with different boiling ranges. Accordingly, the isomerized oil can be rectified to provide one or more fractions having a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and 20 cSt, and preferably at 100 ° C. of between about 2 cSt and 12 cSt.

本発明の潤滑剤混合物は、異性化油から分別蒸留により得られた、本明細書に記載された性質を有する1種以上の留分を含むことが出来る。   The lubricant mixture of the present invention can comprise one or more fractions obtained by fractional distillation from isomerized oil and having the properties described herein.

溶剤脱蝋
パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を製造する方法は、水素異性化法に続く溶剤脱蝋工程を含むことも出来る。溶剤脱蝋は、水素異性化後に潤滑剤基油から少量の残留ワックス状分子を除去するために所望により使用することが出来る。1960年、New YorkのMcGraw−Hill Book Company,Inc.出版、William Gruse及びDonald StevensによるChemical Technology of Petroleum(石油の化学技術)、第三版、566〜570頁で検討されているように、溶剤脱蝋は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はトルエンのような溶剤に潤滑剤基油を溶解するか、又はワックス分子を沈澱させることにより行われる。溶剤脱蝋は又、米国特許第4,477,333、3,773,650及び3,775,288号に説明されている。
Solvent dewaxing The process for producing a lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax can also include a solvent dewaxing step following the hydroisomerization process. Solvent dewaxing can optionally be used to remove small amounts of residual waxy molecules from the lubricant base oil after hydroisomerization. 1960, New York's McGraw-Hill Book Company, Inc. Solvent dewaxing, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or toluene, as discussed in the publication, Chemical Technology of Petroleum by Petroleum Chemicals, Petroleum, 3rd Edition, by William Gruse and Donald Stevens This is done by dissolving the lubricant base oil in a suitable solvent or by precipitating wax molecules. Solvent dewaxing is also described in US Pat. Nos. 4,477,333, 3,773,650 and 3,775,288.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分
本発明による潤滑剤混合物は、本明細書に説明されているように合成された、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を含む。好ましい態様において、本発明による潤滑剤基油留分はフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である。
Lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax The lubricant mixture according to the present invention is a lubricant base oil derived from a high paraffinic wax synthesized as described herein. Including fractions. In a preferred embodiment, the lubricant base oil fraction according to the present invention is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、100℃で約2cStと20cStの間、好ましくは100℃で約2cStと12cStの間の粘度を有する。パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、動粘度を変化させることが出来る。一態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと3cStの間の粘度を有する。他の態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有する。   Lubricant base oil fractions derived from high paraffinic waxes have viscosities between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C., preferably between about 2 cSt and 12 cSt at 100 ° C. Lubricant base oil fractions derived from highly paraffinic waxes can change kinematic viscosity. In one embodiment, a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity between about 2 cSt and 3 cSt at 100 ° C. In other embodiments, a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C.

好ましくは、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分の粘度指数は、以下の式:
粘度指数係数=28xln(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)+95
により計算された粘度指数係数より高い。
Preferably, the viscosity index of a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is given by the following formula:
Viscosity index coefficient = 28 × ln (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) +95
Higher than the viscosity index coefficient calculated by

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分のいくつかの動粘度は比較的低いにも拘わらず、これら潤滑剤基油留分のノアク揮発度は同様な動粘度の石油誘導従来系グループI及びグループII基油のそれよりはるかに低い。好ましくは、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分のノアク揮発度は、以下の式:
ノアク揮発度係数=1000(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)−2.7
により計算されたノアク揮発度係数より低い。潤滑剤基油留分はフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分の場合、好ましくは50重量%より低いノアク揮発度を有する。
Despite the relatively low kinematic viscosities of lubricant base oil fractions derived from high paraffinic waxes, the Noack volatility of these lubricant base oil fractions is similar to that of petroleum-derived oils of similar kinematic viscosity. Much lower than that of Group I and Group II base oils. Preferably, the Noack volatility of the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax is given by the following formula:
Noack volatility coefficient = 1000 (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) −2.7
Lower than the Noack volatility coefficient calculated by The lubricant base oil fraction preferably has a Noack volatility of less than 50% by weight in the case of a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、極めて低量の不飽和炭化水素を含む。パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。   Lubricant base oil fractions derived from high paraffinic waxes contain very low amounts of unsaturated hydrocarbons. Lubricant base oil fractions derived from high paraffinic waxes contain less than 0.30 weight percent aromatics, more than 5 weight percent cycloparaffin functional molecules, and greater than 15 monocycloparaffin functionality. It has a weight percent ratio of molecules to multicycloparaffin functional molecules.

好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は10重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子を含む。他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、10より高い重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子、及び0.1より低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子を含む。更に他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、50よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する。他の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、0.10重量パーセントより少ない芳香族化合物、より好ましくは0.05重量パーセントより少ない芳香族化合物を含む。   In a preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax contains more than 10 weight percent of cycloparaffinic functional molecules. In other preferred embodiments, the lubricant base oil fraction derived from the highly paraffinic wax comprises less than 0.30 weight percent aromatics, greater than 10 weight percent monocycloparaffin functional molecules, and Contains a weight percent of multicycloparaffinic functional molecules lower than one. In yet another preferred embodiment, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax has a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules greater than 50. In other preferred embodiments, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax contains less than 0.10 weight percent aromatics, more preferably less than 0.05 weight percent aromatics.

該潤滑剤混合物及び完成潤滑剤で使用されるパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分は、ASTM(アメリカ材料試験協会)D2549−02の溶離カラムクロマトグラフィーにより測定して95重量%より多い飽和炭化水素を含有する。オレフィンは長継続時間13C核磁気共鳴分光法(NMR)により検出できるよりも少ない量で存在する。好ましくは、芳香族官能性分子はHPLC(高速液体クロマトグラフィー)−UV(紫外線)により0.3重量パーセントより少ない量で存在し、低量芳香族化合物を測定するように変更されたASTM D5292−99により確認される。好ましい態様において、少なくとも芳香族官能性の分子は0.10重量パーセントより少ない、好ましくは0.05重量パーセントより少ない、より好ましくは0.01重量パーセントより少ない量で存在する。硫黄は、ASTM D5453−00による紫外蛍光により測定して25ppmより少ない、より好ましくは1ppmより少ない量で存在する。 The lubricant base oil fraction derived from the high paraffinic wax used in the lubricant mixture and the finished lubricant is 95 weights as determined by ASTM (American Materials Testing Institute) D2549-02 elution column chromatography. Contains more than% saturated hydrocarbons. The olefin is present in an amount less than that detectable by long duration 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). Preferably, the aromatic functional molecule is present in an amount of less than 0.3 weight percent by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) -UV (ultraviolet) and modified to measure low amounts of aromatic compounds. 99. In a preferred embodiment, at least the aromatic functional molecule is present in an amount less than 0.10 weight percent, preferably less than 0.05 weight percent, more preferably less than 0.01 weight percent. Sulfur is present in an amount less than 25 ppm, more preferably less than 1 ppm as measured by ultraviolet fluorescence according to ASTM D5453-00.

HPLC(高速液体クロマトグラフィー)−UV(紫外線)による芳香族化合物測定:
該潤滑剤基油留分中の低量の芳香族官能性分子を測定するのに使用される方法は、HP化学装置に接続されたHP1050ダイオードアレー紫外・可視波長域検出器に連結されたHewlett Packard1050シリーズ第四勾配高速液体クロマトグラフィー(HPLC)システムを利用している。飽和度の高い潤滑剤基油中の個々の芳香族類の同定は、それらのUVスペクトル型及びそれらの溶離時間に基づいて行った。この分析に使用されるアミノカラムは、芳香族分子をそれらの環数(又はより正確には、二重結合数)に大きく基づいて区別する。かくして、単一の芳香族環含有分子が最初に溶離し、続いて1分子当りの二重結合数が増加する順序で多環式芳香族化合物が溶離するであろう。同様の二重結合性を有する芳香族化合物に関しては、環上にアルキル置換だけを有するものの方がシクロパラフィン置換を有するものよりも早く溶離するであろう。
Aromatic compound measurement by HPLC (high performance liquid chromatography) -UV (ultraviolet):
The method used to measure low amounts of aromatic functional molecules in the lubricant base oil fraction is a Hewletttlet coupled to a HP1050 diode array ultraviolet and visible wavelength detector connected to an HP chemistry device. The Packard 1050 series fourth gradient high performance liquid chromatography (HPLC) system is utilized. Identification of the individual aromatics in the highly saturated lubricant base oil was based on their UV spectral type and their elution time. The amino column used in this analysis distinguishes aromatic molecules based largely on their ring number (or more precisely, the number of double bonds). Thus, a single aromatic ring-containing molecule will elute first, followed by polycyclic aromatic compounds in order of increasing number of double bonds per molecule. For aromatic compounds with similar double bond properties, those with only alkyl substitution on the ring will elute faster than those with cycloparaffin substitution.

種々の基油芳香族炭化水素をそれらのUV吸収スペクトルから明確に同定することは、それらのピーク電子移動が、純粋なモデル化合物類似体に対して、環システム上におけるアルキル及びシクロパラフィン置換の量に依存する度合で、すべてレッドシフトされるという事実により、いくらか複雑となった。これらの深色シフトは芳香族環におけるπ電子のアルキル基非局在化により引起こされることが周知である。潤滑剤の範囲で沸騰する未置換芳香族化合物は少ないので、同定される主芳香族基のすべてに対してある程度のレッドシフトが予想され観察された。   The unambiguous identification of various base oil aromatic hydrocarbons from their UV absorption spectra indicates that their peak electron transfer, relative to pure model compound analogs, is the amount of alkyl and cycloparaffin substitution on the ring system. It is somewhat complicated by the fact that everything is redshifted to a degree that depends on. It is well known that these deep color shifts are caused by alkyl group delocalization of π electrons in aromatic rings. Since few unsubstituted aromatic compounds boil in the range of lubricants, some red shift was expected and observed for all of the main aromatic groups identified.

溶離芳香族化合物の定量化は、その芳香族化合物に対する適切な保持時間窓領域にわたり、各一般的種類の化合物に対して最適化された、波長から作られたクロマトグラムを積分することにより行われた。各芳香族種に対する保持時間窓領域限界は、溶離化合物の個々の吸収スペクトルを異なる時間で手動で評価し、モデル化合物の吸収スペクトルに対するそれらの定性的類似性に基づいて、それらを適切な芳香族種に割り当てることにより決定する。少数の例外はあるが、飽和度の高いAPI(アメリカ石油協会)グループII及びIII潤滑剤基油においては5種のみの芳香族化合物が観察された。   The quantification of the eluted aromatic compound is done by integrating the wavelength-generated chromatograms optimized for each general class of compounds over the appropriate retention time window region for the aromatic compound. It was. Retention time window region limits for each aromatic species manually evaluate the individual absorption spectra of the eluting compounds at different times and based on their qualitative similarity to the absorption spectra of the model compounds, Decide by assigning to a species. With only a few exceptions, only five aromatic compounds were observed in highly saturated API (American Petroleum Institute) Group II and III lubricant base oils.

HPLC(高速液体クロマトグラフィー)−UV(紫外線)校正:
HPLC−UVは、これらの種類の芳香族化合物を非常に低い量でも同定するのに使用される。複数環芳香族化合物は、単環芳香族化合物よりも典型的に10〜200倍強く吸収する。アルキル置換も約20%だけ吸収に影響した。従って、HPLCを使用して種々の種の芳香族化合物を分離同定し、それらがどの程度効率的に吸収するかを知ることが重要である。
HPLC (high performance liquid chromatography) -UV (ultraviolet) calibration:
HPLC-UV is used to identify these types of aromatic compounds even in very low amounts. Multi-ring aromatic compounds typically absorb 10 to 200 times more strongly than monocyclic aromatic compounds. Alkyl substitution also affected absorption by about 20%. Therefore, it is important to use HPLC to separate and identify various types of aromatic compounds and to know how efficiently they absorb.

