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JP2005511292A - 赤外線を反射するラッカー層 - Google Patents

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Abstract

本発明は、透明なIR遮蔽膜を製造するための方法に関する。この方法によれば、担体は、活性物質を担持しており、かつ照射パス中に配置される。これを達成するために、ナノ粒子および通常のラッカー用溶剤を含有するラッカー系を、ウエット方法で基板に塗布する。

Description

本発明は、請求された対象物、すなわち、赤外線遮蔽膜に関する。
赤外線遮蔽膜は、種々の分野においてますます重要になってきている。建築分野、たとえば高層建築の広いガラス表面においては、しばしば、ビルディング中への赤外線量を最小限に維持すること、さらに、南国においてはビルディング内を低い温度に維持しながら、日光の最大量を保持することが要求される。同様に、自動車用ガラス工業の分野においては、空気力学的に改良を加えると共に、ガラスのより広い範囲を同様の可視性で保持する必要がある。いずれにせよ、内部の温度上昇を回避することが望ましい。放射熱を十分に排除することができない場合には、家および車中でエアコンディショナーを使用しなければならない。したがって、これは高いエネルギー消費を必要とする。
さらに他の場合において、放射熱挙動に関して要求され、これは、特に、北の地方での、グリーンハウス等で要求される。その際、グリーンハウス中の放射熱は保持すべきであって、逃すべきではない。これは、特定シート材料、たとえば、たとえば温室、テント用材料、衣類等に適用される。また反対に、過剰の温度上昇自体を回避すべき場合には、内部の熱を放出することにより可能であり、好ましい場合には熱入射を防止すべきである。それぞれは、特定の場合にのみ望ましいことから、常に達成すべきものではない。さらに、熱の流れが完全に抑制され、すなわち、内部から外部へ、あるいは外部から内部への熱交換が完全に抑制される場合も考えられうる。たとえば、自動車においては、夏期は内部を太陽光から保護すべきであり、その一方で、冬期にはヒーターからの熱を可能な限り十分に内部に保持することで、迅速な温度上昇を支援し、冷却状態を回避しなければならない。
第1および第2透明ガラス板中に中間層を含む積層ガラスが提案されており(EP0727306A2)、その中間層には、0.2μmまでの粒子直径を示す機能性超微粒子が分散されている。この層は、特に、可塑性PVB(ポリビニルブチラール)またはエチレンビニルアセテート−コポリマー(EVA)から構成されていてもよい。機能性粒子としては、EP0727306A2において示すような、金属、金属含有化合物および複合材料から成る群から選択される。これらの金属は、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Nn、Ta、W、VおよびMoから成る。金属化合物としては、酸化物、窒化物、オキシニトリドおよびスルフィドが挙げられてもよく;複合材料は、少なくとも1個の物質でドープされていてもよく、かつ化合物は、少なくとも1個の物質でドープされていてもよい。酸化物として、SnO、TiO、SiO、ZrO、ZnO、FeO、Al、FeO、Cr、CO、CeO、In、NiO、MnOおよびCuOが挙げられてもよい。中間層のための出発材料樹脂中へのどのくらいの量を添加すべきか、得られた膜が、十分な電波透過性を達成するために最大の導電性を有することが検討されている。
従来の方法は、特定の使用下で適した性質を導くものであるが、すべての場合において、完全に満足できる状態のものではない。これは、特に、良好なIR−遮蔽性に加えて改善された導電性を有することが望ましい場合に、帯電防止特性を得るためであるか、あるいは、放散層を提供するのにあてはまる。さらに、赤外線遮断性複合成形体、たとえば、強力に屈曲したフロントガラス等を製造する場合には、困難である。
