JP2005336667A - Method of cooking lignocellulosic material - Google Patents
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Abstract
【課題】 連続蒸解釜を用いてリグノセルロース物質の蒸解収率を向上させる方法を提供する。
【解決手段】 リグノセルロース物質を浸透ベッセルと蒸解釜を有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する方法であって、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、前記浸透ベッセルに添加する黒液量を100とした場合、蒸解釜の一番上部に位置するストレーナーからの抽出黒液量が少なくとも35であり、浸透ゾーンの頂部又はそれ以前に該リグノセルロース物質に白液とポリサルファイドが添加され、該ポリサルファイドの添加率が0.3質量%〜1.5質量%(対絶乾リグノセルロース材料)であることを特徴としたリグノセルロース物質の蒸解方法。
【選択図】 図2
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for improving the cooking yield of lignocellulosic material using a continuous digester.
SOLUTION: A method for cooking lignocellulosic material using a two-vessel cooking apparatus having an osmotic vessel and a digester, wherein the digester is provided with at least two strainers, and the extracted black liquor from the strainer is permeated into the osmotic vessel. In the continuous cooking method to be added, the amount of black liquor extracted from the strainer located at the top of the digester is at least 35 when the amount of black liquor added to the permeation vessel is 100, or the top of the permeation zone or Prior to that, white liquor and polysulfide were added to the lignocellulose material, and the addition rate of the polysulfide was 0.3% by mass to 1.5% by mass (absolute dry lignocellulose material). Method of cooking the substance.
[Selection] Figure 2
Description
本発明は、リグノセルロース物質の蒸解方法に関するものである。さらに詳しく述べれば、連続蒸解釜を用いてリグノセルロース物質の蒸解収率を向上させる方法に関するものである。 The present invention relates to a method for cooking lignocellulosic material. More specifically, it relates to a method for improving the cooking yield of lignocellulosic material using a continuous digester.
リグノセルロース物質を製紙原料として多くの用途に使用するためには、蒸解処理して化学パルプとするか、あるいはリファイナー等を用いて機械的に処理して機械パルプとする必要がある。これらのパルプは、必要に応じて漂白処理され、所望の白色度に調整された後、製紙原料として使用される。現在、所望の白色度、パルプ特性に調整しやすいことから化学パルプ化法が主として用いられ、特にクラフト法と呼ばれる蒸解法は、薬品の再生が可能であり、使用原料の制限も少ない等の理由から化学パルプ化法の主流となっている。また、クラフトパルプ法は、装置の面でも発展してきており、連続蒸解釜と呼ばれる大量生産型でかつ大型のものが主流となってきている。 In order to use a lignocellulosic material as a papermaking raw material in many applications, it is necessary to digest it into chemical pulp or mechanically treat it with a refiner or the like to obtain mechanical pulp. These pulps are bleached as necessary, adjusted to a desired whiteness, and then used as a papermaking raw material. At present, the chemical pulping method is mainly used because it is easy to adjust to the desired whiteness and pulp characteristics. Especially, the cooking method called kraft method can regenerate chemicals and there are few restrictions on raw materials used. From the mainstream of chemical pulping. The kraft pulp method has also been developed in terms of equipment, and a large-scale production type called a continuous digester has become mainstream.
前記クラフトパルプ法は、これまでに種々の改良法が提案されている。連続蒸解釜では、MCC法、EMCC法、ITC法、Lo−Solids法などが提案されている。これらの改良法は何れも、パルプ品質を改良する方法ではある。
これらのうち、MCC法は連続式蒸解釜への蒸解液の添加を3分割し、一部を釜の中段や下段からチップと向流添加し、蒸解度を均一にすることによりパルプ強度の向上をねらっている。これは従来の蒸解液一括添加法に比較して、蒸解工程の各段のアルカリ濃度は均一になり、過剰なアルカリによる木材中のセルロースの崩壊が抑制されているためとしている。
As for the kraft pulp method, various improved methods have been proposed so far. For continuous digesters, MCC method, EMCC method, ITC method, Lo-Solids method and the like have been proposed. All of these improvement methods are methods for improving pulp quality.
Of these, the MCC method divides the addition of cooking liquor into a continuous digester into three parts, and adds a portion of the digestion from the middle and bottom of the kettle to the chip to improve pulp strength by making the degree of cooking uniform. I am aiming for. This is because the alkali concentration in each stage of the cooking process is uniform compared to the conventional batch addition method of cooking liquor, and the disintegration of cellulose in the wood due to excessive alkali is suppressed.
