JP2004521993A - 親水性の硬化可能なエトキシ化シリコーン - Google Patents

Abstract

本発明は、例えば、繊維及び布地の手入れ、ヘアケア、スキンケア、表面の手入れ、及び車の手入れの組成物に有用である、親水性の硬化可能なアルコキシ化した表面改質用シリコーンポリマーに関する。該化合物は、少なくともいくつかのエチレンオキシ単位を含む、１つ以上のポリアルキレンオキシ基、好ましくはポリアルキレンオキシ側枝基を含有し、該ポリアルキレンオキシ側枝基は、好ましくは、例えばＣ_１〜Ｃ_６のアルキル基のような低分子量のアルキル基でキャップされている硬化可能なシリコーンポリマー類である。これらの化合物は表面に実体性があるが、表面を親水性に保つ。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、例えば、繊維及び布地の手入れ、ヘアケア、スキンケア、ペットの手入れ、硬質表面の手入れ、軟質表面の手入れ、及び車の手入れの組成物に有用である、親水性の、硬化可能な、アルコキシ化した、表面改質用シリコーンポリマーに関する。該化合物は、少なくともいくつかのエチレンオキシ単位を含む、１つ以上のポリアルキレンオキシ基、好ましくは側枝基を含有し、該ポリアルキレンオキシ側枝基は、好ましくは、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル基のような低分子量の非反応性のキャッピング基でキャップされている硬化可能なシリコーンポリマー類である。これらの化合物は表面に実体性があるが、表面を親水性に保つ。
【０００２】
（発明の背景）
硬化可能なシリコーンは、さらに縮合して高分子量のポリマーを形成することができる反応性の官能基を有するシリコーンを含む。特に関心のある硬化可能なシリコーンの型の１つは、通常、シラノール官能基を含む縮合を受けているいわゆる室温で硫化可能な（ＲＴＶ）シリコーンである。シラノール官能基はその他の反応性官能基から、普通、水との反応を介して生じさせることができる。典型的な反応性の官能基には、Ｓｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、及びＳｉ−ＯＲの基が挙げられ、式中、Ｒは、通常、低分子量のアルキル基又はアシル基である。普通、水分の存在下での２つの別個のシリコーンポリマー分子の２つの反応性の官能基は縮合して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成するので、シリコーン分子主鎖の伸張を達成し、高分子量の新しいシリコーンを形成する。反応性の官能基はまた、別の表面が、シリコーンの反応性の官能基と反応することができる好適な官能基を有するとき、シリコーンが適用されるかかる表面との共有結合を形成することもできる。多数の硬化可能なシリコーンはまた、アミン官能基を含有し、縮合反応に対する触媒及び／又は追加の表面の実体性利益を提供する。これらの特性が硬化可能なシリコーンを表面保護及び／又は表面改質において有用にする。
【０００３】
硬化可能なアミン官能性シリコーンは、例えば、マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）に対して１９７６年６月１日に発行された米国特許第３，９６０，５７５号、ホールドストック（Ｈｏｌｄｓｔｏｃｋ）らに対して１９７１年４月２７日に発行された米国特許第３，５７６，７７９号に開示されているもののような、例えば、塗装された、ゴム及びビニルの表面を保護するための、例えば、車のワックス及び光沢剤で広く用いられており、前記特許を参考として本明細書に組み入れる。硬化可能ではないアミノ官能性のシリコーンは、例えば、サンダース（Ｓａｎｄｅｒｓ）に対して１９８１年１月２７日に発行された米国特許第４，２４７，３３０号のような、車の手入れにおける使用についても開示されており、前記特許を参考として本明細書に組み入れる。その他の用途が知られている。コリンダファー（Ｃｏｆｆｉｎｄａｆｆｅｒ）らに対して１９８９年１月２４日に発行された米国特許第４，８００，０２６号及び１９９０年３月２７日に発行された同第４，９１１，８５２号は、布地の皺軽減に関するアミノ官能性シリコーンの使用を開示し、タナカ（Ｔａｎａｋａ）らに対して１９８３年１２月６日に発行された米国特許第４，４１９，３９１号は、布地に柔軟性、滑りやすさ、及び手触りのよさを付与するための硬化可能なアミノシリコーン類の使用を開示し、オレニック（Ｏ’Ｌｅｎｉｃｋ）に対して１９９２年３月２４日に発行された米国特許第５，０９８，９７９号及び１９９３年３月２３日に発行された同第５，９１６，４９９号は、柔軟剤活性成分として使用するための長鎖アルキル基を含む陽イオン性基によってキャップされたポリエトキシレート基とともに硬化可能ではないポリエトキシレート化シリコーンを開示しており、前記特許は、硬化可能なアミノ官能性シリコーンの種々の例を記載しており、参考として本明細書に組み入れる。マドレー（Ｍａｄｏｒｅ）らに対して１９９２年２月２５日に発行された米国特許５，０９１，１０５号は、液体洗剤組成物中で布地の柔軟化利益を提供するための、アミノ置換基を含有しない疎水性の硬化可能なシリコーンを開示しており、前記特許を参考として本明細書に組み入れる。
【０００４】
硬化可能なアミン官能性シリコーンのような典型的な硬化可能なシリコーンは、表面に実体性があり、処理された表面を極めて疎水性にする。表面の疎水性は、車の手入れのような一部の用途には望ましい特性である。硬化可能なシリコーンを含有するワックスで処理された車の塗装表面は、極めて撥水性であり、水を玉に浮き立たせ、車の塗装表面上で識別可能な水滴を形成させる。この現象は、ワックス処理の保護利益に対する表れとして用いられる。
【０００５】
しかしながら、表面の疎水性、撥水性特性は、その他の用途では望ましくない。車を硬化可能なシリコーンで処理し、次いで路上にて雨又は跳ね水にさらさせた場合、車の表面上の水滴は泥及びその他の汚れを含有することが多く、この識別可能な水滴が乾いたとき、目に見えるようになる。これは、表面に、目障りであり、望ましくない不均一な汚れの斑点を結果として生じる。一方、親水性の車表面は、極めて水はけがよく、汚れが流れるのに役立つか、又は少なくとも車の表面にさらに均一に汚れを広げる連続的なフィルムを形成することで、雨又は跳ね水が車表面を均一に濡らし、広がることのできるシーティング作用を提供する。車の表面が乾燥したとき、汚れがある場合、汚れをさらに均一に分散し、かなり見えにくくし、さらに容認できるようにする。
【０００６】
通常の用途では、衣服、及びタオルなどのその他の家事用布地の耐水性もまた望ましくなく、避けるべきである。
【０００７】
従って、処理される表面を親水性に保つ又は親水性にする表面改質剤としてシリコーンポリマーを有することは、例えば、布地の手入れ、ヘアケア、スキンケア、ペットの手入れ、及び車の手入れの組成物におけるような多数の用途に望ましい。従って、本発明は、表面に実体性はあるが、付随する疎水性陰性がない硬化可能なシリコーンに関する。この表面実体性は、布地が疎水性になることなく、例えば、布地の色彩保持、布地の柔軟性、布地のコンディショニング、皺防止、汚れ放出、及び静電気防止特性のような長続きする利益を生じる。それは、例えば、長続きする車の手入れの利益、例えば、光沢／輝き、色彩の深化、滑り／潤滑性のような長続きする車手入れの利益、及び光沢や櫛通りの良さのような長続きするヘアケア利益も生じる。
【０００８】
（発明の概要）
本発明は、
（ａ）Ｒが、通常低分子量のアルキル基であるＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、及び／又はＳｉ−ＯＣＯＲの基を含む１つ以上の反応性Ｓｉ官能基と、
（ｂ）少なくとも幾つかのエチレンオキシ単位を含む１つ以上のポリアルキレンオキシ基であって、該ポリアルキレンオキシ基が、ポリマー主鎖、末端基（シリコーンポリマー主鎖の末端に位置する）、側枝基、及びこれらの混合物の一部であることができ、ポリアルキレンオキシ末端基及び／又は側枝基が、好ましくは低分子量の非反応性キャッピング基、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル基でキャップされるが、任意選択的に適用前に過剰な架橋を避けるヒンダード又は保護された形態にて反応性の末端基であることができるポリアルキレンオキシ基と、
（ｃ）任意選択的に、しかし好ましくは、側枝基、末端基、及び／又はポリマー主鎖の一部、及びこれらの混合物である１つ以上の陽イオン性窒素官能基であって、該陽イオン性窒素官能基が、例えば、アミン官能基、イミン官能基、イミダゾール官能基、イミダゾリン官能基（四級アンモニウム官能基、ポリ陽イオン性基など）、及びこれらの混合物を含む陽イオン性窒素官能基と
を含む新規の硬化可能なシリコーンポリマーの部類に関する。
【０００９】
反応性の官能基を有する反応性Ｓｉは、それぞれ末端基であることができるか、又はシリコーン主鎖内であることができる。それはまた任意選択的に側枝基上であることができる。ポリアルキレンオキシ基は、それぞれシリコーンポリマーの種々の位置にあることができ、それには、（ａ）Ｏ−Ｏ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、又はアミノアルキレン基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基及びＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｎ＜である連結基によりシリコーン主鎖に連結する側枝基として、（ｂ）特に、上文の（ａ）に列記された同一の連結基によって末端Ｓｉ原子に連結される、シリコーン上の末端基として、（ｃ）Ｏ−Ｏ結合が形成されないという条件で、上文（ａ）に列記される連結基から選択される連結により主要なシリコーン鎖に組み込まれる内部基として、及び（ｄ）これらの混合物が挙げられる。任意の陽イオン性窒素官能基も、それぞれシリコーンポリマーの種々の位置にあることができ、それには、（ａ）Ｎ−Ｎ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、又はアミノアルキレン基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基及び−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｎ＜基である連結基によりシリコーン主鎖に連結する側枝基として、（ｂ）特に、上文の（ａ）に列記された同一の連結基によって末端Ｓｉ原子に連結される、シリコーン上の末端基として、（ｃ）Ｎ−Ｎ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、上文（ａ）に列記される連結基及び／又はポリアルキレンオキシ基から選択される連結により主要なシリコーン鎖に組み込まれる内部基として、（ｄ）ポリアルケンオキシ末端基又は側枝基の末端にあり、例えば、ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−基のような炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基を介してポリアルケンオキシ基に連結する末端基として、及び（ｅ）これらの混合物が挙げられる。本発明のシリコーンポリマーはまた、好ましくは末端基、側枝基、及び／又は内部ポリアルキレンオキシ基、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも２種類のポリアルキレンオキシ基を含むことができる。同様に、本発明のシリコーンポリマーは、好ましくは側枝基、内部基、末端基、及び／又はポリアルケンオキシ末端基若しくは側枝基の末端における末端基、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも２種類の任意の陽イオン性窒素基を含むことができる。
【００１０】
本発明のシリコーンポリマーは以下の一般構造に一致する。
（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−（−Ｏ−ＳｉＲ_２）_ｍ−（−Ｏ−ＳｉＲＡ）_ｎ−（−Ｏ−ＳｉＲＢ）_ｐ−（−Ｏ−ＳｉＲＤ）_ｑ−［ＯＳｉＲ_２−Ｊ−（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋ−Ｊ−ＳｉＲ_２］_ｒ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂ
式中、
Ｒ基はそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくは、アルキル、アリール、及びこれらの混合物であり、さらに好ましくは、Ｒはそれぞれメチル、エチル、プロピル、ブチル、又はフェニル基であり、最も好ましくは、Ｒはメチルであり、
Ｓｉ反応性の官能基のＡはそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくは、水素、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）Ｒ_２、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
それぞれ任意の、しかし好ましい陽イオン性Ｂ基は−Ｘ−Ｅ基であり、Ｘはそれぞれ好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及びこれらの混合物から成る群から選択される炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基であり、Ｅは、好ましくはアミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、ポリ陽イオン性基、及びこれらの混合物から成る群から選択される陽イオン性窒素官能基であり、
任意のＤ基はそれぞれ以下の一般構造を有するポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）基であり、
−Ｚ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＲ^３
式中、Ｚはそれぞれ連結基であり、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、アミノ炭化水素連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｎ＜基、及びこれらの混合物から成る群から選択され、Ｒ^３基はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、好ましくは水素、Ｒ、ＪＥ、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ）_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｅＯＲ、テトラヒドロピラニル、−ＣＨ（Ｒ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）Ｈ、及び／又は−Ｃ（Ｏ）Ｒの基から成る群から選択され、さらに好ましくはＲ^３基はＲ基であり、Ｒはさらに好ましくはメチル基及び／又はエチル基から選択され、ｃはそれぞれ少なくとも２、好ましくは少なくとも約５、さらに好ましくは少なくとも約１１、さらに一層好ましくは少なくとも約２１であり、ｃの合計（ポリアルキレンオキシ側基すべてを含むポリマーにおけるエチレンオキシ単位すべての合計）は、約４〜約２５００、好ましくは約６〜約１０００、さらに好ましくは約１１〜約８００、さらに一層好ましくは約２１〜約５００の値を有し、ｄの合計は、０〜約１０００、好ましくは０〜約３００、さらに好ましくは０〜約１００、さらに一層好ましくはｄは０であり、ｃの合計は好ましくはｄの合計以上であり、ｃ＋ｄの合計は約４〜約２５００、好ましくは約８〜約８００、さらに好ましくは約１５〜約５００の値を有し、ｅはそれぞれ１〜約２０、好ましくは１又は２であり、
任意のＧはそれぞれ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｖ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｗ−であり、ＪはそれぞれＸ及び−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−から選択され、任意のＥはそれぞれ上文で定義した陽イオン性基であり、ｖはそれぞれ０〜約２００、好ましくは約５〜約１５０、さらに好ましくは約１１〜約１２０、さらに一層好ましくは約２０〜約１００であり、ｗはそれぞれ０〜約５０であり、好ましくはｖはｗ以上であり、ｇ及びｋはそれぞれ０〜約１０、好ましくは０〜約６、さらに好ましくは約１〜約３、さらに一層好ましくは約１〜約２であり、Ｏ−Ｏ結合が形成されないという条件でｊはｇ＋ｋ−１であり、
Ｒ^１基はそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくはＲ、Ａ、Ｂ、及び／又はＤの基から成る群から選択され、
ａ及び／又はｂは０〜３、好ましくは２、さらに好ましくは１の整数であり、
ｍは、約５〜約１６００、好ましくは約６〜約８００、さらに好ましくは約８〜約４００、さらに一層好ましくは約１０〜約２００であり、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｎ、ａ、ｂ、及びＲ^１の基は、シリコーンポリマーが、Ｓｉ−Ａ基、好ましくはＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＣＯＲ、及びこれらの混合物の形態にて、Ｒ、好ましくはメチル基と共に少なくとも１つの反応性Ｓｉ官能基を含むように、さらに好ましくはシリコーン分子が少なくとも約２つの反応性Ｓｉ官能基を含むように、その際、通常、ｎ対（ｍ＋ｎ）の比（及びｐが０でないとき、ｎ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比）が、０〜約１：２、好ましくは約１：１５００〜約１：３、さらに好ましくは約１：４００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：１００〜約１：４の範囲であるように選択され、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｐ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが任意選択的にＳｉ−Ｂ基の形態にて少なくとも１つの陽イオン性基を含み、その際、通常、ｐ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が０〜約１：２、好ましくは約１：２００〜約１：３、さらに好ましくは約１：１００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：５０〜約１：４の範囲であるように選択され、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｑ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが、少なくとも１つのポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）Ｓｉ−Ｄ基、好ましくは少なくとも約２つのＳｉ−Ｄ基を含み、その際、通常、ｑ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が、約１：１０００〜約１：３、好ましくは約１：２００〜約１：４、さらに好ましくは約１：１００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：５０〜約１：５の範囲であるように選択され、
ｒは０〜約１００であり、好ましくは０であり、ｒが０より大きい場合、好ましくは１〜約２０、さらに好ましくは１〜約１０であり、ポリアルキレンオキシ基も陽イオン性基もポリマー主鎖の一部ではない場合、ｒは０であり、１つ以上のポリアルキレンオキシ基及び／又は陽イオン性基がポリマー主鎖の一部である場合、ｒ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比は、通常、約１：１０００〜約１：２、好ましくは約１：５００〜約１：４、さらに好ましくは１：２００〜約１：８、さらに一層好ましくは約１：１００〜約１：２０の範囲であり、
式中、前記シリコーンポリマーは、線状、分枝状、及び／又は環状、好ましくは線状又は分枝状、さらに好ましくは線状であることができ、その際、異なった−Ｏ−ＳｉＲ_２−、−Ｏ−ＳｉＲＡ−、−Ｏ−ＳｉＲＢ−、−Ｏ−ＳｉＲＤ−、及び−［ＯＳｉＲ_２−Ｊ−（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋ−Ｊ−ＳｉＲ_２］−基が、シリコーン主鎖の中に無作為に分布することができ、及び／又は異なった程度のブロックコポリマーとして編成することができる。
【００１１】
本発明の好ましい親水性の硬化可能なシリコーンは、ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基を含み、好ましくは前記ポリ（エチレンオキシ）Ｄ基は、処理された表面上でさらされるが、シリコーンコーティング層内で及び／又は下部で隠匿されたり、隠されたりしない。このことは、（ａ）ポリ（エチレンオキシ）基が反応性Ｓｉ−Ａ基と反応して主鎖及び／又は架橋基の一部となるのを防ぐための、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル基でキャップされたポリ（エチレンオキシ）基、ヒンダードアルコール基、又は保護アルコール基を有すること、及び（ｂ）陽イオン性Ｅ基は、処理された表面で深く固定する傾向を有すると考えられているので、ポリ（エチレンオキシ）基が短い場合、陽イオン性Ｅ基でキャップされたポリ（エチレンオキシ）基を有さないことと、そのためにまたポリ（エチレンオキシ）基がシリコーンコーティング層の下部深くに、追いやられることとによって達成される。