技術水準として公知の他の方法は、スパッタリング、CVD、PVD等によって実施することができる、板ガラス上の気相被覆である。フィルム材料としては、導電性または半導電性にドープされた酸化物の極めて薄い相を、たとえば、ATO(SnO:Sb)、FTO(SnO:F)、AZO(ZnO:Al)またはITO(In:Sn)をスパッタリングすることによって得られる。これらの層は、極めて薄く、可視光に対して透過性であり、かつ、赤外線透過性を減少させる。導電層としては、連続層を使用することができる。しかしながら、このような薄層を塗布するために使用される装置は、極めて高価であり、この場合、これは、多くの供給量、すなわち、多くの材料を用いての被覆には不向きであることを意味する。さらに、本質的に多くの標的材料が必要とされ、最終的に基板上で分離する。残分は、装置中に堆積するために、一般的には除去しなければならず、この場合、これは、高価な標的物の不完全な利用性のみならず、極めて望ましくない。
このような型のスパッタリング装置は、技術的に極めて複雑なものであるにもかかわらず、複合成形体上に層を、少量または特定の順序で適用するために使用するのは極めて困難であり、それというのも、ジオメトリーにおけるそれぞれの変更は、系の主要部分での著しい再構築を必要とするためである。自動車用フロントガラスに平面的に被覆し、その後に、望ましい空力学的形状に曲げる試みは、失敗に終わってかわすでに長く経っている。さらにしばしば望まれるような、ポリマーまたはホイルの被覆は、条件付きでのみ可能である。
本発明の目的は、商業的使用に新規技術を導入することである。
この目的は、独立請求項の特徴部分で明らかにされている。好ましい実施態様は以下の請求項において見出すことができる。
したがって、本発明は、第1の態様によれば、照射パス中に配置するために担体を作用物質で塗布する、透明なIR−遮断層を製造するための方法を提供し、この場合、これらは、ナノ粒子と、ナノ粒子不含の、薄膜に適用可能なラッカー系に含まれる通常のラッカー用溶剤とを、ウエット法で基板上に塗布することによって製造された。
驚くべきことに、ナノ粒子は、ラッカー系中に混合された場合であっても、良好な赤外遮蔽作用を生じることが確認された。これは、ウエット法で、ラッカー系にナノ粒子を適用させることを可能にする。これらの利点は、一方では、塗布のためのわずかな技術投資ですむことから、新規適用可能性を拡げ、かつ他方では、複雑な形状であっても取り扱うことができることである。より多くの材料、特にポリマーおよび/またはホイルを、技術水準により取り扱うことが可能である。
好ましくは、ナノ粒子をラッカー系に分散させる。ラッカー系の製造の際に使用されるナノ粒子は、このためのラッカー系に一度分散させるか、あるいは再分散させるために製造されたものである。好ましい再分散を達成するための方法は当業者に公知である。しかしながら、公知の方法を使用することにより得られる良好なIR遮蔽膜が重要である。
適用範囲を広げるべく、多様なラッカー用溶剤に関してナノ粒子の赤外線遮蔽作用を達成することは可能であり、それというのも、ラッカー系は、特定の基板および/または使用条件、たとえば、内部、外部のファサードのための、異なる典型的な気候条件下、たとえば、湿気、激しい降雨下で、航空機、特にコックピットガラス、自動車等に関して、最適化されうるためである。特に温度耐性のラッカー系は、赤外線遮蔽性が高い温度適用中で達成されるべき場合に選択され、この場合、これは高温スペース、たとえば、オーブンであり、熱を逃すことなく加熱しなければならない。
種々の最適化された性質、たとえば、摩耗性および強度、ピーリングまたはフレーキングに対する耐性、耐熱性、UV−耐性等を達成するために、種々の常用のラッカー用溶剤の混合物を使用することは可能である。
ラッカー系は、特に有機成分の形でのバインダとして使用することができる。この有機性成分は、モノマー、オリゴマーまたはポリマーの形で使用されてもよく、かつ、ポリアクリレート、特にPMMA、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレングリコール、ポリウレタン、ビスフェノールを基礎とするポリマーおよびポリエステルであるポリマー群からの少なくとも1種、ならびに前記ポリマーのオリゴマーおよび/またはモノマー、および/またはセルロース誘導体、特にメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよび/またはニトロセルロースおよび/または金属有機化合物である。さらに、シリコーンおよび/またはシランをモノマー、オリゴマーおよび/またはポリマーの形で添加することができる。
ナノ粒子は、典型的には、1〜200nmの大きさである。それによって、製造工程における取り扱いを良好し、かつラッカー系の性質を適切に定めることを保証する。
200nmを下廻る粒子の場合には、透明度は、可視光の範囲内での影響を受けることなく、それによって、100nm以下の粒径の高い割合は、結果として、全粒子中で、良好な均一性の増加を生じる。ナノ粒子として、EP0727306に記載のものを考慮にいれることができる。