5種の芳香族化合物が同定された。最も高度に保持されたアルキル−シクロアルキル−1−環芳香族化合物と最も低度に保持されたアルキルナフタレンとの間の小さな重複を除いて、芳香族化合物種のすべては基準線が分析された。1−環及び2−環芳香族化合物を272nmで共溶離する積分限界は、垂直落下方法により引起こされた。各一般的芳香族種に対する波長依存性応答係数は、該置換芳香族類似体に最も近いスペクトルピーク吸収に基づいて、純粋なモデル化合物混合物からのベーアの法則プロットを作図することにより先ず決められた。   Five aromatic compounds have been identified. All of the aromatic species were analyzed for baseline, except for a small overlap between the most highly retained alkyl-cycloalkyl-1-ring aromatics and the least retained alkyl naphthalene. . The integration limit for co-eluting 1-ring and 2-ring aromatics at 272 nm was caused by the vertical drop method. The wavelength-dependent response coefficient for each common aromatic species was first determined by plotting a Bayer's law plot from a pure model compound mixture based on the spectral peak absorption closest to the substituted aromatic analog. .

例えば、基油中のアルキル−シクロヘキシルベンゼン分子は272nmで明確なピーク吸収を示すが、それは未置換テトラリンモデル化合物が268nmで示す同じ(禁じられた)遷移に相当する。基油試料中のアルキル−シクロアルキル−1−環芳香族化合物の濃度は、その272nmにおけるモル吸光率応答係数がベーアの法則プロットから計算したテトラリンの268nmにおけるモル吸光率に大体等しいと仮定することにより計算された。芳香族化合物の重量パーセント濃度は、各芳香族種に対する平均分子量が全基油試料に対する平均分子量に大体等しいと仮定することにより計算された。   For example, the alkyl-cyclohexylbenzene molecule in the base oil shows a distinct peak absorption at 272 nm, which corresponds to the same (forbidden) transition that the unsubstituted tetralin model compound exhibits at 268 nm. Assume that the concentration of alkyl-cycloalkyl-1-ring aromatics in the base oil sample is approximately equal to the molar absorptivity response coefficient at 268 nm of tetralin calculated from Beer's law plot at 272 nm. Calculated by The weight percent concentration of the aromatic compound was calculated by assuming that the average molecular weight for each aromatic species was approximately equal to the average molecular weight for all base oil samples.

この校正方法は、1−環芳香族化合物を潤滑剤基油から直接に包括的なHPLCクロマトグラフィーによって単離することにより更に改良された。これらの芳香族化合物に関して直接校正することにより、モデル化合物と関連する仮定及び不確実性が除去された。予想される通り、単離された芳香族試料は、より高度に置換されているので、モデル化合物より低い応答係数を有していた。   This calibration method was further improved by isolating the 1-ring aromatics directly from the lubricant base oil by comprehensive HPLC chromatography. Direct calibration for these aromatic compounds eliminated the assumptions and uncertainties associated with model compounds. As expected, the isolated aromatic sample had a lower response factor than the model compound because it was more highly substituted.

より具体的には、HPLC−UV方法を正確に校正するために、置換ベンゼン芳香族化合物はウォーターズ半分離用HPLC装置を用いて潤滑剤基油の大部分から分離した。10グラムの試料をn−ヘキサン中で1:1に希釈し、移動相としてn−ヘキサンを18mls/分の流速で用いて、カリフォルニア州エメリービルのRainin Instruments製の、5cmx22.4mm ID(内径)の安全覆い付きアミノ結合シリカカラムに続いて、8−12ミクロンアミノ結合シリカ粒子の2本の25cmx22.4mm IDカラム上に注入した。カラム溶離液を、265nm及び295nmに合わせた二重波長UV検出器からの検出器応答に基づいて精留した。265nm吸収が単環芳香族化合物溶離の開始を知らせる0.01吸収単位の変化を示すまで飽和留分を収集した。265nmと295nmの間の吸収比が2環芳香族化合物溶離の開始を示す2.0に減少するまで単環芳香族化合物留分を収集した。単環芳香族化合物留分の精製及び分離は、HPLCカラムに注入し過ぎて生じた「尾びき」飽和留分からモノ芳香族化合物留分を再びクロマトグラフにかけることにより行われた。   More specifically, to accurately calibrate the HPLC-UV method, the substituted benzene aromatics were separated from most of the lubricant base oil using a Waters semi-separation HPLC system. A 10 gram sample was diluted 1: 1 in n-hexane and 5 cm x 22.4 mm ID (inner diameter) from Rainin Instruments, Emeryville, Calif. Using n-hexane as the mobile phase at a flow rate of 18 mls / min. A safety-covered amino-bonded silica column was injected onto two 25 cm x 22.4 mm ID columns of 8-12 micron amino-bonded silica particles. The column eluent was rectified based on the detector response from a dual wavelength UV detector tuned to 265 nm and 295 nm. Saturated fractions were collected until the 265 nm absorption showed a change of 0.01 absorbance units indicating the onset of monocyclic aromatic compound elution. Monocyclic aromatic fractions were collected until the absorption ratio between 265 nm and 295 nm decreased to 2.0 indicating the onset of bicyclic aromatic compound elution. Purification and separation of the monocyclic aromatics fraction was performed by rechromatographing the monoaromatic fraction from the “tailed” saturated fraction produced by over-injecting the HPLC column.

この精製された芳香族「標準物質」は、アルキル置換が未置換テトラリンに関して約20%だけモル吸光率応答係数を減少させることを示した。   This purified aromatic “standard” showed that alkyl substitution reduced the molar extinction response coefficient by about 20% with respect to unsubstituted tetralin.

NMR(核磁気共鳴)による芳香族化合物の確認:
該精製モノ芳香族標準物質中の芳香族官能性分子の重量パーセントは、長継続時間炭素13NMR分析により確認された。NMRは、芳香族炭素を単純に測定するので該応答は分析される芳香族化合物の種に依存しないから、HPLC UVよりも校正し易かった。飽和度の高い潤滑剤基油における芳香族化合物の95〜99%が単環芳香族化合物であることを知ることにより、NMR結果は芳香族炭素%から芳香族分子%に変換された(HPLC−UV及びD2007と一致するはずである)。
Confirmation of aromatic compounds by NMR (nuclear magnetic resonance):
The weight percent of aromatic functional molecules in the purified monoaromatic standard was confirmed by long duration carbon 13 NMR analysis. NMR was easier to calibrate than HPLC UV because it simply measures aromatic carbon and the response does not depend on the species of aromatic compound being analyzed. Knowing that 95-99% of the aromatics in highly saturated lubricant base oils are monocyclic aromatics, the NMR results were converted from% aromatic carbon to% aromatic molecules (HPLC- Should be consistent with UV and D2007).

芳香族化合物を0.2%の芳香族分子にまで正確に測定するには、仕事率が高く、継続時間が長く、そして良好な基準分析が必要であった。   Accurate measurement of aromatic compounds down to 0.2% aromatic molecules required high power, long duration, and good baseline analysis.

より具体的には、低量の少なくとも1個の芳香族官能基を有するすべての分子をNMRにより正確に測定するために、500:1という最小炭素感度(ASTM実施基準E386による)を与えるように標準的D5292−99方法を変更した。10−12mmのNalorac探蝕子を用いた400−500MHzのNMRによる15時間継続試験を使用した。該基準線の形状を明確にし連続して積分するためにAcornPC積分ソフトウェアを使用した。芳香族領域中に脂肪族ピークの画像を形成しないように偽信号を避けるため、該試験中一度搬送周波数を変えた。担体スペクトルのいずれか一方の側にスペクトルを取ることにより、該解像度は顕著に改良された。   More specifically, to provide a minimum carbon sensitivity of 500: 1 (according to ASTM Code E386) in order to accurately measure all molecules having a low amount of at least one aromatic functional group by NMR. The standard D5292-99 method was modified. A 15-hour continuous test by 400-500 MHz NMR using a 10-12 mm Narorac probe was used. AcornPC integration software was used to clarify the shape of the baseline and to integrate continuously. The carrier frequency was changed once during the test to avoid spurious signals so as not to form an image of the aliphatic peak in the aromatic region. By taking the spectrum on either side of the carrier spectrum, the resolution was significantly improved.

オレフィン重量パーセントの測定:
オレフィンの重量パーセントは、以下の段階、a−dに記載された陽子NMR(PROTON NMR)により測定された。
a) 重水素化クロロホルム中5〜10重量%の試験炭化水素の溶液を準備する。
b) 少なくとも12ppmスペクトル幅の通常陽子スペクトルを取得し、該化学シフト(ppm)軸を正確に参照する。使用される機器は、受信機/ADC(アナログ・デジタル変換機)に負荷をかけ過ぎることなく信号を取得するのに充分な増加幅を有していなければならない。30度パルスが適用される場合、該機器は65,000という最小信号数字化動作範囲を有していなければならない。好ましくは、該動作範囲は260,000以上であろう。
c) 6.0−4.5ppm(オレフィン)、2.2−1.9ppm(アリル化合物)、及び1.9−0.5ppm(飽和炭化水素)の間の積分強度を測定する。
d) ASTM D2502又はASTM D2503により測定された試験物質の分子量を用いて、以下のものを計算する。
1) 飽和炭化水素の平均分子式、
2) オレフィンの平均分子式、
3) 合計積分強度(=すべての積分強度の和)、
4) 試料水素当りの積分強度(=合計積分強度/式中の水素数)、
5) オレフィン水素数(=オレフィン積分強度/水素当りの積分強度)、
6) 二重結合数(=オレフィン水素xオレフィン式中の水素/2)、及び
7) PROTON NMRによるオレフィンの重量%=100x二重結合数x(典型的オレフィン分子中の水素数)/(典型的な試験物質分子中の水素数)。
Measurement of olefin weight percent:
The weight percent of olefin was measured by proton NMR (PROTON NMR) as described in the following steps, ad.
a) Prepare a solution of 5-10 wt% test hydrocarbons in deuterated chloroform.
b) Acquire a normal proton spectrum of at least 12 ppm spectral width and accurately reference the chemical shift (ppm) axis. The equipment used must have a sufficient increment to acquire the signal without overloading the receiver / ADC (analog to digital converter). If a 30 degree pulse is applied, the instrument must have a minimum signal digitization operating range of 65,000. Preferably, the operating range will be 260,000 or more.
c) Measure the integrated intensity between 6.0-4.5 ppm (olefin), 2.2-1.9 ppm (allyl compound), and 1.9-0.5 ppm (saturated hydrocarbon).
d) Using the molecular weight of the test substance measured according to ASTM D2502 or ASTM D2503, calculate:
1) Average molecular formula of saturated hydrocarbons,
2) Average molecular formula of olefin,
3) Total integrated intensity (= sum of all integrated intensity),
4) Integrated intensity per sample hydrogen (= total integrated intensity / number of hydrogens in the equation)
5) Number of olefinic hydrogens (= olefin integral strength / integral strength per hydrogen),
6) Number of double bonds (= olefin hydrogen x hydrogen in olefin formula / 2), and 7)% by weight of olefin by PROTON NMR = 100 x number of double bonds x (number of hydrogen in typical olefin molecule) / (typical Number of hydrogens in a test substance molecule).