【００１２】
（詳細な説明）
本発明は、
（ａ）Ｒが、通常低分子量のアルキル基であるＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、及び／又はＳｉ−ＯＣＯＲの基を含む１つ以上の反応性Ｓｉ官能基と、
（ｂ）少なくとも幾つかのエチレンオキシ単位を含む１つ上のポリアルキレンオキシ基であって、該ポリアルキレンオキシ基が、ポリマー主鎖、末端基（シリコーンポリマー主鎖の末端に位置する）、側枝基、及びこれらの混合物の一部であることができ、ポリアルキレンオキシ末端基及び／又は側枝基が、好ましくは低分子量の非反応性キャッピング基、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル基でキャップされるが、任意選択的に好ましくは適用前に過剰な架橋を避けるヒンダード又は保護された形態にて反応性の末端基であることができるポリアルキレンオキシ基と、
（ｃ）任意選択的に、しかし好ましくは、側枝基、末端基、及び／又はポリマー主鎖の一部、及びこれらの混合物である１つ以上の陽イオン性窒素官能基であって、該陽イオン性窒素官能基が、例えば、アミン官能基、イミン官能基、イミダゾール官能基、イミダゾリン官能基、（四級アンモニウム官能基、ポリ陽イオン性基など）、及びこれらの混合物を含む陽イオン性窒素官能基と
を含む新規の硬化可能なシリコーンポリマーの部類に関する。
【００１３】
反応性の官能基を有する反応性Ｓｉは、それぞれ末端基であることができるか、又はシリコーン主鎖内であることができる。それはまた任意選択的に側枝基上であることができる。ポリアルキレンオキシ基は、それぞれシリコーンポリマーの種々の位置にあることができ、それには、（ａ）Ｏ−Ｏ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、又はアミノアルキレン基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基である連結基によりシリコーン主鎖に連結する側枝基として、（ｂ）特に、上文の（ａ）に列記された同一の連結基によって末端Ｓｉ原子に連結される、シリコーン上の末端基として、（ｃ）Ｏ−Ｏ結合が形成されないという条件で、上文（ａ）に列記される連結基から選択される連結により主要なシリコーン鎖に組み込まれる内部基として、及び（ｄ）これらの混合物が挙げられる。任意の陽イオン性窒素官能基も、それぞれシリコーンポリマーの種々の位置にあることができ、それには、（ａ）Ｎ−Ｎ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、又はアミノアルキレン基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基である連結基によりシリコーン主鎖に連結する側枝基として、（ｂ）特に、上文の（ａ）に列記された同一の連結基によって末端Ｓｉ原子に連結される、シリコーン上の末端基として、（ｃ）Ｎ−Ｎ結合若しくはＮ−Ｏ結合が形成されないという条件で、上文（ａ）に列記される連結基及び／又はポリアルキレンオキシ基から選択される連結により主要なシリコーン鎖に組み込まれる内部基として、（ｄ）特にポリアルケンオキシ末端基又は側枝基の末端にあり、例えば、ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−基のような炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基を介してポリアルケンオキシ基に連結する末端基として、及び（ｅ）これらの混合物が挙げられる。本発明のシリコーンポリマーはまた、好ましくは末端基、側枝基、及び／又は内部ポリアルキレンオキシ基、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも２種類のポリアルキレンオキシ基を含むことができる。同様に、本発明のシリコーンポリマーは、好ましくは側枝基、内部基、末端基、ポリアルケンオキシ末端基又は側枝基の末端における末端基、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも２種類の任意の陽イオン性窒素基を含むことができる。
【００１４】
本発明のシリコーンポリマーは以下の一般構造に一致する。
（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−（−Ｏ−ＳｉＲ_２）_ｍ−（−Ｏ−ＳｉＲＡ）_ｎ−（−Ｏ−ＳｉＲＢ）_ｐ−（−Ｏ−ＳｉＲＤ）_ｑ−［ＯＳｉＲ_２−Ｊ−（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋ−Ｊ−ＳｉＲ_２］_ｒ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂ
式中、
Ｒ基はそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくは、アルキル、アリール、及びこれらの混合物であり、さらに好ましくは、Ｒはそれぞれメチル、エチル、プロピル、ブチル、又はフェニル基であり、最も好ましくは、Ｒはメチルであり、
Ｓｉ反応性の官能基のＡはそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくは、水素、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）Ｒ_２、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
それぞれ任意の、しかし好ましい陽イオン性Ｂ基は−Ｘ−Ｅ基であり、Ｘはそれぞれ好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及びこれらの混合物から成る群から選択される炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基であり、Ｅは、それぞれ好ましくはアミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、ポリ陽イオン性基、及びこれらの混合物から成る群から選択される陽イオン性窒素官能基であり、
任意のＤ基はそれぞれ以下の一般構造を有するポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）基であり、
−Ｚ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＲ^３
式中、Ｚはそれぞれ連結基であり、好ましくは炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、アミノ炭化水素連結基、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＜基、−ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｎ＜基、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ^３基はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、好ましくは水素、Ｒ、陽イオン性窒素官能Ｅ基、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ）_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｅＯＲ、テトラヒドロピラニル、−ＣＨ（Ｒ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）Ｈ、及び／又は−Ｃ（Ｏ）Ｒの基から成る群から選択され、さらに好ましくはＲ^３基はＲ基であり、Ｒはさらに好ましくはメチル基及び／又はエチル基から選択され、ｃはそれぞれ少なくとも２、好ましくは少なくとも約５、さらに好ましくは少なくとも約１１、さらに一層好ましくは少なくとも約２１であり、ｃの合計（ポリアルキレンオキシ側基すべてを含むポリマーにおけるエチレンオキシ単位すべての合計）は、約４〜約２５００、好ましくは約６〜約１０００、さらに好ましくは約１１〜約８００、及びさらに一層好ましくは約２１〜約５００の値を有し、ｄの合計は、０〜約１０００、好ましくは０〜約３００、さらに好ましくは０〜約１００、さらに一層好ましくはｄは０であり、ｃの合計は好ましくはｄの合計以上であり、ｃ＋ｄの合計は約４〜約２５００、好ましくは約８〜約８００、さらに好ましくは約１５〜約５００の値を有し、ｅはそれぞれ１〜約２０、好ましくは１又は２であり、
任意のＧはそれぞれ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｖ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｗ−であり、ＪはそれぞれＸ及び−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−から選択され、任意のＥはそれぞれ上文で定義した陽イオン性基であり、ｖはそれぞれ０〜約２００、好ましくは約５〜約１５０、さらに好ましくは約１１〜約１２０、さらに一層好ましくは約２１〜約１００であり、ｗはそれぞれ０〜約５０であり、好ましくはｖはｗ以上であり、ｇ及びｋはそれぞれ０〜約１０、好ましくは０〜約６、さらに好ましくは約１〜約３、さらに一層好ましくは約１〜約２であり、Ｏ−Ｏ結合及び又はＮ−Ｎ結合が形成されないという条件で、（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋとして表される断片の範囲内でｊはｇ＋ｋ−１であり、単位はいかなる順でも配置することができ、
Ｒ^１基はそれぞれ同一であるか又は異なっており、好ましくはＲ、Ａ、Ｂ、及び／又はＤの基から成る群から選択され、
ａ及び／又はｂは０〜３、好ましくは２、さらに好ましくは１の整数であり、
ｍは、約５〜約１６００、好ましくは約６〜約８００、さらに好ましくは約８〜約４００、さらに一層好ましくは約１０〜約２００であり、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｎ、ａ、ｂ、及びＲ^１の基は、シリコーンポリマーが、Ｓｉ−Ａ基、好ましくはＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＣＯＲ、及びこれらの混合物の形態にて、Ｒ、好ましくはメチル基と共に少なくとも１つの反応性Ｓｉ官能基を含むように、さらに好ましくはシリコーン分子が少なくとも約２つの反応性Ｓｉ官能基を含むように、その際、通常、ｎ対（ｍ＋ｎ）の比（及びｐが０でないとき、ｎ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比）が、０〜約１：２、好ましくは約１：１５００〜約１：３、さらに好ましくは約１：４００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：１００〜約１：４の範囲であるように選択され、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｐ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが任意選択的にＳｉ−Ｂ基の形態にて少なくとも１つの陽イオン性基を含み、その際、通常、ｐ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が０〜約１：２、好ましくは約１：２００〜約１：３、さらに好ましくは約１：１００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：５０〜約１：４の範囲であるように選択され、
末端基（Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−Ｏ−及びＯ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂのｑ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが、少なくとも１つのポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）Ｓｉ−Ｄ基、好ましくは少なくとも約２つのＳｉ−Ｄ基を含み、その際、通常、ｑ対（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ）の比が、約１：１０００〜約１：３、好ましくは約１：２００〜約１：４、さらに好ましくは約１：１００〜約１：４、さらに一層好ましくは約１：５０〜約１：５の範囲であるように選択され、
ｒは０〜約１００であり、好ましくは０であり、ｒが０より大きい場合、好ましくは１〜約２０、さらに好ましくは１〜約１０であり、ポリアルキレンオキシ基も陽イオン性基もポリマー主鎖の一部ではない場合、ｒは０であり、１つ以上のポリアルキレンオキシ基及び／又は陽イオン性基がポリマー主鎖の一部である場合、ｒ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比は、通常、約１：１０００〜約１：２、好ましくは約１：５００〜約１：４、さらに好ましくは１：２００〜約１：８、さらに一層好ましくは約１：１００〜約１：２０の範囲であり、
式中、前記シリコーンポリマーは、線状、分枝状、及び／又は環状、好ましくは線状又は分枝状、さらに好ましくは線状であることができ、その際、異なった−Ｏ−ＳｉＲ_２−、−Ｏ−ＳｉＲＡ−、−Ｏ−ＳｉＲＢ−、−Ｏ−ＳｉＲＤ−、及び−［ＯＳｉＲ_２−Ｊ−（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋ−Ｊ−ＳｉＲ_２］−基が、シリコーン主鎖の中に無作為に分布することができ、及び／又は異なった程度のブロックコポリマーとして編成することができる。
【００１５】
本発明の好ましい親水性の硬化可能なシリコーンは、ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基を含み、好ましくは前記ポリ（エチレンオキシ）Ｄ基は、表面疎水性を提供するために処理された表面上でさらされるが、シリコーンコーティング層内で及び／又は下部で隠匿されたり、隠されたりしない。このことは、（ａ）ポリ（エチレンオキシ）基が反応性Ｓｉ−Ａ基と反応して主鎖及び／又は架橋基の一部となるのを防ぐための、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル基でキャップされたポリ（エチレンオキシ）基、ヒンダードアルコール基、又は保護アルコール基を有すること、及び（ｂ）陽イオン性Ｅ基は、処理された表面で深く固定する傾向を有すると考えられているので、ポリ（エチレンオキシ）基が短い場合、陽イオン性Ｅ基でキャップされたポリ（エチレンオキシ）基を有さないことと、そのためにまたポリ（エチレンオキシ）基がシリコーンコーティング層の下部深くに追いやられることとによって達成される。親水性特性を改善するために、キャッピング陽イオン性基Ｅが存在する場合、それぞれのキャッピング陽イオン性基Ｅは、好ましくは小さく、約１０個未満の炭素原子、好ましくは約８個未満の炭素原子、さらに好ましくは約７個未満の炭素原子、さらに一層好ましくは約６個未満の炭素原子を含む。ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基によって効果的に架橋を避けるか、又は架橋を減らすために、いかなるキャッピングアルコール基も十分に保護されたＯＨ基を有することが必要であり、従って、例えば、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ_２）ＯＨのような第三級アルコール基、又は−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ^４）（ＯＨ）のようなヒンダード第二級アルコール基が、Ｈ若しくはＣＨ^３ではない、Ｒ_４を伴うものが好ましい。キャッピングアルコール基がヒンダードではないが、容易に利用可能であれば、そのとき、それは反応性のシリコーン基と縮合して過剰な架橋を起すことができ、その結果、本発明の組成物に溶解できない及び／又は分散できないシリコーンを生じる。
【００１６】
しかしながら、大型のポリ（エチレンオキシド）基が、硬化された層において、シリコーン断片で完全に覆われる可能性はあまりないので、このキャッピング基の制約はあまり必要ではないことが十分理解されるであろう。従って、本発明はまた、キャップされていない側枝ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基（すなわち、−ＯＨで末端処理されたポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基）を伴った及び／又は架橋及び／又は表面実体性を高めるために陽イオン性Ｅ基でキャップされた、親水性の硬化可能なシリコーンにも関するものであり、その際、側枝ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基はそれぞれ、好ましくは少なくとも約１１のエチレンオキシ単位（すなわち、ｃが約１１以上）、さらに好ましくは少なくとも約１５のエチレンオキシ単位（ｃが約１５以上）、さらに好ましくは少なくとも約２１のエチレンオキシ単位（ｃが約２１以上）、さらに好ましくは少なくとも約３０のエチレンオキシ単位（ｃが約３０以上）を含む。同様に、ポリマー主鎖の一部を形成する内部ポリ（エチレンオキシ）Ｇ基が望ましい場合、Ｇ基はそれぞれ、好ましくは少なくとも約１１のエチレンオキシ単位（すなわち、ｖが約１１以上である）、さらに好ましくは少なくとも約１５のエチレンオキシ単位（ｖが約１５以上である）、さらに好ましくは少なくとも約２１のエチレンオキシ単位（ｃが約２１以上である）、さらに好ましくは少なくとも約３０のエチレンオキシ単位（ｖが約３０以上である）を含むべきである。
【００１７】
シリコーンの種類
［Ａ_ｂＲ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｘＣＨ_２−ＣＨ（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｘＲＡ_ｃ−ＣＨ_２（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｘＲＡ_ｄ］_ａは、Ｅ．Ｒ．マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）に対して１９８１年１月２０日に発行された米国特許第４，２４６，４２３号に開示されるように、布地に疎水性特性を付与することを主張したので本発明の一部ではない。該特許を参考として本明細書に組み入れる。
【００１８】
本発明はまた、布地を処理して、以下の長続きする布地ケア利益：皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減の少なくとも１つを提供するための親水性の硬化可能なシリコーンポリマーの使用にも関する。
【００１９】
本発明の親水性の硬化可能なシリコーンポリマーは、溶液、エマルション、及び／又は分散液のような水性組成物として配合することができる。しかしながら、これらのシリコーンポリマーは、水分の存在下で縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成することができる反応性の官能基を有するので、長期間の安定のために前記シリコーンポリマーを無水組成物の中で配合することも好ましい。好ましい組成物の例は、ゲル、ワックス、粉末、及び一価アルコールのような、架橋を促進しない無水の溶媒を含む無水の液状組成物である。希釈した水性組成物が望ましい場合、先ず、無水の低分子量アルコール類のような水と混和性である好適な無水の溶媒、例えば、エタノール、メタノール、イソプロパノール、及びこれらの混合物の中で所望の硬化可能なシリコーンを含有する濃縮組成物を調製し、次いでかかる濃縮組成物を標的表面に適用する直前に水で希釈し、次いで表面上で乾燥させ、硬化させるのが最良である。この複雑な手順のために、有効量の親水性の硬化可能なシリコーンポリマーを適切に表面に適用して所望の利益を提供するために、消費者を導く使用のための説明書を付随した無水組成物を含む製造物品の形態にて、本発明の親水性の硬化可能なシリコーンポリマーを消費者に提供することが好ましい。
【００２０】
布地の手入れについては、本発明の組成物は、例えば、浸ける、浸す、霧吹く、及び／又は噴霧する工程の後、乾燥工程を介して布地及び／又は衣類全体に適用することができる。適用は、織物及び／又は完成衣服及び衣料品に、大規模工程で工業的に実施することも、市販製品を使用して消費者の家庭で実施することもできる。消費者が噴霧する布地手入れ用の製品については、過剰量の布地／衣類の手入れ用組成物が外界に放出されるのを防ぐような方式にて、衣類全体の噴霧及び／又は霧吹きが生じるのが望ましい。例えば、衣類全体の噴霧及び／又は霧吹きは、例えば、袋、キャビネット、又は衣類を含有するのに好適な物品内のような閉鎖された空間及び／又は封じ込め可能な空間にて行われる。
【００２１】
本発明の硬化可能なシリコーンは、硬化工程において共反応体としての他の反応性シリコーン若しくはシランと共に配合又は使用することができる。例えば、本発明のシリコーンは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジアセトキシメチル末端ポリジメチルシロキサンなど、及びこれらの混合物と共に用いることができる。
