JP2007009184A - インクジェット用顔料分散液及びその製造法並びにインクジェット用インク - Google Patents

Abstract

【課題】彩度が優れ、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れた黒色顔料分散液及び該顔料分散並びそれを用いたインクジェット用インクに関連した技術を提供することを目的とする。
【解決手段】少なくとも顔料と分散剤、水からなり、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が１３０ｎｍ以下２０ｎｍ以上で、該顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さいことを特徴とし、該顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて分散した後にメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット用顔料分散液，製造方法及びインクに関する。

インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。
インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されているが、染料系インクは色調の鮮明性は優れているものの耐光性に劣る欠点があった。一方、カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクは染料系インクと比較して耐光性に優れるため盛んに研究されている。
しかし顔料系インクは染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じやすい傾向がある。

顔料系インクは、一般に水やアルコール類等の水性溶媒中に色材及び分散剤を予備分散させた分散物を調整したのち、該分散物をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行い、次いで所定の濃度に希釈することにより調整されているが、分散物をサンドミル（ビーズミル）等で分散する際に、回転部周速、分散時間、分散液流量、分散液温度、メディア充填量等分散条件を任意に設定し、所定の粒径まで分散し、分散液を調整するが、メディアミル単独、あるいはメディアレスミル単独では所定の粒径にはなるものの、分散安定性の面で充分ではなく、分散液の長期の保存あるいは、インク液にした場合のインク吐出安定性等問題が生じてしまう。

顔料系の水系インクでは疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂を使用しているのが一般的であるが、得られる画像の信頼性は極めて悪い。そこで、画質向上を目的として造膜性の樹脂微粒子をインク液に添加する技術が開示されているが、複数の成分を微細に安定に長期分散させるのは困難で、これらの微粒子を安定に分散させるために界面活性剤などの分散剤を多く使用すると、インクタンク、ヘッド内での気泡の発生、画質の劣化などの問題も起こってしまう。また、分散性を向上させる目的で顔料の表面を親水基に変える方法や親水基を含有した樹脂などを用いる事が検討されているが、それぞれ単独では安定であっても異なる種類を混ぜた場合、分散が不安定になり保存安定性が悪化するという問題があった。

分散を安定化する目的で、分子内にカルボキシル基とノニオン親水基を有する水分散性樹脂を水に分散させる方法（特許文献１参照）、水溶性高分子と界面活性剤を同じ極性にするかノニオンを添加する方法（特許文献２参照）、水系記録液において着色イオン性含有ポリエステル樹脂と着色剤の親水基の極性を同じにする方法（特許文献３参照）、顔料と樹脂微粒子の分散極性を同じにする方法（特許文献４参照）、が報告されている。

また、分散液中の粒子の少なくとも７０％が０．１μｍ未満の直径を有し、当該分散液中の他の粒子が０．１μｍに等しいか又はそれ以下の直径を有する粒度分布を有する顔料粒子を含む顔料分散液、アルデヒドナフタレンスルホネート分散剤、及び／又は少なくとも一つのスルホン溶媒、を含む水性インクジェットインク組成物（特許文献５参照）、又、特許文献６においては、顔料、高分子分散剤および非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体からなる記録液が提案されている。また、特許文献７、特許文献８においては、ＡＢあるいはＢＡＢブロックコポリマーを、顔料の分散剤として用いることが提案されている。さらに、特許文献９においては、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案されている。

又、インクジェット記録液における分散粒子の体積平均粒子径が、３０〜２００ｎｍであることを特徴とするインクジェット記録液（特許文献１０参照）が提案されている。
しかし上記従来のインク液ではカラー顔料インクに関しては高い画像濃度は得られるものの黒色顔料インクに関してはいまだ十分ではなく満足するものではなかった。
分散剤を用いる場合小粒径化するには、分散剤の最適化が必要であり特許文献１１が好ましい。
特許文献１２で小粒径の最適化を行ったが各色全ての粒径が小さい問題として、印字画像が薄い。記録紙に染み込む問題がある。
一方粒径が大きい問題としては吐出性、沈降性の問題がある。特にブラック顔料の場合は大きな問題となる。

特開平５−２３９３９２号公報 特開平８−２８３６３３号公報 特開２０００−６３７２７号公報 特開２００１−８１３６６号公報 特開平０８−３３３５３１号公報 特開昭５６−１４７８７１号公報 米国特許第５０８５６９８号明細書 米国特許第５２２１３３４号明細書 米国特許第５１７２１３３号明細書 特開２０００−１４４０２８号公報 特開２００１−１９２５８３号公報 特開２００４−２７１５号公報