段階d)に記載されたPROTON NMRによるオレフィン重量パーセントの計算操作は、得られるオレフィン重量パーセントが約15重量パーセントより低い場合に、最も良く正常に機能する。該オレフィンは、「従来型の」オレフィン、即ち、アルファ、ビニリデン、シス、トランス、及びトリ置換のような、二重結合炭素に結合した水素を有するオレフィン型の分散混合物でなければならない。これらのオレフィン型は、1と約2.5の間のアリル化合物対オレフィンの検出できる積分比を有するであろう。この比が約3を超える場合は、より高いパーセントのトリ又はテトラ置換オレフィンが存在し、試料中の二重結合数を計算するためには異なる仮定をしなければならないことが示される。   The calculation of olefin weight percent by PROTON NMR described in step d) works best when the resulting olefin weight percent is less than about 15 weight percent. The olefin must be a “conventional” olefin, ie, a dispersion mixture of olefins having hydrogen bonded to double bond carbon, such as alpha, vinylidene, cis, trans, and trisubstituted. These olefin types will have a detectable integral ratio of allyl compound to olefin between 1 and about 2.5. If this ratio exceeds about 3, it indicates that a higher percentage of tri- or tetra-substituted olefin is present and that different assumptions must be made to calculate the number of double bonds in the sample.

FIMS(電界イオン化質量分析)によるシクロパラフィン分布
パラフィンは、酸化に対してシクロパラフィンより安定なのでより望ましいと考えられる。モノシクロパラフィンは酸化に対してマルチシクロパラフィンより安定であると考えられる。しかしながら、少なくとも1個のシクロパラフィン官能基を有するすべての分子の重量パーセントが油中で非常に低い場合、添加剤溶解性が低くエラストマー相溶性が悪い。これらの性質を有する油の例は、約5%未満のシクロパラフィンを有するフィッシャー・トロプシュ油(GTL油)である。完成製品におけるこれらの性質を改良するためには、エステルのような高価な補助溶剤をしばしば添加しなければならない。好ましくは、パラフィン系の高いワックスから誘導され誘電性流体として使用される油留分は、高い酸化安定性、低い揮発性、他の油との良好な混合性、良好な添加剤溶解性、及び良好なエラストマー相溶性を有するように、高重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子及び低重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子を含む。
Cycloparaffin distribution by FIMS (Field Ionization Mass Spectrometry) Paraffin is considered more desirable because it is more stable to oxidation than cycloparaffin. Monocycloparaffins are believed to be more stable to oxidation than multicycloparaffins. However, if the weight percent of all molecules having at least one cycloparaffinic functionality is very low in oil, the additive solubility is low and the elastomer compatibility is poor. An example of an oil having these properties is Fischer-Tropsch oil (GTL oil) having less than about 5% cycloparaffins. In order to improve these properties in the finished product, expensive co-solvents such as esters must often be added. Preferably, oil fractions derived from high paraffinic waxes and used as dielectric fluids have high oxidative stability, low volatility, good miscibility with other oils, good additive solubility, and In order to have good elastomer compatibility, it contains a high weight percent monocycloparaffin functional molecule and a low weight percent multicycloparaffin functional molecule.

本発明の潤滑剤基油は、FIMSによりアルカン及び異なる数の不飽和を有する分子へと特徴づけられた。該油留分における分子の分布は電界イオン化質量分析(FIMS)により測定された。FIMSスペクトルは、Micromass VG 70VSE質量分析計上で得られた。試料は、好ましくは少量(約0.1mg)の試験すべき基油をガラス毛管に入れることにより、固体探触子を経由して該分光光度計中に導入した。該毛管を質量分析計用の固体探触子の先端に置き、該探触子を約10−6Torrの真空下で操作しながら約40℃から500℃まで50℃/分の速度で加熱した。該質量分析計はデケード当り5秒の速度でm/z(質量/電荷数)40からm/z1000まで走査した。得られた質量スペクトルは合計して一つの「平均化」スペクトルを作成した。各スペクトルは、PC−MassSpecからのソフトウェア・パッケージを用いて13C訂正された。 The lubricant base oils of the present invention have been characterized by FIMS into alkanes and molecules with different numbers of unsaturations. The distribution of molecules in the oil fraction was measured by field ionization mass spectrometry (FIMS). FIMS spectra were obtained on a Micromass VG 70VSE mass spectrometer. Samples were introduced into the spectrophotometer via a solid probe, preferably by placing a small amount (about 0.1 mg) of the base oil to be tested into a glass capillary. The capillary was placed at the tip of a mass spectrometer solid probe, and the probe was heated from about 40 ° C. to 500 ° C. at a rate of 50 ° C./min while operating under a vacuum of about 10 −6 Torr. . The mass spectrometer was scanned from m / z (mass / charge number) 40 to m / z 1000 at a rate of 5 seconds per decade. The resulting mass spectra were combined to create one “averaged” spectrum. Each spectrum was 13 C corrected using a software package from PC-MassSpec.

重量パーセントが面積パーセントから測定されるように、すべての化合物タイプに対する応答係数は1.0であると仮定された。得られた質量スペクトルは合計して一つの「平均化」スペクトルを作成した。FIMS分析からの出力は、試験試料中アルカン、1−不飽和物、2−不飽和物、3−不飽和物、4−不飽和物、5−不飽和物、及び6−不飽和物の平均重量パーセントである。   The response factor for all compound types was assumed to be 1.0 so that weight percent was measured from area percent. The resulting mass spectra were combined to create one “averaged” spectrum. The output from the FIMS analysis is the average of alkanes, 1-unsaturated, 2-unsaturated, 3-unsaturated, 4-unsaturated, 5-unsaturated, and 6-unsaturated in the test sample. Weight percent.

異なる数の不飽和を有する分子は、シクロパラフィン、オレフィン、及び芳香族化合物から成っていても良い。もし芳香族化合物が潤滑剤基油中に顕著な量で存在していれば、それらは多分FIMS分析において4−不飽和物として同定されるであろう。もしオレフィンが潤滑剤基油中に顕著な量で存在していれば、それらは多分FIMS分析において1−不飽和物として同定されるであろう。FIMS分析からの1−不飽和物、2−不飽和物、3−不飽和物、4−不飽和物、5−不飽和物、及び6−不飽和物の合計、マイナス陽子NMRによるオレフィンの重量パーセント、及びマイナスHPLC−UVによる芳香族化合物の重量パーセントは、本発明潤滑剤基油中のシクロパラフィン官能性分子の全重量パーセントである。FIMS分析からの2−不飽和物、3−不飽和物、4−不飽和物、5−不飽和物、及び6−不飽和物の合計、マイナスHPLC−UVによる芳香族化合物の重量パーセントは、本発明基油中のマルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセントである。もし芳香族化合物含量が測定されなかったら、それは0.1重量%未満でシクロパラフィン官能性分子の全重量パーセントの計算に含まれないと仮定されたことに注意して頂きたい。   Molecules with different numbers of unsaturations may consist of cycloparaffins, olefins, and aromatics. If aromatics are present in significant amounts in the lubricant base oil, they will likely be identified as 4-unsaturated in the FIMS analysis. If olefins are present in significant amounts in the lubricant base oil, they will probably be identified as 1-unsaturated in the FIMS analysis. Sum of 1-unsaturated, 2-unsaturated, 3-unsaturated, 4-unsaturated, 5-unsaturated and 6-unsaturated from FIMS analysis, olefin weight by negative proton NMR The percent, and the weight percent of aromatics by minus HPLC-UV, is the total weight percent of cycloparaffinic functional molecules in the lubricant base oil of the present invention. The sum of 2-unsaturated, 3-unsaturated, 4-unsaturated, 5-unsaturated, and 6-unsaturated from FIMS analysis, weight percent aromatics by minus HPLC-UV is: It is the weight percent of multicycloparaffin functional molecules in the base oil of the present invention. Note that if the aromatic content was not measured, it was assumed that it was less than 0.1% by weight and was not included in the calculation of the total weight percent of the cycloparaffinic functional molecules.

一態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は、シクロパラフィン官能性分子の重量パーセントが10より大きく、好ましくは15より大きく、より好ましくは20より大きい。それらは、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比が15より大きく、好ましくは50より大きく、より好ましくは100より大きい。好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は、モノシクロパラフィン官能性分子の重量パーセントが10より大きく、マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセントが0.1より小さいか、又はマルチシクロパラフィン官能性分子が無しでさえある。この態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は100℃で約2cStと約20cStの間、好ましくは約2cStと約12cStの間の動粘度を有することが出来る。   In one aspect, a lubricant base oil derived from a highly paraffinic wax has a weight percent of cycloparaffinic functional molecules of greater than 10, preferably greater than 15, and more preferably greater than 20. They have a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecule to multicycloparaffin functional molecule of greater than 15, preferably greater than 50, more preferably greater than 100. In a preferred embodiment, the lubricant base oil derived from a highly paraffinic wax has a weight percentage of monocycloparaffin functional molecules greater than 10 and a weight percentage of multicycloparaffin functional molecules less than 0.1, Or even without multicycloparaffin functional molecules. In this embodiment, a lubricant base oil derived from a high paraffinic wax may have a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and about 20 cSt, preferably between about 2 cSt and about 12 cSt.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油の他の態様においては、少なくとも1個のシクロパラフィン官能基を有する全分子の重量パーセントと本発明潤滑剤基油の動粘度との間に関係がある。即ち、100℃におけるcStで表した動粘度が高ければ高い程、得られるシクロパラフィン官能性分子の量はますます高い。好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は、シクロパラフィン官能性分子の重量パーセントがcStで表した動粘度の3倍より大きく、好ましくは15より大きく、より好ましくは20より大きく、そして、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比が15より大きく、好ましくは50より大きく、より好ましくは100より大きい。パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は100℃で約2cStと約20cStの間、好ましくは約2cStと約12cStの間の動粘度を有する。これらの基油の例は、100℃で約2cStと約3.3cStの間の動粘度、及び高いが10重量パーセントより低いシクロパラフィン官能性分子の重量パーセントを有することが出来る。   In another embodiment of a lubricant base oil derived from a high paraffinic wax, the relationship between the weight percent of all molecules having at least one cycloparaffinic functionality and the kinematic viscosity of the lubricant base oil of the present invention. There is. That is, the higher the kinematic viscosity expressed in cSt at 100 ° C., the higher the amount of cycloparaffin functional molecules obtained. In a preferred embodiment, the lubricant base oil derived from a highly paraffinic wax has a weight percent of cycloparaffinic functional molecules greater than 3 times the kinematic viscosity expressed in cSt, preferably greater than 15, more preferably 20 And the weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecule to multicycloparaffin functional molecule is greater than 15, preferably greater than 50, more preferably greater than 100. A lubricant base oil derived from a high paraffinic wax has a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and about 20 cSt, preferably between about 2 cSt and about 12 cSt. Examples of these base oils can have a kinematic viscosity between about 2 cSt and about 3.3 cSt at 100 ° C. and a weight percent of cycloparaffinic functional molecules that are high but less than 10 weight percent.

低量芳香族化合物を測定するのに使用される変更ASTM D5292−99並びにHPLC−UVの試験方法、及び飽和炭化水素を特徴付けるのに使用されるFIMS試験方法は、1999年3月16日にヒューストンにおけるアメリカ化学工業研究所(AIChE)1999年春季全国会議で提出されたD.C.Kramer等の「グループII及びIII基油組成物の粘度指数及び酸化安定性に対する影響」に説明されているが、その内容を全体的に本明細書に引用する。   The modified ASTM D 5292-99 and HPLC-UV test methods used to measure low aromatics and the FIMS test method used to characterize saturated hydrocarbons were published on March 16, 1999 in Houston. Submitted by the American Chemical Industry Research Institute (AIChE) 1999 Spring National Conference. C. Kramer et al., “Effects of Group II and III Base Oil Compositions on Viscosity Index and Oxidative Stability”, the contents of which are incorporated herein in their entirety.