基板としては、板ガラスに典型的に使用されるシリケートガラスのような鉱物ガラスに加えて、特にPMMAおよびPVB等を使用することが可能である。これは、本発明によるポリマーを含むラッカー系が、有利には、ガラスを軽量化し、新規の適用可能性を拡げることを可能にする。この方法で、飲料容器に、簡単に赤外線遮蔽性を付与することができ、この場合、これらは、容器入り飲料を冷却したままにする場合には有利である。本発明によって得られる層はこれを保証する。
本発明は、経済的に有利な多くの異なる技術を用いて、適用させることが可能である。含浸のような技術によって完全にカバーすると同時に、さらに形模様を対象物上に型押しすることができ、たとえばこれは、改善された導電性と組み合わせることで、特に有利である。この方法で、導電性、透明性を有し、さらに同時にIR遮蔽性を有するアンテナ部分を、ラジオ波受信のため、および/または自動車用ラジオ信号を送信および受信するために、自動車用フロントガラス中に組み込むことができる。さらにこれは、広い範囲に亘って適用することができる。
極めて複雑な形状に適用される場合か、あるいは、別個の型模様が型押しされ、対象物間で反復されることがない場合か、あるいは、少量の製品に関して同一にのみ、たとえばシリアルナンバー、バッチナンバー等を型押しする場合には、インク−ジェット法を用いて塗布される。層は可視でないために、目にみえない暗号を生じさせることができる。この場合において、被覆対象物の表面層は、たとえば予め定められた位置に電極を組み込みのために導電性をスキャンすることができるか、および/または隠された情報を赤外線照射によってスキャンすることができ、その際、熱が、基板または被覆された基板の後ろのトランスミッションで記録されうる。このような場合には、被覆はさらに2つ表面の間、たとえば、耐熱ガラス等の内側等に挿入することができる。予め定められた導電性およびIR遮蔽性の組合わせは、特に信頼性の高いものである。
乾燥は、典型的にゆっくりであり、かつ、たとえば、100℃を下廻る温度で実施される。乾燥は室温でおこなわれてよいか、あるいは、高い温度で、50〜70℃で、層の任意の有利な特徴を損なうことなく加熱される。
少なくとも帯電防止の性質が、被覆または層で達成され、さらにそれにより誘発された、改善された導電性であるか、あるいは全体的に導電性の層を達成することは特に有利である。これは、高い導電性を有するナノ粒子が使用される場合には、特に可能である。ドープされたITOよりも比較的高い導電性を有するITOの使用は、特に好ましい。高価なITO材料が、かなり少ない量であっても高い導電性を有することは注目すべき点であり、かつ、標的作用は、特に、浸透極限下で生じうる。
最初に示したように、多くの適用は、熱放射の場合の型または熱放射のためのダイオード様挙動、すなわち、一方向のみであって、逆方向ではない放射熱を必要とする。本発明の一つの好ましい変法において、吸収定数を、被覆が、最大の太陽エネルギー入射で透明であるように選択する。この太陽エネルギー入射は、約800nm〜1100nmの範囲内でその最大値を示す。したがって、この範囲は加熱に関連する。吸収限界位置の選択によって、熱的太陽光線入射を高い程度にすることが可能である一方で、内部からの放散が十分に減少させることが可能であることが認められた。これは、放散されるべき熱放射が、本発明においては不可能であるが、入射したものよりも一般的に長い波長であるためである。したがって、特に好ましい変法においては、吸収限界を放射線の近赤外域(NIR)と、遠赤外域(FIR)との間にし、これによってすぐに反射するか、および/または吸収し、その後に透過させる。したがって、特に好ましくは、吸収限界の位置を離し、しかしながら1100nm近くに、特に1120〜1350の範囲にする。より短い波長の範囲内に吸収限界を有することによって、本発明において好ましいより多くの熱的太陽光線照射を遮蔽する。本発明による層は、視覚的に完全かまたは少なくともほぼ完全に透明であり、かつ、この場合、これは、ベース材料の黄色値とは関連のないものである。
他の変法において、他の目的のために好ましくは、約1100nmでの吸収限界を有するITOを使用すべきであり、その後に、900nmを下廻る範囲内で吸収する被覆中に、他の吸収材料を混合する。特に好ましくはUV耐性吸収体を使用する。同時に、有機性吸収体を使用すべきであり、この場合、これらは、一般的なラッカー系に問題なく導入することができる。フタロシアニン染料は、特に適しており、かつ視覚的に透明であり、さらにUV耐性であることが認められている。特に適した吸収体は、YKR50/10フタロシアニン染料と呼称され、この場合、これはYamamoto Chemicalsから入手可能である。ITO質量に対して10%の染料の量のみで、広いバンドの吸収層を達成するのに十分であることが測定された。