【００２２】
本発明はまた、陽イオン性アミノ官能基及び親水性のポリアルキレンオキシ基を含む親水性の非反応性で、硬化可能ではない陽イオン性シリコーンポリマーにも関する。それらは、上文にある、ｎが０であり、Ｒ^１基がＡ基を含まない一般構造に類似の構造を有する。これらの硬化可能ではない陽イオン性シリコーンポリマーは、一部の適用に好ましい中間の耐久性利益を提供することができる。該硬化可能ではない陽イオン性シリコーンポリマーは、好ましくは処理される表面上でさらされるポリ（エチレンオキシ）Ｄ側枝基及び／又は末端基を含み、それはシリコーンコーティング層内で及び／又は下部で隠匿されたり、隠されたりしない。このことは、（ａ）陽イオン性の官能キャッピング基でキャップされないポリ（エチレンオキシ）側枝基を有すること、（ｂ）例えば、改善された表面実体性のために、陽イオン性官能基がポリ（エチレンオキシ）側枝基上に必要である場合、側枝ポリ（アルキレンオキシ）Ｄ基は、それぞれ少なくとも約１１エチレンオキシ単位（すなわち、ｃは約１１以上である）、さらに好ましくは少なくとも約１５エチレンオキシ単位（ｃは約１５以上である）、さらに好ましくは少なくとも約２１エチレンオキシ単位（ｃは約２１以上である）、さらに一層好ましくは少なくとも約３０エチレンオキシ単位（ｃは約３０以上である）を含むべきであること、及び／又は（ｃ）ポリマー主鎖の一部を形成する内部ポリ（エチレンオキシ）Ｇ基が存在する場合、Ｇ基はそれぞれ好ましくは、少なくとも約１１エチレンオキシ単位（すなわち、ｖは約１１以上である）、さらに好ましくは少なくとも約１５エチレンオキシ単位（ｖは約１５以上である）、さらに好ましくは少なくとも約１５エチレンオキシ単位（ｃは約１５以上である）、さらに一層好ましくは少なくとも約３０エチレンオキシ単位（ｖは約３０以上である）を含むべきであることによって達成される。
【００２３】
反応性のＳｉ官能基Ａがなく、主鎖又は主鎖の末端（ｋ＞０及び／又はＲ^３がＪＥである）に四級窒素部分Ｅがあり、側枝陽イオン性基がない（ｐ＝０）場合、Ｊは、開環エポキシド類から成る基を含まない。すなわち、この特別な場合、Ｊは、炭化水素の連結、好ましくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００２４】
本発明のシリコーンは、好ましくは、末端基、側枝基、主鎖基（ポリマー主鎖の一部を形成する）、及びこれらの混合物としてのポリアルキレンオキシ基を含む。
【００２５】
本発明はまた、布地を処理して、以下の布地ケア利益：皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出（油性及び粒子状の汚れの双方）、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減の少なくとも１つを提供するためのシリコーンポリマーの使用にも関する。本発明のシリコーンポリマーは、天然繊維、合成繊維、及びこれらの混合物から製造された布地を含む、全ての種類の布地に対して、少なくとも幾つかの布地ケアの利益を提供することができる。布地ケアの利益を得るために、本発明の布地ケア組成物により処置し得る布地の種類の非限定的な例には、（１）セルロース繊維、例えば、綿、レーヨン、リネン、テンセル、（２）タンパク質繊維、例えば、絹、ウール、及び関連する哺乳類繊維、（３）合成繊維、例えば、ポリエステル、アクリル、ナイロンなど、（４）黄麻、亜麻、ラミー、コイア、カポック、サイザル、ヘネッケン、アバカ、麻布、及びサンヘンプからの長い植物繊維、及び（５）これらの混合物より製造される繊維が挙げられる。
【００２６】
本発明はまた、布地に、皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減から成る群から選択される布地ケア利益を提供する方法であって、該方法は、該布地を顕著な利益を提供する本発明の有効量のシリコーンポリマーと接触させることを含む方法にも関する。好ましい方法では、前記シリコーンポリマーは、上文に記載されるように無水組成物又は新鮮に調製した水性組成物を用いることによって提供される。本発明はまた、布地を処理して、以下の布地ケア利益：皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減の少なくとも１つを提供するためのシリコーンポリマーの使用にも関する。前記ポリマーを含むシリコーンポリマー、組成物、方法、及び製造物品は、衣料、ベッドリネン、カーテン、ドレープなどのような消費者家庭用布地、並びにユニフォーム、ベッドリネン、テーブルクロスなどのような工業用、施設用、及び／又は商業用の布地の両方に上文の利益を提供することができる。
【００２７】
親水性の硬化可能なシリコーン
以下は本発明の親水性の硬化可能なシリコーンの非限定例である。これらの物質は、以下のように調製することができる中間体物質から調製される。
【００２８】
アルコキシ化アリルアルコール
エトキシ化（５）アリルアルコール、中間体物質Ａ。 磁気撹拌子、コンデンサ、温度計、及び温度コントローラ（サーモ−Ｏ−ウオッチ（Ｔｈｅｒｍ−Ｏ−Ｗａｔｃｈ）（登録商標）Ｉ^２Ｒ）を装備した２５０ｍｌの、三フロ丸底フラスコにアルゴンのもとで、アリルアルコール（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、約２４．５ｇ、約０．４２２モル、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチより）を加える。金属ナトリウム（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、約０．７８ｇ、約０．０３４モル）を３回に分けて加える。発熱が起き（約６０℃）、ナトリウムが溶解した後、溶液を約８０℃に加熱する。急速に撹拌しながら、噴霧管を介してエチレンオキシドガスを加える。エチレンオキシドの添加中このシステムの温度を約１３０℃以下に保ち、約４．２エトキシ単位に相当する約７７．３ｇの重量増加を得たら止める。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）は、約５．９ｐｐｍ（ＣＨ_２＝ＣＨ−）、約５．２ｐｐｍ（ＣＨ _２＝ＣＨ−）、及び約４ｐｐｍ（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ _２−）のアリルのピークに対する共鳴、並びに約３．５〜３．８ｐｐｍにおけるエトキシ基の水素に対する大きな共鳴を示す。これらのピークの積分は、エトキシ化度が約５であることを示す。メタンスルホン酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））により物質を約ｐＨ７に中和する。生じた塩を原液物質の重力ろ過によって除去する。
【００２９】
エトキシ化（１０）アリルアルコール、中間体物質Ｂ。 撹拌高圧釜で縮合し、縮合された全体のエチレンオキシドを増やして、ｎの平均が約１０である所望のＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２を得ることを除いて、中間体物質Ａを調製するのに用いた調整を繰り返す。
【００３０】
エトキシ化（２４）アリルアルコール、中間体物質Ｂ１。 縮合された全体のエチレンオキシドを増やし、ｎの平均が約２４である所望のＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２を得ることを除いて、中間体物質Ａを調製するのに用いた調整を繰り返す。
【００３１】
アルコキシ化アリルアルコール、中間体物質Ｃ。 先ず、プロピレンオキシドをアリルアルコールと縮合し、平均約３単位が縮合されたら、アリルアルコール当り合計平均約３のプロピレンオキシドと約７のエチレンオキシドが縮合されて所望の最終混合アルコキシレート、Ｎの平均が約７でｍの平均が約３であるＨ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ（ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２）_ｍＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２が得られるまでエチレンオキシドを縮合することを除いて、中間体物質Ａを調製するのに用いた調整を繰り返す。
【００３２】
エトキシ化アリルアミン
アリルジエタノールアミン、中間体物質Ｄ。 アリルアミン（約２２８ｇ、約４．０モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を２リットルの撹拌高圧釜に入れ、約２００ｐｓｉ圧の窒素ガスのもとで約１００℃に加熱する。エチレンオキシド（約３５２ｇ、約８．０モル、ニューヨーク州ステートヒルのバルケム社（Ｂａｌｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ．））を慎重に徐々にポンプでシステムに加え、９０〜１１０℃の範囲にて温度を保持する。圧力が安定した後、高圧釜を室温に冷却し、減圧する。次いで、約４３５ｇの得られたヒドロキシエチル化アミン（アリルジエタノールアミン）を高圧釜から取り出す。
【００３３】
エトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｅ。 高圧釜内に残っているおよそ１４５ｇ（約１モル）のアリルジエタノールアミンＤを、メタノール（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））中の約２１．６ｇ（約０．１モル）の２５％ナトリウムメトキシドで処理し、撹拌し、真空を適用し、温度を約１００℃に徐々に上げることによってシステムからメタノールを除く。メタノールを除いた後、１００〜１１０℃の範囲に温度を保って、エチレンオキシドを徐々に加える。エトキシ化の塩基触媒相の間、合計約８モルのエチレンオキシドが加えられるまで添加を継続する。圧力が安定した後、システムを約５０℃に冷却し、約２４８ｇ（約０．５モル）のエトキシ化アリルアミンを吸引し、強塩基を約０．０５モルのメタンスルホン酸で中和し、所望の生成物、ｎの平均が約５であるＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２を得る。
【００３４】
エトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｆ。 高圧釜内に残る約０．５モルのエトキシ化生成物Ｅを再び約１００℃に上げ、前に用いた同一条件下にて約２２０ｇ（約５モル）のエチレンオキシドを縮合する。圧力が安定した後、高圧釜を冷却し、約２３４ｇの生成物を除いて中和し、所望の生成物、約１０の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２を得る。
【００３５】
エトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｆ１。 高圧釜内に残る約０．２５モルのエトキシ化生成物を再び約１００℃に上げ、前に用いた同一条件下にて約２６４ｇ（約６モル）のエチレンオキシドを縮合する。圧力が安定した後、高圧釜を冷却し、生成物を除いて中和し、所望の生成物、約２２の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２を得る。
【００３６】
エトキシ化アリルアミンのエーテル化
メチルキャップしたエトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｇ。上記実施例に記載されるようにアリルアミンのエトキシ化を行い、約４９７ｇ（約１モル）の試料を調製する。平均ｎ＝５を有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２（中間体物質Ｅ）。しかしながら、この場合、エトキシ化反応生成物を高圧釜から取り出さないが、メタノール中の約２１６ｇ（約１．０モル）の２５％ナトリウムメトキシドでさらに処理し、次いで十分に撹拌しながら、真空を適用し、約１００℃に温度を徐々に上げることによって高圧釜からメタノールを完全に除く。メタノールをすべて除いた後、反応混合物を室温に冷却し、約５００ｍｌのテトラヒドロフランを加え、その後、約５０．５ｇ（約１．０モル）のクロロメタン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を徐々に加える。反応混合物を激しく撹拌し、初期発熱の後、温度を約６０℃に上げて１時間保持する。次いで、追加の約１．０モルのナトリウムメトキシドを加え、前のように減圧下にてメタノール及びテトラヒドロフランを除く。テトラヒドロフランを溶媒として加え、別の約５０．５ｇ（約１．０モル）のクロロメタンを前のように加え、反応させる。クロロメタンが反応した後、反応混合物を高圧釜から取り出し、塩をろ過で除く。減圧下にてストリッピングすることによりテトラヒドロフランを除いて油状物を得、それから少量の追加の塩をろ過によって除いて、所望のメチルキャップした、エトキシ化アリルアミン、約５の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３］_２を得る。
【００３７】
メチルキャップしたエトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｇ１及びＧ２。 前出で調製されたさらに高度にエトキシ化された試料Ｆ及びＦ１のアリルアミンで方法を反復することにより、所望のキャップした物質、それぞれ約１０及び２２の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３］_２を得る。
【００３８】
ヒドロキシイソブチルキャップしたエトキシ化アリルアミン、中間体物質Ｈ。
上記のようにアリルアミンのエトキシ化を反復するが、エトキシ化が約１０の程度に達した後、未だ強いアルカリ触媒を含有する高圧釜中のＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２（ｎ＝約１０、中間体物質Ｆ）を、エトキシ化中間体の各モルにつき２モルのイソブテンオキシド（ＢＡＳＦ）でさらに処理する。イソブテンオキシドが消費されるまで約１００〜１１０℃にて加熱を継続し、次いで反応混合物を冷却し、反応炉から取り出し、メタンスルホン酸を加えることにより強塩基触媒を中和する。これによって、所望のヒンダードアルコール末端を有するエトキシ化アリルアミン、約１０の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_ｎ−ＣＨ_２Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ_３）_２）_２を生じる。
【００３９】
グリシジルエーテルに由来するヒンダードアルコールキャップ基を有するエトキシ化アリルアミン、中間体Ｈ１。
【００４０】
上記のようにアリルアミンのエトキシ化を反復するが、エトキシ化が約１０の程度に達した後、未だ強いアルカリ触媒を含有する高圧釜中のＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］_２（ｎ＝約１０、中間体物質Ｆ）を、エトキシ化中間体の各モルにつき２モルのグリシジルメチルエーテルでさらに処理する。グリシジルメチルエーテルが消費されるまで約１００〜１１０℃にて加熱を継続し、次いで反応混合物を冷却し、反応炉から取り出し、メタンスルホン酸を加えることにより強塩基触媒を中和する。これによって、所望のヒンダードアルコール末端を有するエトキシ化アリルアミン、約１０の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−ＣＨ_２Ｃ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_３］_２を生じる。
【００４１】
エーテルキャップしたアルコキシ化アリルアルコール
メチルキャップしたエトキシ化アリルアルコール、中間体物質Ｊ。 磁気撹拌、コンデンサを装備し、アルゴンでガスシールが設定された５００ｍｌの丸底フラスコ中で約２７．８ｇ（約０．１モル）部分の約５に等しいエトキシ化度を有するアリルアルコール（中間体物質Ａ）を約２００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する。水素化ナトリウム（約２．７ｇ、約０．１１モル）を撹拌した反応混合物に一気に加え、初期発熱の後、ガスの放出が止まるまで約５０℃の穏かな加熱を継続する。反応混合物を約１０℃に冷却し、固形ＣＯ_２コンデンサによりコンデンサを置き換える。次いで、ガス状の臭化メチルを、過剰量が存在するまで反応混合物に通し、反応混合物を撹拌し、温度を室温近くまで上げる。約４時間後、反応混合物をろ過し、次いで減圧下、回転蒸発器にて溶媒を除去し、所望のエトキシ化アリルアルコールのメチルエーテル、約５の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２を残す。
【００４２】
メチルキャップしたエトキシ化アリルアルコール、中間体物質Ｊ１及びＪ２。 記載されたように（中間体物質Ｂ及びＢ１）調製されたさらに高度にエトキシ化されたアリルアルコールで同じ方法を反復することにより、それぞれ約１０及び２４の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２の追加の試料を得る。
【００４３】
メチルキャップしたアルコキシ化アリルアルコール、中間体Ｊ３。 同じ手順を中間体物質Ｃに適用して、相当する混合プロポキシ化−エトキシ化アリルアルコールのメチルエーテルを得る。
【００４４】
ヒンダードアルコールキャップしたエトキシ化アリルアルコール、中間体Ｊ４。 前に記載したように、アリルアルコールを約２０のエトキシ化度にエトキシ化する。塩基触媒を中和するのに先立って、エトキシ化物質をエトキシ化中間体の各モルにつき１モルのイソブテンオキシド（ＢＡＳＦ）でさらに処理する。イソブテンオキシドが消費されるまで約１００〜１１０℃にて加熱を継続し、次いで反応混合物を冷却し、反応炉から取り出し、メタンスルホン酸を加えることにより強塩基触媒を中和する。これによって、−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）基でキャップした所望のエトキシ化（２０）アリルアルコールを生じる。
【００４５】
エトキシ化アリルアルコールのテトラヒドロピラニルエーテル
エトキシ化アリルアルコールのテトラヒドロピラニルエーテル、中間体物質Ｋ。磁気撹拌、コンデンサを装備し、アルゴンによるガスシールが設定された２５０ｍｌの丸底フラスコの中で約２７．８ｇ（約０．１モル）部分の約５に等しいエトキシル化度を有するアリルアルコール（中間体物質Ａ）を約５０ｍｌの塩化メチレンに溶解する。次いで、約０．１ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水塩（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））と共に３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（約１６．８ｇ、約０．２モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、室温で約６時間、システムを撹拌する。メタノール（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））中の０．１５ｇの２５％ナトリウムメトキシドの形態にてやや過剰な塩基を加えることによって酸触媒を中和し、溶媒及び過剰のジヒドロピランを回転蒸発器でストリッピングし、ろ過によって塩を除いて所望のテトラヒドロピラニルエーテル、約５の平均ｎを有するＴＨＰ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２を得る。
【００４６】
中間体物質Ｋ１及びＫ２。 約１０及び２４のエトキシ化度を有する（中間体物質Ｂ及びＢ１）エトキシ化アリルアルコールを用いて、所望のエトキシ化（１０）アリルアルコールのテトラヒドロピラニルエーテル、並びにエトキシ化（２４）アリルアルコールのテトラヒドロピラニルエーテル、中間体物質Ｋ１及びＫ２を得ることを除いて、中間体物質Ｋの調製を繰り返す。
【００４７】
イミダゾールエトキシレートのアリルエーテル
中間体物質Ｍ。 塩基触媒を用いて約１０の程度にアリルアルコールをエトキシ化する。約４９．８ｇ（約０．１０モル）部分の得られたアリルエトキシレートを、還流コンデンサ、滴下漏斗、磁気撹拌、及びアルゴンガスシールを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに入れ、約１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加える。次いで、反応混合物を激しく撹拌しながら、約１４．３ｇ（約０．１２モル）の塩化チオニルを約１時間かけて滴下しながら、約７０℃に加熱する。加熱を約１８時間継続し、過剰の塩化チオニルを回転蒸発器によってストリッピングする。約８０ｇ（約１．０モル）のイミダゾールを含有する５００ｍｌの丸底フラスコに、激しく撹拌しながら、得られた油状物を加え、反応混合物を約８０℃に加熱し、そのまま約１８時間保持する。反応混合物を冷却し、約２１．６ｇ（約０．１モル）の約２５％のメタノール中ナトリウムメトキシドを加え、次いで、メタノール及び過剰のイミダゾールを回転蒸発器及びキューゲロールによってストリッピングし、塩沈殿物を伴った油状物を得る。ろ過により塩を除いてイミダゾール末端処理したアリルエトキシレート、平均ｎが約１０であるＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−イミダゾールを得る。
【化１】