しかし、この方法はパルプ収率の向上にはあまり寄与せず、また、既設の連続蒸解釜へ適用する場合大掛かりな設備の改造を伴うという問題がある。また、Lo−Solids法は黒液を抽出する工程と、抽出した黒液よりも溶解有機物の少ない液で液補充する工程を組み合わせることにより、蒸解全体を通して、溶解有機物の少ない状態が維持でき、これによって均一な蒸解反応がなされ、強度の高いパルプを得られることが特許文献1、特許文献2に開示されており、強度の高いパルプは得られるが、蒸解収率については定かでない。
However, this method does not contribute much to the improvement of the pulp yield, and there is a problem that it involves a major modification of equipment when applied to an existing continuous digester. In addition, the Lo-Solids method can maintain a state of less dissolved organic matter throughout the entire cooking process by combining a step of extracting black liquor and a step of replenishing with a solution having less dissolved organic matter than the extracted black liquor. It is disclosed in
一方、パルプ収率の向上を目指した、蒸解液の改善や脱リグニン助剤などの開発も進み、前者ではポリサルファイド蒸解法、後者ではキノン化合物の添加などが挙げられる。これらのうち、ポリサルファイド蒸解は、白液を酸化して硫化ナトリウムをポリサルファイド硫黄に変換したり、蒸解液に直接硫黄を添加して、ヘミセルロースの末端基を酸化保護して、蒸解時のアルカリによるセルロースの溶出を抑えるためパルプ収率が向上するとしている。しかしながら、ポリサルファイド硫黄を1.4%(対木材チップ)添加して蒸解する方法(非特許文献1)の場合についてみると、今までの蒸解法による蒸解法を100とした場合、該方法による蒸解収率は102〜104程度にすぎない。 On the other hand, improvements in cooking liquor and delignification aids aimed at improving pulp yield have also been developed. The former includes polysulfide cooking, and the latter includes addition of quinone compounds. Among these, polysulfide cooking is the oxidation of white liquor to convert sodium sulfide to polysulfide sulfur, or by adding sulfur directly to the cooking liquor to protect the end groups of hemicellulose by oxidation, so that the cellulose by alkali during cooking It is said that the pulp yield is improved in order to suppress elution of water. However, in the case of the method of cooking by adding 1.4% polysulfide sulfur (to wood chips) (Non-Patent Document 1), when the cooking method by the conventional cooking method is 100, the cooking by this method The yield is only about 102-104.
特許文献3〜特許文献5には、電解酸化法によりポリサルファイド硫黄を生成させて使用することが開示されている。この方法の場合、電極膜の使用が不可欠であるが、該電極膜は詰まり易く、未だ実用化には至っていない。
また、特許文献6には、黒液の一部をガス化させて硫化水素を発生させ、該硫化水素と二酸化炭素を含有する酸性ガスを使用してポリサルファイド硫黄を形成する方法が示されているが、クラウスプラントを設置するという設備的な負荷と硫化水素という有毒ガスを使用するという安全面から未だ実用化には至っていなし、また、蒸解収率についての記載もない。
Patent Document 6 discloses a method in which a portion of black liquor is gasified to generate hydrogen sulfide, and polysulfide sulfur is formed using an acid gas containing the hydrogen sulfide and carbon dioxide. However, it has not yet been put into practical use because of the safety load of installing a Claus plant and the use of a toxic gas such as hydrogen sulfide, and there is no description of the cooking yield.
蒸解収率を向上させる方法として、黒液を浸透ゾーンに戻し、蒸解のアルカリプロファイルを均一にし、低温長時間蒸解をする方法いわゆるCOMPACT COOKINGTM法、KOBUDOMARI法(特許文献7〜特許文献9)があるが、非特許文献2によると、今までの蒸解法による収率を100とした場合、該方法による蒸解収率は102〜103にしかならない。
本発明の目的は、連続蒸解釜を用いてリグノセルロース物質の蒸解収率を向上させる方法を提供することにある。
より詳細には、リグノセルロース物質を浸透ベッセルと蒸解釜を有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する方法であって、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、リグノセルロース物質の蒸解収率を向上させる方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a method for improving the cooking yield of lignocellulosic material using a continuous digester.
More specifically, the lignocellulosic material is digested using a two-vessel cooking apparatus having an osmotic vessel and a digester, and the digester is provided with at least two strainers and permeates the extracted black liquor from the strainer. In the continuous cooking method added to a vessel, it is providing the method of improving the cooking yield of a lignocellulosic substance.
本発明者らは、今までの蒸解法では達成できなかった低温での蒸解をすることにより、薬液中のポリサルファイドが分解し難く、またポリサルファイドを大量に含んだ黒液を浸透ゾーンに戻すことにより、実際に添加したポリサルファイドの量以上の効果をもたらし、蒸解収率が大幅に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、以下の各発明を包含する。 The present inventors made it difficult to decompose polysulfide in a chemical solution by digesting at a low temperature, which could not be achieved by conventional cooking methods, and returning black liquor containing a large amount of polysulfide to the infiltration zone. As a result, it was found that the effect of the amount of polysulfide actually added was increased and the cooking yield was greatly improved, and the present invention was completed. The present invention includes the following inventions.
(1)リグノセルロース物質を浸透ベッセルと、上部から底部にかけて蒸解ゾーンと洗浄ゾーンを順に設けた蒸解釜を有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する方法であって、該蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、前記浸透ベッセルに添加する黒液量を100とした場合、前記蒸解釜の一番上部に位置するストレーナーからの抽出黒液量が少なくとも35であり、浸透ゾーンの頂部又はそれ以前の箇所において該リグノセルロース物質に白液とポリサルファイドが添加され、該ポリサルファイドの添加率が0.3質量%〜1.5質量%(対絶乾リグノセルロース材料)であることを特徴とするリグノセルロース物質の蒸解方法。 (1) A method of digesting lignocellulosic material using a 2-vessel digester having a permeation vessel and a digester having a digestion zone and a washing zone in order from the top to the bottom, wherein the digester has at least two strainers. In the continuous cooking method in which the black liquor extracted from the strainer is added to the permeation vessel, when the amount of black liquor added to the permeation vessel is 100, the strainer from the strainer located at the top of the digester The amount of the extracted black liquor is at least 35, and white liquor and polysulfide are added to the lignocellulosic material at the top of the infiltration zone or before that, and the addition rate of the polysulfide is 0.3 mass% to 1.5 mass% A method for digesting a lignocellulosic material, characterized in that it is an anti-dry lignocellulose material.
(2)前記浸透ゾーンの頂部又はそれ以前の箇所において、リグノセルロース物質にアントラキノン誘導体を添加することを特徴とする(1)項記載のリグノセルロース物質の蒸解方法。 (2) The method for digesting a lignocellulosic material according to (1), wherein an anthraquinone derivative is added to the lignocellulosic material at the top of the permeation zone or before the permeation zone.
