JP2004210987A - 耐候性の改善された成形品及びその樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】硫化亜鉛が配合された樹脂成形品の耐候性を改善する。
【解決手段】樹脂１００重量部に対して、（Ａ）硫化亜鉛０．１〜２０重量部、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物０．０１〜２０重量部、（Ｃ）一般式（ＩＩ）で表されるベンゾエート化合物０．０１〜２０重量部を配合。
【化１】

（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。）
【化２】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は各々独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基を、Ｒ^３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表す。）
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂に、硫化亜鉛、特定構造のヒンダードアミン化合物およびベンゾエート化合物を配合した耐候性の改善された樹脂成形品及びそれに使用する樹脂組成物に関する。該樹脂成形品は自動車外装用途などに好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車外装材などの屋外光に暴露される用途に、一般に白色顔料として酸化チタンが配合された長繊維強化ポリオレフィン樹脂などが用いられている。しかし、特許２８１３５５９号公報には、長繊維強化ポリオレフィン樹脂などでは、酸化チタンを用いると機械強度が低下するために硫化亜鉛を用いることが好ましいことが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
ところが、硫化亜鉛を用いることで機械強度の低下は抑制できるものの、耐候性が大幅に低下するため、特開平９−１８３８６９号公報にはヒンダードアミン化合物と紫外線吸収剤を用いることが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
また、特開２００１−１９２４６８号公報には分子量１０００以上のヒンダードアミン化合物を用いることで耐候性を改善することが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特許２８１３５５９号公報（第２頁左欄３７〜４２行）。
【特許文献２】
特開平９−１８３８６９号公報（第７頁左欄５行〜同右欄４行及び表１と表２）。
【特許文献３】
特開２００１−１９２４６８号公報（請求項１）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、硫化亜鉛配合樹脂組成物に、提案されたヒンダードアミン化合物単独や、それと紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物を使用しても、耐候性の改善効果は満足のいくものではなかった。
本発明の目的は、白色顔料として硫化亜鉛が配合された樹脂成形品の耐候性を改善する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、係る現状に鑑み、鋭意検討した結果、硫化亜鉛を配合した樹脂組成物に、特定構造のヒンダードアミン化合物とベンゾエート系紫外線吸収剤とを配合することにより、耐候性の優れた成形品が得られることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
即ち、本発明の第１は、樹脂１００重量部に対して、（Ａ）硫化亜鉛０．１〜２０重量部、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物０．０１〜２０重量部、（Ｃ）一般式（ＩＩ）で表されるベンゾエート化合物０．０１〜２０重量部を配合した樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【化３】

【０００９】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。）
【００１０】
【化４】

【００１１】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は各々独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基を、Ｒ^３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表す。）
本発明の第２は、樹脂１００重量部に対して、強化繊維が５〜２００重量部配合されてなる本発明の第１に記載の樹脂組成物を提供する。
本発明の第３は、本発明の第１又は２に記載の樹脂組成物を成形してなる耐候性の改善された樹脂成形品を提供する。
本発明の第４は、自動車外装材に使用される本発明の第３に記載の樹脂成形品を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
樹脂
本発明に用いられる樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）；ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール；ポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド；ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンオキサイド；ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン；液晶ポリマー；脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ヒドロキシカルボン酸もしくはその環状化合物からの脂肪族ポリエステル、さらにはこれらがジイソシアネートなどにより分子量が増加した脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂；繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのブレンド物；あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。これらの樹脂はリサイクル樹脂であってもよい。
【００１３】
上記樹脂は、比重、溶融粘度、溶媒への不溶分比率、立体規則性の有無や種類、重合に用いた触媒の種類、触媒残渣の失活処理・除去処理の有無や方法、触媒由来の樹脂中に残存する金属種や酸成分の有無・種類・濃度によらず用いられる。
【００１４】
（Ａ）硫化亜鉛
本発明に用いられる硫化亜鉛としては、品質、粒径、製造方法などは特に制限されず、樹脂添加剤用の白色顔料として公知のものを用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）ヒンダードアミン化合物
本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される（Ｂ）ヒンダードアミン化合物が用いられる。
一般式（Ｉ）において、Ｒで表される炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどが、Ｒで表される炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル基は、直鎖または分岐を有するヒドロキシアルキル基であり、具体的には２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。一般式（Ｉ）で表される化合物としては、より詳細には、例えば、以下の化合物Ｎｏ．１や２が挙げられる。
【００１６】
【化５】