【００４８】
エトキシ化アリルアルコールのエーテルのアルコキシシランによるヒドロシラン化
中間体のヒドロシラン化物質Ｎ。 約２９．２ｇ（約０．１モル）部分の約５の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ）を、磁気撹拌、蒸留ヘッド、滴下漏斗、及びアルゴンガスシールを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに入れ、約１２５ｍｌのトルエンを加える。溶液を煮沸し、水分とともに約２５ｍｌのトルエンを留去する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換え、約０．１ｇ（約０．０００２４モル）の塩化白金酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、溶液を還流する。次いで、約２０ｇのトリエトキシシラン（約０．１２モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を約３０分かけて滴下し、還流を約４時間継続する。反応混合物を冷却し、溶媒及び過剰のシランを回転蒸発器によってストリッピングし、所望のヒドロシラン化生成物、約５のｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３を得る。
【００４９】
中間体のヒドロシラン化物質Ｎ１。 メチルジエトキシシランをトリエトキシシランに置き換えることを除いて、中間体物質Ｎを調製する手順を繰り返す。これによって、所望のジエトキシシラン、約５のｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２を得る。
【００５０】
エトキシ化アリルアルコールのエーテルの環状ヒドロシロキサンによるヒドロシラン化
中間体のヒドロシラン化物質Ｏ。 約５１ｇ（約０．１モル）部分の上記のように調製された約１０のｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁性攪拌器、アルゴンガスシール、及び蒸留ヘッドを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに入れる。約１００ｍｌのトルエンを一気に加え、約２５ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。約２０μＬ部分のキシレン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））中の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体とともに約６ｇ（約０．０２５モル）部分の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（ペンシルベニア州、タリータウンのゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．））を加え、反応混合物を加熱して約５時間還流する。還流後、アリコートが反応した大体すべてのアリル基を指すＮＭＲスペクトルを示す。溶媒をストリッピングし、所望のエトキシレート−置換シクロテトラシロキサン、［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＣＨ_３］_４を得る。
【００５１】
中間体ヒドロシラン物質Ｐ。 メチルキャップしたエーテルをテトラヒドロピラニルキャップしたエーテル、約１０の平均ｎを有するＴＨＰ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｋ１）に置き換えることを除いて、上記のように調製する中間体物質Ｏの合成を繰り返す。約０．５ｇ部分のトリエチルアミンを加え、システムがややアルカリ性であることを保証する。これによって、所望のＴＨＰキャップしたエトキシレート−置換シクロテトラシロキサン、［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０Ｏ−ＴＨＰ］_４を得る。
【００５２】
中間体のヒドロシラン化物質Ｐ１。 さらに高度にエトキシ化されたＴＨＰエーテル（中間体物質Ｋ２）を用いて、所望のシクロテトラシロキサン［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２４Ｏ−ＴＨＰ］_４を得ることを除いて、合成を繰り返す。
【００５３】
エトキシ化アリルアミンのエーテルの環状ヒドロシロキサンによるヒドロシラン化
中間体ヒドロシラン化物質Ｑ。 約５２．５ｇ（約０．１モル）部分の上記のように調製された約５の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３］_２（中間体物質Ｇ）を、磁性攪拌器、アルゴンガスシール、及び蒸留ヘッドを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに入れる。約１００ｍｌ部分のトルエンを加え、約２５ｍｌのトルエンを蒸留してシステムを乾燥する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。２０μＬ部分のキシレン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））中の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体とともに約６ｇ（約０．０２５モル）の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．））を加え、反応混合物を加熱して約８時間還流した後、アリコートは反応した大体すべてのアリル基を指すＮＭＲスペクトルを示す。溶媒をストリッピングすることによって、所望のアミノエトキシレート置換シクロテトラシロキサン、［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ｛（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_５ＯＣＨ_３｝_２］_４を得る。
【００５４】
Ｎ−アリルエチレンジアミン
中間体物質Ｒ。 約１２０ｇ（約２．０モル）部分のエチレンジアミンを、磁気撹拌、還流コンデンサ、及びアルゴンガスシールを装備した１０００ｍｌの丸底フラスコ中の約３００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する。約７６ｇ（約１．０モル）部分の塩化アリルを約１時間にわたってよく撹拌しながら滴下し、次いでシステムを約３０分間還流する。反応混合物がほぼ乾燥するまで液体をストリッピングし、約３００ｍｌの水及び約４１ｇ（約１．０２当量）の水酸化ナトリウムを慎重に加え、システムを強い塩基性にする。得られた溶液を室温に冷却し、約２００ｍｌ部分のジエチルエーテルで２回抽出する。エーテル抽出物を集めて硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで分画蒸留して、ヒドロシラン化反応に用いるのに好適なＮ−アリルエチレンジアミン中間体物質を含有する主要分画を得る。
【００５５】
環状ヒドロシロキサンによるアリルエチレンジアミンのヒドロシラン化
中間体のヒドロシラン化物質Ｓ。 約２４ｇ（約０．１モル）部分の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を、磁性攪拌器、還流コンデンサ、及びアルゴンガスシールを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコ中の約１００ｍｌの無水トルエンに溶解する。約４０ｇ（約０．４０モル）部分の上記されたように製造されるアリルエチレンジアミン（中間体物質Ｒ）を約０．２ｇ（約０．０００５モル）部分の塩化白金酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））と共に加え、約４時間システムを加熱して還流する。この時点で、プロトンＮＭＲにより調べたアリコートは、アリル基に関連した共鳴が実質的に無くなっていることを示す。溶媒をストリッピングすることにより、所望のアミノ−官能性シクロテトラシロキサン、［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）］_４が得られる。
【００５６】
側枝アミノの官能性を有するビニル−末端処理したオリゴシロキサン
中間体物質Ｔ。 磁気撹拌、滴下漏斗、温度計、及び蒸留ヘッドで上を覆った短い分画カラムを装備した１０００ｍｌの丸底フラスコにて、約２６０．５ｇ（約２．０モル）のビニルジメチルエトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））及び約１９１．３ｇ（約１．０モル）の３−アミノプロピルメチルジエトキシシランを入れる。約３６ｇ（約２モル）の水を滴下しながら、反応物を室温にて撹拌する。エタノールが反応混合物から抽出するまで温度を徐々に上げ、さらにエタノールが抽出しなくなるまで約１２０℃に保持する。これによりｎの平均が約１である所望の中間体を得る。
【００５７】
【化２】

