JP2004536044A - 特定の二価陽イオン性ジアゾ染料を含むケラチン繊維を染色するための新規染色組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、式（Ｉ）：Ｗ１−Ｗ２−Ｎ＝Ｎ−Ｗ３−Ｌ−Ｗ４−Ｎ＝Ｎ−Ｗ５−Ｗ６（Ｉ）の二価カチオン性ジアゾ染料を含む、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色用の新規染色組成物、当該組成物を使用する染色方法、並びに、式（Ｉ）の新規化合物に関する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、特定の二価陽イオン性ジアゾ染料を含む、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための新規染色組成物、およびそのような組成物を用いてケラチン繊維を染色する方法である。本発明の別の主題は、新規二価陽イオン性ジアゾ染料である。
【背景技術】
【０００２】
一般的には、オルト−もしくはパラ−フェニレンジアミン類、オルト−もしくはパラ−アミノフェノール類および複素環式化合物など、酸化塩基類として知られている酸化染料前駆体類を含む染色組成物を用いて、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。これらの酸化塩基類は、無色もしくは僅かに着色した化合物であり、酸化カップリング工程によって、酸化物質類と組み合わされて着色した化合物を生じる。
【０００３】
これらの酸化塩基類を用いて得られた色相は、それらをカプラー類すなわち色調修正剤類と組み合わせることによって、変え得ることも知られており、後者は、特に、芳香族メタジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類およびインドール化合物類などの特定の複素環式化合物類から選択される。
【０００４】
酸化塩基類およびカプラー類として用いられる分子の多様性によって幅広い色調を得ることができる。
【０００５】
この酸化染色工程は、ケラチン繊維に、酸化塩基類、もしくは酸化塩基類とカプラー類の混合物を、酸化剤、例えば水性過酸化水素溶液、と共に塗布すること、放置すること、そして繊維を次いで洗うことにある。その結果生じる色は、永続的で強く、そして、外的作用因子類、特に光、悪天候、洗浄、汗および摩擦に耐える。一般的に塩基性のｐＨで塗布すると、繊維を染色すると同時に明るくすることができ、実際に、元の色よりも明るい最終色を得ることができる。更に、繊維を明るくすることは、灰色の毛髪の場合、および自然に着色された毛髪の場合に、均一な色を作り出し、発色させる、すなわち、よりはっきりとさせる、有利な効果を有する。
【０００６】
直接染色することによって、ヒトのケラチン繊維を染色することも知られている。直接染色において従来用いられる工程は、繊維に対する親和性を有する着色された着色分子である直接染料類をケラチン繊維に塗布すること、放置すること、そして繊維を次いで洗うことにある。
【０００７】
例えば、ニトロベンゼン、アントラキノンもしくはニトロピリジン直接染料類、アゾ、キサンタン、アクリジンもしくはアジン染料類またはトリアリールメタン染料類を用いることが知られている。
【０００８】
それから得られる色は、特に、有彩色であるが、直接染料類をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質と、繊維の表面および／もしくは中心からのそれらの脱着により、染色力が低く、洗浄または汗に対する耐性が乏しくなるため、一時的もしくは半永続的なものである。さらに、これらの直接染料類は、光化学攻撃に対する発色団の低い耐性のため、一般に、光に反応しやすく、時間がたてば毛髪の色は薄くなる。さらに、それらの光に対する感受性は、ケラチン繊維における均一もしくは不均一のそれらの分布に依存する。
【０００９】
酸化剤類と組み合わせて直接染料類を用いることが知られている。しかしながら、直接染料類は、一般に、水性過酸化水素溶液などの酸化剤類、および亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤類の作用に反応しやすく、それにより直接染色を明るくするための水性過酸化水素溶液および塩基性化剤に基づく組成物類、あるいは酸化染料前駆体類もしくはカプラー類と組み合わせた酸化染色組成物類において用いることは一般的に難しい。
【００１０】
例えば、特許文献１および２において、直接ニトロ染料類および／または分散アゾ染料類およびアンモニア水を含む過酸化水素溶液に基づく染色組成物類を用い、前記染料類と使用直前に調製された前記酸化剤との混合物を毛髪に塗布することにより、毛髪を染色する手段が講じられている。しかしながら、得られる色は、十分に持続せず、シャンプーにより消失し、毛髪繊維が明るくなることが明らかとなる。そのような色は、時間がたてば変化して魅力的ではなくなる。
【特許文献１】
仏国特許出願公開第１５８４９６５号
【特許文献２】
日本国特許出願公開第０６２７１１４３５号
【００１１】
また、特許文献３および４において、オキサジン型陽イオン性直接染料類に基づく組成物およびアンモニア水を含む過酸化水素溶液に基づく組成物を用い、第一段階においてアンモニア水を含む過酸化水素溶液を、次いで第二段階において直接オキサジン染料に基づく組成物を、毛髪に塗布することにより、毛髪を染色する手段が講じられている。この彩色は、２つの連続する段階の放置時間によって過度に遅くされた工程を要するため、満足のいくものではない。さらに、使用時に調整された直接オキサジン染料とアンモニア水を含む過酸化水素溶液との混合物を毛髪に塗布する場合、色を生じない、もしくは、少なくとも実質的に毛髪繊維の色を生じない。
【特許文献３】
日本国特許出願公開第５３９５６９３号
【特許文献４】
日本国特許出願公開第５５０２２６３８号
【００１２】
より最近では、特許文献５において、第４級化された窒素原子を少なくとも一つ含む直接アゾもしくはアゾメチン染料類を含む染色組成物類が開示されており、前記組成物類は、使用時に塩基性のｐＨで酸化組成物と混合されなければならない。これらの組成物類は、均質で、持続的で、かつ、鮮やかなハイライトで色を得ることが可能である。しかしながら、ケラチン繊維を酸化染色組成物類と同程度に強く染色することはできない。
【特許文献５】
仏国特許出願公開第２７４１７９８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このように、酸化染料類と同程度に強くケラチン繊維を染色することができ、光に対してそれらと同程度に安定で、また悪天候、洗浄および汗に対して抵抗力を有し、さらに、酸化および還元剤類の存在下で十分に安定し、それらを含む明るくする直接組成物類を用いる、もしくはそれらを含む酸化染色組成物類を用いることによって、同時に繊維の明るさを得ることができる、色彩の直接染料類を見出すことを試みる真の必要がある。また、黒類および茶類など、「基本の」色調を忘れることなく、非常に広い範囲の色、特に高い有彩色を得るために、ケラチン繊維を染色することができる直接染料を見出すことを試みる真の必要が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
これらの目的は、本願発明によって達成され、その主題は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、以下の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、
−Ｗ１とＷ６は、互いに独立して、ＮＲ１Ｒ２基を表し、
−Ｗ２とＷ５は、互いに独立して、式（ＩＩ）
【化２】
の炭素芳香族、ピリジンもしくはピリダジニル基を表し、
−Ｗ３とＷ４は、互いに独立して、以下の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
【化３】
【化４】
で表される複素環式芳香族基を表し、
式中、
−Ｘ１は、窒素原子またはＣＲ５基を表し、
−Ｘ２は、窒素原子またはＣＲ６基を表し、
−Ｚ１は、酸素もしくは硫黄原子またはＮＲ８基を表し、
−Ｚ２は、窒素原子またはＣＲ９基を表し、
−Ｚ３は、窒素原子またはＣＲ１２基を表し、
−Ｚ４は、窒素原子またはＣＲ１３基を表し、
−式（ＩＩＩ）の５員環のＮ１は、Ｌ基に結合し、同じ５員環の結合ａは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、
−式（ＩＶ）の６員環の結合ｂは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、式（ＩＶ）の６員環のＮ１はＬ基に結合し、
−Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、共に、もしくは互いに独立して、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ１６炭化水素鎖を表し、それは１つ以上の３から６員炭素環を形成することができ、飽和もしくは不飽和であることができ、その炭素鎖の１つ以上の炭素原子は、酸素、窒素もしくは硫黄原子またはＳＯ２基によって置換されることができ、その炭素原子は、互いに独立して、１つ以上のハロゲン原子によって置換されることができ；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素を表すことができ；Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、過酸化結合、またはジアゾもしくはニトロソ基を含まず、Ｌは二価基であり、
−Ｒ８は、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択される１つ以上の基によって任意に置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基；任意に置換されたフェニル基を表し、
−Ｒ７はＲ９と共に、Ｒ１０はＲ１１と共に、およびＲ１２はＲ１３と共に、フェニルなどの炭素芳香族環を形成することができ、
−Ｒは、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、
−Ｘは、有機もしくは無機陰イオンである）
の少なくとも一つの二価陽イオン性ジアゾ染料を含む、組成物である。
【００１５】
本願発明の文脈において、用語「アルキル」は、別に述べなければ、１から１０までの炭素原子、好ましくは１から６までの炭素原子を含み、直鎖状もしくは分枝状であることができるアルキル基を意味すると解される。用語アルコキシは、アルキル−０−（このアルキルは上記意味を有する）を意味する。
【００１６】
本発明によれば、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３基で規定される炭化水素鎖の１つ以上の炭素原子が酸素、窒素もしくは硫黄原子またはＳＯ２基によって置換されることができ、および／または、これらの炭化水素鎖が不飽和である場合、これは、例えば、以下の転化を行なうことができることを意味する：
【化５】
は、
【化６】
になることができ、
【化７】
は、
【化８】
になることができ、
【化９】
は、
【化１０】
になることができ、
【化１１】
は、
【化１２】
になることができ、
【化１３】
は、
【化１４】
になることができる。
【００１７】
特に、表現「分枝状の炭化水素鎖」は、１つ以上の３から６員炭素環を形成し得る鎖を意味すると解される。不飽和炭化水素鎖という表現は、１つ以上の二重結合、および／または、１つ以上の三重結合を含み得る鎖を意味すると解され、この炭化水素鎖は、芳香族基に至ることができる。
【００１８】
Ｘは、例えば、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物などのハロゲン化物；水酸化物；サルファート；硫酸水素塩；例えば硫酸メチルまたは硫酸エチルなどの（Ｃ１−Ｃ６）アルキル硫酸塩；アセタート；タルトラート；オキサラート；スルホン酸メチルなどの（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホン酸塩；無置換である、もしくは、例えば４−トルオイルスルホナートなど、Ｃ１−Ｃ４アルキル基によって置換された、アリールスルホナート、から選択される有機もしくは無機陰イオンである。
【００１９】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基、または塩素、フッ素もしくは臭素などのハロゲン原子によって任意で置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；アリールスルホニル基；ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラジニルおよびピリダジニル基から選択される基、を表す。