本発明は上記のような事情に鑑みなされたもので、彩度が優れ、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れた顔料分散液及び該顔料分散並びそれを用いたインクジェット用インクに関連した技術を提供することを目的としている。

本発明者らは鋭意検討した結果、顔料の平均粒子径及び粒径の分布範囲を特定することにより上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は以下の（１）〜（１３）である。
（１）少なくとも顔料と分散剤、水からなり、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が１３０ｎｍ以下２０ｎｍ以上で、該顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さいことを特徴とするインクジェット用顔料分散液。
（２）少なくとも顔料と分散剤、水からなり、動的光散乱法による粒子径測定に於いて顔料の平均粒子径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下で、該顔料の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径の１／２以下であることを特徴とするインクジェット用顔料分散液。

（３）分散剤が界面活性剤であること特徴とする請求項１あるいは２いずれかに記載のインクジェット用顔料分散液。
（４）分散剤が下記一般式（１）で示される化合物の、少なくとも一種を使用することを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記載のインクジェット用顔料分散液である。
；

ｎは２０以上２００以下の整数
R＝炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基
ｍは０〜７の整数

（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の分散剤が重量基準として顔料１に対し０．１以上２以下の割合で含まれるインクジェット用顔料分散液。
（６）前記顔料の含有量が５重量％から５０重量％である前記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用顔料分散液。

（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液を含むインクジェット用インク。
（８）前記（７）記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット方式プリント装置で印字することを特徴とする画像形成方法。
（９）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて分散した後にメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
（１０）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて粒径１００ｎｍ〜３００ｎｍまで分散した後にメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
（１１）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアレスミルを用いて粒径２００ｎｍ〜６００ｎｍまで分散した後にメディアミルで粒径８０ｎｍ〜１３０ｎｍまで分散しさらにメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
（１２）前記（７）に記載のインクジェットインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
（１３）前記（７）に記載のインクジェットインクを画像支持体上に吐出させ記録を行うことを特徴とするインクジェット用プリント装置。

以下、本発明を更に詳しく説明する。
前記のように本発明の特徴は、少なくとも顔料と分散剤，水からなり、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が１３０ｎｍ以下好ましくは１２０ｎｍ〜２０ｎｍ、更に好ましくは１００ｎｍ〜２０ｎｍ、２０ｎｍであり、且つ顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さく、好ましくは８０ｎｍ〜４０ｎｍ更に好ましくは５０ｎｍ〜５ｎｍである。
平均粒子径（Ｄ５０）が１３０ｎｍを超えると彩度が劣る。

顔料粒子径の平均粒子径（Ｄ５０）が７０ｎｍ未満になると高い画像濃度が得られず、１８０ｎｍを超えると製造時に於ける濾過性が悪くなり製造性の面で良くない。又、プリンタのノズル目詰まり等吐出安定性が悪くなる。
又、平均粒子径が７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下の領域に於いても粒子径標準偏差が平均粒子径の１／２を超えると製造時に於ける濾過性が悪くなり製造性の面で良くない。またプリンタのノズル目詰まり等吐出安定性が悪くなる。

なお、本発明に於ける粒径測定は日機装株製の粒度分析計ＵＰＡ１５０を使用して測定したものである。また、本発明の粒子径とは体積分布による粒子径である。
粒子径は、分散機を用いて顔料を分散する際、分散機回転部周速、分散時間、分散液流量、分散液温度によって制御することが可能である。
平均粒子径（Ｄ５０）及び粒子径標準偏差は、分散機を用いて顔料を分散する際、分散機回転部周速、分散時間、分散液流量、分散液温度によって制御することが可能である。
分散機回転部周速はあまり高過ぎると顔料分散液が凝集しやすく、低すぎると分散効率が悪く生産性が落ちる。

該顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて粒径１００ｎｍ〜３００ｎｍ好ましくは８０ｎｍ〜２００ｎｍ、更に好ましくは６０ｎｍ〜１６０ｎｍまで分散した後にメディアレスミルで再分散することで効果が高まる。
該顔料分散液の製造をする際メディアレスミルを用いて粒径２００ｎｍ〜６００ｎｍ好ましくは１５０ｎｍ〜４００ｎｍ更に好ましくは１３０ｎｍ〜２００ｎｍまで分散した後にメディアミルで粒径８０ｎｍ〜１３０ｎｍ好ましくは４０ｎｍ〜１１０ｎｍ更に好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍまで分散しさらにメディアレスミルで再分散することで効果が高まる。