【００１７】
【化６】

【００１８】
（Ｃ）ベンゾエート化合物
本発明に用いられる前記一般式（ＩＩ）で表される（Ｃ）ベンゾエート化合物が用いられる。一般式（ＩＩ）において、Ｒ^１、Ｒ^２で表されるアルキル基は、直鎖または分岐を有する炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２は同じでも異なっていてもよく、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、第二ブチル、第三ブチル、第三ペンチルなどが、Ｒ^３は直鎖又は分岐を有する炭素数１〜３０のアルキル基であり、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどが挙げられる。一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、より具体的には、例えば、以下の化合物Ｎｏ．３〜６などが挙げられる。
【００１９】
【化７】

【００２０】
【化８】

【００２１】
【化９】

【００２２】
【化１０】

【００２３】
本発明の樹脂組成物は、樹脂１００重量部に対して、白色顔料として硫化亜鉛０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部；ヒンダードアミン化合物０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部；ベンゾエート化合物０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部を配合することが好ましい。
硫化亜鉛は０．１重量部より少ないと白色顔料としての効果がなく、２０重量部より多く用いると樹脂成形品の機械強度が低下する。
ヒンダードアミン化合物は、０．０１重量部未満では十分な安定化効果がなく、２０重量部より多く用いると樹脂物性が低下したり、ブルームにより樹脂成形品の美観を損なうなどする。
ベンゾエート化合物は、０．０１重量部より少ないと安定化効果がなく、２０重量部より多く用いると樹脂物性が低下したり、ブルームにより樹脂成形品の美観を損なうなどする。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシアミン系酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、他のヒンダードアミン化合物、造核剤、難燃剤、難燃助剤、加工性改良剤、他の顔料、充填剤、可塑剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤などを併用することが好ましい。
【００２５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２，４−ジ第三ブチル−６−オクチルチオメチルフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００２６】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００２７】
上記イオウ系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００２８】
上記ヒドロキシアミン系酸化防止剤としては、ジラウリルヒドロキシアミン、ジミリスチルヒドロキシアミン、ジパルミチルヒドロキシアミン、ジステアリルヒドロキシアミン、ジベンジルヒドロキシアミン、ジシクロヘキシルヒドロキシアミンなどが挙げられる。
【００２９】
上記他の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
【００３０】
上記他のヒンダードアミン化合物としては、例えば、１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、１−（２−ヒドロキシ−２−メチル）プロピルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメチルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
以上のフェノール系酸化防止剤から他のヒンダードアミン系化合物までは、添加する場合はその効果を発揮させるために、樹脂１００重量部に対し５重量部以下、好ましくは１重量部以下の割合で添加される。
【００３１】
上記造核剤としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムなどの芳香族カルボン酸金属塩；ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）リン酸リチウム、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトールなどの多価アルコール誘導体などが挙げられる。
【００３２】
上記難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤；赤燐、リン酸メラミンなどの無機リン化合物、リン酸トリフェニル、レゾルシノール・フェノール・リン酸縮合物、ビスフェノールＡ・２，６−キシレノール・リン酸縮合物などのリン酸エステル化合物からなるリン系難燃剤；水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの無機難燃剤；メラミンシアヌレートなどの含窒素化合物などが挙げられ、酸化アンチモン、酸化ジルコニウムなどの難燃助剤やフッ素樹脂、シリコン樹脂などのドリップ防止剤などと併用することが好ましい。