(3)前記ポリサルファイドが酸化触媒により調製されているものであることを特徴とする(1)項又は(2)項に記載のリグノセルロース物質の蒸解方法。 (3) The method for digesting a lignocellulosic material according to (1) or (2), wherein the polysulfide is prepared by an oxidation catalyst.
(4)前記蒸解釜の一番上部に位置するストレーナーからの抽出黒液量が、前記浸透ベッセルに添加する黒液量を100とした場合、45以上であることを特徴とする(1)項〜(3)項のいずれか1項に記載のリグノセルロース物質の蒸解方法。 (4) Item (1), wherein the amount of black liquor extracted from the strainer located at the top of the digester is 45 or more when the amount of black liquor added to the permeation vessel is 100. The method for digesting a lignocellulosic material according to any one of items (3) to (3).
(5)前記浸透ベッセルに添加する抽出黒液の温度が100〜130℃であることを特徴とする(1)項〜(4)項のいずれか1項に記載のリグノセルロース物質の蒸解方法。
(6)前記蒸解釜における蒸解ゾーンの始めに白液を添加することを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載のリグノセルロース物質の蒸解方法。
(5) The method of cooking lignocellulosic material according to any one of (1) to (4), wherein the temperature of the extracted black liquor added to the permeation vessel is 100 to 130 ° C.
(6) The method of cooking lignocellulosic material according to any one of (1) to (5), wherein white liquor is added at the beginning of the cooking zone in the digester.
本発明の方法によれば、リグノセルロース物質を浸透ベッセルと蒸解釜を有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する方法であって、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、蒸解収率を大幅に向上せしめたリグノセルロース物質の蒸解方法が提供される。 According to the method of the present invention, a lignocellulosic material is digested using a two-vessel digester having an osmotic vessel and a digester, wherein the digester is provided with at least two strainers, and the extracted black from the strainer In a continuous cooking method in which a liquid is added to an osmotic vessel, a method for cooking a lignocellulosic material with greatly improved cooking yield is provided.
本発明で用いられるリグノセルロース物質は、好適には広葉樹材及び針葉樹材であるが、非木材と呼ばれるものでも良く、特に限定するものではない。
また、本発明の蒸解法としては、クラフト蒸解(ポリサルファイド法)、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法が好適に用いられる。
The lignocellulosic material used in the present invention is preferably hardwood and softwood, but may be called non-wood and is not particularly limited.
Further, as the cooking method of the present invention, known cooking methods such as kraft cooking (polysulfide method), soda cooking, alkali sulfite cooking, etc. can be used, but considering pulp quality, energy efficiency, etc., kraft cooking method Are preferably used.
本発明の蒸解方法においては、例えば、図1に示すように、上部から底部にかけて、浸透ゾーン(A)を有する浸透ベッセル、また、上部から底部にかけて、蒸解ゾーン(B)、洗浄ゾーン(C)を順に有する連続蒸解釜、好ましくは、さらに蒸解ゾーン(B)が上部蒸解ゾーン(B1)と中部蒸解ゾーン(B2)と下部蒸解ゾーン(B3)に別れた連続蒸解釜が用いられる。各々のゾーンは、ストレーナーにより区切られている。例えば、図1の場合には、リグノセルロース物質に蒸解液導入管2からポリサルファイド、アントラキノンを含有する蒸解液が添加された後、浸透ゾーン(A)を出るまでのゾーンが浸透ゾーン、蒸解釜の頂部からストレーナ−3までのゾーンが上部蒸解ゾーン(B1)、ストレーナー3からストレーナー4までのゾーンが中部蒸解ゾーン(B2)、ストレーナー4からストレーナー5までのゾーンが下部蒸解ゾーン(B3)、ストレーナー5からパルプが木釜から出るまでのゾーンが洗浄ゾーン(C)である。
In the cooking method of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, an infiltration vessel having an infiltration zone (A) from the top to the bottom, and a cooking zone (B) and a washing zone (C) from the top to the bottom. In order, preferably a continuous digester in which the cooking zone (B) is divided into an upper cooking zone (B1), a middle cooking zone (B2) and a lower cooking zone (B3). Each zone is separated by a strainer. For example, in the case of FIG. 1, after the cooking liquor containing polysulfide and anthraquinone is added to the lignocellulosic material from the cooking
本発明においては、蒸解液が洗浄ゾーンを除く前記各ゾーン毎に必ず1ヶ所以上添加される。例えば、図1の場合、蒸解液は蒸解液導入管2によって浸透ゾーンAに、蒸解液導入管1によって蒸解ゾーンに分割添加される。蒸解液の添加比率としては、蒸解ゾーンへの白液添加率が、全白液の55質量%以上、好ましくは60質量%である。白液添加率がこれらより少ない場合、ヘミセルロースの溶出が多くなり、蒸解収率が低くなる。分割添加される蒸解液は、図1のように、浸透ゾーンにはポリサルファイドを添加し、さらにアントラキノンを添加すれば良く、蒸解ゾーンにもポリサルファイドやアントラキノンを添加しても良いが、蒸解ゾーンにおけるこれら蒸解助剤のチップへの浸透性は悪いので、白液のみを添加する方が好ましい。性状は、硫化度の異なるものを用いても良い。例えば、木材をクラフト蒸解する場合、白液の硫化度は5〜75%、好ましくは15〜45%であり、有効アルカリ添加率は、総計で絶乾木材質量当たり5〜30質量%、好ましくは10〜25質量%である。
In the present invention, at least one cooking solution is always added for each of the zones other than the washing zone. For example, in the case of FIG. 1, the cooking liquid is dividedly added to the permeation zone A by the cooking
本発明において使用されるポリサルファイド硫黄の製造方法としては、実用的なものとして酸化触媒法や電解法が挙げられる。酸化触媒法は、硫化ナトリウムを含むアルカリ性溶液を活性炭などの触媒の存在下に空気などの分子状酸素により酸化する方法である。また、電解法は、水酸化ナトリウムと硫化ナトリウム、あるいは炭酸ナトリウムと硫化ナトリウムが主成分のアルカリ性蒸解液などの硫化物イオンを含む溶液中の硫化物イオンを電気化学的に酸化する方法(特許文献2)である。 Examples of the method for producing polysulfide sulfur used in the present invention include an oxidation catalyst method and an electrolysis method as practical methods. The oxidation catalyst method is a method in which an alkaline solution containing sodium sulfide is oxidized with molecular oxygen such as air in the presence of a catalyst such as activated carbon. In addition, the electrolytic method is a method of electrochemically oxidizing sulfide ions in a solution containing sulfide ions such as an alkaline cooking liquid mainly composed of sodium hydroxide and sodium sulfide or sodium carbonate and sodium sulfide (Patent Literature). 2).