下記で説明する分散機としてビーズミルを用いる場合は、分散媒体（ビーズ）の大きさを調節することによって制御可能である。この場合、平均粒子径（Ｄ５０）を５０ｎｍ以下にするにはビーズを０．１ｍｍ〜１．０ｍｍ程度にすることが好ましく、さらに好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍにすれば良い。またこの手法によって本発明における粒子径標準偏差を平均粒子径（Ｄ５０）より小さくする事ができる。
本発明の顔料分散液は、前記顔料、分散剤、水、必要に応じて各種添加剤をビーズミル、たとえば、ダイノーミルＫＤＬ型（株シンマルエンタープライゼス製）、アジテーターミルLMZ（アシザワ・ファインテック社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）等の分散機で分散し、さらにビーズミル分散の後ビーズレスミル、たとえば、高速せん断力タイプのＣＬＥＡＲＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロンＣＤ１０１０（株ユーロテック製）、モジュールＤＲ２０００（株シンマルエンタープライゼス製）、薄膜旋回タイプのＴ.Ｋ.フィルミックス（特殊機化工業社製）、超高圧衝突タイプのアルテマイザー（株スギノマシン製）、ナノマイザー（吉田機械興業株製）、等により再分散することでさらに分散安定性がよくなる。

又、本発明においてはビーズミル分散の前にプレ分散として上記ビーズレスミルを用いて分散しても良く、特に１μ以上の粗大粒子の分散性がアップし、後のビーズミル分散時の顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差がより小さくなり好ましい。
また本発明の顔料分散液は分散剤が重量基準として顔料（カーボンブラック）１に対し０．１以上２以下の割合で含まれるのが好ましい。さらに好ましくは、前記割合はカーボンブラック１に対し０．２５〜１である。このような分散剤の使用量を採用することにより、粒径が制御でき、これにより高い画像濃度、吐出安定性、液安定性が良い顔料分散液を提供することができる。

なお、前記分散剤の使用量が０．１未満では前記効果が達成されにくいことのほか、顔料分散液及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすい傾向があり、２より大きいと顔料分散液およびインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
本発明の顔料分散液に使用される分散剤は、スチレンーアルキル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルリン酸塩等が挙げられ、特に制限されないが、前記一般式（１）で示される化合物の少なくとも一種を使用することにより短時間ではカーボンブラックは平均粒子径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下で、該カーボンブラック粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径の１／２以下にする事が出来、好ましい。

前記一般式（１）において、ｎは好ましくは２０以上２００以下、さらに好ましくは３０以上６０以下である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、ｎが２００より大きいと分散液及びインクの粘度が高くなる傾向がある。
中でもｎが４０でありｍが０である、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル、Ｒがメチル基でありｎが４０でありｍが１である、ＰＯＥ（ｎ＝４０）１-メチルβナフチルエーテル、Ｒがメチル基でありｎが６０でありｍが２である、ＰＯＥ（ｎ＝６０）１・５ジメチルβナフチルエーテル、等が更に好ましい。

本発明の顔料分散液に使用されているカーボンブラック顔料としては、例えばファーネス法あるいはチャネル法で製造されたカーボンブラック等が挙げられる。例えば＃４５Ｌ、ＭＣＦ８８、＃９９０、ＭＡ６００、＃８５０（以上三菱化学製）、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１８０（以上デグサ製）、REGAL４００R、REGAL６００R、MOGUL L（以上キャボット製）等の市販品を使用することができる。

本発明の顔料分散において顔料濃度は分散液全量に対して５重量％以上５０重量％以下が好ましい。５重量％未満では生産性が劣り、５０重量％より多いと顔料分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
また、本発明の顔料分散液には、水の他に各種添加剤を配合することができる。例えば、水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。

本発明のカーボンブラック分散液は、前記カーボンブラック、分散剤、水、必要に応じて各種添加剤をサンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散することによって得られる。このとき、分散剤の使用量を前記のように重量基準として顔料１に対し０．１以上２以下の割合にするとともに、湿式分散処理を採用するのが好適である。尚本発明で言う湿式分散処理とは顔料、分散剤、水、必要に応じて水溶性有機溶剤の混合物を前記サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等により、いわゆる湿式分散方式で微粉砕・分散する処理のことである。