【００２０】
Ｒ１とＲ２は、共に、１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５基（式中、Ｒ１４とＲ１５は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノもしくはＣ１−Ｃ２アミノ（ジ）アルキル、もしくは（ポリ）ヒロドキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）；スルホニルアミノ基；カルボキシル基；カルボキシアミド基；１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、によって任意で置換された５−、６−、７−、もしくは８−員複素環基を形成し得る。
【００２１】
前記５−、６−、７−、もしくは８−員複素環基の不斉炭素は、（Ｒ）および／もしくは（Ｓ）配置であることができる。
【００２２】
Ｒ１とＲ２は、共に、ピラゾール、イミダゾール、ピロール、トリアゾール、ピリダジン、ピリミジンなどの５−もしくは６−員複素環式芳香族基を形成することもできる。
【００２３】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ３アルキル基；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノまたは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、メチル、ヒドロキシル、アミノもしくは（ジ）メチルアミノ基、スルホニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基、カルボキシル基またはカルボキシアミド基から選択される１つ以上の基によって任意で置換された５−または６−員複素環を形成する。
【００２４】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−アミノエチル；１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−スルホニルエチル、２−メトキシエチルなどの直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ３アルキル基；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノまたは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、１つ以上のメチル、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）メチルアミノ、カルボキシルもしくはカルボキシアミド基によって任意で置換された５−または６−員複素環式ピロリジンもしくはピペリジンを形成する。
【００２５】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；メチルもしくは２−ヒドロキシエチル基；アミノ、（ジ）メチルアミノまたは（ジ）（２−ヒドロキシエチル）アミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、ピペリジン、または３−ヒドロキシピペリジンなどの５−または６−員複素環を形成する。
【００２６】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基、または塩素、フッ素もしくは臭素などのハロゲン原子によって任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基；スルホ基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す。
【００２７】
より好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素原子、ヒドロキシル、アミノもしくはＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシル基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す。
【００２８】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素原子、メチル、フェニルもしくは２−ヒドロキシメチル基、カルボキシル、メトキシ、エトキシもしくは２−ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、もしくは２−ヒドロキシエチルアミノ基を表す。
【００２９】
Ｒ７およびＲ９は、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基；任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基を表す。
【００３０】
これらの置換基の中で、Ｒ７およびＲ９は、好ましくは、水素原子、フェニル基、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基およびカルボキシル基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。
【００３１】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ７およびＲ９は、好ましくは、水素原子、メチル、フェニルもしくは２−ヒドロキシメチル基、またはカルボキシルを表す。
【００３２】
Ｒ８は、好ましくは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。特に好ましい実施態様によれば、Ｒ８は、好ましくは、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチルもしくは２−スルホニルエチル基を表す。
【００３３】
特定の実施態様によれば、Ｗ１とＷ６は、ＮＲ１Ｒ２であり、Ｒ１とＲ２は、好ましくは、水素、又は、ヒドロキシルもしくはアミノによって置換され得るアルキル基から選択される。
【００３４】
別の実施態様によれば、Ｗ１とＷ６は、ＯＲであり、Ｒは好ましくはメチル基である。
【００３５】
式（Ｉ）において、Ｗ２とＷ５は、好ましくは炭素芳香族基である。好ましくは、Ｗ２とＷ５は、アルキル、アルコキシ、アミノ、または、モノ−もしくはジ−置換化アミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表す。例示として、Ｗ２とＷ５は、メトキシ基、メチル基、アミノ基、メチルアミノ基、もしくはジメチルアミノ基によって置換されたフェニル基である。
【００３６】
Ｗ３とＷ４は、好ましくは、イミダゾリニウム、トリアゾリウムおよびピリジニウム基から選択される。
【００３７】
特に好ましい実施態様によれば、Ｗ２とＷ５は、フェニレン基であり、Ｗ３とＷ４はイミダゾリニウム基である。
【００３８】
式（Ｉ）において、Ｌは、好ましくは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基；好ましくは直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基を表す。好ましい実施態様によれば、Ｌは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノおよびＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基である。
【００３９】
式（Ｉ）の二価陽イオン性ジアゾ染料の濃度は、およそ染色組成物の総重量に対して、０．００１から５重量％の間、好ましくは０．０５から２％の間で変更することができる。
【００４０】
本発明の組成物は、さらに、酸化剤を含むことができる。この酸化剤は、ケラチン繊維を漂白するために通常用いられる任意の酸化剤であることができる。前記酸化剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩類、過ホウ酸塩類および過硫酸塩類などの過酸塩類から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。
【００４１】
本発明による組成物は、酸化塩基を更に含むことができる。この酸化塩基は、酸化染色において通常用いられる酸化塩基類、例えばパラ−フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類および複素環式塩基類から選択され得る。
【００４２】
パラ−フェニレンジアミン類の中で、例示として、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシルエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ビドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−（アミノフェニル）ピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、およびこれらの酸付加塩類がさらに具体的に記載できる。
【００４３】
前記パラ−フェニレンジアミン類の中で、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラーフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００４４】
ビスフェニルアルキレンジアミン類の中で、例示として、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’―アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）−エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４５】
パラ−アミノフェノール類の中で、例示として、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−（２−アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−[（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル]フェノール、４−アミノ−フルオロフェノール、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４６】
オルト−アミノフェノール類の中で、例示として、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセトアミド−２−アミノフェノール、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４７】
複素環式塩基類の中で、例示として、ピリジン誘導体類、ピリミジン誘導体類およびピラゾール誘導体類が記載される。
【００４８】
ピリジン誘導体類の中で、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミンピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、およびこれらの酸付加塩類など、特許文献６および７に開示された化合物類が記載される。
【特許文献６】
独国特許第１０２６９７８号
【特許文献７】
独国特許第１１５３１９６号
【００４９】
ピリミジン誘導体類の中で、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジンまたは２，５，６−トリアミノピリミジンなど、特許文献８、９、１０、１１、もしくは１２に開示された化合物類、および、ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−[（３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、２−[（７−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、３−アミノ−５−メチル−７−（イミダゾリルプロピルアミノ）ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジンが記載される特許文献１３に記載されたピラゾロピリミジン誘導体類、およびこれらの酸付加塩類、および互変異性平衡が存在する場合はこれらの互変異性体類が記載される。
【特許文献８】
独国特許第２３５９３９９号
【特許文献９】
日本国特許第８８−１６９５７１号
【特許文献１０】
日本国特許第０５１６３１２４号
【特許文献１１】
欧州特許第０７７０３７５号
【特許文献１２】
国際公開第９６／１５７６５号
【特許文献１３】