前者の酸化触媒法は、副生成物であるチオ硫酸ナトリウムが生成するという問題を有し、それ故、絶乾チップに対し1.5質量%までしか添加することができないが、日本においては多くの工場で採用された実績がある。後者の電解法は、副生成物の反応を抑え、ポリサルファイド硫黄を高濃度で得ることができるが、日本では電気コストが高いため工場で採用されておらず、また、電解法はアノードとカソードの隔膜が詰まりやすく安定的にポリサルファイド硫黄を製造し難い。そこで、本発明の方法では、前者の酸化触媒法で製造したポリサルファイド硫黄を用いることにしたが、今後の情勢変化で電気コストが安くなったり、隔膜の性能が向上すれば電解法で製造されるポリサルファイド硫黄に転換することは可能である。 The former oxidation catalyst method has a problem that sodium thiosulfate, which is a by-product, is produced. Therefore, it can be added only up to 1.5% by mass with respect to the absolutely dry chip, but in Japan it is often Has a track record of adoption at The latter electrolysis method suppresses the reaction of by-products and can obtain polysulfide sulfur at a high concentration, but in Japan, it is not adopted in the factory because of the high electric cost, and the electrolysis method does not use the anode and cathode. The diaphragm is easily clogged and it is difficult to stably produce polysulfide sulfur. Therefore, in the method of the present invention, it was decided to use the polysulfide sulfur produced by the former oxidation catalyst method, but if the electrical cost is reduced due to future changes in the situation or the performance of the diaphragm is improved, it will be produced by the electrolytic method. It is possible to convert to polysulfide sulfur.
本発明におけるポリサルファイド硫黄の添加率は、絶乾チップに対し0.3〜1.5質量%である。0.3質量%より低ければ十分に収率が上がらず、1.5質量%より高ければ前記に示した通り、副生成物が多量に生成するので適さない。 The addition rate of polysulfide sulfur in this invention is 0.3-1.5 mass% with respect to an absolutely dry chip | tip. If the content is lower than 0.3% by mass, the yield is not sufficiently improved. If the content is higher than 1.5% by mass, as shown above, a large amount of by-products are generated, which is not suitable.
また、蒸解補助剤として公知の環状ケト化合物、例えば、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル基やアミノ基等による核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である9,10−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれた1種或いは2種以上が添加されてもよく、その添加率は通常の添加率であり、例えば、木材チップの絶乾質量当たり0.001〜1.0質量%である。 In addition, known cyclic keto compounds as cooking aids, such as benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, anthrone, phenanthroquinone, and nuclear substitutes by the alkyl group or amino group of the quinone compound, or the reduced form of the quinone compound One or two selected from hydroquinone compounds such as anthrahydroquinone, and 9,10-diketohydroanthracene compound which is a stable compound obtained as an intermediate of an anthraquinone synthesis method by Diels Alder method The above may be added, and the addition rate is a normal addition rate, for example, 0.001 to 1.0% by mass with respect to the absolutely dry mass of the wood chip.
その他、使用できる蒸解助剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)等のキレート剤や、各種界面活性剤等が挙げられ、また、緑液も利用でき、特に限定されるものではない。これらの蒸解助剤は、蒸解液同様、分割添加することが可能であるり、添加場所も限定されるものではない。 Other usable cooking aids include chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), various surfactants, etc., and green liquor can also be used and is particularly limited. It is not a thing. These cooking aids can be added in the same manner as the cooking liquor, and the place of addition is not limited.
本発明の方法の浸透ゾーンにおいては、以下の条件を満たす操作を行なうことを特徴としている。一つ目は、十分に液比を高くすることであり、二つ目は、十分なアルカリを添加することであり、三つ目は温度を上げ過ぎないことである。温度を高くし過ぎると、薬液がリグノセルロース物質に十分に浸透する前に反応が起こってしまい、不均一な蒸解を誘因するし、また、ポリサルファイドの分解が生起する。本発明の方法では、ポリサルファイドを十分に含み、かつ残アルカリの多い黒液を蒸解液と共に浸透ゾーンの頂部に添加することにより、上記条件を満たす操作が行われる。 The infiltration zone of the method of the present invention is characterized in that an operation that satisfies the following conditions is performed. The first is to increase the liquid ratio sufficiently, the second is to add sufficient alkali, and the third is not to raise the temperature too much. If the temperature is too high, the reaction will occur before the chemical solution has sufficiently penetrated the lignocellulosic material, leading to non-uniform digestion and polysulfide degradation. In the method of the present invention, an operation that satisfies the above conditions is performed by adding a black liquor sufficiently containing polysulfide and containing a large amount of residual alkali together with the cooking liquor to the top of the infiltration zone.