前記顔料の内、イエロー顔料がＰｉｇ.Ｙｅｌｌｏｗ1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、120、128、129、138、150、151、154、155、174、180のうち少なくとも一種であることが好適である。
前記顔料の内、マゼンタ顔料がＰｉｇ.Ｒｅｄ5、7、12、48（Ｃａ）、48（Ｍｎ）、57（Ｃａ）、57：1、112、122、123、146、168、176、184、185、202、Ｐｉｇ.Ｖｉｏｌｅｔ19のうち少なくとも一種であることが好適である。
前記顔料の内、シアン顔料がＰｉｇ.Ｂｌｕｅ1、2、3、15、15：3、15：4、16、22、60、63、66のうち少なくとも一種が好適である。
（１４）前記（８）記載のインクジェットインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジである。

このようにして得られた本発明の顔料分散液は、特に顔料系インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
顔料系インクジェット用インクは公知の方法、例えば本発明の顔料分散液、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。尚、インクに於けるカーボンブラックの濃度は全量に対して１重量％以上２０重量％以下が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。またインクには前記顔料分散液への添加剤で記した材料と同等の材料を必要に応じて配合することが出来る。
たとえば水溶性有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して０重量％以上５０重量％以下、好ましくは５重量％〜４０重量％、さらに好ましくは１０重量％〜３５重量％である。

このようにして得られた本発明の顔料系インクジェット用インクは、これを収容するインクカートリッジに好適に用いることが出来る。また本発明の顔料系インクジェットインクは、これを例えば紙のような画像支持体に吐出させ記録（印字）を行って画像形成するインクジェットプリント装置により、画像形成することができる。
印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。

本発明の顔料分散液インクは、インクジェット用に適し、彩度が高く、高い画像濃度であり、吐出安定性、インク保存性においても従来のものより優れるものである。したがって、これを用いたプリント装置は優れた画像を形成する。

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお例中の部は重量基準である。
実施例１
処方１
ピグメントブルー１５：３
（東洋インキ製造社製、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１）１５０部
一般式（１）の化合物（ｎ＝４０） １１０部
ジオクチルスルホサクシネート・Ｎａの
７０％イソプロパノール溶液 ２部
蒸留水 ７３８部
上記の混合物をプレミックス後ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型）で０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ/ｓ、液温８℃で１８０分循環分散し、さらに、ビーズレスミル（エム・テクニック株製CLEAR SS5）で30分循環分散し、実施例1の顔料分散液（Ａ）を得た。

実施例２
処方１
カーボンブラック NIPEX１８０（ｄｅｇｕｓｓａ社製） １５０部
ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル ５６部
ジオクチルスルホサクシネート・Naの
７０％イソプロパノール溶液 ２部
蒸留水 ７９２部
上記の混合物をプレミックス後ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型バッチ式)で０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ/ｓ、液温１０℃で７分間分散した後、さらに、ビーズレスミル（エム・テクニック株製CLEAR SS5）で30分循環分散し、実施例2の顔料分散液（B）を得た。

実施例３，４，
実施例２のカーボンブラックを順次ＭＣＦ８８、＃４５、（三菱化学株式会社製）、にする以外は同様にして顔料分散液（Ｃ）、（Ｄ）、を得た。
実施例５、６
実施例２の分散時間を変え、各顔料分散液の平均粒子径を表1の様に調整し顔料分散液（E）、（F）、を得た。
分散液の平均粒径を日機装株式会社製粒度分析計ＵＰＡ１５０にて測定した。結果は表1に示す
実施例７
実施例１のビーズレスミルをナノマイザー（吉田機械興業社製）にする以外は同様にして実施例の顔料分散液（G）を得た。
運転条件：処理圧力１５０Mpa、処理流量８０ｍｌ／分

実施例８
実施例１のビーズレスミルをアルテマイザー（株スギノマシ製）にする以外は同様にして実施例の顔料分散液（H）を得た。
運転条件：処理圧力２００Mpa、処理流量５００ｍｌ／分
実施例９
実施例のビーズレスミルをＴ.Ｋ.フィルミックス（特殊機化工業社製）にする以外は同様にして実施例の顔料分散液（I）を得た。
運転条件：ホイル周速５０ｍ／秒、分散時間１０分
実施例１０
実施例１のビーズレスミルをキャビトロンＣＤ１０１０（株ユーロテック製）にする以外は同様にして実施例の顔料分散液（J）を得た。
運転条件：ローター周速４０ｍ/秒 分散時間３０分