仏国特許出願公開第２７５００４８号
【００５０】
ピラゾール誘導体類の中で、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’―アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、およびそれらの酸付加塩類など、特許文献１４および１５と特許文献１６、１７、１８および１９において開示されている化合物類が記載される。
【特許文献１４】
独国特許第３８４３８９２号
【特許文献１５】
独国特許第４１３３９５７号
【特許文献１６】
国際公開第９４／０８９６９号
【特許文献１７】
国際公開第９４／０８９７０号
【特許文献１８】
仏国特許出願公開第２７３３７４９号
【特許文献１９】
独国特許出願公開第１９５４３９８８号
【００５１】
本発明による組成物は、付加的に、ケラチン繊維の通常の酸化染色のために通常用いられる１つ以上のカプラ−類を含むことができる。これらのカプラ−類の中で、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンカプラー類および複素環式カプラー類が、特に記載される。
【００５２】
例示として、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルフォリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、およびそれらの酸付加塩類が記載される。
【００５３】
本発明の組成物において、カプラーもしくはカプラー類は、およそ染色組成物の全重量の０．００１から１０重量％までの量で、より好ましくは０．００５から６％の量で、一般的に存在する。酸化塩基もしくは塩基類は、好ましくは、およそ染色組成物の全重量の０．００１から１０重量％までの量で、より好ましくは０．００５から６％までの量で、存在する。
【００５４】
一般的に、本発明の染色組成物に関連して酸化塩基類およびカプラーに用いられ得る酸付加塩類は、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、サルファート類、シトラート類、スクシナート類、タートラート類、ラクタート類、トシラート類、ベンゼンスルホナート類、ホスファート類およびアセタート類から特に選択される。
【００５５】
本発明による染色組成物は、式（Ｉ）のものと異なる直接染料類を付加的に含むことができ、これらの染料は、特に、ベンセン系列類のニトロ染料類、陽イオン性直接染料類、直接アゾ染料類および直接メチン染料類から選択されることができる。
【００５６】
水に十分に溶解できないであろう化合物を溶解するために、染色補助剤としても称される染色のために許容される媒剤は、一般に、水、もしくは水と少なくとも１つの有機溶剤との混合物からなる。有機溶剤として、例えば、エタノールおよびイソプロパノールなどの低級Ｃ１−Ｃ４アルカノール類；２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリオール類およびポリオールエーテル類；ベンジルアルコールもしくはフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール類；およびこれらの混合物類が記載される。
【００５７】
溶剤は、好ましくは、およそ染色組成物の全重量に対して１から４０重量％までの割合で、より好ましくは、およそ５から３０重量％までの割合で存在することができる。
【００５８】
本発明による染色組成物は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性もしくは双極性イオン性界面活性剤類またはそれらの混合物類、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性もしくは双極性イオンポリマー類またはそれらの混合物類、無機もしくは有機増粘剤類、および特に陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、および両性結合ポリマー増粘剤類、酸化防止剤類、浸透剤類、金属イオン遮閉剤類、芳香剤類、緩衝剤類、分散剤類、例えば、揮発性もしくは不揮発性および変性もしくは非変性シリコーン類などのコンディショニング剤類、フィルム形成剤類、セラミド類、保存剤類または不透明化剤など、毛髪の染色組成物において通常用いられる様々な助剤も含むことができる。
【００５９】
これらの前記助剤類は、一般に、各々、組成物の重量に対して０．０１から２０重量％の量で存在する。
【００６０】
もちろん、当業者は、本発明による染色組成物に本質的に付与された有利な特性が、認識された付加物もしくは付加物類によって、不利益に、もしくは実質的に不利益に、影響されないように、この、もしくはこれらの任意の付加的な化合物類を選択するために注意を払うであろう。
【００６１】
本発明による染色組成物のｐＨは、一般に、およそ３から１２までの間、好ましくはおよそ５から１１までの間である。ケラチン繊維を染色する、あるいは通常の緩衝システムを用いる際に通常用いられる酸性化もしくは塩基性化剤類によって、所望の値に調節され得る。
【００６２】
酸性化剤類の中で、例示として、塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸、酒石酸、クエン酸もしくは乳酸などのカルボン酸、またはスルホン酸などの無機もしくは有機酸が記載される。
【００６３】
塩基性化剤類の中で、例示として、アンモニア、アルカリカーボナート類、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン類などのアルカノールアミン類、およびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび以下の式（ＩＩＩ）：
【化１５】
式中、Ｗは、ヒドロキシル基またはＣ１−Ｃ４アルキル基により任意で置換されたプロピレン残基であり、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、同一もしくは異なり、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキルもしくはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す、
の化合物類が記載される。
【００６４】
本発明による染色組成物は、液体類、クリーム類もしくはゲル類の形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を行なうために適した任意の他の形態など、様々な形態で提供され得る。
【００６５】
本発明の別の主題は、上で規定した式（Ｉ）の染料を含む染色組成物のケラチン繊維への塗布を含む直接染色する方法である。放置後、ケラチン繊維をすすぎ洗うと、着色された繊維が現れる。
【００６６】
式（Ｉ）の陽イオン性アゾ染料を含む染色組成物の繊維への塗布は、繊維の漂白を生じる酸化剤の存在下で行なうことができる。この酸化剤は、使用時に陽イオン性アゾ染料を含む組成物に、もしくは直接ケラチン繊維に、加えることができる。特定の実施態様によれば、式（Ｉ）の陽イオン性アゾ染料を含む組成物は、酸化塩基およびカプラー不含である。
【００６７】
本発明の別の主題は、式（Ｉ）の染料、少なくとも１つの酸化塩基および任意で少なくとも１つのカプラーを含む染色組成物の、酸化剤存在下における、繊維への塗布を含む酸化染色方法である。
【００６８】
酸化塩基、カプラーおよび酸化剤は上で規定した通りである。
【００６９】
永続的な酸化染色に関して、酸化剤として、ペルオキシダーゼ類、ウリカーゼ類などの２電子酸化還元酵素類、およびラクターゼ類などの４電子酸化酵素類が記載される酵素類を用いることもできる。
【００７０】
色は、酸性、中性もしくはアルカリ性ｐＨで現色させることができ、酸化剤は、本発明の組成物に使用時に加えることができ、あるいは、それを含み、染色組成物と同時に、もしくは続けて、繊維に塗布される酸化組成物から用いることができる。
【００７１】
永続的な酸化染色もしくは直接染色の場合、染色組成物は、染色に許容される媒剤中、現色するために十分な量で存在する少なくとも１つの酸化剤を含む組成物と、好ましくは使用時に、混合される。得られた混合物は、次いで、ケラチン繊維に塗布される。およそ３から５０分、好ましくは、およそ５から３０分放置後、ケラチン繊維をすすぎ洗い、シャンプーで洗浄し、再度すすぎ洗い、次いで乾燥させる。
【００７２】
酸化組成物は、また、上で規定したように毛髪染色組成物類において通常用いられる様々な助剤類を含むこともできる。
【００７３】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合後、ケラチン繊維に塗布される得られた組成物のｐＨが、好ましくはおよそ３から１２までの間、より好ましくは５から１１までの間で変化するようなものである。それは、上で規定されたようにケラチン繊維の染色時に通常用いられる酸性化もしくは塩基性化剤類によって、所望の値に調節することができる。
【００７４】
ケラチン繊維に最終的に塗布される組成物は、液体類、クリーム類、もしくはゲル類の形態で、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を行なうために適した任意の他の形態などの様々な形態類で提供され得る。
【００７５】
本発明の他の主題は、第１の区画が本発明の染色組成物を含み、第２の区画が酸化組成物を含む、多区画装置または染色「キット」である。この装置は、出願国を代表して特許文献２０において開示された装置のように、所望の混合物が毛髪に送達されることを許容する手段を設けることができる。
【特許文献２０】
仏国特許第２５８６９１３号
【００７６】
最後に、本発明の別の主題は、上で規定された式（Ｉ）の二価陽イオン性ジアゾ染料類である。これらの化合物は、例えば、非特許文献１、２、３、４、５、６、７において記載された調製方法から得ることができる。
【非特許文献１】
ＥＰ ８１０８２４
【非特許文献２】
ＧＢ ９６１９５７３
【非特許文献３】
ＲＯ １０６５７２
【非特許文献４】
ジャーナル・オブ・ケミカル・リサーチ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．）、概要（Ｓｙｎｏｐ．）、１９９８年、第１０巻、ｐ．６４８−６４９
【非特許文献５】
ＤＥ １９７２１６１９
【非特許文献６】
ＵＳ ５８５２１７９
【非特許文献７】
シンセシス・コミュニケーション（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ）、１９９９年、第２９巻第１３号、ｐ．２２７１−２２７６
【００７７】
以下の実施例は、本発明を例示するために役立つが、限定する性質を示さない。
【実施例】
【００７８】
合成例
実施例１：式：
【化１６】
の化合物の調製
１．１３ｇのジメチル−[４−（ピリジン−３−イルアゾ）フェニル１]アミン（０．０１モル）、５ｍｌの乾燥ＤＭＦおよび０．６１ｇ（０．００２５モル）の１，６−ジブロモヘキサンを、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物は、攪拌しながら、７時間、１０５℃にする。沈降物を熱い状態でろ過除去する。以下のＵＶ吸収特性を有する０．９ｇのボルドー赤色粉末を得る：
ＵＶ（アセトニトリル−水 ５０／５０）
λｍａｘ＝４９６ｎｍ
εｍａｘ＝６７６００
【００７９】
分析：
Ｍａｓｓ ＥＳＩ＋：
ｍ／ｚ＝６１７[Ｍ２＋＋Ｂｒ-]
ｍ／ｚ＝２６８[Ｍ２＋／２]
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．４０（ｓ−４Ｈ）；２．０１（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．１５（ｓ−１２Ｈ）−ＮＣＨ３；４．７３（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；
６．９１（ｄ−４Ｈ）；７．８８（ｄ−４Ｈ）フェニル
８．３３（ｄｄ−２Ｈ）；８．７６（ｄ−２Ｈ）；９．１１（ｄ−２Ｈ）；９．５４（ｓ−２Ｈ）ピリジン
【００８０】
濃いオレンジ−赤色を示す染料をこのように得る。
【００８１】
ジメチル−[４−（ピリジン−３−イルアゾ）フェニル１]アミンは、アゾ化合物を調製するための従来の方法または特許文献２１の教示に従って、３−アミノ−ピリジンのジアゾニウム塩をジメチルアニリンと結合させることによって調製できる。
【特許文献２１】
独国特許第２５０９５６０号
【００８２】
実施例２：式：
【化１７】
の化合物の調製
第１工程：１，６−ビス[Ｎ−イミダゾール−２−イル]−４（４−メトキシフェニル）−ジアゼン]：