パラフィン系の高いワックス供給物は本質的にオレフィンが無いけれども、基油処理技術は特に高温で「分解」反応のためオレフィンを導入する可能性がある。熱又は紫外線の存在下で、オレフィンは重合してより高い分子量の生成物を形成し、それらが基油を着色するか又は沈澱を引起こす可能性がある。一般に、オレフィンは水素化仕上げ法により又は白土処理により本発明方法中に除去することが出来る。   Although high paraffinic wax feeds are essentially free of olefins, base oil processing techniques can introduce olefins for “cracking” reactions, especially at high temperatures. In the presence of heat or ultraviolet light, olefins can polymerize to form higher molecular weight products, which can color the base oil or cause precipitation. In general, olefins can be removed during the process of the invention by hydrofinishing or by clay treatment.

本潤滑剤混合物に使用するのに適した典型的フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油の性質は、実施例中の表IIに要約されている。   Properties of typical Fischer-Tropsch derived lubricant base oils suitable for use in the present lubricant mixture are summarized in Table II in the Examples.

潤滑剤基油中に見出される異種飽和炭化水素の中で、パラフィンは酸化に対してシクロパラフィン(ナフテン)より安定なのでより望ましいと伝統的に考えられてきた。しかしながら、該基油中の芳香族化合物の量が1重量%より少ない場合、酸化安定性を更に改良する最も効果的な方法は該基油の粘度指数を増加させることである。フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油を含む、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油は、典型的に1%未満の芳香族化合物を含有する。本発明の、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油中における、極めて低量の芳香族化合物及び複数環シクロパラフィンのお陰で、それらの高い酸化安定性は従来の潤滑剤基油の酸化安定性をはるかに超える。更に、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油は、一般にAPIグループIII基油として分類され、5ppm未満の低硫黄含量、95%より高い飽和炭化水素含量、120より大きな高粘度指数、及び優れた低温流れ特性を有する。   Of the heterogeneous saturated hydrocarbons found in lubricant base oils, paraffins have traditionally been considered more desirable because they are more stable to oxidation than cycloparaffins (naphthenes). However, when the amount of aromatics in the base oil is less than 1% by weight, the most effective way to further improve oxidative stability is to increase the viscosity index of the base oil. Lubricant base oils derived from high paraffinic waxes, including Fischer-Tropsch derived lubricant base oils, typically contain less than 1% aromatics. Thanks to the very low amount of aromatic compounds and multi-cyclic cycloparaffins in the lubricant base oils derived from the high paraffinic waxes of the present invention, their high oxidative stability is the same as that of conventional lubricant base oils. Far beyond oxidative stability. In addition, Fischer-Tropsch derived lubricant base oils are generally classified as API Group III base oils and have a low sulfur content of less than 5 ppm, a saturated hydrocarbon content of greater than 95%, a high viscosity index of greater than 120, and excellent low temperature flow. Has characteristics.

石油誘導基油留分
本発明による潤滑剤混合物は又石油誘導基油留分をも含む。本発明の潤滑剤混合物に使用される石油誘導基油留分は90重量%より多い飽和炭化水素及び300ppmより少ない硫黄を含む。石油誘導基油はしばしばニュートラル油と言及される。一般に、ニュートラル油は重質、中間、及び軽質として分類される。重質ニュートラル基油は、約900°F〜約1000°Fの標準沸点範囲、約−7℃以下の流動点、及び100℃で約8cSt〜約20cStの動粘度を有する。中間ニュートラル基油は、約800°F〜約900°Fの標準沸点範囲、重質ニュートラル油と軽質ニュートラル油の中間流動点、及び100℃で約5cSt〜約8cStの動粘度を有する。軽質ニュートラル基油は、約700°F〜約800°Fの標準沸点範囲、約−15℃以下の流動点、及び100℃で約4cSt〜約5cStの動粘度を有する。本発明の潤滑剤混合物に使用される石油誘導基油留分は、重質ニュートラル基油、中間ニュートラル基油、又はそれらの混合物であることが出来る。
Petroleum-derived base oil fraction The lubricant mixture according to the invention also comprises a petroleum-derived base oil fraction. The petroleum derived base oil fraction used in the lubricant mixture of the present invention contains more than 90% by weight saturated hydrocarbons and less than 300 ppm sulfur. Petroleum derived base oils are often referred to as neutral oils. In general, neutral oils are classified as heavy, medium, and light. The heavy neutral base oil has a normal boiling range of about 900 ° F. to about 1000 ° F., a pour point of about −7 ° C. or less, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 8 cSt to about 20 cSt. The intermediate neutral base oil has a normal boiling point range of about 800 ° F. to about 900 ° F., an intermediate pour point of heavy and light neutral oil, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 5 cSt to about 8 cSt. The light neutral base oil has a normal boiling point range of about 700 ° F. to about 800 ° F., a pour point of about −15 ° C. and below, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 4 cSt to about 5 cSt. The petroleum derived base oil fraction used in the lubricant mixture of the present invention can be a heavy neutral base oil, an intermediate neutral base oil, or a mixture thereof.

好ましくは、石油誘導基油留分はグループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される。本発明によれば、石油誘導グループII基油を用いた潤滑剤混合物はグループI基油を用いた混合物より実質的に低いブルックフィールド粘度を有することが意外にも発見された。石油誘導グループIII基油を用いた潤滑剤混合物も又グループI基油を用いた混合物より実質的に低いブルックフィールド粘度を示すことが予想される。   Preferably, the petroleum derived base oil fraction is selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof. In accordance with the present invention, it has been unexpectedly discovered that lubricant mixtures using petroleum derived Group II base oils have substantially lower Brookfield viscosities than mixtures using Group I base oils. It is expected that lubricant mixtures using petroleum derived Group III base oils will also exhibit substantially lower Brookfield viscosities than mixtures using Group I base oils.

潤滑剤基油に対する規格は、硫黄含量、飽和炭化水素含量、及び粘度指数を用いて、APIインターチェンジ・ガイドライン(1509年、API出版物)に以下のように規定されている。   Standards for lubricant base oils are defined in the API Interchange Guidelines (1509, API publication) as follows using sulfur content, saturated hydrocarbon content, and viscosity index.

Figure 2007538144
Figure 2007538144

グループI基油を製造する工場設備は、典型的に溶剤を使用して比較的低い粘度指数(VI)の成分を抽出して原油のVIを所望の規格まで増加させている。これらの溶剤は典型的にフェノール又はフルフラールである。溶剤抽出により90%未満の飽和炭化水素及び300ppmより多い硫黄を有する生成物が得られる。世界における潤滑剤生産の大部分はグループIの範疇にある。   Factory equipment that manufactures Group I base oils typically uses solvents to extract relatively low viscosity index (VI) components to increase the VI of the crude oil to the desired specification. These solvents are typically phenol or furfural. Solvent extraction yields a product having less than 90% saturated hydrocarbons and more than 300 ppm sulfur. The majority of lubricant production in the world is in Group I category.

グループII基油を製造する工場設備は、典型的に水素化分解のような水素処理法又は厳しい水素処理法を使用して、原油のVIを規格値まで増加させている。水素処理法の使用により、典型的に飽和炭化水素含量は90より上まで増加し硫黄は300ppmより下まで減少する。世界における潤滑剤基油生産の約20%がグループIIの範疇にあり、米国における生産の約50%がグループIIである。   Factory equipment that manufactures Group II base oils typically uses a hydrotreating process such as hydrocracking or a rigorous hydrotreating process to increase the VI of the crude oil to specification. By using hydrotreating processes, the saturated hydrocarbon content typically increases above 90 and sulfur decreases below 300 ppm. About 20% of lubricant base oil production in the world is in Group II category, and about 50% of production in the United States is Group II.

グループIII基油を製造する工場設備は、典型的にワックス異性化技術を使用して非常に高いVIの生成物を製造している。該出発供給物はワックス状減圧軽油(VGO)又はすべての飽和炭化水素を含有するがほんの少しの硫黄しか含有しないワックスであるので、グループIII生成物は90より上の飽和炭化水素含量及び300ppmより下の硫黄含量を有する。フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、グループIII潤滑剤油を製造するワックス異性化法用の理想的供給物である。世界の潤滑剤供給物のほんの小割合がグループIIIの範疇にある。   Factory equipment that produces Group III base oils typically uses wax isomerization techniques to produce very high VI products. Since the starting feed is a waxy vacuum gas oil (VGO) or a wax containing all saturated hydrocarbons but only a small amount of sulfur, the Group III product has a saturated hydrocarbon content above 90 and above 300 ppm. Has a lower sulfur content. Fischer-Tropsch wax is an ideal feed for the wax isomerization process to produce Group III lubricant oils. Only a small percentage of the world's lubricant supply is in Group III category.

グループIV潤滑剤基油は、直鎖アルファオレフィンのオリゴマー化により誘導され、ポリアルファオレフィン(PAO)潤滑剤基油と呼ばれる。グループV潤滑剤基油はすべて他のものである。このグループは、合成エステル、シリコン潤滑剤、ハロゲン化潤滑剤基油、及びVI値が80より下の潤滑剤基油を含む。後者は石油誘導グループV潤滑剤基油として説明することが出来る。石油誘導グループV潤滑剤基油は、典型的にグループI及びII潤滑剤基油を製造するのに使用される同じ方法により製造されるが、もっと厳しくない条件下で製造される。   Group IV lubricant base oils are derived by oligomerization of linear alpha olefins and are referred to as polyalphaolefin (PAO) lubricant base oils. All Group V lubricant base oils are others. This group includes synthetic esters, silicone lubricants, halogenated lubricant base oils, and lubricant base oils with VI values below 80. The latter can be described as a petroleum derived group V lubricant base oil. Petroleum-derived Group V lubricant base oils are typically produced by the same methods used to produce Group I and II lubricant base oils, but under less severe conditions.

好ましくは、石油誘導基油留分は、グループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される。   Preferably, the petroleum derived base oil fraction is selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof.

流動点降下剤
本発明の潤滑剤混合物は、少なくとも1種の流動点降下剤を更に含む。流動点降下剤は、当該技術において知られており、無水マレイン酸・スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニル重合体、及びフマール酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。好ましくは、流動点降下剤はポリメタクリレートである。
Pour Point Depressant The lubricant mixture of the present invention further comprises at least one pour point depressant. Pour point depressants are known in the art and include esters of maleic anhydride / styrene copolymers, polymethacrylates, polyacrylates, polyacrylamides, condensation products of haloparaffin waxes and aromatic compounds, vinyl carboxylates. And terpolymers of dialkyl fumarate, vinyl esters of fatty acids, ethylene / vinyl acetate copolymers, alkylphenol / formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof. It is not limited. Preferably, the pour point depressant is polymethacrylate.

本発明に用いられる流動点降下剤は、2003年11月7日に出願された米国特許出願10/704,031(その内容を全体として本明細書に引用して援用する)に記載されているような、異性化されたフィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物から製造された流動点降下性基油混合用成分であっても良い。流動点降下性基油混合用成分は、使用した場合には、潤滑剤混合物の流動点を、流動点降下性基油混合用成分の不存在下における潤滑剤混合物の流動点より少なくとも3℃減少させる。流動点降下性基油混合用成分は、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分及び石油誘導基油を含む潤滑剤混合物(即ち、流動点降下剤の不存在下における該混合物)の流動点より少なくとも3℃高い流動点を有する、異性化されたフィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物である。例えば、もし潤滑剤混合物の目的流動点が−9℃で、流動点降下剤の不存在下における潤滑剤混合物の流動点が−9℃より高いならば、該混合物の流動点を目的値まで下げるのに充分な割合量の本発明の流動点降下性基油混合用成分を潤滑剤混合物と混合させるであろう。   Pour point depressants used in the present invention are described in US patent application 10 / 704,031, filed Nov. 7, 2003, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety. The pour point depressing base oil mixing component produced from the isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product may be used. When used, the pour point depressing base oil mixing component reduces the pour point of the lubricant mixture by at least 3 ° C from the pour point of the lubricant mixture in the absence of the pour point depressing base oil mixing component. Let The pour point depressing base oil blending component comprises a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax and a lubricant mixture comprising a petroleum derived base oil (ie, the mixture in the absence of pour point depressant. ) An isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product having a pour point at least 3 ° C. higher than the pour point of For example, if the target pour point of the lubricant mixture is −9 ° C. and the pour point of the lubricant mixture in the absence of the pour point depressant is higher than −9 ° C., the pour point of the mixture is lowered to the target value. A sufficient amount of the present pour point depressing base oil blending component will be mixed with the lubricant mixture.