実施例１１
実施例１のビーズレスミルをモジュールＤＲ2000（株シンマルエンタープライゼス製）にする以外は同様にして実施例の顔料分散液（K）を得た。
運転条件：ローター周速30ｍ／秒、分散時間60分
実施例１２
実施例１のビーズミル分散の前にプレ分散としてビーズレスミル（エム・テクニック社製CLEAR SS5）で30分循環分散する以外は同様にして顔料分散液（L）を得た。
運転条件：ディスク回転数２０，０００rpm、分散時間１５分

比較例１，２
実施例１、２のビーズミル分散時間を変えるのと、ビーズレス分散を行わない以外は同様に各顔料分散液を表１の様に調整して顔料分散液（M）、（N）、を得た。
比較例3、４
実施例１の分散時間を変える以外は同様にして各顔料分散液を表1の様に調整して顔料分散液（O）、（P）を得た。
比較例５
比較例1のＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルの量を３２０重量部にする以外は同様にして顔料分散液（Q）を得た。
比較例６
比較例１のＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルの量を１０重量部にする以外は同様にして顔料分散液（R）を得た。

上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）〜（L）を用いて下記インク処方１によりインク液を調整し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して（ａ）〜（ｌ）の実施例のインク液を得た。同様に顔料分散液（M）〜（R）にインク処方１によりインクを調製し、３０分攪拌後孔径１．２μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して（ｍ）〜（ｒ）の比較例のインク液を得た。
インク処方１
顔料分散液（顔料濃度１５％） １００．０部
グリセリン ７．５部
ジエチレングリコール ２２．５部
２―エチル−１，３−ヘキサンジオール ３．０部
２−ピロリドン ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム
０．４５部
蒸留水 １３．５５部

上記のインク液（ａ）〜（ｊ）に含まれる顔料の平均粒径を測定した。またＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃでゼロックス株社製ＰＰＣ用紙４０２４に印字し、吐出安定性及び印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定した。
画像濃度は画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定を行う。

画像の鮮明性（彩度）とは画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について を言う。
吐出安定性
吐出安定性については、印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを４０℃の環境下で１ヶ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって評価した。
○：1回の動作により回復した。
△：２回〜３回の動作により回復した。
×：３回以上の動作によっても回復がみられなかった。

インク保存性
各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記の様に評価した。
◎：５％未満（粒径、表面張力、粘度の全て項目）
○：５〜１０％（粒径、表面張力、粘度の全て項目）
△：３０％以内（粒径、表面張力、粘度の全て項目）
×：５０％を超える（粒径、粘度）

Claims (13)

1. 少なくとも顔料と分散剤、水からなり、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が１３０ｎｍ以下２０ｎｍ以上で、該顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さいことを特徴とするインクジェット用顔料分散液。
2. 少なくとも顔料と分散剤、水からなり、動的光散乱法による粒子径測定に於いて顔料の平均粒子径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下で、該顔料の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径の１／２以下であることを特徴とするインクジェット用顔料分散液。
3. 分散剤が界面活性剤であること特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用顔料分散液。
4. 分散剤が下記一般式（１）で示される化合物の、少なくとも一種を使用することを特徴とする請求項１乃至３いずれかに記載のインクジェット用顔料分散液。
   

   

   
   
   
   
   ｎは２０以上２００以下の整数
   R＝炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基
   ｍは０〜７の整数
5. 請求項１乃至４のいずれかに記載の分散剤が重量基準として顔料１に対し０．１以上２以下の割合で含まれるインクジェット用顔料分散液。
6. 前記顔料の含有量が５重量％から５０重量％である前記（１）〜（５）記載のいずれかに記載のインクジェット用顔料分散液。
7. 前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液を含むインクジェット用インク。
8. 前記（７）記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット方式プリント装置で印字することを特徴とする画像形成方法。
9. 前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて分散した後にメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
10. 前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアミルを用いて粒径１００ｎｍ〜３００ｎｍまで分散した後にメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
11. 前記（１）〜（６）のいずれかに記載の顔料分散液の製造をする際メディアレスミルを用いて粒径２００ｎｍ〜６００ｎｍまで分散した後にメディアミルで粒径８０ｎｍ〜１３０ｎｍまで分散しさらにメディアレスミルで再分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
12. 請求項７に記載のインクジェットインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
13. 請求項７に記載のインクジェットインクを画像支持体上に吐出させ記録を行うことを特徴とするインクジェット用プリント装置。