本発明の蒸解法は、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法である。例えば、図1の場合には、黒液抽出管15,16,17,18からポンプ7,8,9,10により黒液が抽出される。黒液抽出管15、16から抽出された黒液の全量は浸透ベッセルに添加され、黒液抽出管17,18から抽出された黒液は全量がフラッシュタンク14に送られる。前記浸透ベッセルに添加する全黒液量を100とした場合、蒸解釜の一番上部に位置するストレーナー3からの抽出黒液量は少なくとも35であり、好ましくは45以上である。該黒液抽出量が35未満の場合、未反応のポリサルファイドが蒸解釜中を通って無効分解されることとなるためである。黒液抽出管16からの黒液も浸透ゾーンに添加されることがあるが、ポリサルファイドはストレーナー4に至る過程で既に分解されてしまっているのでこの黒液には殆ど含まれていない。
The cooking method of the present invention is a continuous cooking method in which at least two strainers are provided in a digester, and black liquor extracted from the strainers is added to an osmotic vessel. For example, in the case of FIG. 1, the black liquor is extracted from the black
本発明の方法において、該抽出黒液を使用する利点としては、炭水化物と反応しなかったポリサルファイドが無効分解する以前に、該ポリサルファイドを含有する黒液を抜き出して浸透ゾーンへ添加することによりポリサルファイドを有効利用することができる点が挙げられる。 In the method of the present invention, the advantage of using the extracted black liquor is that the polysulfide containing polysulfide is extracted and added to the infiltration zone before the polysulfide that has not reacted with the carbohydrates is ineffectively decomposed. The point which can be used effectively is mentioned.
本発明の方法において、浸透ゾーンにおける液比は4〜7である。液比を4未満にすると、原料に薬液が十分に浸透しない場合がある上に、容積重が小さい原料を用いた場合には、原料が釜内を沈降し難くくなり、原料の釜内移動が不均一になる結果として不均一蒸解となるため適さない。特に、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.3に従って測定した容積重が450kg/m3以下の原料を使用した場合には、この傾向が強くなる。容積重が450kg/m3以下の原料としては、ラジアータ松、カラ松、トド松、エゾ松等の針葉樹や、E.degluptaやE.grandisのような一部のユーカリ(例えば、紙パ技協誌、48巻、2号P294、表5)やアカシアを挙げることができる。また、液相釜と呼ばれるタイプの蒸解釜は、気相釜と呼ばれるタイプの蒸解釜に比べて原料が沈降し難くいため、液比はより高めに設定するのが好ましい。一方、液比が7より大きくなると、黒液の回収負荷が大きくなり過ぎるため適さない。 In the method of the present invention, the liquid ratio in the infiltration zone is 4-7. If the liquid ratio is less than 4, the chemical solution may not sufficiently permeate into the raw material. In addition, if a raw material with a small bulk weight is used, the raw material will not easily settle in the kettle, and the raw material will move in the kettle. Is not suitable because of non-uniform digestion resulting in non-uniform cooking. In particular, JAPAN TAPPI paper pulp test method no. This tendency becomes stronger when a raw material having a volume weight measured in accordance with 3 is 450 kg / m 3 or less. Raw materials with a bulk weight of 450 kg / m 3 or less include conifers such as Radiata pine, Kara pine, Todo pine, and Ezo pine, and some eucalyptus such as E.deglupta and E.grandis (for example, paper pa 48, No. 2, P294, Table 5) and Acacia. In addition, the type of digester called “liquid phase kettle” is more difficult to settle than the type of digester called “gas phase kettle”, so that the liquid ratio is preferably set higher. On the other hand, if the liquid ratio is greater than 7, it is not suitable because the black liquor recovery load becomes too large.
また、本発明の方法の浸透ゾーンにおける温度は、100〜130℃、リグノセルロース物質の滞留時間は0.5〜2時間である。100℃より低い温度の場合や滞留時間が0.5時間より短い場合には、浸透ゾーンにおける薬液の浸透及び反応が不十分になり、その後の蒸解ゾーンで急激に加温し、かつ高温にて蒸解しなければならず、不均一な蒸解となる可能性が高いため適さない。一方、130℃よりも高い温度の場合や滞留時間が2時間より長い場合には、ポリサルファイドが無効分解し、また、十分に薬液が原料に浸透する前に蒸解反応が始まることにより均一な蒸解が出来なくなったり、黒液中の有機物による副反応により均一な蒸解が出来なくなる可能性があるため適さない。本発明の浸透ゾーンでは、チャンネリング回避という観点から、必ず並流蒸解が行われる。 The temperature in the infiltration zone of the method of the present invention is 100 to 130 ° C., and the residence time of the lignocellulosic material is 0.5 to 2 hours. When the temperature is lower than 100 ° C. or when the residence time is shorter than 0.5 hours, the chemical solution permeates and reacts insufficiently in the permeation zone, rapidly heats up in the subsequent cooking zone, and at a high temperature. It is not suitable because it must be cooked and there is a high possibility of uneven cooking. On the other hand, when the temperature is higher than 130 ° C. or when the residence time is longer than 2 hours, polysulfide is ineffectively decomposed, and the cooking reaction starts before the chemical solution sufficiently penetrates into the raw material. It is not suitable because it may not be possible or uniform cooking may not be possible due to side reactions caused by organic substances in the black liquor. In the infiltration zone of the present invention, co-current cooking is always performed from the viewpoint of avoiding channeling.