潤滑剤混合物の流動点を下げるのに使用される異性化されたフィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物は通常フィッシャー・トロプシュ操作の真空カラムからの残油として回収される。流動点降下性基油混合用成分の平均分子量は通常約600〜約1100の範囲内に入るが、約700と約1000の間の平均分子量が好ましい。典型的に、流動点降下性基油混合用成分の流動点は約−9℃と約20℃の間であろう。流動点降下性基油混合用成分の沸点範囲の10パーセント点は通常約850°F〜約1050°Fの範囲内であろう。好ましくは、流動点降下性基油混合用成分は、100炭素原子当り約6.5アルキル分枝と約10アルキル分枝の間の分子内平均分岐度を有するであろう。   The isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product used to lower the pour point of the lubricant mixture is usually recovered as residual oil from a vacuum column in a Fischer-Tropsch operation. The average molecular weight of the pour point depressing base oil blending component is usually in the range of about 600 to about 1100, with an average molecular weight between about 700 and about 1000 being preferred. Typically, the pour point of the pour point depressing base oil blending component will be between about -9 ° C and about 20 ° C. The 10 percent point of the boiling point range of the pour point depressing base oil blending component will usually be in the range of about 850 ° F to about 1050 ° F. Preferably, the pour point depressing base oil blending component will have an average intramolecular branching between about 6.5 and about 10 alkyl branches per 100 carbon atoms.

一態様において、該潤滑剤混合物は当該技術で周知の流動点降下剤及び異性化されたフィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物を含むことが出来る。かかる態様において、好ましくは、該潤滑剤混合物は0.05〜15重量%の異性化されたフィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物を含む。   In one embodiment, the lubricant mixture can include a pour point depressant and an isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product well known in the art. In such embodiments, preferably the lubricant mixture comprises 0.05 to 15% by weight isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product.

潤滑剤混合物
本発明の潤滑剤混合物は、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む。該潤滑剤混合物は好ましくは全潤滑剤混合物に基づいて、約10〜80重量%の量でパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を、約20〜90重量%の量で石油誘導基油を、そして約0.01〜12重量%の量で流動点降下剤を含む。
Lubricant Mixture The lubricant mixture of the present invention comprises a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant. The lubricant mixture is preferably a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax in an amount of about 10 to 80% by weight, in an amount of about 20 to 90% by weight, based on the total lubricant mixture. Petroleum derived base oil and a pour point depressant in an amount of about 0.01-12% by weight.

該潤滑剤混合物は驚くほど低いブルックフィールド粘度を示す。該潤滑剤混合物は、−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を示す。好ましくは、本発明の潤滑剤混合物は、−40℃で90,000cPより低い、より好ましくは60,000cPより低い、より好ましくは50,000cPより低い、より好ましくは35,000cPより低い、更により好ましくは25,000cPより低い、そして更により好ましくは15,000cPより低いブルックフィールド粘度を有するであろう。   The lubricant mixture exhibits a surprisingly low Brookfield viscosity. The lubricant mixture exhibits a Brookfield viscosity at −40 ° C. of less than 100,000 cP. Preferably, the lubricant mixture of the present invention is less than 90,000 cP at -40 ° C, more preferably less than 60,000 cP, more preferably less than 50,000 cP, more preferably less than 35,000 cP, even more Preferably it will have a Brookfield viscosity below 25,000 cP and even more preferably below 15,000 cP.

該潤滑剤混合物及びこれらの潤滑剤混合物を含む完成ギヤオイルは、−40℃における例外的に低いブルックフィールド粘度に加えて、良好な動粘度、低いノアク揮発度、高い酸化安定度、及び低い流動点並びに曇り点を含む望ましい性質を示す。かくして、本発明の潤滑剤混合物は高品質ギヤオイルを製造するのに使用することが出来る。   The lubricant mixtures and finished gear oils containing these lubricant mixtures have good kinematic viscosity, low Noack volatility, high oxidative stability, and low pour point in addition to exceptionally low Brookfield viscosity at −40 ° C. As well as desirable properties including cloud points. Thus, the lubricant mixture of the present invention can be used to produce high quality gear oils.

これらの潤滑剤混合物は、100℃で約3cSt以上の粘度を有し、良好な低温特性を有する。好ましくは、該潤滑剤混合物は120より大きな粘度指数を有する。一態様において、該潤滑剤混合物は100℃で約3.0cSt以上約5.0cSt未満の動粘度を有する。他の態様において、該潤滑剤混合物は100℃で約5.0cSt以上約7.0cSt未満の動粘度を有する。   These lubricant mixtures have a viscosity of about 3 cSt or higher at 100 ° C. and good low temperature properties. Preferably, the lubricant mixture has a viscosity index greater than 120. In one embodiment, the lubricant mixture has a kinematic viscosity at 100 ° C. of greater than or equal to about 3.0 cSt and less than about 5.0 cSt. In other embodiments, the lubricant mixture has a kinematic viscosity at 100 ° C. of greater than or equal to about 5.0 cSt and less than about 7.0 cSt.

該潤滑剤混合物は、100℃で約2cStと約20cStの間の動粘度を有するパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を含む。パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分はこの範囲内で動粘度を変えることが出来、該潤滑剤混合物のブルックフィールド粘度はパラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の動粘度に従って変化することが出来る。一態様において、該潤滑剤混合物は、100℃で約2cStと3cStの間の動粘度を有するパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を含む。この態様において、好ましくは該潤滑剤混合物は−40℃で35,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する。他の態様において、該潤滑剤混合物は、100℃で約3cStと6cStの間の動粘度を有するパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を含む。この態様において、好ましくは該潤滑剤混合物は−40℃で60,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する。更に他の態様において、該潤滑剤混合物は、100℃で約2cStと12cStの間の動粘度を有するパラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分を含む。この態様において、好ましくは該潤滑剤混合物は−40℃で90,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する。   The lubricant mixture comprises a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. between about 2 cSt and about 20 cSt. The lubricant base oil fraction derived from the high paraffinic wax can vary the kinematic viscosity within this range, and the Brookfield viscosity of the lubricant mixture is the lubricant derived from the high paraffinic wax. It can vary according to the kinematic viscosity of the base oil fraction. In one embodiment, the lubricant mixture comprises a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. between about 2 cSt and 3 cSt. In this embodiment, preferably the lubricant mixture has a Brookfield viscosity of less than 35,000 cP at -40 ° C. In another embodiment, the lubricant mixture comprises a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 3 cSt and 6 cSt. In this embodiment, preferably the lubricant mixture has a Brookfield viscosity of less than 60,000 cP at -40 ° C. In yet another embodiment, the lubricant mixture comprises a lubricant base oil fraction derived from a paraffinic high wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. of between about 2 cSt and 12 cSt. In this embodiment, preferably the lubricant mixture has a Brookfield viscosity of less than 90,000 cP at -40 ° C.

該潤滑剤混合物は、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を当業者に知られた技術により混合することによって製造することが出来る。該潤滑剤混合物成分は、個々の成分(即ち、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤)から出発して直接に潤滑剤混合物を提供する単一工程で混合することが出来る。別の方法では、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分と石油誘導潤滑剤基油を最初に混合してから得られた混合物を流動点降下剤と混合しても良い。パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分と石油誘導潤滑剤基油の混合物は、そのまま単離しても良いし、又は流動点降下剤を即座に添加しても良い。   The lubricant mixture can be made by mixing a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant by techniques known to those skilled in the art. . The lubricant mixture component is a single step that provides a lubricant mixture directly starting from the individual components (ie, Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction, petroleum derived base oil, and pour point depressant). Can be mixed. Alternatively, a mixture obtained by first mixing a lubricant base oil fraction derived from a highly paraffinic wax and a petroleum derived lubricant base oil may be mixed with a pour point depressant. A mixture of a lubricant base oil fraction and a petroleum derived lubricant base oil derived from a highly paraffinic wax may be isolated as is, or a pour point depressant may be added immediately.

一部の好ましい態様において、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分はフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である。   In some preferred embodiments, the lubricant base oil fraction derived from high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction.

ギヤオイル
完成潤滑剤(即ち、ギヤオイル)を提供するためには、本発明による潤滑剤混合物を流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤と混合させる。本発明の潤滑剤混合物を流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤と混合させてギヤオイルを提供すると、該ギヤオイルも又、−40℃における低いブルックフィールド粘度を含めて、例外的低温特性を示す。
Gear Oil To provide a finished lubricant (ie, gear oil), the lubricant mixture according to the present invention is mixed with at least one additive in addition to the pour point depressant. When the lubricant mixture of the present invention is mixed with at least one additive in addition to the pour point depressant to provide a gear oil, the gear oil also includes exceptional low temperature properties, including low Brookfield viscosity at -40 ° C. Indicates.

流動点降下剤に加えての該添加剤は、耐磨耗性添加剤、極圧剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、エステル補助溶剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、シール膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑性向上剤、金属不活性化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、フルイドロス添加剤、着色剤、増粘剤、及びそれらの組合せから成る群から選択することが出来る。   The additive in addition to the pour point depressant is an anti-wear additive, extreme pressure agent, detergent, dispersant, antioxidant, viscosity index improver, ester auxiliary solvent, viscosity modifier, friction modifier , Demulsifiers, antifoaming agents, corrosion inhibitors, rust inhibitors, seal swelling agents, emulsifiers, wetting agents, lubricity improvers, metal deactivators, gelling agents, adhesives, bactericides, fluid loss additives, It can be selected from the group consisting of colorants, thickeners, and combinations thereof.

粘度指数向上剤を添加する場合、それらは好ましくは8重量パーセントより少ない量で存在し、エステル補助溶剤を添加する場合、それらは好ましくは3重量パーセントより少ない量で存在する。   When adding viscosity index improvers, they are preferably present in an amount less than 8 weight percent, and when adding an ester co-solvent, they are preferably present in an amount less than 3 weight percent.

ISO(国際標準化機構)68以上のような高い動粘度を有するギヤオイルを配合するためには、増粘剤添加剤を用いることが出来る。工業用流体潤滑剤に対するISO粘度等級は以下の通りである。   In order to blend gear oil having a high kinematic viscosity such as ISO (International Organization for Standardization) 68 or more, a thickener additive can be used. The ISO viscosity grades for industrial fluid lubricants are as follows:

Figure 2007538144
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増粘剤の例には、ポリイソブチレン、高分子量複合体エステル、ブチルゴム、オレフィン共重合体、スチレン・ジエン重合体、ポリメタクリレート、スチレン・エステル、及び超高粘度ポリアルファオレフィンが含まれる。   Examples of thickeners include polyisobutylene, high molecular weight complex esters, butyl rubber, olefin copolymers, styrene diene polymers, polymethacrylates, styrene esters, and ultra high viscosity polyalphaolefins.

該ギヤオイルは、本発明による潤滑剤混合物を流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤と、当業者に知られた技術により混合することによって製造することが出来る。該ギヤオイルは、個々の成分(即ち、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤)から出発して直接に該ギヤオイルを提供する単一工程で混合することが出来る。別の方法では、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤を最初に混合して潤滑剤混合物を提供してから該潤滑剤混合物を流動点降下剤に加えての添加剤と混合しても良い。該潤滑剤混合物は、そのまま単離しても良いし、又は追加の添加剤を即座に添加しても良い。   The gear oil can be produced by adding the lubricant mixture according to the invention to the pour point depressant and mixing with at least one additive by techniques known to those skilled in the art. The gear oil is mixed in a single step that provides the gear oil directly starting from the individual components (ie, Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction, petroleum derived base oil, and pour point depressant). I can do it. In another method, a lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax, a petroleum derived base oil, and a pour point depressant are first mixed to provide a lubricant mixture, and then the lubricant mixture is You may mix with the additive in addition to a pour point depressant. The lubricant mixture may be isolated as is, or additional additives may be added immediately.