【００５８】
側枝エトキシレート官能性を有するビニル−末端処理したオリゴシロキサンの調製
中間体物質Ｕ。 磁気撹拌、滴下漏斗、温度計、及び蒸留ヘッドで上を覆った短い分画カラムを装備した１０００ｍｌの丸底フラスコにて、約２６０．５ｇ（約２．０モル）のビニルジメチルエトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））及び上記のように調製された約４２６ｇ（約１モル）のエトキシレート−置換トリエトキシシラン、約５のｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（中間体物質Ｎ）を入れる。約３６ｇ（約２モル）の水を滴下しながら、反応混合物を室温にて撹拌する。エタノールが反応混合物から抽出するまで温度を徐々に上げ、次いでさらにエタノールが抽出しなくなるまで約１２０℃に保持する。これによりｎの平均が約１である所望の中間体を得る。
【００５９】
【化３】

【００６０】
側枝イミダゾール基を有するポリシロキサン中間体
中間体物質Ｖ。 フォーツニアク（Ｆｏｒｔｕｎｉａｋ）及びコジノウイスキイ（Ｃｈｏｊｎｏｗｓｋｉ）、ポリム・ブル（Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．）（ベルリン）（１９９７年）、３８（４）巻、３７１〜３７８ページの方法に一般に従うと、Ｎ−アリルイミダゾール塩酸塩は、ヒドロシラン化されたメチルジクロロシランであり、Ｎ−［３−（メチルジクロロシリル）プロピル］イミダゾール塩酸塩の高収率を招き、制御された条件下で、以下の構造の側枝イミダゾール基を有する環状及び線状のポリシロキサンの混合物を得るために加水分解される。
【００６１】
【化４】

再平衡により、その他のポリシロキサンに側枝イミダゾール基を組み込むための中間体Ｖとしてこの混合物を用いる。
【００６２】
イミダゾール−末端処理したポリジメチルシロキサン
中間体物質Ｗ。 磁性攪拌器、還流コンデンサ、及びアルゴンガスシールを装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに、約４５ｇ（約０．１モル、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））の分子量約４５０を有する、水素化物末端処理したポリジメチルシロキサン、約１７．５ｇ（約０．２３モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））の塩化アリル、及び約０．６ｇ（約０．００１５モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））の塩化白金酸を入れる。約１８時間撹拌しながら、反応混合物を約９０℃に加熱する。キューゲロール装置にて過剰の塩化アリルをストリッピングして、クロロプロピル末端処理したオリゴマーを得る。次いで、イミダゾール（約６８ｇ、約１モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））及び５０ｍｌのジオキサンを加え、還流のもとで反応混合物を１６時間加熱する。次いで、反応混合物を室温に冷却し、ナトリウムメトキシド（約１０．８ｇ、約０．２０モル、２５％のメタノール溶液として）を加える。撹拌し、約３時間静置した後、システムをろ過し、ろ液から溶媒を除き、過剰のイミダゾールを回転蒸発器次いでキューゲロールにより、１５０℃にて２時間約１ｍｍＨｇの減圧でストリッピングし、所望の約５に等しいｎを有するイミダゾール−末端処理したシリコーンを得る。
【化５】