２．０２ｇ（０．０１モル）の（１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−（４−メトキシフェニル）ジアゼン、５０ｍｌのトルエンおよび１．２１ｇ（０．００５モル）の１，６−ジブロモヘキサン、１．９２ｇ（０．０４８モル）の水酸化ナトリウム、（０．０００３モル）のヨウ化テトラブチルアンモニウムおよび２ｍｌの水を、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物は、攪拌しながら、２０時間、還流温度にする。沈降物を冷却、ろ過除去し、乾燥させる。シリカ上でのクロマトグラフィー（溶離剤：ジクロロメタン９５／メタノール５）により精製した０．９ｇのオレンジ−黄色粉末を得る。
【００８３】
分析：
Ｍａｓｓ ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝４８７[Ｍ＋ -]
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．２７（ｓ−４Ｈ）；１．７４（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．８５（ｓ−６Ｈ）−ＯＣＨ３；４．３３（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；
７．１６（ｄ−４Ｈ）；７．８２（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．５１（ｓ−２Ｈ）；イミダゾール
【００８４】
ジアミン類のこの型の調製について、特許文献２２および以下の文献：非特許文献８、９および１０、においても記載されている。
【特許文献２２】
国際公開第９９／３７２７６号
【非特許文献８】
ジェー・エルグエロ（J. Elguero）等、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Journal of Heterocyclic Chemistry）、第２巻第５号、ｐ．７７１〜７８２、１９８８年
【非特許文献９】
イング−フング・ソー（Ying-hung So）、マクロモレキュールズ（Macromolecules）、第２５巻、ｐ．５１６〜５２０、１９９２年
【非特許文献１０】
アール・ジー・シー（R.G.Xie）等、チャイニーズ・ケミカル・レターズ（Chinese Chemical Letters）、第７巻、ｐ．３２１〜３２４、１９９６年
【００８５】
第２工程：第４級化
上で得られた産物０．６ｇ（０．００１２モル）、４ｍｌのジクロロエタンおよび０．４７ｍｌ（０．００４８モル）の硫酸ジメチルを完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物を、攪拌しながら、２時間、還流温度にする。沈降物を冷却、ろ過除去し、乾燥させる。以下のＵＶ吸収特性を有する０．６ｇのオレンジー黄色粉末を得る：
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．３７（ｓ−４Ｈ）；１．７９（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．９４（ｓ−６Ｈ）−ＯＣＨ３；４．４５（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；４．０４（ｓ−６Ｈ―ＮＣＨ３
７．２４（ｄ−４Ｈ）；７．０７（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．９６（ｄ−４Ｈ）；イミダゾール
【００８６】
濃い黄色を示す染料をこのように得る。
【００８７】
実施例３：式：
【化１８】
の化合物の調製
上で得られた産物０．３ｇ（０．０００４モル）、２ｍｌの乾燥ＤＭＦおよび０．５７ｇ（０．００８モル）のピロリジンを、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物を、攪拌しながら、１．５時間、１００℃にする。反応混合物を５０ｍｌの酢酸エチル中に注ぐ。沈降物を排出し、乾燥させる。以下のＵＶ吸収特性を有する０．４ｇのボルドー赤色粉末を得る：
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．３５（ｓ−４Ｈ）；１．７７（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
２．０２（ｍ−８Ｈ）；３．４４（完全な複合体ＨＤＯ＋８Ｈ）ピロリジン
４．３２（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；３．９２（ｓ―６Ｈ）―ＮＣＨ３
６．７７（ｄ−４Ｈ）；７．８４（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．６９（ｄ−２Ｈ）；７．７２（ｄ−４Ｈ）イミダゾール
【００８８】
濃い赤色を有する染料をこのように得る。
【００８９】
染色例
以下の染色組成物を調製した：
【表１】
【００９０】
使用時に、各組成物を等重量の２０容量の過酸化水素（６重量％）と混合する。
【００９１】
得られた各混合物を、９０％のパーマをかけた白髪を含む灰色の頭髪の房（ＢＰ）もしくは自然のままの白髪を含む灰色の頭髪の房（ＢＮ）に塗布する（１０ｇの溶液当たり１ｇの頭髪の房）。混合物を２０分間作用させた後、房をすすぎ、普通のシャンプーで洗浄し、再びすすぎ洗い、次いで乾燥させる。
【００９２】
ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）分光測光器（光源Ｄ６５）を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊システムで、各房を、染色前後で評価した。
【００９３】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間において、明度は値Ｌ＊によって０から１００までの程度で示され、一方色の座標は、２つの色の軸を示すａ＊とｂ＊、ａ＊は赤―緑軸を示し、ｂ＊は黄−青軸を示す、によって示される。
【００９４】
このシステムによれば、Ｌ値が高ければ高い程、色は明るくて濃くない。逆に、Ｌ値が低ければ低い程、色は暗くて濃い。
【００９５】
以下の染色結果が得られた。
【表２】
【０００１】
本発明の主題は、特定の二価陽イオン性ジアゾ染料を含む、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための新規染色組成物、およびそのような組成物を用いてケラチン繊維を染色する方法である。本発明の別の主題は、新規二価陽イオン性ジアゾ染料である。
【背景技術】
【０００２】
一般的には、オルト−もしくはパラ−フェニレンジアミン類、オルト−もしくはパラ−アミノフェノール類および複素環式化合物など、酸化塩基類として知られている酸化染料前駆体類を含む染色組成物を用いて、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。これらの酸化塩基類は、無色もしくは僅かに着色した化合物であり、酸化カップリング工程によって、酸化物質類と組み合わされて着色した化合物を生じる。
【０００３】
これらの酸化塩基類を用いて得られた色相は、それらをカプラー類すなわち色調修正剤類と組み合わせることによって、変え得ることも知られており、後者は、特に、芳香族メタジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類およびインドール化合物類などの特定の複素環式化合物類から選択される。
【０００４】
酸化塩基類およびカプラー類として用いられる分子の多様性によって幅広い色調を得ることができる。
【０００５】
この酸化染色工程は、ケラチン繊維に、酸化塩基類、もしくは酸化塩基類とカプラー類の混合物を、酸化剤、例えば水性過酸化水素溶液、と共に塗布すること、放置すること、そして繊維を次いで洗うことにある。その結果生じる色は、永続的で強く、そして、外的作用因子類、特に光、悪天候、洗浄、汗および摩擦に耐える。一般的に塩基性のｐＨで塗布すると、繊維を染色すると同時に明るくすることができ、実際に、元の色よりも明るい最終色を得ることができる。更に、繊維を明るくすることは、灰色の毛髪の場合、および自然に着色された毛髪の場合に、均一な色を作り出し、発色させる、すなわち、よりはっきりとさせる、有利な効果を有する。
【０００６】
直接染色することによって、ヒトのケラチン繊維を染色することも知られている。直接染色において従来用いられる工程は、繊維に対する親和性を有する着色された着色分子である直接染料類をケラチン繊維に塗布すること、放置すること、そして繊維を次いで洗うことにある。
【０００７】
例えば、ニトロベンゼン、アントラキノンもしくはニトロピリジン直接染料類、アゾ、キサンタン、アクリジンもしくはアジン染料類またはトリアリールメタン染料類を用いることが知られている。
【０００８】
それから得られる色は、特に、有彩色であるが、直接染料類をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質と、繊維の表面および／もしくは中心からのそれらの脱着により、染色力が低く、洗浄または汗に対する耐性が乏しくなるため、一時的もしくは半永続的なものである。さらに、これらの直接染料類は、光化学攻撃に対する発色団の低い耐性のため、一般に、光に反応しやすく、時間がたてば毛髪の色は薄くなる。さらに、それらの光に対する感受性は、ケラチン繊維における均一もしくは不均一のそれらの分布に依存する。
【０００９】
酸化剤類と組み合わせて直接染料類を用いることが知られている。しかしながら、直接染料類は、一般に、水性過酸化水素溶液などの酸化剤類、および亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤類の作用に反応しやすく、それにより直接染色を明るくするための水性過酸化水素溶液および塩基性化剤に基づく組成物類、あるいは酸化染料前駆体類もしくはカプラー類と組み合わせた酸化染色組成物類において用いることは一般的に難しい。
【００１０】
例えば、特許文献１および２において、直接ニトロ染料類および／または分散アゾ染料類およびアンモニア水を含む過酸化水素溶液に基づく染色組成物類を用い、前記染料類と使用直前に調製された前記酸化剤との混合物を毛髪に塗布することにより、毛髪を染色する手段が講じられている。しかしながら、得られる色は、十分に持続せず、シャンプーにより消失し、毛髪繊維が明るくなることが明らかとなる。そのような色は、時間がたてば変化して魅力的ではなくなる。
【特許文献１】
仏国特許出願公開第１５８４９６５号
【特許文献２】
日本国特許出願公開第０６２７１１４３５号
【００１１】
また、特許文献３および４において、オキサジン型陽イオン性直接染料類に基づく組成物およびアンモニア水を含む過酸化水素溶液に基づく組成物を用い、第一段階においてアンモニア水を含む過酸化水素溶液を、次いで第二段階において直接オキサジン染料に基づく組成物を、毛髪に塗布することにより、毛髪を染色する手段が講じられている。この彩色は、２つの連続する段階の放置時間によって過度に遅くされた工程を要するため、満足のいくものではない。さらに、使用時に調整された直接オキサジン染料とアンモニア水を含む過酸化水素溶液との混合物を毛髪に塗布する場合、色を生じない、もしくは、少なくとも実質的に毛髪繊維の色を生じない。
【特許文献３】
日本国特許出願公開第５３９５６９３号
【特許文献４】
日本国特許出願公開第５５０２２６３８号
【００１２】
より最近では、特許文献５において、第４級化された窒素原子を少なくとも一つ含む直接アゾもしくはアゾメチン染料類を含む染色組成物類が開示されており、前記組成物類は、使用時に塩基性のｐＨで酸化組成物と混合されなければならない。これらの組成物類は、均質で、持続的で、かつ、鮮やかなハイライトで色を得ることが可能である。しかしながら、ケラチン繊維を酸化染色組成物類と同程度に強く染色することはできない。
【特許文献５】
仏国特許出願公開第２７４１７９８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このように、酸化染料類と同程度に強くケラチン繊維を染色することができ、光に対してそれらと同程度に安定で、また悪天候、洗浄および汗に対して抵抗力を有し、さらに、酸化および還元剤類の存在下で十分に安定し、それらを含む明るくする直接組成物類を用いる、もしくはそれらを含む酸化染色組成物類を用いることによって、同時に繊維の明るさを得ることができる、色彩の直接染料類を見出すことを試みる真の必要がある。また、黒類および茶類など、「基本の」色調を忘れることなく、非常に広い範囲の色、特に高い有彩色を得るために、ケラチン繊維を染色することができる直接染料を見出すことを試みる真の必要が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
これらの目的は、本願発明によって達成され、その主題は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、以下の式（Ｉ）：