潤滑剤混合物の成分は、潤滑剤混合物の成分を受け取って混合する場所とは異なる場所で製造することが出来る。更に、ギヤオイルは、潤滑剤混合物の成分を受け取って混合する場所とは異なる場所で製造することが出来る。好ましくは、潤滑剤混合物及びギヤオイルは、潤滑剤混合物の成分が最初に製造される場所とは異なる、同じ場所で製造される。更に、潤滑剤混合物の成分(即ち、フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分、石油誘導基油、及び流動点降下剤)は、異なる場所で製造することが出来る。   The components of the lubricant mixture can be manufactured at a location different from where the components of the lubricant mixture are received and mixed. Further, the gear oil can be manufactured at a location different from the location where the components of the lubricant mixture are received and mixed. Preferably, the lubricant mixture and gear oil are manufactured at the same location, different from where the components of the lubricant mixture are initially manufactured. Furthermore, the components of the lubricant mixture (ie, Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction, petroleum derived base oil, and pour point depressant) can be produced at different locations.

パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分がフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である場合、好ましくは、該フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油留分は遠く離れた場所(即ち、製油所または市場における建設費よりも建設費が高くても良い該製油所または市場から離れた場所。数量的な用語で言えば、該遠く離れた場所と該製油所または市場との間の輸送距離は少なくとも100マイル、好ましくは500マイルより長く、最も好ましくは1000マイルより長い。)で製造される。   Where the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction, preferably the Fischer-Tropsch lubricant base oil fraction is remotely located (ie, A location away from the refinery or market, which may be more expensive than the construction cost in the refinery or market, in quantitative terms, between the remote location and the refinery or market Transport distance is at least 100 miles, preferably longer than 500 miles, most preferably longer than 1000 miles.).

好ましくは、フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油は、第一の遠く離れた場所で製造され第二の場所まで輸送される。石油誘導基油は、第一の遠く離れた場所と同じ場所又は第三の遠く離れた場所で製造することが出来る。第二の場所は、フィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油、石油誘導基油、及び流動点降下剤を含む添加剤を受け取り、この第二の場所で潤滑剤混合物が製造される。好ましくは、ギヤオイルも又この第二の場所で製造される。   Preferably, the Fischer-Tropsch lubricant base oil is manufactured at a first remote location and transported to a second location. The petroleum derived base oil can be produced at the same location as the first remote location or at a third remote location. The second location receives additives including Fischer-Tropsch lubricant base oil, petroleum derived base oil, and pour point depressant, and a lubricant mixture is produced at this second location. Preferably, gear oil is also produced at this second location.

[実施例]
本発明を、限定するものではないことを意図した説明のための以下の実施例により、更に説明する。
[Example]
The invention is further illustrated by the following examples, which are intended to be non-limiting.

酸化安定性は、L−4触媒を用いたOxidator BN試験を使用して測定した。L−4触媒を用いたOxidator BN試験は、Dornte型酸素吸収装置(Industrial and Engineering Chemistry、1936年、28巻、26頁、R.W.Dornteの「ホワイト油の酸化」)によって酸化抵抗性を測定する試験である。通常、該条件は一気圧の340°Fにおける純粋な酸素で、100gの油により1000mlのOを吸収するまでの時間を報告している。L−4触媒を用いたOxidator BN試験では、100gの油当り0.8mlの触媒が使用される。該触媒は、使用済みクランクケース油の平均金属分析を模擬する可溶性金属ナフテン酸塩の混合物である。L−4触媒を用いたOxidator BN試験は、模擬用途における完成潤滑剤の応答を測定するものである。高い値、即ち、1リットルの酸素を吸着するための長い時間は、良好な安定性を示す。 Oxidation stability was measured using the Oxidator BN test with L-4 catalyst. The Oxidator BN test using L-4 catalyst was tested for oxidation resistance by the Dornte oxygen absorber (Industrial and Engineering Chemistry, 1936, 28, 26, "Oxidation of white oil" by RW Dornte). It is a test to measure. Typically, the conditions are pure oxygen at 340 ° F. at 1 atmosphere and report the time to absorb 1000 ml of O 2 with 100 g of oil. In the Oxidator BN test with L-4 catalyst, 0.8 ml of catalyst per 100 g of oil is used. The catalyst is a mixture of soluble metal naphthenates that simulates the average metal analysis of spent crankcase oil. The Oxidator BN test using L-4 catalyst measures the response of the finished lubricant in a simulated application. A high value, ie a long time for adsorbing 1 liter of oxygen, indicates good stability.

フィッシャー・トロプシュ・ワックス及びフィッシャー・トロプシュ潤滑剤基油の製造
Coベースのフィッシャー・トロプシュ触媒を用いて、水素処理フィッシャー・トロプシュ・ワックスの二つの試料、FTワックスA及びFTワックスBを製造した。両方の試料を分析して表Iに示された性質を有することが分った。
Production of Fischer-Tropsch Wax and Fischer-Tropsch Lubricant Base Oil Two samples of hydrotreated Fischer-Tropsch wax, FT wax A and FT wax B, were produced using a Co-based Fischer-Tropsch catalyst. Both samples were analyzed and found to have the properties shown in Table I.

Figure 2007538144
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該フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、少なくとも60個の炭素原子を有する化合物対少なくとも30個の炭素原子を有する化合物の重量比が0.18よりも低く、T90沸点が900°Fと1000°Fの間であった。該フィッシャー・トロプシュ・ワックスの三つの試料(FTワックスAの一つの試料及びFTワックスBの二つの試料)を、アルミナ結合剤上のPt/SAPO−11触媒上で水素異性化した。操作条件には、652°Fと695°F(315℃と399℃)の間の温度、0.6〜1.0hr−1の液時空間速度、1000psigの反応器圧力、及び6MSCF/bblと7MSCF/bblの間の単流水素速度が含まれた。該反応器流出液は、1000psigでやはり操作されるシリカ・アルミナ上Pt/Pd水素化仕上げ触媒を含有する第二反応器へ直接に通過した。第二反応器における条件は、450°F(232℃)及び1.0hr−1の液時空間速度を含んでいた。 The Fischer-Tropsch wax has a weight ratio of a compound having at least 60 carbon atoms to a compound having at least 30 carbon atoms that is less than 0.18 and has T 90 boiling points of 900 ° F. and 1000 ° F. It was between. Three samples of the Fischer-Tropsch wax (one sample of FT wax A and two samples of FT wax B) were hydroisomerized over a Pt / SAPO-11 catalyst on an alumina binder. Operating conditions included a temperature between 652 ° F. and 695 ° F. (315 ° C. and 399 ° C.), a liquid hourly space velocity of 0.6-1.0 hr −1 , a reactor pressure of 1000 psig, and 6 MSCF / bbl A single flow hydrogen rate between 7 MSCF / bbl was included. The reactor effluent passed directly to a second reactor containing a Pt / Pd hydrofinishing catalyst on silica-alumina also operated at 1000 psig. Conditions in the second reactor included a liquid hourly space velocity of 450 ° F. (232 ° C.) and 1.0 hr −1 .

650°Fより上で沸騰する生成物を常圧蒸留又は減圧蒸留により精留して異なる粘度等級の留出留分を生成した。   Products boiling above 650 ° F. were rectified by atmospheric or vacuum distillation to produce distillate fractions of different viscosity grades.

三種のフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分、FT−4A(FTワックスAから)、及びFT−2B並びにFT−8B(FTワックスBから)が得られた。従って、FTワックスAを使用して4.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−4A)を製造し、FTワックスBを使用して2.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−2B)及び8cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−8B)を製造した。フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分として有用な個々の留分に関する試験データを下の表IIに示す。   Three Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fractions, FT-4A (from FT wax A), and FT-2B and FT-8B (from FT wax B) were obtained. Thus, a FT wax A was used to produce a 4.5 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-4A) and a FT wax B was used to produce a 2.5 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base. An oil fraction (FT-2B) and an 8 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-8B) were prepared. Test data for individual fractions useful as Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fractions are shown in Table II below.

Figure 2007538144
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潤滑剤混合物の製造
上記で製造したフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−2B、FT−4A、及びFT−8B)を使用して、石油基油との潤滑剤混合物を製造した。フィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分と混合するのに使用した石油基油は以下の通りである。
Production of Lubricant Mixture The Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction produced above (FT-2B, FT-4A, and FT-8B) was used to produce a lubricant mixture with petroleum base oil. The petroleum base oil used to mix with the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction is as follows:

Figure 2007538144
Figure 2007538144

FT−2Bと、上の表に要約した石油誘導グループI又はグループII基油、及びポリメタクリレート流動点降下剤との、4種の異なる混合物を製造した。これら4種の潤滑剤混合物のすべてが、約3cSt以上で5.0cSt未満の好ましい範囲の一つ内の動粘度を有していた。   Four different mixtures of FT-2B, petroleum derived Group I or Group II base oils summarized in the table above, and polymethacrylate pour point depressants were prepared. All of these four lubricant mixtures had a kinematic viscosity within one of the preferred ranges of about 3 cSt or more and less than 5.0 cSt.

Figure 2007538144
Figure 2007538144

これら混合物のすべては−40℃で100,000より低いブルックフィールド粘度を有していた。石油誘導グループII基油との混合物がグループI基油との混合物よりも実質的に低いブルックフィールド粘度を有していたことは驚くべきであった。石油誘導グループIII基油との混合物は、石油誘導グループII基油との混合物と同じくらい良好な又はそれらより良好な結果を生ずるであろうと予想される。2.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−2B)を用いた混合物の結果は図1に図解されている。   All of these mixtures had a Brookfield viscosity of less than 100,000 at -40 ° C. It was surprising that the mixture with petroleum derived Group II base oil had a substantially lower Brookfield viscosity than the mixture with Group I base oil. It is expected that mixtures with petroleum derived Group III base oils will produce results as good as or better than those with petroleum derived Group II base oils. The result of the mixture using a 2.5 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-2B) is illustrated in FIG.

FT−4Aを用いて5種の異なる潤滑剤混合物を製造した。FT−4A、FT−8、及びポリメタクリレート流動点降下剤を用いたすべてFTの混合物を比較のために製造した。他の4種の混合物は、FT−4A、上記に詳述した石油誘導グループI又はグループII基油、及びポリメタクリレート流動点降下剤を用いて製造した。これらの潤滑剤混合物の4種すべてが約5.0cSt以上で6.5cSt未満の好ましい範囲の一つ内の動粘度を有していた。これらの混合物の性質を以下に要約する。   Five different lubricant mixtures were made using FT-4A. A mixture of all FTs using FT-4A, FT-8, and polymethacrylate pour point depressant was prepared for comparison. The other four mixtures were made using FT-4A, the petroleum derived Group I or Group II base oil detailed above, and a polymethacrylate pour point depressant. All four of these lubricant mixtures had a kinematic viscosity within one of the preferred ranges of about 5.0 cSt or more and less than 6.5 cSt. The properties of these mixtures are summarized below.