本発明は以下の図によって例証される:
図1a 被覆されていないガラス基板の透過率;
図1b 被覆されたガラス基板の透過率;
図2a 被覆されていないPC基板の透過率;
図2b 被覆されたPC(ポリカーボネート)基板の透過率;
図3a 被覆されていないPMMA基板の透過率
図3b 被覆されたPMMA基板の透過率
図4a 被覆されていないホウケイ酸ガラス基板の透過率
図4b 被覆されたホウケイ酸ガラス基板の透過率
図5 ホウケイ酸ガラスの透過率
図6 被覆(層)の透過曲線、その際、ITOを製造するための種々の方法を使用した。
ナノ結晶の形でインジウム錫酸化物粉末を製造した。粒径分析は、得られたナノ粒子が、100nmの粒径スペクトルで最大であることを示し、かつ、この最大値は200nmでほぼ0%になるが、その一方で、1nmを下廻る場合にはITO−粒子はもはや存在しない。その後に、ITO−粉末の導電性を、45ml容積の計量グラス、この場合、これは、直径35mmおよび高さ70mmを有するものに、半分まで粉末を注ぎ入れ、適したプレススタンプを、ゆるい粉末状にセットし、1kgの質量を30秒に亘って負荷した。スタンプを取り除き、直径1.5mmを有するピン形状の測定電極を、1cmの幅および0.7cmの深さにパックされた粉末中に押し入れた。電気的な直流抵抗は、電極間で測定された。選択された粉末は、30〜50Ωの粉末抵抗の範囲内で、良好な導電性を示した。
粉末は、以下のような例において使用される。
例1
n−ブタノール中のナノ結晶ITOの分散液50g(固体含量25質量%)を、酢酸エチル中の15質量%のポリマー溶液ParaloidB72 25gと一緒に混合した。ガラスを、この被覆溶液で噴霧コーティングし、得られた被覆を70℃で乾燥させた。層厚は1μmであった。この層は全く透明であった。これは、透過率曲線を記録した。これを図1aを示す。層の導電性を測定し、8x10Ωであった。
例2
ナノ結晶ITO粉末のエタノール分散液 50g(固体含量25質量%)を、酢酸エチル中の15質量%ポリマー溶液ParaloidB72 50gと一緒に混合した。ガラス板をコーティング溶液でスピンコーティングした。その後にガラスを乾燥させた。層厚は1μmであった。この透過曲線は、図2aから得られた。層の導電率は、10Ωであった。
例3
例2からのラッカー系を使用し、かつPMMA板上に噴霧した。層厚を1μmに調整し、かつ乾燥を70℃でおこなった。透過率は図3に示した。導電率は、8x10Ωであった。
例4
ナノ結晶ITOのエタノール分散液50g(固体含量25質量%)を、イソプロパノール中のポリビニルブチラール(PVB)10質量%ポリマー溶液 32gと一緒に混合した。このコーティング溶液をガラス板上に塗布し、かつ、50℃に乾燥させた。この得られた層は3μmの厚さを有し、高い透明度を有していた。透過率曲線を図4に示した。導電率は8x10Ωであった。
図は、赤外線域中の透過率が、被覆されていない基板と比較して著しく減少されたことを示す。
その後に、得られた層についての導電率を測定した。例2に関しては、2x10Ωの導電率であった。例1および3に関しては、8x10Ωであった。例2と例4との比較は、表面抵抗がバインダに依存することを示した。層中のナノ結晶ITO量は、浸透限界を下廻る濃度を示した。
他の例において、層厚1μmを有する純粋なITOの透過率は、この場合、水性分散液を噴霧し、最終的に500℃に加熱することによって得られたものであり、例1による被覆と比較した。図5に示された本発明による好ましい被覆は、より短い波長での透過率の低下を示し、すなわち、改善された赤外線遮蔽性を示した。
他の実施例では、吸収限界をずらすことが可能であることを示す:
ナノ結晶In/SnO(ITO−)粉末は、共沈方法を用いて水性溶液から製造され、その際、可溶性のInまたはSn成分は、pH値を増加させることによって沈殿する。この例において、これらの化合物の濃度は、Inに対してSn−濃度が5質量%であるように選択されるが、原則として、Sn−濃度は任意に定めることができる。