【化１】
−Ｗ１とＷ６は、互いに独立して、ＮＲ１Ｒ２基を表し、
−Ｗ２とＷ５は、互いに独立して、式（ＩＩ）
【化２】
−Ｗ３とＷ４は、互いに独立して、以下の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
【化３】
式中、
−Ｘ１は、窒素原子またはＣＲ５基を表し、
−Ｘ２は、窒素原子またはＣＲ６基を表し、
−Ｚ１は、酸素もしくは硫黄原子またはＮＲ８基を表し、
−Ｚ２は、窒素原子またはＣＲ９基を表し、
−Ｚ３は、窒素原子またはＣＲ１２基を表し、
−Ｚ４は、窒素原子またはＣＲ１３基を表し、
−式（ＩＩＩ）の５員環のＮ１は、Ｌ基に結合し、同じ５員環の結合ａは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、
−式（ＩＶ）の６員環の結合ｂは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、式（ＩＶ）の６員環のＮ１はＬ基に結合し、
−Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、共に、もしくは互いに独立して、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ１６炭化水素鎖を表し、それは１つ以上の３から６員炭素環を形成することができ、飽和もしくは不飽和であることができ、その炭素鎖の１つ以上の炭素原子は、酸素、窒素もしくは硫黄原子またはＳＯ２基によって置換されることができ、その炭素原子は、互いに独立して、１つ以上のハロゲン原子によって置換されることができ；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素を表すことができ；Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、過酸化結合、またはジアゾもしくはニトロソ基を含まず、Ｌは二価基であり、
−Ｒ８は、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択される１つ以上の基によって任意に置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基；任意に置換されたフェニル基を表し、
−Ｒ７はＲ９と共に、Ｒ１０はＲ１１と共に、およびＲ１２はＲ１３と共に、フェニルなどの炭素芳香族環を形成することができ、
−Ｒは、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、
−Ｘは、有機もしくは無機陰イオンである）
の少なくとも一つの二価陽イオン性ジアゾ染料を含む、組成物である。
【００１５】
本願発明の文脈において、用語「アルキル」は、別に述べなければ、１から１０までの炭素原子、好ましくは１から６までの炭素原子を含み、直鎖状もしくは分枝状であることができるアルキル基を意味すると解される。用語アルコキシは、アルキル−０−（このアルキルは上記意味を有する）を意味する。
【００１６】
本発明によれば、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３基で規定される炭化水素鎖の１つ以上の炭素原子が酸素、窒素もしくは硫黄原子またはＳＯ２基によって置換されることができ、および／または、これらの炭化水素鎖が不飽和である場合、これは、例えば、以下の転化を行なうことができることを意味する：
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【００１７】
特に、表現「分枝状の炭化水素鎖」は、１つ以上の３から６員炭素環を形成し得る鎖を意味すると解される。不飽和炭化水素鎖という表現は、１つ以上の二重結合、および／または、１つ以上の三重結合を含み得る鎖を意味すると解され、この炭化水素鎖は、芳香族基に至ることができる。
【００１８】
Ｘは、例えば、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物などのハロゲン化物；水酸化物；サルファート；硫酸水素塩；例えば硫酸メチルまたは硫酸エチルなどの（Ｃ１−Ｃ６）アルキル硫酸塩；アセタート；タルトラート；オキサラート；スルホン酸メチルなどの（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホン酸塩；無置換である、もしくは、例えば４−トルオイルスルホナートなど、Ｃ１−Ｃ４アルキル基によって置換された、アリールスルホナート、から選択される有機もしくは無機陰イオンである。
【００１９】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基、または塩素、フッ素もしくは臭素などのハロゲン原子によって任意で置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；アリールスルホニル基；ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラジニルおよびピリダジニル基から選択される基、を表す。
【００２０】
Ｒ１とＲ２は、共に、１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５基（式中、Ｒ１４とＲ１５は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノもしくはＣ１−Ｃ２アミノ（ジ）アルキル、もしくは（ポリ）ヒロドキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）；スルホニルアミノ基；カルボキシル基；カルボキシアミド基；１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、によって任意で置換された５−、６−、７−、もしくは８−員複素環基を形成し得る。
【００２１】
前記５−、６−、７−、もしくは８−員複素環基の不斉炭素は、（Ｒ）および／もしくは（Ｓ）配置であることができる。
【００２２】
Ｒ１とＲ２は、共に、ピラゾール、イミダゾール、ピロール、トリアゾール、ピリダジン、ピリミジンなどの５−もしくは６−員複素環式芳香族基を形成することもできる。
【００２３】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ３アルキル基；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノまたは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、メチル、ヒドロキシル、アミノもしくは（ジ）メチルアミノ基、スルホニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基、カルボキシル基またはカルボキシアミド基から選択される１つ以上の基によって任意で置換された５−または６−員複素環を形成する。
【００２４】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−アミノエチル；１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−スルホニルエチル、２−メトキシエチルなどの直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ３アルキル基；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノまたは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、１つ以上のメチル、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）メチルアミノ、カルボキシルもしくはカルボキシアミド基によって任意で置換された５−または６−員複素環式ピロリジンもしくはピペリジンを形成する。
【００２５】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；メチルもしくは２−ヒドロキシエチル基；アミノ、（ジ）メチルアミノまたは（ジ）（２−ヒドロキシエチル）アミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、ピペリジン、または３−ヒドロキシピペリジンなどの５−または６−員複素環を形成する。
【００２６】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、好ましくは、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基、または塩素、フッ素もしくは臭素などのハロゲン原子によって任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基；スルホ基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す。
【００２７】
より好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素原子、ヒドロキシル、アミノもしくはＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシル基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す。
【００２８】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素原子、メチル、フェニルもしくは２−ヒドロキシメチル基、カルボキシル、メトキシ、エトキシもしくは２−ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、もしくは２−ヒドロキシエチルアミノ基を表す。
【００２９】
Ｒ７およびＲ９は、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された、直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基；任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基を表す。
【００３０】
これらの置換基の中で、Ｒ７およびＲ９は、好ましくは、水素原子、フェニル基、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基およびカルボキシル基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。
【００３１】
特に好ましい実施態様によれば、Ｒ７およびＲ９は、好ましくは、水素原子、メチル、フェニルもしくは２−ヒドロキシメチル基、またはカルボキシルを表す。
【００３２】
Ｒ８は、好ましくは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。特に好ましい実施態様によれば、Ｒ８は、好ましくは、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチルもしくは２−スルホニルエチル基を表す。
【００３３】
特定の実施態様によれば、Ｗ１とＷ６は、ＮＲ１Ｒ２であり、Ｒ１とＲ２は、好ましくは、水素、又は、ヒドロキシルもしくはアミノによって置換され得るアルキル基から選択される。
【００３４】
別の実施態様によれば、Ｗ１とＷ６は、ＯＲであり、Ｒは好ましくはメチル基である。
【００３５】
式（Ｉ）において、Ｗ２とＷ５は、好ましくは炭素芳香族基である。好ましくは、Ｗ２とＷ５は、アルキル、アルコキシ、アミノ、または、モノ−もしくはジ−置換化アミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表す。例示として、Ｗ２とＷ５は、メトキシ基、メチル基、アミノ基、メチルアミノ基、もしくはジメチルアミノ基によって置換されたフェニル基である。
【００３６】
Ｗ３とＷ４は、好ましくは、イミダゾリニウム、トリアゾリウムおよびピリジニウム基から選択される。
【００３７】
特に好ましい実施態様によれば、Ｗ２とＷ５は、フェニレン基であり、Ｗ３とＷ４はイミダゾリニウム基である。
【００３８】
式（Ｉ）において、Ｌは、好ましくは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基；好ましくは直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基を表す。好ましい実施態様によれば、Ｌは、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノおよびＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状のＣ１−Ｃ８アルキレン基である。