Figure 2007538144
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すべてフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分及びポリメタクリレート流動点降下剤を用いた比較潤滑剤混合物は、−40℃で百万cPより大きな容認できない程高いブルックフィールド粘度を有していた。FT−4Aと石油誘導グループI基油との混合物は、−40℃で100,000cPより高いブルックフィールド粘度を有していたので最良ではなかった。石油誘導グループII基油との混合物は、−40℃で100,000cPより充分低いブルックフィールド粘度を有していたので本発明の適切な潤滑剤混合物となった。FT−2Bを用いた混合物と同様に、石油誘導グループII基油との混合物は石油誘導グループI基油との混合物より顕著に低いブルックフィールド粘度を有していた。FT−2B混合物と同様に、FT−4Aと石油誘導グループIII基油及び流動点降下剤との混合物は、石油誘導グループII基油との混合物と同じくらい良好な又はそれらより良好な結果を生ずるであろうと予想される。4.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−4A)を用いた混合物の結果は図2に図解されている。   All of the comparative lubricant mixtures using the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction and the polymethacrylate pour point depressant had an unacceptably high Brookfield viscosity of greater than 1 million cP at -40 ° C. The mixture of FT-4A and petroleum derived group I base oil was not the best because it had a Brookfield viscosity at −40 ° C. higher than 100,000 cP. The mixture with the petroleum derived group II base oil had a Brookfield viscosity well below 100,000 cP at -40 ° C, making it a suitable lubricant mixture of the present invention. Similar to the blend with FT-2B, the blend with petroleum derived Group II base oil had a significantly lower Brookfield viscosity than the blend with petroleum derived Group I base oil. Similar to FT-2B blends, blends of FT-4A with petroleum-derived group III base oils and pour point depressants produce results as good as or better than those with petroleum-derived group II base oils. It is expected that. The result of the mixture using a 4.5 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-4A) is illustrated in FIG.

比較例
水素処理フィッシャー・トロプシュ・ワックスの一試料、FTワックスCを、Feベースのフィッシャー・トロプシュ触媒を使用して、製造した。該試料、FTワックスCは、分析の結果、表VIに示された性質を有することが判明した。
Comparative Example A sample of hydrotreated Fischer-Tropsch wax, FT wax C, was prepared using a Fe-based Fischer-Tropsch catalyst. The sample, FT wax C, was analyzed and found to have the properties shown in Table VI.

Figure 2007538144
Figure 2007538144

該FTワックスCの一試料をアルミナ結合剤上のPt/SAPO−11触媒上で水素異性化した。操作条件には、652°Fと695°F(315℃と399℃)の間の温度、1.0hr−1の液時空間速度、1000psigの反応器圧力、及び6MSCF/bblと7MSCF/bblの間の単流水素速度が含まれた。該反応器流出液は、1000psigでやはり操作されるシリカ・アルミナ上Pt/Pd水素化仕上げ触媒を含有する第二反応器へ直接に通過した。第二反応器における条件は、450°F(232℃)及び1.0hr−1の液時空間速度を含んでいた。 A sample of the FT wax C was hydroisomerized over a Pt / SAPO-11 catalyst on an alumina binder. Operating conditions included a temperature between 652 ° F. and 695 ° F. (315 ° C. and 399 ° C.), a liquid hourly space velocity of 1.0 hr −1 , a reactor pressure of 1000 psig, and 6 MSCF / bbl and 7 MSCF / bbl. Single flow hydrogen velocities between were included. The reactor effluent passed directly to a second reactor containing a Pt / Pd hydrofinishing catalyst on silica-alumina also operated at 1000 psig. Conditions in the second reactor included a liquid hourly space velocity of 450 ° F. (232 ° C.) and 1.0 hr −1 .

650°Fより上で沸騰する生成物を常圧蒸留又は減圧蒸留により精留して異なる粘度等級の二つの留分を生成した。   The product boiling above 650 ° F. was rectified by atmospheric or vacuum distillation to produce two fractions of different viscosity grades.

かくして、6.3cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−6.3)及び14.6cStのフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−14.6)が得られた。該2種のフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分の性質を下の表VIIに示す。   Thus, a 6.3 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-6.3) and a 14.6 cSt Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction (FT-14.6) were obtained. The properties of the two Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fractions are shown in Table VII below.

Figure 2007538144
Figure 2007538144

FT−6.3もFT−14.6も、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の望ましい重量パーセント比を満足しなかった。これら試料の両者に対する該比はわずかに11.6であった。   Neither FT-6.3 nor FT-14.6 satisfied the desired weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules. The ratio for both of these samples was only 11.6.

上記で製造したフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分(FT−6.3及びFT−14.6)を各々使用して、表IIIに特性を示されたグループII重質ニュートラル石油基油、及び流動点降下剤としてのポリメタクリレートとの潤滑剤混合物を製造した。得られた2種の混合物の組成及び性質を下の表VIIIに要約する。   Group II heavy neutral petroleum base oils characterized in Table III, each using the Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fractions (FT-6.3 and FT-14.6) produced above, And a lubricant mixture with polymethacrylate as pour point depressant was prepared. The composition and properties of the resulting two mixtures are summarized in Table VIII below.

Figure 2007538144
Figure 2007538144

モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の望ましい重量パーセント比を満足しないフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分を用いて製造した2種の得られた混合物は、−40℃で100,000cPより著しく高いブルックフィールド粘度を有していた。これらの混合物は又、好ましいものより低い粘度指数を有していた、即ち、該粘度指数は120より低かった。従って、これら2種の混合物は高品質のギヤ潤滑剤配合物に使用するには適していないであろう。   The two resulting mixtures made with a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction that does not meet the desired weight percent ratio of monocycloparaffinic functional molecule to multicycloparaffinic functional molecule are 100 at -40 ° C. It had a Brookfield viscosity significantly higher than 1,000,000 cP. These mixtures also had a lower viscosity index than preferred, ie the viscosity index was lower than 120. Therefore, these two mixtures would not be suitable for use in high quality gear lubricant formulations.

本発明は特定の態様に関して説明されてきたが、本願は、別紙特許請求の範囲の精神及び範囲から外れることなく当業者がなし得る種々の変更及び置換を保護することが意図されている。   While this invention has been described in terms of particular embodiments, this application is intended to protect various modifications and substitutions that can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the appended claims.

2.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導留分(FT−2B)を用いた潤滑剤混合物の結果を図解したものである。Figure 3 illustrates the results of a lubricant mixture using a 2.5 cSt Fischer-Tropsch derived fraction (FT-2B). 4.5cStのフィッシャー・トロプシュ誘導留分(FT−4A)を用いた潤滑剤混合物の結果を図解したものである。FIG. 3 illustrates the results of a lubricant mixture using 4.5 cSt Fischer-Tropsch derived fraction (FT-4A).

Claims (54)