この選択は、種々のSn濃度が、ITOの吸収挙動上で強力な影響を及ぼすことが示されているためであり;この例において、Snの濃度は一定に保持されることにより、ITO−材料の吸収特性が、一定の配合で定めることができることを示した。反応生成物の分離後に、これを乾燥させ、かつ通常の大気条件下で300℃の温度で1時間に亘って加熱し、結晶相を調整した。
その後に、結晶In/SnOは、2個の試料中に分配し、かつ個々の試料を、300℃でのフォーミングガス下で、異なる時間に亘って再度加熱した(第1表参照)。
それぞれの粉末試料(60g)を、それぞれ100gのイソプロピルエタノール(IPE)中に分散させ、かつ分散液を、それぞれ39gのニトロセルロースと置き換えた。その後に、平均50μmのコーティングスクレーバを用いて、分散液をガラス上に塗布した。120℃での加熱後に、層厚は4μmであった。
その後に、色値および透過率曲線を、粉末を用いて得られた層に関して測定した。双方の層について、DIN6167およびASTM D1925にしたがって、カラーペンを用いて(Dr.Lange)、黄色値(Yellow value)を測定した(基準光源C;ノーマルビューアー2゜)。第1表に挙げられた最大値に含まれる色値を有する粉末(IT−50 HCBおよびIT−05−HCG)ならびに第1表のそれぞれの値中に含まれる黄色値を有する層は、種々の粉体の混合物で包含することができる。
粉末の相当するx、yの色値および層の黄色値は、第1表に示すものであり、透過率は図6で見出された。
Figure 2005511292
黄色値と吸収限界の位置との間に相関関係が観察された。この結果から、0.15よりも大きい黄色値、特に0.5よりも大きい黄色値を有するITO−粉末が、IR中の吸収限界に亘って良好であることが認められた。これは、特定の適用において好ましいものである。
他の変法において、得られた粉末IT−05HCGを、10%YKR−50/10−フタロシアニン−染料(Yamamoto-Chemicals)で置き換えた。この方法で、層は、完全なIR遮断が望ましい適用に関して、特に適しているように製造された。
a 被覆されていないガラス基板の透過率を示す図、b 被覆されたガラス基板の透過率を示す図 a 被覆されていないPC基板の透過率を示す図、b 被覆されたPC(ポリカーボネート)基板の透過率を示す図 a 被覆されていないPMMA基板の透過率を示す図、b 被覆されたPMMA基板の透過率を示す図 a 被覆されていないホウケイ酸ガラス基板の透過率を示す図、b 被覆されたホウケイ酸ガラス基板の透過率を示す図 ホウケイ酸ガラスの透過率を示す図 ITO製造のための種々の方法を使用した、被覆または層の透過曲線を示す図

Claims (27)

  1. 照射パス中に配置する目的で、担体に作用物質を担持させる、透明なIR−遮蔽膜を製造するための方法において、ナノ粒子と通常のラッカー用溶剤とをウエット法で、基板に塗布することを特徴とする、透明なIR−遮蔽膜を製造するための方法。
  2. ラッカー系が、分散されたナノ粒子によって形成される、請求項1に記載の方法。
  3. 通常のラッカー用溶剤として、水、アルコール、特にエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよび/または他のアルキル−またはイソアルキルアルコール、ケトン、特にアセトンおよび/またはMEK、ジケトン、ジオール、カルビトール、グリコール、ジグリコール、トリグリコール、グリコールエーテル、特にエトキシ−、プロポキシ−、イソプロポキシ−、ブトキシエタノール−アセテート、エステル、特にグリコールエステル、特にエチルアセテート、ブチルアセテート、ブトキシエチルアセテート、ブトキシエトキシエチルアセテート、アルカンおよび/またはアルカン含有混合物、芳香族化合物、特にトルエン、キシレンからの少なくとも1種を使用する、請求項1または2に記載の方法。
  4. 通常のラッカー用溶剤として、前記物質からの1個以上の混合物を使用する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
  5. ラッカー系がバインダを含有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
  6. バインダ系が、少なくとも1種の有機成分を含有する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