【００３９】
式（Ｉ）の二価陽イオン性ジアゾ染料の濃度は、およそ染色組成物の総重量に対して、０．００１から５重量％の間、好ましくは０．０５から２％の間で変更することができる。
【００４０】
本発明の組成物は、さらに、酸化剤を含むことができる。この酸化剤は、ケラチン繊維を漂白するために通常用いられる任意の酸化剤であることができる。前記酸化剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩類、過ホウ酸塩類および過硫酸塩類などの過酸塩類から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。
【００４１】
本発明による組成物は、酸化塩基を更に含むことができる。この酸化塩基は、酸化染色において通常用いられる酸化塩基類、例えばパラ−フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類および複素環式塩基類から選択され得る。
【００４２】
パラ−フェニレンジアミン類の中で、例示として、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシルエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ビドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−（アミノフェニル）ピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、およびこれらの酸付加塩類がさらに具体的に記載できる。
【００４３】
前記パラ−フェニレンジアミン類の中で、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）−パラーフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−パラ−フェニレンジアミン、およびこれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００４４】
ビスフェニルアルキレンジアミン類の中で、例示として、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’―アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）−エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４５】
パラ−アミノフェノール類の中で、例示として、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−（２−アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−[（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル]フェノール、４−アミノ−フルオロフェノール、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４６】
オルト−アミノフェノール類の中で、例示として、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセトアミド−２−アミノフェノール、およびこれらの酸付加塩類が記載される。
【００４７】
複素環式塩基類の中で、例示として、ピリジン誘導体類、ピリミジン誘導体類およびピラゾール誘導体類が記載される。
【００４８】
ピリジン誘導体類の中で、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミンピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、およびこれらの酸付加塩類など、特許文献６および７に開示された化合物類が記載される。
【特許文献６】
独国特許第１０２６９７８号
【特許文献７】
独国特許第１１５３１９６号
【００４９】
ピリミジン誘導体類の中で、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジンまたは２，５，６−トリアミノピリミジンなど、特許文献８、９、１０、１１、もしくは１２に開示された化合物類、および、ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−[（３−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、２−[（７−アミノピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ]エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン−３，７−ジアミン、３−アミノ−５−メチル−７−（イミダゾリルプロピルアミノ）ピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジンが記載される特許文献１３に記載されたピラゾロピリミジン誘導体類、およびこれらの酸付加塩類、および互変異性平衡が存在する場合はこれらの互変異性体類が記載される。
【特許文献８】
独国特許第２３５９３９９号
【特許文献９】
日本国特許第８８−１６９５７１号
【特許文献１０】
日本国特許第０５１６３１２４号
【特許文献１１】
欧州特許第０７７０３７５号
【特許文献１２】
国際公開第９６／１５７６５号
【特許文献１３】
仏国特許出願公開第２７５００４８号
【００５０】
ピラゾール誘導体類の中で、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’―アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、およびそれらの酸付加塩類など、特許文献１４および１５と特許文献１６、１７、１８および１９において開示されている化合物類が記載される。
【特許文献１４】
独国特許第３８４３８９２号
【特許文献１５】
独国特許第４１３３９５７号
【特許文献１６】
国際公開第９４／０８９６９号
【特許文献１７】
国際公開第９４／０８９７０号
【特許文献１８】
仏国特許出願公開第２７３３７４９号
【特許文献１９】
独国特許出願公開第１９５４３９８８号
【００５１】
本発明による組成物は、付加的に、ケラチン繊維の通常の酸化染色のために通常用いられる１つ以上のカプラ−類を含むことができる。これらのカプラ−類の中で、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンカプラー類および複素環式カプラー類が、特に記載される。
【００５２】
例示として、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルフォリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、およびそれらの酸付加塩類が記載される。
【００５３】
本発明の組成物において、カプラーもしくはカプラー類は、およそ染色組成物の全重量の０．００１から１０重量％までの量で、より好ましくは０．００５から６％の量で、一般的に存在する。酸化塩基もしくは塩基類は、好ましくは、およそ染色組成物の全重量の０．００１から１０重量％までの量で、より好ましくは０．００５から６％までの量で、存在する。
【００５４】
一般的に、本発明の染色組成物に関連して酸化塩基類およびカプラーに用いられ得る酸付加塩類は、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、サルファート類、シトラート類、スクシナート類、タートラート類、ラクタート類、トシラート類、ベンゼンスルホナート類、ホスファート類およびアセタート類から特に選択される。
【００５５】
本発明による染色組成物は、式（Ｉ）のものと異なる直接染料類を付加的に含むことができ、これらの染料は、特に、ベンセン系列類のニトロ染料類、陽イオン性直接染料類、直接アゾ染料類および直接メチン染料類から選択されることができる。
【００５６】
水に十分に溶解できないであろう化合物を溶解するために、染色補助剤としても称される染色のために許容される媒剤は、一般に、水、もしくは水と少なくとも１つの有機溶剤との混合物からなる。有機溶剤として、例えば、エタノールおよびイソプロパノールなどの低級Ｃ１−Ｃ４アルカノール類；２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリオール類およびポリオールエーテル類；ベンジルアルコールもしくはフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール類；およびこれらの混合物類が記載される。
【００５７】
溶剤は、好ましくは、およそ染色組成物の全重量に対して１から４０重量％までの割合で、より好ましくは、およそ５から３０重量％までの割合で存在することができる。
【００５８】
本発明による染色組成物は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性もしくは双極性イオン性界面活性剤類またはそれらの混合物類、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性もしくは双極性イオンポリマー類またはそれらの混合物類、無機もしくは有機増粘剤類、および特に陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、および両性結合ポリマー増粘剤類、酸化防止剤類、浸透剤類、金属イオン遮閉剤類、芳香剤類、緩衝剤類、分散剤類、例えば、揮発性もしくは不揮発性および変性もしくは非変性シリコーン類などのコンディショニング剤類、フィルム形成剤類、セラミド類、保存剤類または不透明化剤など、毛髪の染色組成物において通常用いられる様々な助剤も含むことができる。
【００５９】
これらの前記助剤類は、一般に、各々、組成物の重量に対して０．０１から２０重量％の量で存在する。
【００６０】
もちろん、当業者は、本発明による染色組成物に本質的に付与された有利な特性が、認識された付加物もしくは付加物類によって、不利益に、もしくは実質的に不利益に、影響されないように、この、もしくはこれらの任意の付加的な化合物類を選択するために注意を払うであろう。
【００６１】
本発明による染色組成物のｐＨは、一般に、およそ３から１２までの間、好ましくはおよそ５から１１までの間である。ケラチン繊維を染色する、あるいは通常の緩衝システムを用いる際に通常用いられる酸性化もしくは塩基性化剤類によって、所望の値に調節され得る。
【００６２】
酸性化剤類の中で、例示として、塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸、酒石酸、クエン酸もしくは乳酸などのカルボン酸、またはスルホン酸などの無機もしくは有機酸が記載される。
【００６３】
塩基性化剤類の中で、例示として、アンモニア、アルカリカーボナート類、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン類などのアルカノールアミン類、およびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび以下の式（ＩＩＩ）：
【化１５】
の化合物類が記載される。
【００６４】
本発明による染色組成物は、液体類、クリーム類もしくはゲル類の形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を行なうために適した任意の他の形態など、様々な形態で提供され得る。
【００６５】
本発明の別の主題は、上で規定した式（Ｉ）の染料を含む染色組成物のケラチン繊維への塗布を含む直接染色する方法である。放置後、ケラチン繊維をすすぎ洗うと、着色された繊維が現れる。
【００６６】
式（Ｉ）の陽イオン性アゾ染料を含む染色組成物の繊維への塗布は、繊維の漂白を生じる酸化剤の存在下で行なうことができる。この酸化剤は、使用時に陽イオン性アゾ染料を含む組成物に、もしくは直接ケラチン繊維に、加えることができる。特定の実施態様によれば、式（Ｉ）の陽イオン性アゾ染料を含む組成物は、酸化塩基およびカプラー不含である。
【００６７】
本発明の別の主題は、式（Ｉ）の染料、少なくとも１つの酸化塩基および任意で少なくとも１つのカプラーを含む染色組成物の、酸化剤存在下における、繊維への塗布を含む酸化染色方法である。
【００６８】
酸化塩基、カプラーおよび酸化剤は上で規定した通りである。
【００６９】
永続的な酸化染色に関して、酸化剤として、ペルオキシダーゼ類、ウリカーゼ類などの２電子酸化還元酵素類、およびラクターゼ類などの４電子酸化酵素類が記載される酵素類を用いることもできる。
【００７０】