本発明の方法の蒸解ゾーンにおける条件としては、少なくとも1ヶ所で白液を添加し、かつ蒸解ゾーンの途中から黒液を抽出し、絶乾未晒パルプ1t生産あたり少なくとも4m3以上の該黒液を浸透ゾーンの始めに戻し、残りの黒液を抽出し、かつ蒸解ゾーン終了時に黒液を抽出する以外、特に限定されるものではないが、該黒液の戻し量が4m3より少なければ、収率の向上が顕著ではないので適さない。例えば、図1の方法の場合には、蒸解ゾーンの始めに白液導入管1を経て、白液を添加し、ストレーナー3,4から抽出した黒液の大部分はクーラー13を通り浸透ベッセルに添加し、該黒液の一部はフラッシュタンク14へ送られる。また、ストレーナー5から抽出した黒液(黒液抽出管18)はフラッシュタンクに送るのが、好ましい実施形態である。
As the conditions in the cooking zone of the method of the present invention, white liquor is added at least at one place, black liquor is extracted from the middle of the cooking zone, and the black liquor is at least 4 m 3 or more per 1 ton of undried pulp. To the beginning of the permeation zone, extract the remaining black liquor, and extract black liquor at the end of the cooking zone, but not limited, if the amount of black liquor returned is less than 4 m 3 , Since the improvement in yield is not remarkable, it is not suitable. For example, in the case of the method of FIG. 1, the white liquor is added through the white
本発明の方法の蒸解ゾーンにおいては、向流蒸解及び並流蒸解に関して、特に限定するものではなく、状況に応じて向流蒸解及び並流蒸解が適宜選択される。例えば、蒸解ゾーンを上部蒸解ゾーンと下部蒸解ゾーンに分けた場合には、向流蒸解+向流蒸解、向流蒸解+並流蒸解、並流蒸解+並流蒸解、並流蒸解+向流蒸解の4つの組み合わせが可能である。これらの選択は、原料となるリグノセルロース物質の性状や、操業性、経済性、パルプ品質等を考慮して行われる。 In the cooking zone of the method of the present invention, the countercurrent cooking and the cocurrent cooking are not particularly limited, and the countercurrent cooking and the cocurrent cooking are appropriately selected according to the situation. For example, if the cooking zone is divided into upper cooking zone and lower cooking zone, countercurrent cooking + countercurrent cooking, countercurrent cooking + cocurrent cooking, cocurrent cooking + cocurrent cooking, cocurrent cooking + countercurrent cooking These four combinations are possible. These selections are made in consideration of the properties of the lignocellulosic material used as a raw material, operability, economy, pulp quality, and the like.
本発明の方法の蒸解ゾーンにおける液比は4〜10である。液比を4未満にすると、蒸解液の浸透不十分により、未蒸解チリが発生し、一方、液比7を越えると黒液の回収負荷が大きくなり過ぎるため適さない。 The liquid ratio in the cooking zone of the method of the present invention is 4-10. If the liquid ratio is less than 4, uncooked dust is generated due to insufficient penetration of the cooking liquid. On the other hand, if the liquid ratio exceeds 7, the recovery load of black liquor becomes too large, which is not suitable.
本発明の方法の蒸解ゾーンにおける最高温度は、例えば、広葉樹を原料とした場合、130〜150℃であり、針葉樹を原料とした場合には、140〜160℃である。蒸解ゾーンにおけるリグノセルロース物質の滞留時間は2〜10時間である。滞留時間が2時間より短ければ、蒸解不十分でチップがパルプ化されず、一方、10時間より長ければ過蒸解によりパルプ繊維が傷んでしまうため望ましくない。蒸解ゾーン終了時に抽出される黒液中の残アルカリ量は、5〜20g/l、好ましくは8〜12g/lである。残アルカリ濃度が5g/lより低い場合には、蒸解ゾーンでの脱リグニン反応が十分に進まず、20g/lよりも高くなると、セルロースの損傷が大きくなり、蒸解パルプ収率が低くなるため適さない。 The maximum temperature in the cooking zone of the method of the present invention is, for example, 130 to 150 ° C. when hardwood is used as a raw material, and 140 to 160 ° C. when softwood is used as a raw material. The residence time of the lignocellulosic material in the cooking zone is 2 to 10 hours. If the residence time is shorter than 2 hours, cooking is insufficient and the chips are not pulped. On the other hand, if the residence time is longer than 10 hours, the pulp fibers are damaged by excessive cooking, which is not desirable. The amount of residual alkali in the black liquor extracted at the end of the cooking zone is 5 to 20 g / l, preferably 8 to 12 g / l. When the residual alkali concentration is lower than 5 g / l, the delignification reaction in the cooking zone does not proceed sufficiently. When the residual alkali concentration is higher than 20 g / l, the damage to the cellulose increases and the digested pulp yield decreases. Absent.
本発明の方法の洗浄ゾーンにおける条件は、処理時間が1時間以下であること以外、特に限定されるものではない。本発明において、蒸解釜全体をなるべく低温で蒸解するためには、洗浄の時間が必然的に短くなるためである。本発明の方法の洗浄ゾーンにおいては、向流蒸解、並流蒸解のいずれでもよく、特に限定されるものではないが、釜内での洗浄の効率化を考慮すると、向流蒸解とするのが好ましい実施形態である。 The conditions in the cleaning zone of the method of the present invention are not particularly limited except that the treatment time is 1 hour or less. In the present invention, in order to digest the entire digester at the lowest possible temperature, the cleaning time is inevitably shortened. In the washing zone of the method of the present invention, either counter-current cooking or co-current cooking may be used, and it is not particularly limited. However, considering the efficiency of washing in the kettle, counter-current cooking may be used. This is a preferred embodiment.