【００６３】
（実施例）
実施例Ｉ
アミン及びポリアルキレンオキシの官能性双方を有する硬化可能なシリコーンのシラノール縮合による調製
機械的撹拌、分画カラム、及びアルゴンガスシールを装備した５００ｍｌの丸底フラスコに、約１５０ｍｌのトルエン、約８０ｇのシラノール末端処理したポリジメチルシロキサン（約０．２モル、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）、名目分子量＝４００）、約４２．６ｇ（約０．１モル）の上記のように調製する約５の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２（中間体ヒドロシラン化物質Ｎ１）、及び約２２．１ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（約０．１モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を入れる。エタノールが反応ミックスから留去するにつれて、温度を徐々に約９０℃まで上げる。加熱及び撹拌を約６時間継続した後、溶媒を反応混合物からストリッピングし、残留するＳｉＯＣＨ_２ＣＨ_３、加水分解可能基に加えて、アミン及びエトキシレートの官能性を有する所望のシリコーンを得る。
【００６４】
代替の調製溶媒を添加することなく、上記の合成を繰り返す。約６時間、反応温度を約１１０℃（約９０℃の代わりに）に上げ、アミン及びエトキシレートの官能性を有する硬化可能なシリコーンを直接得る。
【００６５】
代替の方法溶媒なしで上記合成を繰り返すが、縮合を助けるために約１ｍｌの１０％三フッ化ホウ素のメタノール溶液を加える。この場合、約４時間、反応温度を９０℃に上げ、アミン及びエトキシレートの官能性を有する硬化可能なシリコーンを得る。
【００６６】
実施例ＩＩ
実施例１のアミン及びポリアルキレンオキシの官能性の両方を有する硬化可能なシリコーンの四級化された形態
上記実施例１と同様に合成を行う。得られたアミノ官能性のシリコーンを約１４０ｍｌのメタノールと混合し、約１２．６ｇ（約０．１モル）のジメチルサルフェートを滴下しながら、室温にて激しく撹拌する。約１０分後、約２１．６ｇ（約０．１モル）の約２５％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を撹拌しながら滴下する。追加量の約１２．６ｇのジメチルサルフェートを滴下し、約１０分後、激しい撹拌を継続しながら、さらに約２１．６ｇ（約０．１モル）の約２５％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液を加える。次いで、最終量の約２１．６ｇのジメチルサルフェートを加え、撹拌を３０分継続してほぼ中性の反応混合物を得る。沈殿した塩をろ過によって除き、減圧下で溶媒をストリッピングし、四級化されたアミン、エトキシレート、及びアルコキシシランの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００６７】
実施例ＩＩＩ
アミン及びポリエチレンオキシの官能性を有する硬化可能なシリコーンのヒドロシラン化による調製
実施例ＩＩＩａ
メトキシシラン反応性基による。 約１０．２ｇ（約０．０２モル）量の上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコ中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約２０μＬ部分の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。システムを約２時間還流のもとで加熱した後、アリコートは、ＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲのスペクトルに残留するアリルの共鳴がないことを示す。次いで、上記のように調製されたＮ−アリルエチレンジアミン（約２．０ｇ、約０．０２モル）（中間体物質Ｒ）を原体反応混合物に加え、還流での加熱を約２時間継続するが、その時点におけるアリコートは、ＮＭＲによって残留アリルの共鳴がないことを示す。次いで、約１．３２ｇ（約０．０１モル）のビニルメチルジメトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、反応混合物を約１００℃にて約８時間加熱する。次いで溶媒をストリッピングし、アミノ、メチルキャップしたエトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００６８】
実施例ＩＩＩｂ
エトキシ化−プロポキシ化（ ｐｒｏｐｒｏｘｙｌａｔｅｄ ）された基を有するシリコーン。
エトキシ化中間体Ｊ１を、等モル量のプロポキシル化−エトキシ化された類縁体、中間体Ｊ３に置き換えることを除いて上記の調製を繰り返す。これによってアミノ、メチルキャップしたアルコキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを生じる。
【００６９】
実施例ＩＩＩｃ
ヒンダードアルコールキャップされた基を有するシリコーン。 エトキシ化中間体Ｊ１を、ヒンダードアルコールキャップされた等モル量の類縁体Ｊ４に置き換えることを除いて調製を繰り返す。これによって、アミノ及びＳｉＯＣＨ_３も官能性、及び−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）−キャップしたエトキシレート側枝基を有する所望の硬化可能なシリコーンを生じる。
【００７０】
実施例ＩＩＩｄ
テトラヒドロピラニルでキャップした基を有するシリコーン。 エトキシ化中間体Ｊ１を、テトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）でキャップした基を有する等モル量の類縁体、中間体物質Ｋ２に置き換えることを除いて調製を繰り返す。この場合、ＴＨＰ誘導体とともに２、３滴のトリエチルアミンを加えて、システムが確実にアルカリ側に残るようにする。これによってアミノ、ＴＨＰキャップしたエトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを生じる。メタノールと混合し、システムをほんのわずか酸性にするのに十分なメタンスルホン酸を加え、ＴＨＰ基を遊離することによって、この物質をさらに変換し、アミノ、キャップされていないエトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを含有する溶液を得る。
【００７１】
実施例ＩＶ
ヒドロシラン化によるアミン及びポリエチレンオキシの官能性の双方を有し、シリコーン主鎖上に非末端、反応性のＳｉ−ＯＣＨ _３ 基を有する硬化可能なシリコーンの調製
ビニルメチルジメトキシシランを加える代わりに、約１２％のＢＦ_３（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を含有する約２ｇ（約０．０６モル）のメタノールを加え、水素を飛ばしながらシステムを約６０℃に約１２時間加熱することを除いて、実施例ＩＩＩの合成を繰り返す。減圧下、溶媒をストリッピングしてアミノ、メチル−キャップしたエトキシレート、及びシリコーン主鎖上で非末端、反応性のＳｉＯＣＨ_３官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００７２】
実施例Ｖ
ヒドロシラン化によるアミン及びポリエチレンオキシ双方の官能性を有し、水分感受性を高めるためのアセトキシシラン官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
約１０．２ｇ（約０．０２モル）量の上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコ中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ量を、約１．９ｇ（約０．００４６モル）のヘキサクロロ白金酸と共に加える。システムを約２時間還流のもとで加熱した後、アリコートは、ＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲのスペクトルに残留するアリルの共鳴がないことを示す。次いで、ジメチルアリルアミン（約１．７ｇ、約．０２モル、アクロス・オーガニックス（Ａｃｒｏｓｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ））を原体反応混合物に加え、約６０℃にて加熱を約６時間再開するが、その時点でのアリコートは、ＮＭＲにより残留アリルの共鳴がないことを示す。次いで、約１．９ｇ（約０．０１モル）のビニルメチルジアセトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、反応混合物を約１００℃にて約８時間加熱する。溶媒をストリッピングして、アミノ、エトキシレート、及びＳｉＯＡｃの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００７３】
実施例ＶＩ
ポリシロキサンの平衡によるアミン及びポリエチレンオキシ双方の官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
実施例ＶＩａ
メチルキャップしたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。 磁気撹拌、アルゴンガスシール、及び蒸留ヘッドとともに５００ｍｌの丸底フラスコを準備する。フラスコ中に、約１５０ｍｌのトルエン、約２５．６ｇ（約０．０４モル）のアミン−置換シクロテトラシロキサン、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｓ）、約８５．１ｇ（約０．０４モル）のエトキシレート−置換シクロテトラシロキサン、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＣＨ_３］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｏ）、及び約１００．８ｇ（約０．３４モル）のオクタメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を入れる。システムを沸点に持ち込み、約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥する。次いで、約９ｇ（約０．０１モル）の約９００の分子量を有するメトキシ末端処理したポリジメチルシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を触媒としての約０．５ｇのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））と共に加え、蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、反応混合物を約９５℃に加熱し、そのまま約１８時間保持する。強塩基を中和するのに十分な酢酸約０．２ｇ（約０．０３モル）を加え、回転蒸発器により溶媒をストリッピングし、アミン、エトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００７４】
実施例ＶＩｂ
テトラヒドロピラニル−キャップしたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。 ［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＣＨ_３］_４を、等モル量のＴＨＰ−キャップしたエトキシレート−置換シクロテトラシロキサン、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０Ｏ−ＴＨＰ］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｐ）に置き換えることを除いて合成を繰り返す。この場合、平衡の後、酢酸を加えず、アミン、エトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有し、ＴＨＰ−キャップしたエトキシレート鎖も有する所望の硬化可能なシリコーンが得られる。
【００７５】
実施例ＶＩｃ
ヒドロキシ−キャップしたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。 上記のように調製されたテトラヒドロピラニル−キャップしたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン部分を、塩基を中和するのに十分な酢酸を含有するメタノールに溶解し、弱い酸性を提供してＴＨＰ保護基を遊離する。得られる反応混合物を減圧下にて部分的にストリッピングし、メタノールの部分を除いて、アミン、ヒドロキシル−末端処理したエトキシレート、及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンの溶液を得る。
【００７６】
実施例ＶＩｄ
ヒドロキシ−キャップしたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。高度にエトキシ化したＴＨＰ−キャップしたエトキシレート−置換シクロテトラシロキサン［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２４Ｏ−ＴＨＰ］_４（Ｐ１）を用いて、ＴＨＰ−キャップした所望の硬化可能なシリコーンを調製することを除いて合成を繰り返す。
【００７７】
実施例ＶＩｅ 実施例ＶＩｄのシリコーン部分を上記のように加水分解して、相当するヒドロキシル−末端処理したシリコーンを得る。
【００７８】
実施例ＶＩＩ
キャップされ、エトキシ化されたアリルアミンのヒドロシラン化によるアミン及びポリエチレンオキシの双方の官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
実施例ＶＩＩａ
ＳｉＯＣＨ _３ 官能性及びメチル−キャップされたポリエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。 約２１ｇ（約０．０４モル）量のキャップされ、エトキシ化されたアリルアミン、上記のように調製された約５の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３］_２（中間体物質Ｇ）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備した５００ｍｌの丸底フラスコ中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約２０μＬ部分の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（２．４％白金、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。システムを還流のもとで約４時間加熱した後、アリコートは、ＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲで残留アリルの共鳴がないことを示す。次いで、約１．３ｇ（約０．０１モル）のビニルメチルジメトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、反応混合物を約１００℃にて約８時間加熱する。次いで、溶媒をストリッピングして、エトキシ化アミノ及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００７９】
実施例ＶＩＩｂ さらに高度にエトキシ化されたアリルアミン相同体、約２２の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_３］_２（中間体物質Ｇ２）を用いて、エトキシ化アミノ及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得ることを除いて調製を繰り返す。
【００８０】
実施例ＶＩＩｃ
ＳｉＯＣＯＣＨ _３ 官能性を有するシリコーン。 ビニルメチルジメトキシシランを等モル量のビニルメチルジアセトキシシランに置き換えることを除いて、実施例ＶＩＩｂの調製を繰り返す。これによってエトキシ化アミン及びＳｉＯＡｃの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンが得られる。
【００８１】
実施例ＶＩＩｄ
ＳｉＯＣＨ _３ 官能性及びヒンダードヒドロキシイソブチリル−キャップしたポ リエチレンオキシ官能性を有するシリコーン。 メチルキャップした、エトキシ化アリルアミン誘導体を、約４３．２ｇ（約０．０４モル）のヒンダードヒドロキシイソブチル−キャップした類縁体で、上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−ＣＨ_２Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ_３）_２］_２（中間体物質Ｈ）に置き換えることを除いて、この群における最初の調製、実施例ＶＩＩａを繰り返す。これによって、エトキシ化アミノ、ＳｉＯＣＨ_３の官能性、及びヒンダードアルコール−キャップしたエトキシレート基を有する所望の硬化可能なシリコーンが得られる。
【００８２】
実施例ＶＩＩＩ
ポリシロキサンの平衡によるエトキシ化アミノ官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
機械的撹拌、アルゴンガスシール、及び短い経路の蒸留ヘッドを備える５００ｍｌの丸底フラスコを準備する。フラスコに、約２００ｍｌのトルエン、約９３．６ｇ（約０．０４モル）のアミノエトキシレート置換シクロテトラシロキサンで、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ｛（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_５ＯＣＨ_３｝_２］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｑ）、及び約１００．８ｇ（約０．３４モル）のオクタメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を入れる。システムを沸点に持ち込み、約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥する。次いで、約９ｇ（約０．０１モル．）の約９００の分子量を有するメトキシ末端処理したポリジメチルシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を約０．５ｇのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））と共に加え、蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、反応混合物を約９５℃に加熱し、そのまま約１８時間保持する。強塩基を中和するのに十分な酢酸約０．２ｇ（約０．０３モル）を加え、回転蒸発器により溶媒をストリッピングし、エトキシ化アミン及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００８３】
四級化された形態合成を繰り返すが、終了近くに酢酸を加えるのではなく、反応混合物を室温に冷却し、よく撹拌しながら、約５．０４ｇのジメチルサルフェート（約０．１６モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を滴下する。室温にて撹拌を約３時間継続する。次いで、減圧下にて溶媒をストリッピングし、四級化された、エトキシ化アミノ基及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【００８４】
実施例ＩＸ
ビニル−末端処理した単位及びシラン−末端処理した単位からのエトキシレート及びアミノの官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
機械的撹拌、還流コンデンサ、及びアルゴンガスシールを装備する２０００ｍｌの丸底フラスコに、約２００ｍｌのトルエン、約４０５ｇ（約０．９０モル）の水素化物末端処理したポリジメチルシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））、約１３７．５ｇ（０．５０モル）の側枝アミノ基を有するビニル−末端処理したオリゴシロキサン、
【化６】

約１の平均ｎを有し、上記のように調製された（中間体物質Ｔ）、及び約２５５ｇ（約０．５０モル）の側枝エトキシレート基を有するビニル−末端処理したオリゴシロキサンで約１の平均ｎを有し、上記のように調製された（中間体物質Ｕ）を入れる。
【００８５】
【化７】

約８０℃にてシステムを撹拌し、約４．１ｇ（約０．０１モル）の塩化白金酸を少しずつ加え、過剰な発熱を回避する。約６時間後、温度を約１００℃に上げ、さらに約１８時間そのまま保持する。次いで、反応混合物を約８０℃に冷却し、約３３．７ｇ（約０．３モル）のトリメトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、約６時間システムを約８０℃に加熱し、次いで、内部温度を約９５℃に上げ、約１８時間そのまま保持する。プロトンＮＭＲにより調べたアリコートは、ビニル官能性が消失したことを示す。溶媒及び過剰なトリメトキシシランを回転蒸発器でストリッピングし、アミノ、エトキシレート、及び末端の反応性のトリメトキシシランの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化８】