色は、酸性、中性もしくはアルカリ性ｐＨで現色させることができ、酸化剤は、本発明の組成物に使用時に加えることができ、あるいは、それを含み、染色組成物と同時に、もしくは続けて、繊維に塗布される酸化組成物から用いることができる。
【００７１】
永続的な酸化染色もしくは直接染色の場合、染色組成物は、染色に許容される媒剤中、現色するために十分な量で存在する少なくとも１つの酸化剤を含む組成物と、好ましくは使用時に、混合される。得られた混合物は、次いで、ケラチン繊維に塗布される。およそ３から５０分、好ましくは、およそ５から３０分放置後、ケラチン繊維をすすぎ洗い、シャンプーで洗浄し、再度すすぎ洗い、次いで乾燥させる。
【００７２】
酸化組成物は、また、上で規定したように毛髪染色組成物類において通常用いられる様々な助剤類を含むこともできる。
【００７３】
酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合後、ケラチン繊維に塗布される得られた組成物のｐＨが、好ましくはおよそ３から１２までの間、より好ましくは５から１１までの間で変化するようなものである。それは、上で規定されたようにケラチン繊維の染色時に通常用いられる酸性化もしくは塩基性化剤類によって、所望の値に調節することができる。
【００７４】
ケラチン繊維に最終的に塗布される組成物は、液体類、クリーム類、もしくはゲル類の形態で、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を行なうために適した任意の他の形態などの様々な形態類で提供され得る。
【００７５】
本発明の他の主題は、第１の区画が本発明の染色組成物を含み、第２の区画が酸化組成物を含む、多区画装置または染色「キット」である。この装置は、出願国を代表して特許文献２０において開示された装置のように、所望の混合物が毛髪に送達されることを許容する手段を設けることができる。
【特許文献２０】
仏国特許第２５８６９１３号
【００７６】
最後に、本発明の別の主題は、上で規定された式（Ｉ）の二価陽イオン性ジアゾ染料類である。これらの化合物は、例えば、非特許文献１、２、３、４、５、６、７において記載された調製方法から得ることができる。
【非特許文献１】
ＥＰ ８１０８２４
【非特許文献２】
ＧＢ ９６１９５７３
【非特許文献３】
ＲＯ １０６５７２
【非特許文献４】
ジャーナル・オブ・ケミカル・リサーチ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．）、概要（Ｓｙｎｏｐ．）、１９９８年、第１０巻、ｐ．６４８−６４９
【非特許文献５】
ＤＥ １９７２１６１９
【非特許文献６】
ＵＳ ５８５２１７９
【非特許文献７】
シンセシス・コミュニケーション（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ）、１９９９年、第２９巻第１３号、ｐ．２２７１−２２７６
【００７７】
以下の実施例は、本発明を例示するために役立つが、限定する性質を示さない。
【実施例】
【００７８】
合成例
実施例１：式：
【化１６】
１．１３ｇのジメチル−[４−（ピリジン−３−イルアゾ）フェニル１]アミン（０．０１モル）、５ｍｌの乾燥ＤＭＦおよび０．６１ｇ（０．００２５モル）の１，６−ジブロモヘキサンを、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物は、攪拌しながら、７時間、１０５℃にする。沈降物を熱い状態でろ過除去する。以下のＵＶ吸収特性を有する０．９ｇのボルドー赤色粉末を得る：
ＵＶ（アセトニトリル−水 ５０／５０）
λｍａｘ＝４９６ｎｍ
εｍａｘ＝６７６００
【００７９】
分析：
Ｍａｓｓ ＥＳＩ＋：
ｍ／ｚ＝６１７[Ｍ２＋＋Ｂｒ-]
ｍ／ｚ＝２６８[Ｍ２＋／２]
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．４０（ｓ−４Ｈ）；２．０１（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．１５（ｓ−１２Ｈ）−ＮＣＨ３；４．７３（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；
６．９１（ｄ−４Ｈ）；７．８８（ｄ−４Ｈ）フェニル
８．３３（ｄｄ−２Ｈ）；８．７６（ｄ−２Ｈ）；９．１１（ｄ−２Ｈ）；９．５４（ｓ−２Ｈ）ピリジン
【００８０】
濃いオレンジ−赤色を示す染料をこのように得る。
【００８１】
ジメチル−[４−（ピリジン−３−イルアゾ）フェニル１]アミンは、アゾ化合物を調製するための従来の方法または特許文献２１の教示に従って、３−アミノ−ピリジンのジアゾニウム塩をジメチルアニリンと結合させることによって調製できる。
【特許文献２１】
独国特許第２５０９５６０号
【００８２】
実施例２：式：
【化１７】
第１工程：１，６−ビス[Ｎ−イミダゾール−２−イル]−４（４−メトキシフェニル）−ジアゼン]：
２．０２ｇ（０．０１モル）の（１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−（４−メトキシフェニル）ジアゼン、５０ｍｌのトルエンおよび１．２１ｇ（０．００５モル）の１，６−ジブロモヘキサン、１．９２ｇ（０．０４８モル）の水酸化ナトリウム、（０．０００３モル）のヨウ化テトラブチルアンモニウムおよび２ｍｌの水を、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物は、攪拌しながら、２０時間、還流温度にする。沈降物を冷却、ろ過除去し、乾燥させる。シリカ上でのクロマトグラフィー（溶離剤：ジクロロメタン９５／メタノール５）により精製した０．９ｇのオレンジ−黄色粉末を得る。
【００８３】
分析：
Ｍａｓｓ ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝４８７[Ｍ＋ -]
１Ｈ ＮＭＲ：（４００ ＭＨｚ−ＤＭＳＯ）ｐｐｍ：
１．２７（ｓ−４Ｈ）；１．７４（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．８５（ｓ−６Ｈ）−ＯＣＨ３；４．３３（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；
７．１６（ｄ−４Ｈ）；７．８２（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．５１（ｓ−２Ｈ）；イミダゾール
【００８４】
ジアミン類のこの型の調製について、特許文献２２および以下の文献：非特許文献８、９および１０、においても記載されている。
【特許文献２２】
国際公開第９９／３７２７６号
【非特許文献８】
ジェー・エルグエロ（J. Elguero）等、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Journal of Heterocyclic Chemistry）、第２巻第５号、ｐ．７７１〜７８２、１９８８年
【非特許文献９】
イング−フング・ソー（Ying-hung So）、マクロモレキュールズ（Macromolecules）、第２５巻、ｐ．５１６〜５２０、１９９２年
【非特許文献１０】
アール・ジー・シー（R.G.Xie）等、チャイニーズ・ケミカル・レターズ（Chinese Chemical Letters）、第７巻、ｐ．３２１〜３２４、１９９６年
【００８５】
第２工程：第４級化
上で得られた産物０．６ｇ（０．００１２モル）、４ｍｌのジクロロエタンおよび０．４７ｍｌ（０．００４８モル）の硫酸ジメチルを完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物を、攪拌しながら、２時間、還流温度にする。沈降物を冷却、ろ過除去し、乾燥させる。以下のＵＶ吸収特性を有する０．６ｇのオレンジー黄色粉末を得る：
１．３７（ｓ−４Ｈ）；１．７９（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
３．９４（ｓ−６Ｈ）−ＯＣＨ３；４．４５（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；４．０４（ｓ−６Ｈ―ＮＣＨ３
７．２４（ｄ−４Ｈ）；７．０７（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．９６（ｄ−４Ｈ）；イミダゾール
【００８６】
濃い黄色を示す染料をこのように得る。
【００８７】
実施例３：式：
【化１８】
上で得られた産物０．３ｇ（０．０００４モル）、２ｍｌの乾燥ＤＭＦおよび０．５７ｇ（０．００８モル）のピロリジンを、完全装備の丸底フラスコに投入する。混合物を、攪拌しながら、１．５時間、１００℃にする。反応混合物を５０ｍｌの酢酸エチル中に注ぐ。沈降物を排出し、乾燥させる。以下のＵＶ吸収特性を有する０．４ｇのボルドー赤色粉末を得る：
１．３５（ｓ−４Ｈ）；１．７７（ｓ−４Ｈ）ＣＨ２ヘキシル
２．０２（ｍ−８Ｈ）；３．４４（完全な複合体ＨＤＯ＋８Ｈ）ピロリジン
４．３２（ｔ−４Ｈ）−ＮＣＨ２；３．９２（ｓ―６Ｈ）―ＮＣＨ３
６．７７（ｄ−４Ｈ）；７．８４（ｄ−４Ｈ）フェニル
７．６９（ｄ−２Ｈ）；７．７２（ｄ−４Ｈ）イミダゾール
【００８８】
濃い赤色を有する染料をこのように得る。
【００８９】
染色例
以下の染色組成物を調製した：
【表１】
使用時に、各組成物を等重量の２０容量の過酸化水素（６重量％）と混合する。
【００９１】
得られた各混合物を、９０％のパーマをかけた白髪を含む灰色の頭髪の房（ＢＰ）もしくは自然のままの白髪を含む灰色の頭髪の房（ＢＮ）に塗布する（１０ｇの溶液当たり１ｇの頭髪の房）。混合物を２０分間作用させた後、房をすすぎ、普通のシャンプーで洗浄し、再びすすぎ洗い、次いで乾燥させる。
【００９２】
ＣＭ２００２ミノルタ（登録商標）分光測光器（光源Ｄ６５）を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊システムで、各房を、染色前後で評価した。
【００９３】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間において、明度は値Ｌ＊によって０から１００までの程度で示され、一方色の座標は、２つの色の軸を示すａ＊とｂ＊、ａ＊は赤―緑軸を示し、ｂ＊は黄−青軸を示す、によって示される。
【００９４】
このシステムによれば、Ｌ値が高ければ高い程、色は明るくて濃くない。逆に、Ｌ値が低ければ低い程、色は暗くて濃い。
【００９５】
以下の染色結果が得られた。
【表２】
Claims (38)
- ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、以下の式（Ｉ）：
−Ｗ１とＷ６は、互いに独立して、ＮＲ１Ｒ２もしくはＯＲ基を表し、
−Ｗ２とＷ５は、互いに独立して、式（ＩＩ）
−Ｗ３とＷ４は、互いに独立して、以下の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
式中、
−Ｘ１は、窒素原子またはＣＲ５基を表し、
−Ｘ２は、窒素原子またはＣＲ６基を表し、
−Ｚ１は、酸素もしくは硫黄原子またはＮＲ８基を表し、
−Ｚ２は、窒素原子またはＣＲ９基を表し、
−Ｚ３は、窒素原子またはＣＲ１２基を表し、
−Ｚ４は、窒素原子またはＣＲ１３基を表し、
−式（ＩＩＩ）の５員環のＮ１は、Ｌ基に結合し、同じ５員環の結合ａは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、
−式（ＩＶ）の６員環の結合ｂは、式（Ｉ）のアゾ基に結合し、式（ＩＶ）の６員環のＮ１はＬ基に結合し、
−Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、共に、もしくは互いに独立して、直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ１６炭化水素鎖を表し、１つ以上の３から６員炭素環を形成することができ、飽和もしくは不飽和であることができ、その炭素鎖の一つ以上の炭素原子は、酸素、窒素もしくは硫黄原子またはＳＯ２基によって置換されることができ、その炭素原子は、互いに独立して、１つ以上のハロゲン原子によって置換されることができ；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、水素を表すことができ；Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、過酸化結合、またはジアゾもしくはニトロソ基を含まず、Ｌは二価基であり、
−Ｒ８は、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択される１つ以上の基によって任意に置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基；任意に置換されたフェニル基を表し、