本発明の方法において、複数の箇所から抽出された黒液は、フラッシュタンク14に送られ、フラッシュ蒸気を回収した後、エバポレーターに送られる。エバポレーターで濃縮された後、燃焼により、有機物質は熱エネルギーとして回収され、無機物質は最終的に蒸解液に再生される。
In the method of the present invention, the black liquor extracted from a plurality of locations is sent to the
本発明の方法が、リグノセルロース物質を浸透ベッセルと蒸解釜を有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する方法であり、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、前記浸透ベッセルに供給されるリグノセルロース物質に白液及びポリサルファイドと共に添加される黒液として利用する前記蒸解釜の一番上部に位置するストレーナーからの抽出黒液の量を、全黒液量を100とした場合に少なくとも35とし、かつ、ポリサルファイドの添加率を0.3質量%〜1.5質量%(対絶乾リグノセルロース材料)とするという、比較的温和な条件で蒸解することによって蒸解収率を向上することができたことの理由については、以下のように推測している。すなわち、今までの蒸解法では達成できなかった低温で蒸解をすることにより、薬液中のポリサルファイドが分解され難くく、また、ポリサルファイドを大量に含んだ抽出黒液を浸透ゾーンに戻すことにより、実際に添加したポリサルファイドの量以上の効果をもたらし、リグノセルロース中の炭水化物の崩壊がポリサルファイドにより起こり難くなったため、蒸解収率が大幅に向上するものと推測している。 The method of the present invention is a method in which lignocellulosic material is digested using a two-vessel digester having an osmotic vessel and a digester, wherein the digester is provided with at least two strainers and permeates the extracted black liquor from the strainer. In the continuous cooking method added to the vessel, the extracted black liquor from the strainer located at the top of the digester used as the black liquor added together with the white liquor and polysulfide to the lignocellulosic material supplied to the osmotic vessel. The amount is at least 35 when the total amount of black liquor is 100, and the addition rate of polysulfide is 0.3 mass% to 1.5 mass% (against dry lignocellulosic material). The reason why the cooking yield was improved by cooking under various conditions is estimated as follows. . In other words, by cooking at low temperatures, which could not be achieved by conventional cooking methods, polysulfide in the chemical solution is difficult to be decomposed, and by returning the extracted black liquor containing a large amount of polysulfide to the infiltration zone, It is presumed that the yield of cooking is greatly improved because the effect of the amount of polysulfide added to the above is brought about, and the disintegration of carbohydrate in lignocellulose is hardly caused by polysulfide.
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、蒸解は工場の連続式蒸解釜を再現できるラボの蒸解釜を用いて評価した。各例中の「%」及び比率は質量基準である。
以下に示す実施例1及び比較例1、2において、未晒パルプのカッパー価、蒸解収率の測定は以下の方法を用いた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Of course, the present invention is not limited to these examples. The cooking was evaluated using a laboratory digester that can reproduce the continuous digester in the factory. “%” And ratio in each example are based on mass.
In Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown below, the following methods were used to measure the kappa number and cooking yield of unbleached pulp.
1.カッパー価の測定
カッパー価の測定は、JIS P 8211に準じて行った。
1. Measurement of kappa number The kappa number was measured according to JIS P8211.
2.蒸解収率の測定
蒸解収率の測定は、下記の式より算出した。
蒸解収率(%)=
〔投入した絶乾チップ(g)/蒸解後の絶乾パルプ(g)〕×100
2. Measurement of cooking yield The cooking yield was calculated from the following equation.
Cooking yield (%) =
[Introduced absolute dry chips (g) / disintegrated absolute pulp (g)] × 100
実施例1
図1の2塔式蒸解釜を用い、スラッシュ松:ラジアータ松:国内産針葉樹=45:25:30からなる針葉樹チップを以下の手順に従って蒸解した。まず、浸透ゾーンAにおいて、針葉樹チップ絶乾500gに対し、有効アルカリとして5.4質量%、ポリサルファイド硫黄1.0%、アントラキノン0.03%、硫化度28%に相当する蒸解液を図1の蒸解液導入管2から0.5リットルと、黒液は黒液抽出管15、16から各々0.53、0.94リットル抜出し、浸透ベッセルに添加して蒸解をスタートさせた(液比は5.0)。なお、浸透ゾーンにおいては並流蒸解が行われ、浸透ゾーンにおけるチップの滞留時間は68分、温度は125℃であった。
Example 1
Using the two-column digester shown in FIG. 1, conifer chips consisting of slash pine: radiata pine: domestic conifer = 45: 25: 30 were digested according to the following procedure. First, in the permeation zone A, the cooking liquor corresponding to 5.4 mass% as an effective alkali, polysulfide sulfur 1.0%, anthraquinone 0.03%, and sulfidity 28% is shown in FIG. The black liquor was extracted from the cooking
次いで、上部蒸解ゾーンにおいて、チップ絶乾500gに対し有効アルカリとして12.6%、硫化度28%に相当する蒸解液(蒸解液導入管1)1.0リットルをポンプ6、ヒーター12を通して使用して液循環を行った。その後、ストレーナー4,5から、黒液抽出管17,18を介して、チップ絶乾500gに対し2.3リットルの黒液を抽出し、フラッシュタンク11に送った。上部蒸解ゾーンB1、中部蒸解ゾーンB2、下部蒸解ゾーンB3ともに並流蒸解とした。蒸解ゾーンにおけるチップの滞留時間は352分、蒸解温度は平均で147℃、150℃であった。
Next, in the upper cooking zone, 1.0 liter of cooking liquid (cooking liquid introduction pipe 1) corresponding to 12.6% effective alkali and 28% sulfidization is used through the pump 6 and the