【００８６】
実施例Ｘ
シラノール縮合によるイミダゾール（又はイミダゾリウム）及びポリエチレンオキシ双方の官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
実施例Ｘａ
イミダゾールの形態。 機械的撹拌、分画カラム、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコに、約１５０ｍｌのトルエン、約８０ｇのシラノール末端処理したポリジメチルシロキサン（約０．２モル、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）、約４００の分子量）、約４２．６ｇ（０．１モル）の上記のように調製された約５の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２（中間体物質Ｎ１）、及び約２３ｇのＮ−トリメトキシシリルプロピルイミダゾール（約０．１モル、ファルツ・アンド・バウアー社（Ｐｆａｌｔｚ ＆ Ｂａｕｅｒ Ｉｎｃ．）、コネチカット州、ウォーターベリー）を入れる。反応ミックスからエタノールを留去しながら、温度を徐々に９０℃に上げる。加熱及び撹拌を約６時間継続した後、溶媒を反応混合物からストリッピングし、残留するＳｉＯＣＨ_２ＣＨ_３、加水分解可能基に加えて、イミダゾール及びポリエトキシレートの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化９】

【００８７】
実施例Ｘｂ
イミダゾリウムの形態。 上で調製されたイミダゾール置換シリコーンの部分を塩化メチレンに溶解し、イミダゾール官能基を四級化するのに十分なジメチルサルフェートを滴下している間、室温にて激しく撹拌する。約１時間撹拌した後、数滴のイミダゾールを加えて、過剰なアルキル化剤を消費し、いかなる微量の酸も緩衝する。回転蒸発器により溶媒をストリッピングし、イミダゾリウム基、ポリエトキシレート基、及び残留する加水分解可能なＳｉＯＣＨ_３基を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化１０】

【００８８】
実施例ＸＩ
ヒドロシラン化によるイミダゾール及びポリエテンオキシ双方の官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
メトキシシラン反応基を有する。 約１０．２ｇ（約０．０２モル）部分の上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコの中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約４０μＬ量の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。システムを約２時間還流のもとで加熱した後、アリコートはＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲのスペクトルに残留するアリルの共鳴がないことを示す。次いで、塩化アリル（約１．５３ｇ、約０．０２モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を原体反応混合物に加え、還流にての加熱を約２時間継続し、その時点でアリコートは、ＮＭＲによる残留アリルの共鳴はないことを示すが、赤外線スペクトルで示されたようにＳｉＨ基は一部残る。次いで、約１．４８ｇ（約０．０１モル．）のビニルトリメトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、反応混合物を約１００℃にて８時間加熱する。ＮＭＲスペクトルはビニル基がすべて消失したことを示し、赤外線スペクトルは、ほんの微量のＳｉＨ官能性が残っていることを示す。次いで、イミダゾール（約５ｇ、約０．０７４モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、反応混合物を還流にて約１６時間加熱する。反応混合物を室温に冷却し、ナトリウムメトキシド（約１ｇ、約０．１９モル、メタノールにおける２５％溶液、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、撹拌した後、約３時間静置し、反応混合物をろ過する。次いで、先ず回転蒸発器、次いで１４０℃にて約１時間のキューゲロールによって、ろ液から溶媒をストリッピングし、イミダゾール、ポリエトキシレート及びＳｉＯＣＨ_３の官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化１１】

【００８９】
実施例ＸＩＩ
ヒドロシラン化によるイミダゾール及びポリエテンオキシ双方の官能性を有し、シリコーン主鎖上に非末端のＳｉ−ＯＣＨ _３ 官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
ビニルトリメトキシシランを加えず、溶媒及び過剰のイミダゾールを除いた後、ヒドロシラン含有ポリマーを再び約１５０ｍｌのトルエンに溶解し、約２ｇ（０．０６モル）のメタノールを含有する約１２％のＢＦ_３（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））で処理し、水素を飛ばしながら、システムを約６０℃にて約１２時間加熱することを除いて実施例ＸＩの合成を繰り返す。減圧下、溶媒をストリッピングしてイミダゾール、エトキシレートの官能性、シリコーン主鎖上に非末端、反応性のＳｉＯＣＨ_３官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化１２】

【００９０】
実施例ＸＩＩＩ
ヒドロシラン化によるイミダゾール及びポリエテンオキシ双方の官能性を有し、水分感受性を高めるためのアセトキシシラン官能性を有する硬化可能なシリコーンの調製
約１０．２ｇ（約０．０２モル）部分の上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコの中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約４０μＬ部分の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。システムを約２時間還流のもとで加熱した後、アリコートはＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲのスペクトルに残留するアリルの共鳴がないことを示す。次いで、塩化アリル（約１．５３ｇ、約０．０２モル、アルドリッチ）を原体反応混合物に加え、約６０℃にて加熱を約６時間再開するが、その時点でのアリコートは、ＮＭＲによりほんの微量の残留アリルの共鳴を示す。次いで、イミダゾール（約５ｇ、約０．０７４モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、反応混合物を還流で約１６時間加熱し、クロロ基をイミダゾール基に置き換える。反応混合物を室温に冷却し、ナトリウムメトキシド（約１ｇ、約０．０１９モル、メタノールにおける２５％溶液、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、撹拌した後、約３時間静置し、反応混合物をろ過する。次いで、先ず回転蒸発器、次いで１４０℃にて約１時間のキューゲロールによって、ろ過物から溶媒をストリッピングし、未だにヒドロシラン官能性をいくらか含有する中間体を得る。この物質を再び約１５０ｍｌのトルエンに溶解し、約４０μＬの白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液の新鮮な部分を加える。次いで、約１．９ｇ（約０．０１モル）のビニルメチルジアセトキシシラン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、反応混合物を約１００℃にて約８時間加熱する。溶媒をストリッピングして、イミダゾール、ポリエトキシレート、及びＳｉＯＡｃの官能性を有する所望の硬化可能なシリコーンを得る。
【化１３】

【００９１】
親水性の硬化可能ではないシリコーン
幾つかの新規の親水性の硬化可能ではないシリコーンも本発明の目的に有用である。以下は本発明の親水性の硬化可能ではないシリコーンの非限定例である。
【００９２】
実施例ＸＩＶ
ポリシロキサンの平衡によるアミン及びポリエチレンオキシ双方の官能性を有する硬化可能ではないシリコーンの調製
磁気撹拌、アルゴンガスシール、及び蒸留ヘッドと共に５００ｍｌの丸底フラスコを準備する。フラスコの中に、約２００ｍｌのトルエン、約２５．６ｇ（約０．０４モル）のアミン−置換シクロテトラシロキサンで、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｓ）、約８５．１ｇ（約０．０４モル）のエトキシレート−置換シクロテトラシロキサンで、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＣＨ_３］_４（中間体ヒドロシラン化物質Ｏ）、約１００．８ｇの（約０．３４モル）のオクタメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））、及び約２．５ｇ（約０．０１モル）の１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を入れる。システムを沸点に持ち込み、約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥する。次いで、約１ｇのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。反応混合物を約９５℃に加熱し、約１８時間そのまま保持する。強塩基を中和するのに十分な酢酸、約０．２ｇ（約０．０３モル）を加え、回転蒸発器で溶媒をストリッピングして、アミノ及びエトキシレートの官能性を有する所望のシリコーンを得る。
【００９３】
実施例ＸＶ
ヒドロシラン化によるイミダゾール及びポリオール双方の官能性を有するシリコーンの調製
イミダゾリルプロピル側枝基を有するシリコーン。 約１０．２ｇ（約０．０２モル）部分の上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（中間体物質Ｊ１）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備する５００ｍｌの丸底フラスコの中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約５０μＬ量の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。システムを約２時間還流のもとで加熱した後、アリコートはＣＤＣｌ_３におけるプロトンＮＭＲのスペクトルに残留するアリルの共鳴がないことを示す。次いで、塩化アリル（約２．２８ｇ、約０．０３モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を原体反応混合物に加え、還流にての加熱を約５時間継続するが、その時点でアリコートは、赤外線スペクトルにより残っているＳｉＨ結合はないことを示す。次いで、イミダゾール（約６．８ｇ、約０．１０４モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、反応混合物を還流にて約１６時間加熱する。反応混合物を室温に冷却し、ナトリウムメトキシド（約１．６２ｇ、約０．０３モル、メタノールにおける２５％溶液、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））を加え、撹拌した後、約３時間静置し、反応混合物をろ過する。次いで、先ず回転蒸発器、次いで１４０℃にて約１時間のキューゲロールによって、ろ液から溶媒をストリッピングして、ポリエトキシレート及びイミダゾール双方の官能性を有する所望のシリコーンを得る。
【化１４】

【００９４】
実施例ＸＶＩ
平衡ポリシロキサンによるイミダゾール及びポリオール双方の官能性を有するシリコーンの調製
磁気撹拌、アルゴンガスシール、及び蒸留ヘッドを備えた５００ｍｌの丸底フラスコを準備する。フラスコに、約１５０ｍｌのトルエン、約８．４ｇ（約０．０５当量）のイミダゾール−置換オリゴシロキサンで、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−イミダゾール）］_ｎ（中間体物質Ｖ）、約５７．６ｇ（約０．１０当量）のエトキシレート−置換シクロテトラシロキサンで、上記のように調製された［Ｓｉ（Ｏ）（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＣＨ_３］_４（中間体物質Ｏ）、及び約１００．８ｇ（約１．３６当量）のオクタメチルシクロテトラシロキサン（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を入れる。システムを沸点に持ち込み、約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥する。次いで、約１ｇのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））を加え、蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。反応混合物を約９５℃に加熱し、約１８時間そのまま保持する。強塩基を中和するのに十分な酢酸、約０．２ｇ（約０．０３モル）を加え、回転蒸発器で溶媒をストリッピングして、イミダゾール及びポリエトキシレートの官能性を有する所望のシリコーンを得る。
【化１５】

【００９５】
実施例ＸＶＩＩ
ヒドロシラン化によるイミダゾール−末端処理したエトキシレート側枝基を有するシリコーンの調製
約３３．６ｇ（０．０６モル）部分のイミダゾール−末端処理したアリルエトキシレートで、上記のように調製された約１０の平均ｎを有するＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−イミダゾール（中間体物質Ｍ）を、磁気撹拌、短い経路の蒸留ヘッド、及びアルゴンガスシールを装備した５００ｍｌの丸底フラスコ中で約１５０ｍｌのトルエンに溶解する。約５０ｍｌのトルエンを留去してシステムを乾燥し、得られた溶液を室温に冷却する。蒸留ヘッドを還流コンデンサに置き換える。次いで、約６２，０００のＭＷ及び約６モル％のヒドロシロキサン基（約０．００１モル、約０．０５当量のＳｉＨ、ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））のメチルヒドロシロキサンとジメチルシロキサンとのメチル末端処理したコポリマーの約６２ｇ部分を、約２０μＬ部分の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（ゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ））とともに加える。次いで、反応混合物を還流にて１８時間加熱する。この時点で、赤外線スペクトルは、本質的に全てのＳｉＨ官能性が消費されたことを示す。回転蒸発器でストリッピングすることにより溶媒を除き、少量の残留する未反応の出発物質イミダゾール−キャップしたアリルエトキシレートと共に、イミダゾール−キャップしたエトキシレート基を有する所望のシリコーンを得る。
【化１６】

【００９６】
実施例ＸＶＩＩＩ
主鎖の中にシリコーンブロック、ポリエトキシレートブロック、及びイミダゾリウム基を有するエトキシ化シリコーンの調製
約６６．６ｇ（約０．１モル）量のイミダゾール−末端処理したシリコーン（中間体物質Ｗ）を、約４７．３ｇ（約０．０９モル、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））の分子量５２６のポリエチレングリコール、ジグリシジルエーテル、及び約１０．８ｇ（約０．１８モル）の酢酸と共に５００ｍｌの丸底フラスコに入れる。機械的撹拌器により反応混合物を激しく撹拌し、約９０℃に加熱して約１８時間そのまま保持する。これにより、鎖の中にポリエトキシレート基及びイミダゾリウム基の双方を含有する所望のシリコーンを生じる。
【化１７】

式中、ｎは約５であり、ｍは約９である。
【００９７】
上文で説明した多数の合成はランダムポリマーを生じる傾向があるが、技量のある熟練者はそれらの適当な変形を選択し、ある程度のブロック性を生じることができる。例えば、１９９７年７月３０日公開のＥＰ７８６４８８は、ジメチルシロキサンとヒドロメチルシロキサンとのブロック性のポリマーの製造を説明しており、参考として本明細書に組み入れる。これらのブロック性の物質が、ヒドロシラン化法により側枝基が結合する合成で用いられれば、説明された物質の一部のプロック性の類縁体が得られる。主鎖を形成するのにヒドロシラン化により組み立てられ、末端の反応性シラン基を有する実施例ＩＸのポリマーは、ブロックコポリマーである。
【００９８】
以下は本発明の組成物の非限定的な例である。
実施例１及び２の以下の布地ケア組成物は、透明又は半透明の溶液に成分を混合し、溶解することによって調製される。
【００９９】
（実施例１）
【表１】

実施例１の水性組成物は、１つ以上の以下の布地ケア利益：布地の磨耗低減、布地の耐磨耗性、色維持、色保持、布地の毛羽立ち軽減、布地の色維持、布地の汚れ軽減、布地の汚れ放出、布地の心地よさ、皺防止、皺軽減、縮み防止、及び／又は布地形状保持を得るために、例えば、噴霧すること、浸すこと、又は浸けることを介して布地を処理するのに用いられる。
【０１００】
（実施例２）
【表２】