−Ｒ７はＲ９と共に、Ｒ１０はＲ１１と共に、およびＲ１２はＲ１３と共に、炭素芳香族環を形成することができ、
−Ｒは、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、
−Ｘは、有機もしくは無機陰イオンである）
の少なくとも一つの二価陽イオン性ジアゾ染料を含む、組成物。 - Ｒ１とＲ２が水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択される１つ以上の基によって任意に置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基またはハロゲン原子から選択される１つ以上の基によって任意に置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；アリールスルホニル基；ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニル、ピラジニルおよびピリダジニル基から選択される基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５（式中、Ｒ１４とＲ１５は、互いに独立して、水素原子、又は、ハロゲン原子、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノもしくはＣ１−Ｃ２アミノ（ジ）アルキル、または（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）；スルホニルアミノ基；カルボキシル基；カルボキシアミド基；１つ以上のヒドロキシルもしくはアミノ基；−ＮＲ１４Ｒ１５基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基によって任意で置換された５、６、７、もしくは８員複素環を形成し；Ｒ１とＲ２は、共に、５−もしくは６−員複素環式芳香族基を形成する、請求項１に記載の組成物。
- Ｒ１とＲ２は水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択される１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ３アルキル基；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノもしくは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は、共に、メチル、ヒドロキシル、アミノもしくは（ジ）メチルアミノ基、スルホニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基、カルボキシル基またはカルボキシアミド基から選択される１つ以上の基によって任意で置換された５−または６−員複素環を形成する、請求項２に記載の組成物。
- Ｒ１とＲ２が、水素原子；メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−アミノエチル；１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−スルホニルエチル、２−メトキシエチル；アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノもしくは（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基から選択される１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は共に、１つ以上のメチル、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）メチルアミノ、カルボキシルもしくはカルボキシアミド基によって任意で置換された５−もしくは６−員複素環式ピロリジンもしくはピペリジンを形成する、請求項３に記載の組成物。
- Ｒ１とＲ２が、水素原子；メチルもしくは２−ヒドロキシエチル基；アミノ、（ジ）メチルアミノもしくは（ジ）（２−ヒドロキシエチル）アミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表し；Ｒ１とＲ２は共に、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、ピペリジンもしくは３−ヒドロキシピペリジンを形成し；Ｒ１とＲ２は共に、ピラゾール、イミダゾール、ピロール、トリアゾール、ピリダジンまたはピリミジンを形成する、請求項４に記載の組成物。
- Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３が、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基または塩素、フッ素もしくは臭素などのハロゲン原子から選択される１つ以上の基によって任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基；スルホ基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３が、水素原子；ヒドロキシル、アミノもしくはＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；カルボキシル基；Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルキルアミノ基を表す、請求項６に記載の組成物。
- Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３が、水素原子、メチル、フェニルもしくは２−ヒドロキシメチル基、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、もしくは２−ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノもしくは２−ヒドロキシエチルアミノ基を表す、請求項７に記載の組成物。
- Ｒ７およびＲ９が、水素原子；ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ４アルキル基；任意で置換されたフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基を表す、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｒ７およびＲ９が、水素原子、フェニル基、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノおよびカルボキシル基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す、請求項９に記載の組成物。
- Ｒ７およびＲ９が、水素原子、メチル、フェニル、２−ヒドロキシメチルもしくはカルボキシル基を表す、請求項１０に記載の組成物。
- Ｒ８が、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルおよびスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表す、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｒ８が、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチルもしくは２−スルホニルエチル基を表す請求項１２に記載の組成物。
- Ｌが、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ、カルボキシルもしくはスルホ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基、好ましくは直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基から選択される、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｗ１およびＷ６がＮＲ１Ｒ２であり、Ｒ１およびＲ２が水素、又は、ヒドロキシルもしくはアミノによって置換され得るアルキル基から選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｗ１およびＷ６がＯＲであり、Ｒがメチル基である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｗ２およびＷ５が炭素芳香族基である請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
- Ｗ２およびＷ５が、アルキル、アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ置換アミノ、もしくはメトキシ基、メチル基、アミノ基、メチルアミノ基またはジメチルアミノ基によって任意で置換されたフェニル基を表す、請求項１７に記載の組成物。
- Ｗ３およびＷ４が、イミダゾリニウム、トリアゾリウムおよびピリジニウム基から選択される請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
- 式（Ｉ）の染料が、
・Ｗ２およびＷ５がフェニレン基であり、
・Ｗ３およびＷ４がイミダゾリニウム基である、
請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。 - Ｌが、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノおよびＣ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択された１つ以上の基によって任意で置換された直鎖状もしくは分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキレン基である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物。
- 式（Ｉ）の染料が、
- 前記染料が、
- さらに酸化塩基を含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の組成物。
- 酸化塩基が、パラ−フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類、複素環式塩基類およびそれらの酸付加塩類から選択される、請求項２４に記載の組成物。
- 酸化塩基（類）が、０．００１から１０％、好ましくは０．００５から６％の間の量で存在する、請求項２４又は２５に記載の組成物。
- 少なくとも１つのカプラーを含む、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。
- カプラーが、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、ナフタレンカプラー類および複素環式カプラー類およびそれらの酸付加塩類から選択される、請求項２７に記載の組成物。
- 酸化剤、好ましくは過酸化水素をさらに含む、請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物。
- ケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって、請求項１から２８のいずれか一項に規定された少なくとも１つの染色組成物が繊維に塗布されることを特徴とする方法。
- 染色組成物が酸化剤を含む、請求項３０に記載の方法。
- 酸化剤が、使用時に染色組成物と混合される、請求項３１に記載の方法。
- 酸化剤が、酸化組成物の形態で、染色組成物と同時に、または染色組成物に続いて、繊維に塗布される、請求項３１と３２のいずれかに記載の方法。
- ケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトのケラチン繊維を酸化染色するための方法であって、請求項１から２３のいずれか一項に規定され、更に少なくとも１つの酸化塩基および任意で少なくとも１つのカプラーを酸化剤の存在下で含む、少なくとも１つの染色組成物が、繊維に塗布されることを特徴とする方法。
- 酸化剤が、使用時に染色組成物と混合される、請求項に３４記載の方法。
- 酸化剤が、染色組成物の形態で、染色組成物と同時に、または染色組成物に続いて、繊維に塗布される、請求項３４に記載の方法。
- 第１の区画が請求項１から２８のいずれか一項に規定された組成物を含み、第２の区画が酸化組成物を含む、多区画装置または多区画染色「キット」。
- 請求項１から２１のいずれか一項に規定された式（Ｉ）の二価陽イオン性ジアゾ化合物であって、Ｚ１がＳの場合にＺ２が窒素原子である化合物。
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