その後、洗浄ゾーンにおいて、釜内におけるチップの滞留時間は0.5時間であった。洗浄濾液導入管19及び20を介して、希釈洗浄水として未晒パルプの洗浄濾液2.5リットルを釜底部から添加した。得られた未晒パルプのカッパー価は蒸解温度147℃、150℃に対し、各々28.1,22.2、未晒パルプの絶乾収量は260.0g、253.0gであり、蒸解収率は52.0%、50.6%であった。
Thereafter, in the cleaning zone, the residence time of the chips in the kettle was 0.5 hours. Through the washing
比較例1
浸透ゾーンAにおいて、抽出黒液の添加量を黒液抽出管15,16から各々0.3、1.2リットル抜いて浸透ゾーンに添加したこと、及び蒸解ゾーンの温度を148℃、152℃としたこと以外は、実施例1と同様の操作を行なった。得られた未晒パルプのカッパー価は蒸解温度148℃、152℃に対し、各々25.4、21.1、未漂白パルプの絶乾収量は242.0g、236.5gであり、蒸解収率は48.4%,47.3%であった。
Comparative Example 1
In osmosis zone A, the extraction black liquor was added to the osmosis zone by removing 0.3 and 1.2 liters from the black
比較例2
浸透ゾーンAにおいて、ポリサルファイド硫黄0.1%を添加したこと、及び蒸解ゾーンの温度を148℃、152℃、155℃にしたこと以外は、実施例1と同様の操作を行なった。得られた未晒パルプのカッパー価は蒸解温度148℃、152℃、155℃に対し、各々27.8,23.3,19.4、未漂白パルプの絶乾収量は240.5g、233.5g、230.0gであり、蒸解収率は48.1%、46.7%、46.0%であった。
Comparative Example 2
In the infiltration zone A, the same operation as in Example 1 was performed except that 0.1% of polysulfide sulfur was added and the temperature of the cooking zone was set to 148 ° C, 152 ° C, and 155 ° C. The kappa number of the obtained unbleached pulp was 27.8, 23.3, 19.4 for cooking temperatures of 148 ° C, 152 ° C and 155 ° C, respectively, and the dry-dry yield of unbleached pulp was 240.5g, 233. The cooking yields were 48.1%, 46.7%, and 46.0%.
表1、図1から明らかなように、リグノセルロース物質を浸透ゾーン、蒸解ゾーン、洗浄ゾーンを順に有する2ベッセル蒸解装置を用いて蒸解する際に、蒸解釜に少なくとも2つのストレーナーが設けられ、該ストレーナーからの抽出黒液を浸透ベッセルに添加する連続蒸解法において、前記浸透ベッセルに添加する黒液量を100とした場合、蒸解釜の一番上部に位置するストレーナーからの抽出黒液量が35として、かつ浸透ゾーンの頂部に白液とポリサルファイドが所望量添加されることにより、蒸解収率が向上することがわかる。つまり、上記蒸解方法を実施することにより、薬液中のポリサルファイドが分解し難く、またポリサルファイドを大量に含んだ黒液を蒸解ゾーンの初期から浸透ゾーンに添加することにより、実際に添加したポリサルファイドの量以上の効果をもたらし、蒸解収率を大幅に向上させることができた。 As apparent from Table 1 and FIG. 1, when the lignocellulosic material is digested using a two-vessel digester having an infiltration zone, a digestion zone, and a washing zone in this order, at least two strainers are provided in the digester, In the continuous cooking method in which the black liquor extracted from the strainer is added to the permeation vessel, when the amount of black liquor added to the permeation vessel is 100, the amount of black liquor extracted from the strainer located at the top of the digester is 35. In addition, it is understood that the cooking yield is improved by adding a desired amount of white liquor and polysulfide to the top of the infiltration zone. That is, by carrying out the above cooking method, polysulfide in the chemical solution is difficult to decompose, and the amount of polysulfide actually added by adding black liquor containing a large amount of polysulfide to the infiltration zone from the beginning of the cooking zone. The above effects were brought about, and the cooking yield was greatly improved.
本発明の方法は、蒸解収率を一層向上させ、カッパー価と蒸解収率の関係を更に改善することができる。すなわち、本発明は、同一有効アルカリ添加率で同一カッパー価における蒸解収率を向上させることができる。 The method of the present invention can further improve the cooking yield and further improve the relationship between the kappa number and the cooking yield. That is, the present invention can improve the cooking yield at the same kappa number at the same effective alkali addition rate.
1…白液導入管
2…ポリサルファイド、アントラキノン含有白液導入管
3,4,5…ストレーナー
6,7,8,9,10,11…ポンプ
12…ヒーター
13…クーラー
14…フラッシュタンク
15,16,17,18…黒液抽出管
19,20…洗浄濾液導入管
DESCRIPTION OF
Claims (6)
The method for cooking lignocellulosic material according to claim 1, wherein white liquor is added at the beginning of the cooking zone in the digester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004159478A JP2005336667A (en) | 2004-05-28 | 2004-05-28 | Method of cooking lignocellulosic material |
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Publications (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008248450A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for digesting lignocellulosic material |
| JP2009185413A (en) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | San Nopco Ltd | Cooking auxiliary for cooking lignocellulose material and method for producing pulp |
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2004
- 2004-05-28 JP JP2004159478A patent/JP2005336667A/en active Pending
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