潤滑剤混合物であって、
a. 全潤滑剤混合物に基づいて約10〜約80重量パーセントの、100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分であり、
(i)0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、
(ii)5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び
(iii)15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比
を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分、
b. グループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択された、全潤滑剤混合物に基づいて約20〜約90重量パーセントの石油誘導基油、及び
c. 全潤滑剤混合物に基づいて約0.01〜12重量パーセントの流動点降下剤
を含み、100℃で約3cSt以上の粘度及び−40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する該潤滑剤混合物。
A lubricant mixture,
a. A lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax having a viscosity of between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C. of about 10 to about 80 weight percent based on the total lubricant mixture;
(I) less than 0.30 weight percent aromatics;
Derived from high paraffinic waxes having (ii) greater than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecules and (iii) greater than 15 weight percent ratio of monocycloparaffinic functional molecules to multicycloparaffinic functional molecules Said lubricant base oil fraction,
b. About 20 to about 90 weight percent petroleum derived base oil based on the total lubricant mixture selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof; and c. The lubricant mixture comprising about 0.01-12 weight percent pour point depressant, based on the total lubricant mixture, having a viscosity of greater than about 3 cSt at 100 ° C and a Brookfield viscosity of less than 100,000 cP at -40 ° C. .
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分がフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction. −40℃で50,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1 having a Brookfield viscosity of less than 50,000 cP at -40 ° C. −40℃で25,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1 having a Brookfield viscosity of less than 25,000 cP at -40 ° C. −40℃で15,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1 having a Brookfield viscosity of less than 15,000 cP at -40 ° C. 100℃において約3cSt以上で5.0cStより低い粘度を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, having a viscosity of about 3 cSt or more and less than 5.0 cSt at 100 ° C. 100℃において約5.0cSt以上で7.0cStより低い粘度を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, having a viscosity of about 5.0 cSt or more and less than 7.0 cSt at 100 ° C. 120より高い粘度指数を有する請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1 having a viscosity index greater than 120. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が100℃で約2cStと12cStの間の粘度を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity of between about 2 cSt and 12 cSt at 100 ° C. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が10より高い重量パーセントのモノシクロパラフィン官能性分子及び0.1より低い重量パーセントのマルチシクロパラフィン官能性分子を含む、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax comprises a weight percent of monocycloparaffinic functional molecules of greater than 10 and a weight percent of multicycloparaffinic functional molecules of less than 0.1. Lubricant mixture. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が10重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子を含む、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax comprises greater than 10 weight percent of cycloparaffinic functional molecules. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、50よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules greater than 50. . パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が100℃で約2cStと3cStの間の粘度を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity of between about 2 cSt and 3 cSt at 100 ° C. −40℃で35,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項13の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 13 having a Brookfield viscosity of less than 35,000 cP at -40 ° C. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が100℃で約3cStと6cStの間の粘度を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity of between about 3 cSt and 6 cSt at 100 ° C. −40℃で60,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項15の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 15, having a Brookfield viscosity of less than 60,000 cP at -40 ° C. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、以下の式:
ノアク揮発度係数=1000(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)−2.7
により計算されたノアク揮発度係数より低いノアク揮発度を有する、請求項1の潤滑剤混合物。
The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has the following formula:
Noack volatility coefficient = 1000 (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) −2.7
The lubricant mixture of claim 1 having a Noack volatility that is lower than the Noack volatility coefficient calculated by:
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が50重量パーセントより低いノアク揮発度を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a Noack volatility of less than 50 weight percent. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、以下の式:
粘度指数係数=28xln(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)+95
により計算された粘度指数係数より高い粘度指数を有する、請求項1の潤滑剤混合物。
The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has the following formula:
Viscosity index coefficient = 28 × ln (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) +95
The lubricant mixture of claim 1 having a viscosity index higher than the viscosity index coefficient calculated by:
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、25時間よりも長い、L−4触媒を用いたOxidator BN試験結果を有する、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1 wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has an Oxidator BN test result using an L-4 catalyst that is longer than 25 hours. 該石油誘導基油が、100℃で約8〜約20cStの動粘度を有する基油、100℃で約5〜約8cStの動粘度を有する基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1の潤滑剤混合物。   The petroleum derived base oil is selected from the group consisting of a base oil having a kinematic viscosity of about 8 to about 20 cSt at 100 ° C., a base oil having a kinematic viscosity of about 5 to about 8 cSt at 100 ° C., and mixtures thereof. The lubricant mixture of claim 1. 該流動点降下剤が、無水マレイン酸・スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニル重合体、及びフマール酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1の潤滑剤混合物。   The pour point depressant is an ester of maleic anhydride / styrene copolymer, polymethacrylate, polyacrylate, polyacrylamide, condensation product of haloparaffin wax and aromatic compound, vinyl carboxylate polymer, and dialkyl fumarate. 2. The lubrication of claim 1 selected from the group consisting of terpolymers, vinyl esters of fatty acids, ethylene / vinyl acetate copolymers, alkylphenol / formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof. Agent mixture. 該流動点降下剤が、約600〜約1100の平均分子量及び約850°F〜約1050°Fの10パーセント沸点範囲を有する異性化フィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物である、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubrication of claim 1, wherein the pour point depressant is an isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product having an average molecular weight of about 600 to about 1100 and a 10 percent boiling range of about 850 ° F to about 1050 ° F. Agent mixture. 全潤滑剤混合物に基づいて約0.05〜15重量パーセントの異性化フィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物を更に含む請求項22の潤滑剤混合物。   23. The lubricant mixture of claim 22, further comprising about 0.05 to 15 weight percent isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product based on the total lubricant mixture. 該流動点降下剤が、約600〜約1100の平均分子量及び約850°F〜約1050°Fの10パーセント沸点を有する異性化フィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物、及び無水マレイン酸・スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニル重合体、及びフマール酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物から成る群から選択される添加剤の混合物である、請求項1の潤滑剤混合物。   The pour point depressant is an isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product having an average molecular weight of about 600 to about 1100 and a 10 percent boiling point of about 850 ° F. to about 1050 ° F., and maleic anhydride / styrene copolymer Ester of polymer, polymethacrylate, polyacrylate, polyacrylamide, condensation product of haloparaffin wax and aromatic compound, vinyl carboxylic acid polymer, terpolymer of dialkyl fumarate, vinyl ester of fatty acid, ethylene / acetic acid The lubricant mixture of claim 1 which is a mixture of additives selected from the group consisting of vinyl copolymers, alkylphenol-formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof. 該流動点降下剤がポリメタクリレートである、請求項1の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 1, wherein the pour point depressant is polymethacrylate. 潤滑剤混合物であって、
a. 全潤滑剤混合物に基づいて約10〜約80重量パーセントの、100℃で約2cStと12cStの間の粘度を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑剤基油留分であり、
(i)0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、
(ii)5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び
(iii)15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比
を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分、
b. 90重量パーセントより多い飽和炭化水素及び300ppmより少ない硫黄を含む、全潤滑剤混合物に基づいて約20〜約90重量パーセントの石油誘導基油、及び
c. 全潤滑剤混合物に基づいて約0.01〜12重量パーセントの流動点降下剤
を含み、100℃で約3cSt以上の粘度及び−40℃で90,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する該潤滑剤混合物。
A lubricant mixture,
a. A lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax having a viscosity of between about 2 cSt and 12 cSt at 100 ° C. of about 10 to about 80 weight percent based on the total lubricant mixture;
(I) less than 0.30 weight percent aromatics;
Derived from high paraffinic waxes having (ii) greater than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecules and (iii) greater than 15 weight percent ratio of monocycloparaffinic functional molecules to multicycloparaffinic functional molecules Said lubricant base oil fraction,
b. From about 20 to about 90 weight percent petroleum derived base oil based on the total lubricant mixture, comprising greater than 90 weight percent saturated hydrocarbons and less than 300 ppm sulfur; and c. The lubricant mixture comprising about 0.01-12 weight percent pour point depressant, based on the total lubricant mixture, having a viscosity of greater than about 3 cSt at 100 ° C and a Brookfield viscosity of less than 90,000 cP at -40 ° C. .
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分がフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction. −40℃で60,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a Brookfield viscosity of less than 60,000 cP at −40 ° C. −40℃で35,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a Brookfield viscosity of less than 35,000 cP at -40 [deg.] C. −40℃で15,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a Brookfield viscosity of less than 15,000 cP at -40 [deg.] C. 100℃において約3cSt以上で5.0cStより低い粘度を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a viscosity greater than about 3 cSt and less than 5.0 cSt at 100 ° C. 100℃において約5.0cSt以上で7.0cStより低い粘度を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a viscosity greater than about 5.0 cSt and less than 7.0 cSt at 100 ° C. 120より高い粘度指数を有する請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, having a viscosity index greater than 120. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が10重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子を含む、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax comprises greater than 10 weight percent of cycloparaffinic functional molecules. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、50よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比を有する、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a weight percent ratio of monocycloparaffin functional molecules to multicycloparaffin functional molecules greater than 50. . パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が100℃で約2cStと3cStの間の粘度を有する、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity of between about 2 cSt and 3 cSt at 100 ° C. −40℃で35,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項37の潤滑剤混合物。   The lubricant mixture of claim 37, having a Brookfield viscosity of less than 35,000 cP at -40 ° C. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が100℃で約3cStと6cStの間の粘度を有する、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a viscosity of between about 3 cSt and 6 cSt at 100 ° C. −40℃で60,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する請求項39の潤滑剤混合物。   40. The lubricant mixture of claim 39, having a Brookfield viscosity of less than 60,000 cP at -40 <0> C. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、以下の式:
ノアク揮発度係数=1000(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)−2.7
により計算されたノアク揮発度係数より低いノアク揮発度を有する、請求項27の潤滑剤混合物。
The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has the following formula:
Noack volatility coefficient = 1000 (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) −2.7
28. The lubricant mixture of claim 27, having a Noack volatility lower than a Noack volatility coefficient calculated by:
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が50重量パーセントより低いノアク揮発度を有する、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has a Noack volatility of less than 50 weight percent. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、以下の式:
粘度指数係数=28xln(パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分の100℃における動粘度)+95
により計算された粘度指数係数より高い粘度指数を有する、請求項27の潤滑剤混合物。
The lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has the following formula:
Viscosity index coefficient = 28 × ln (kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricant base oil fraction derived from high paraffin wax) +95
28. The lubricant mixture of claim 27, having a viscosity index greater than the viscosity index coefficient calculated by:
パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分が、25時間よりも長い、L−4触媒を用いたOxidator BN試験結果を有する、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax has an Oxidator BN test result using an L-4 catalyst that is longer than 25 hours. 該石油誘導基油が、100℃で約8〜約20cStの動粘度を有する基油、100℃で約5〜約8cStの動粘度を有する基油、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項27の潤滑剤混合物。   The petroleum derived base oil is selected from the group consisting of a base oil having a kinematic viscosity of about 8 to about 20 cSt at 100 ° C., a base oil having a kinematic viscosity of about 5 to about 8 cSt at 100 ° C., and mixtures thereof. 28. The lubricant mixture of claim 27. 該流動点降下剤が、無水マレイン酸・スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニル重合体、及びフマール酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項27の潤滑剤混合物。   The pour point depressant is an ester of maleic anhydride / styrene copolymer, polymethacrylate, polyacrylate, polyacrylamide, condensation product of haloparaffin wax and aromatic compound, vinyl carboxylate polymer, and dialkyl fumarate. 28. The lubrication of claim 27, selected from the group consisting of terpolymers, fatty acid vinyl esters, ethylene / vinyl acetate copolymers, alkylphenol / formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof. Agent mixture. 該流動点降下剤が、約600〜約1100の平均分子量及び約850°F〜約1050°Fの10パーセント沸点範囲を有する異性化フィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物である、請求項27の潤滑剤混合物。   28. The lubrication of claim 27, wherein the pour point depressant is an isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product having an average molecular weight of about 600 to about 1100 and a 10 percent boiling range of about 850 ° F to about 1050 ° F. Agent mixture. 該流動点降下剤が、約600〜約1100の平均分子量及び約850°F〜約1050°Fの10パーセント沸点を有する異性化フィッシャー・トロプシュ誘導塔底生成物、及び無水マレイン酸・スチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニル重合体、及びフマール酸ジアルキルの三元共重合体、脂肪酸のビニルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びそれらの混合物から成る群から選択される添加剤の混合物である、請求項27の潤滑剤混合物。   The pour point depressant is an isomerized Fischer-Tropsch derived bottom product having an average molecular weight of about 600 to about 1100 and a 10 percent boiling point of about 850 ° F. to about 1050 ° F., and maleic anhydride / styrene copolymer Ester of polymer, polymethacrylate, polyacrylate, polyacrylamide, condensation product of haloparaffin wax and aromatic compound, vinyl carboxylic acid polymer, terpolymer of dialkyl fumarate, vinyl ester of fatty acid, ethylene / acetic acid 28. The lubricant mixture of claim 27, wherein the lubricant mixture is a mixture of additives selected from the group consisting of vinyl copolymers, alkylphenol-formaldehyde condensation resins, alkyl vinyl ethers, olefin copolymers, and mixtures thereof. 請求項1の潤滑剤混合物及び該流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤を含むギヤオイル。   A gear oil comprising the lubricant mixture of claim 1 and at least one additive in addition to the pour point depressant. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑剤基油留分がフィッシャー・トロプシュ誘導潤滑剤基油留分である、請求項49のギヤオイル。   50. The gear oil of claim 49, wherein the lubricant base oil fraction derived from a high paraffinic wax is a Fischer-Tropsch derived lubricant base oil fraction. 該流動点降下剤に加えての該少なくとも1種の添加剤が、耐磨耗性添加剤、極圧剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、エステル補助溶剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、シール膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑性向上剤、金属不活性化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、フルイドロス添加剤、着色剤、増粘剤、及びそれらの組合せから成る群から選択される、請求項49のギヤオイル。   The at least one additive in addition to the pour point depressant is an antiwear additive, extreme pressure agent, detergent, dispersant, antioxidant, viscosity index improver, ester auxiliary solvent, viscosity modifier Agent, friction modifier, demulsifier, antifoaming agent, corrosion inhibitor, rust inhibitor, seal swelling agent, emulsifier, wetting agent, lubricity improver, metal deactivator, gelling agent, adhesive, bactericidal agent 50. The gear oil of claim 49, selected from the group consisting of: a fluid loss additive, a colorant, a thickener, and combinations thereof. 請求項27の潤滑剤混合物及び該流動点降下剤に加えて少なくとも1種の添加剤を含むギヤオイル。   28. A gear oil comprising at least one additive in addition to the lubricant mixture of claim 27 and the pour point depressant. 該流動点降下剤に加えての該少なくとも1種の添加剤が、耐磨耗性添加剤、極圧剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、エステル補助溶剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、解乳化剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、シール膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑性向上剤、金属不活性化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、フルイドロス添加剤、着色剤、増粘剤、及びそれらの組合せから成る群から選択される、請求項52のギヤオイル。   The at least one additive in addition to the pour point depressant is an antiwear additive, extreme pressure agent, detergent, dispersant, antioxidant, viscosity index improver, ester auxiliary solvent, viscosity modifier Agent, friction modifier, demulsifier, antifoaming agent, corrosion inhibitor, rust inhibitor, seal swelling agent, emulsifier, wetting agent, lubricity improver, metal deactivator, gelling agent, adhesive, bactericidal agent 53. The gear oil of claim 52, selected from the group consisting of: a fluid loss additive, a colorant, a thickener, and combinations thereof. 潤滑剤混合物を製造する方法であって、
a. 100℃で約2cStと20cStの間の粘度を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された潤滑油留分であり、
(i)0.30重量パーセントより少ない芳香族化合物、
(ii)5重量パーセントより多いシクロパラフィン官能性分子、及び
(iii)15よりも大きい、モノシクロパラフィン官能性分子対マルチシクロパラフィン官能性分子の重量パーセント比
を有する、パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑油留分を用意し、
b. パラフィン系の高いワックスから誘導された該潤滑油留分を、グループII基油、グループIII基油、及びそれらの混合物から成る群から選択された石油誘導基油、及び流動点降下剤と混合し、そして
c. −40℃で100,000cPより低いブルックフィールド粘度を有する潤滑剤混合物を単離する
ことを特徴とする前記の潤滑剤混合物の製造方法。
A method for producing a lubricant mixture, comprising:
a. A lubricating oil fraction derived from a high paraffinic wax having a viscosity of between about 2 cSt and 20 cSt at 100 ° C.
(I) less than 0.30 weight percent aromatics;
Derived from high paraffinic waxes having (ii) greater than 5 weight percent cycloparaffinic functional molecules and (iii) greater than 15 weight percent ratio of monocycloparaffinic functional molecules to multicycloparaffinic functional molecules Preparing the lubricating oil fraction,
b. The lubricating oil fraction derived from a high paraffinic wax is mixed with a petroleum derived base oil selected from the group consisting of Group II base oils, Group III base oils, and mixtures thereof, and pour point depressants. And c. A method for producing a lubricant mixture as described above, characterized in that a lubricant mixture having a Brookfield viscosity of less than 100,000 cP at -40 ° C is isolated.
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