実施例２のアルコール性濃縮組成物は、１つ以上の以下の布地ケア利益：布地の磨耗低減、布地の耐磨耗性、色維持、色保持、布地の毛羽立ち軽減、布地の色維持、布地の汚れ軽減、布地の汚れ放出、布地の心地よさ、皺防止、皺軽減、縮み防止、及び／又は布地形状保持を得るために、例えば、噴霧すること、浸すこと、又は浸けることを介して布地を処理するのに用いる使用組成物を得るために水で希釈される。
車の手入れ用組成物の非限定例：
【０１０１】
（実施例３）
【表３】

（ａ）カルボポール９３４安定剤、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ・ケミカル社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の分子量約１，０００，０００を有するカルボキシポリメチレンポリマー。
（ｂ）アイソパーＬ溶媒、エクソン社（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）の約１９５℃の中くらいの沸点を有するイソパラフィン炭化水素。
（ｃ）３２５メッシュ上の残存が約０．１％である処理された珪藻土シリカ。パーソナルケア組成物の非限定例：
ヘアスプレー組成物：
【０１０２】
（実施例４）
【表４】

Claims (46)

1. 以下の構造に一致するシリコーンポリマーであって、
   （Ｒ^１）_ａＲ_３−ａＳｉ−（−Ｏ−ＳｉＲ_２）_ｍ−（−Ｏ−ＳｉＲＡ）_ｎ−（−Ｏ−ＳｉＲＢ）_ｐ−（−Ｏ−ＳｉＲＤ）_ｑ−［ＯＳｉＲ_２−Ｊ−（Ｇ）_ｇ−（Ｊ）_ｊ−（Ｅ）_ｋ−Ｊ−ＳｉＲ_２］_ｒ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ^１）_ｂＲ_３−ｂ
   式中、
   Ｒはそれぞれ同一であるか又は異なっており、アルキル、アリール、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
   Ａはそれぞれ同一であるか又は異なっており、水素、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）Ｒ_２、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
   任意のＢはそれぞれ−Ｘ−Ｅ基であり、Ｘはそれぞれ炭化水素又は酸素添加炭化水素連結基であり、Ｅはそれぞれ陽イオン性窒素官能基であり、
   任意のＤはそれぞれ以下の構造を有するポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）基であり、
   −Ｚ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＲ^３
   式中、Ｚはそれぞれ、炭化水素連結基、酸素添加炭化水素連結基、及び／又はアミノ炭化水素連結基、並びにこれらの混合物から成る群から選択される連結基であり、Ｒ^３はそれぞれ同一であるか又は異なっており、水素、Ｒ、Ｅ、ＪＥ、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ）_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｅＯＲ、テトラヒドロピラニル、−ＣＨ（Ｒ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ｃはそれぞれ少なくとも約２であり、ｃの合計（ポリアルキレンオキシ側枝基すべてについて）は約４〜約２５００の値を有し、ｄの合計は０〜約１０００の値を有し、ｃはｄ以上であり、ｅはそれぞれ１〜約２０であり、
   任意のＧはそれぞれ−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｖ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｗ−であり、Ｊはそれぞれ、Ｘ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−、及びこれらの混合物から選択され、ｖはそれぞれ０〜約２００であり、ｗはそれぞれ０〜約５０であり、ｖはｗ以上であり、ｇ及びｋはそれぞれ０〜約１０であり、Ｏ−Ｏ結合が形成されないという条件で、ｊはｇ＋ｋ−１であり、
   Ｒ^１基はそれぞれ同一であるか異なっており、Ｒ、Ａ、Ｂ、及び／又はＤ基から成る群から選択され、
   ａ及びｂはそれぞれ０〜３の整数であり、
   ｍは約５〜約１６００であり、
   ｎ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが、Ｓｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−ＯＲ、Ｓｉ−ＯＣＯＲ、及びこれらの混合物から成る群から選択されるＳｉ−Ａ基の形態にて少なくとも１つの反応性Ｓｉ官能基を含むように選択され、ｎ対（ｍ＋ｎ）の比は０〜約１：２の範囲であり、ｐが０ではないとき、ｎ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比は０〜約１：２の範囲であり、
   ｐ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが任意でＳｉ−Ｂ基の形態にて少なくとも１つの陽イオン性基を含むように選択され、ｐ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比は０〜約１：２の範囲であり、
   ｑ、ａ、ｂ、及びＲ^１基は、シリコーンポリマーが任意で少なくとも１つのポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）Ｓｉ−Ｄ基を含むように選択され、ｑ対（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ）は約１：１０００〜約１：３の範囲であり、
   ｒは０〜約１００であり、ポリアルキレンオキシ基も陽イオン性基もポリマー主鎖の一部ではない場合、ｒは０であり、１つ以上のポリアルキレンオキシ基及び／又は陽イオン性基がポリマー主鎖の一部である場合、ｒ対（ｍ＋ｎ＋Ｐ）の比は約１：１０００〜約１：２の範囲であり、
   前記シリコーンポリマーは、線状、環状、及び／又は分枝状であり、異なった−Ｏ−ＳｉＲ_２−、−Ｏ−ＳｉＲＡ−、−Ｏ−ＳｉＲＢ−、及び−Ｏ−ＳｉＲＤ−の基がシリコーン主鎖に無作為に分布することができ、及び／又は異なった程度のブロックコポリマーとして編成されることができるシリコーンポリマー。
2. Ｒが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
3. Ｒがメチルである、請求項２に記載のシリコーンポリマー。
4. 前記炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基Ｘが、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、及びこれらの混合物から成る群から選択され、前記陽イオン性窒素官能基Ｅが、アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、ポリ陽イオン性基、並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーンポリマー。
5. 前記陽イオン性窒素官能基Ｅが、イミダゾール基、イミダゾリウム基、イミダゾリン基、イミダゾリニウム基、ポリ陽イオン性基、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項４に記載のシリコーンポリマー。
6. Ｚが炭化水素又は酸素添加の炭化水素の連結基であり、Ｚが−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−及び−ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２ＣＨ_２−、並びにこれらの混合物から成る群から選択され、Ｚがアミノ炭化水素連結基である場合、Ｚは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ−基であり、前記ｃは少なくとも約２であり、前記ｃの合計は約６〜約１０００であり、前記ｃは前記ｄよりも大きく、ｄの合計は０〜約３００であり、前記ｅは１又は２である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
7. 前記ｃが少なくとも約１１であり、前記ｃの合計が約１１〜約８００であり、前記ｄの合計が０〜約１００である、請求項６に記載のシリコーンポリマー。
8. 前記ｃがそれぞれ少なくとも約２１であり、ｃの合計が約２１〜約５００である、請求項７に記載のシリコーンポリマー。
9. 前記Ｒ^３基が水素ではない、請求項６に記載のシリコーンポリマー。
10. 前記Ｒ^３基が、−Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ）_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｅＯＲ、−ＣＨ（Ｒ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、テトラヒドロピラニル基、アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、並びにこれらの混合物から成る群から選択され、Ｒが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ｅが１〜約２０である、請求項６に記載のシリコーンポリマー。
11. 前記Ｒ^３基がメチル基及び／又はエチル基である、請求項１０に記載のシリコーンポリマー。
12. 前記Ｒ^３基がそれぞれ陽イオン性窒素官能Ｅ基であり、ｃがそれぞれ少なくとも約１１である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
13. ｃがそれぞれ少なくとも約１５である、請求項１２に記載のシリコーンポリマー。
14. ｃがそれぞれ少なくとも約３０である、請求項１３に記載のシリコーンポリマー。
15. 前記Ｒ^３基がそれぞれ、アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、テトラヒドロピラニル基、並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２に記載のシリコーンポリマー。
16. 前記Ｒ^３基が水素であり、ｃがそれぞれ少なくとも約１１である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
17. ｃがそれぞれ少なくとも約１５である、請求項１６に記載のシリコーンポリマー。
18. ｃがそれぞれ少なくとも約３０である、請求項１７に記載のシリコーンポリマー。
19. 前記Ｒ^３キャッピング基が、ヒンダード第三級アルコール基、ヒンダード第二級アルコール基、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
20. 前記連結基Ｚがアミノ炭化水素連結基である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
21. 前記アミノ炭化水素連結基Ｚが、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ−基であり、前記ｃの合計が約６〜約１０００であり、前記ｄの合計が０〜約３００である、請求項２０に記載のシリコーンポリマー。
22. 前記Ａが、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_２Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）Ｒ_２、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ｎ、ｐ、及びｑがそれぞれ少なくとも１である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
23. ｍが約８〜約４００であり、ｎ対（ｍ＋ｎ）の比が約１：４００〜約１：４であり、ｎ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が約１：４００〜約１：４であり、ｐ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が１：２００〜約１：３であり、ｑ対（ｍ＋ｎ＋ｐ）の比が約１：２００〜約１：４である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
24. ｇ及びｋがそれぞれ約１〜約２である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
25. ａ及び／又はｂがそれぞれ１又は２である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
26. ｒが０である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
27. ｒが１〜約１０である、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
28. ｐが０である、請求項２７に記載のシリコーンポリマー。
29. ｑが０である、請求項２７に記載のシリコーンポリマー。
30. ｎが０であり、Ｒ^１がＡ基を含まない、請求項１〜２９のいずれか１項に記載のシリコーンポリマー。
31. 前記Ｒ^３基が、−Ｈ、−Ｒ、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ、−ＣＨ_２Ｃ（Ｒ）_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＲ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｅＯＲ、−ＣＨ（Ｒ）ＯＲ、Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、テトラヒドロピラニル基、アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、環状アミノ基及びその四級アンモニウム誘導体、イミダゾール基及びそのイミダゾリウム誘導体、イミダゾリン基及びそのイミダゾリニウム誘導体、並びにこれらの混合物から成る群から選択され、Ｒが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ｅが１〜約２０である、請求項３０に記載のシリコーンポリマー。
32. ｍが約８〜約４００であり、ｐ対（ｍ＋ｐ）の比が約１：２００〜約１：３であり、ｑ対（ｍ＋ｐ）の比が約１：２００〜約１：４である、請求項３０に記載のシリコーンポリマー。
33. 前記ポリマーが、末端基、側枝基、及び／又は内部のポリアルキレンオキシ基、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも２種類のポリアルキレンオキシ基を含む、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
34. 前記ポリマーが、側枝基、内部基、末端基、ポリアルケンオキシ末端基又は側枝基の末端における末端基、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも２種類の陽イオン性窒素基を含む、請求項１に記載のシリコーンポリマー。
35. 請求項１〜３４のいずれか１項に記載のシリコーンポリマーを含む無水組成物。
36. ゲル、ワックス、粉末、及び／又は液状の組成物の形態における、請求項３５に記載の組成物。
37. 低分子量の一価アルコールをさらに含む液体の形態における、請求項３６に記載の組成物。
38. 使用のために水で希釈されるべき濃縮された液状組成物の形態における、請求項３７に記載の組成物。
39. その他の反応性シリコーン及び／又はシランを追加的に含む、請求項３８に記載の組成物。
40. 前記その他の反応性シリコーン及び／又はシランが、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジアセトキシメチル末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３９に記載の組成物。
41. 繊維及び布地ケア、ヘアケア、スキンケア、ペットの手入れ、硬質表面の手入れ、軟質表面の手入れ、及び車の手入れから成る群から選択される利益を提供するための、請求項３５に記載の組成物。
42. 少なくとも有効量の前記シリコーンポリマーを適切に表面に適用して所望の利益を提供するために、消費者を導く使用のための説明書を付随した、請求項３５〜４１のいずれか１項に記載の組成物を包装物中に含む製造物品。
43. 前記表面が布地であり、前記所望の利益には、以下の長続きする布地ケア利益：皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減の少なくとも１つが挙げられる、請求項４２に記載の物品。
44. 布地を処理して、以下の布地ケア利益：皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減の少なくとも１つを提供するための、請求項１〜３４のいずれか１項に記載のシリコーンポリマーの使用。
45. 布地に、皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減から成る群から選択される布地ケア利益を提供する方法であって、布地を請求項１〜３４のいずれか１項に記載の有効量のシリコーンポリマーと接触させることを含む方法。
46. 布地に、皺防止、防皺性、布地の磨耗低減、布地耐磨耗性、布地の毛羽立ち低減、布地の色彩保持、布地の色褪せ低減、布地の色彩修復、布地柔軟性、布地の汚れ低減、布地の汚れ放出、布地形状保持、アイロンのかけ易さ、布地の心地よさ、布地の親水性、静電気防止、及び／又は布地の縮み低減から成る群から選択される布地ケア利益を提供する方法であって、布地を有効量のシリコーンポリマーと接触させることを含み、該シリコーンポリマーが、請求項３５〜４１のいずれか１項に記載の組成物を用いることによって提供される方法。