  7. 有機成分として、ポリアクリレート、特にPMMA、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレングリコール、ポリウレタン、ビスフェノールを基礎とするポリマー、ポリエステルのポリマーの群からの少なくとも1種、ならびに前記ポリマーのオリゴマーおよび/またはモノマー、および/またはセルロース誘導体、特にメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよび/またはニトロセルロースおよび/または金属有機化合物を使用する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
  8. 少なくとも1種のシリコーンおよび/またはシランが、モノマー、オリゴマーおよび/またはポリマーの形で、ラッカー系に含まれる、請求項5から7までのいずれか1項に記載の方法。
  9. >1nmの粒径のナノ粒子を使用する、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
  10. >1nmの粒径のナノ粒子のみを使用する、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
  11. <200nmの粒径のナノ粒子を使用する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
  12. <200nmの粒径のナノ粒子のみを使用する、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
  13. ナノ粒子の>70%、特に>90%が、100nmを下廻る粒径を有する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
  14. 基板として、PVC(ポリ塩化ビニル)、PE(ポリエチレン)、PU(ポリウレタン)、PC(ポリカルボネート)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PMMA、PVBおよび/または透明ポリマー材料および/またはバインダ材料および/または鉱物ガラス、特にシリケートガラス、たとえば板ガラスを選択する、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
  15. ウエット塗布を、プレス、スピンディップコーティング、スプレッディング、浸漬および/または噴霧、特にインクジェット法によりおこなう、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
  16. ラッカー系に当業者に公知のレオロジー調整物質を添加することで、インクジェット適用を可能にする、ウエット塗布をインクジェット法によりおこなう、請求項15に記載の方法。
  17. 塗布後に、100℃を下廻る温度で乾燥させる、請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法。
  18. 乾燥を、70℃を下廻る温度でおこなう、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。
  19. 乾燥を、50℃を上廻る温度でおこなう、請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法。
  20. 少なくとも帯電防止の性質を有する層、好ましくは少なくとも放散性の層を製造する、請求項1から19までのいずれか1項に記載の方法。
  21. ナノ粒子が、少なくとも部分的にITOから製造される、請求項1から20までのいずれか1項に記載の方法。
  22. 浸透限界を下廻るITO量を添加する、請求項1から21までのいずれか1項に記載の方法。
  23. 吸収限界が、1100nm〜1350nmの間である、請求項1から22までのいずれか1項に記載の方法。
  24. 長波長の吸収を示す無機性吸収体、特にITOの他に、さらに、900nm以下、特に近赤外線域での吸収を示す他の吸収体を使用する、請求項1から23までのいずれか項に記載の方法。
  25. 他の吸収体として、有機性吸収体、特にフタロシアニン−染料を、ITOに対して特に10%未満の質量で使用する、請求項1から24までのいずれか1項に記載の被覆。
  26. 少なくとも0.15、好ましくは少なくとも0.5の黄色値を有するITOを使用する、請求項1から25までのいずれか1項に記載の被覆。
  27. 少なくとも0.5の黄色値を有するITO−粉末。
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