【００３３】
上記他の顔料としては、有機、無機いずれでもよく、カーボンブラック等の黒色顔料；酸化クロム、クロムグリーン、ジンクグリーン、塩化銅フタロシアニングリーン、フタロシアニングリーン、ナフトールグリーン、マラカイトグリーンレーキなどの緑色顔料；群青、紺青、銅フタロシアニンブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フォストスカイブルー、インダンスレンブルー等の青色顔料；鉛丹、ベンガラ、塩基性クロム酸亜鉛、クロムバーミリオン朱、カドミウム赤、バラレッド、ブリリアントカーミン、ブリリアントスカーレット、キナクリドン赤、リソールレッド、バーミリオン、チオインジゴレッド、ミンガミヤレッドなどの赤色顔料；黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ハンサイエロー、オーラミンレーキ、ベンジジンイエロー、インダンスレンイエローなどの黄色顔料が挙げられる。
【００３４】
充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、ケブラー繊維、タルク、シリカ、炭酸カルシウムなどやこれらの混合物が用いられる。また、これらの強化用繊維は長繊維でも短繊維でもよく、特に長繊維のガラス繊維を用いる場合に、本発明の組成物はガラス繊維を破壊しないので好ましい。充填剤は樹脂との親和性を改善するために表面処理されたものが好ましい。
充填剤は樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。
【００３５】
金属石鹸としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛などの金属と、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの飽和もしくは不飽和脂肪酸の塩が用いられる。含水率、融点、粒径、脂肪酸の組成、製造方法がアルカリ金属の脂肪酸塩と金属（水）酸化物の反応による複分解法であるか脂肪酸と金属（水）酸化物の溶媒存在下もしくは不存在下に中和反応する直接法であるかによらず、また、脂肪酸か金属のいずれかが過剰であってもよい。
【００３６】
上記ハイドロタルサイト類としては、天然物でも合成品でもよく、リチウムなどのアルカリ金属で変性されたものや炭酸アニオンの一部を過塩素酸で置換したものでもよい。特に下記一般式（ＩＩＩ）で示される組成のものが好ましく、結晶水の有無や表面処理の有無によらず用いることができる。また、粒径はとくに限定されるものではないが、ハイドロタルサイトとしての特性を失わない範囲で小さいことが望ましい。粒径が大きいと分散性が低下して安定化効果が小さくなり、さらに、得られる樹脂組成物の機械的強度や透明性などの物性を低下させることになる。
Ｚｎ_ＸＭｇ_ｙＡｌ_２（ＯＨ）_{２（ｘ＋ｙ＋２）}ＣＯ_３・ｎＨ_２Ｏ （ＩＩＩ）
（式中、ｘは０〜３を示し、ｙは１〜６を示し、また、ｘ＋ｙは４〜６を示す。ｎは０〜１０を示す。）
【００３７】
上記の各種配合物は、樹脂の種類や加工条件、用途に応じて配合量、品質などは適宜選択される。また、樹脂への添加方法としては、各配合物を各々別個に樹脂へ添加してヘンシェルミキサーなどで混合してから加工機へ供給する方法、樹脂以外の配合物の任意の組み合わせを予め混合物として粉体や顆粒状としたものを樹脂へ添加する方法、樹脂中へ高濃度で配合してマスターペレットとしたものを樹脂へ添加する方法、複数の供給口を有する押出機で樹脂とは別の供給口から樹脂へ添加する方法など公知の添加方法が用いられる。
【００３８】
本発明の樹脂組成物の加工方法は、特に制限されず、用いられる樹脂、充填剤の有無などにより公知の加工方法が適宜用いられる。加工方法としては、射出成形、押出成形、共押出成形、ブロー成形、プレス成形、キャスト成形、ロール成形等が挙げられる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物の用途は特に制限されないが、バンパーなどの自動車外装材、窓枠等の建材、その他の屋外光に暴露される用途に特に好適に用いられる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
耐候性評価方法
ブルーム：成形加工試験片を１２０℃のオーブンで２４０時間保持後、表面吹き出し物の有無を目視評価によりブルームとして評価した。
クラック：成形加工試験片をサンシャイン・ウェザオメータ（温度６３℃、水スプレー有り）内に保持して、試験片表面にクラックが発生するまでの時間を耐候性として評価した。
【００４１】
（実施例１−１及び比較例１−１〜１−８）
長繊維ガラスファイバー強化ポリプロピレン系樹脂（モストロンＬ：出光石油化学（株）製、ガラスファイバー３０重量％含有）１００重量部、硫化亜鉛２．０重量部、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５重量部、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０５重量部および表１記載のヒンダードアミン化合物とベンゾエート化合物を２８０℃で押出し加工してペレットとし、２８０℃で射出成形して厚さ２ｍｍの試験片を得た。
結果を表１に示す。なお、ブルームについては、吹き出し物が認められないものを○、表面の一部に認められるものを△、全面に認められるものを×とした。
【００４２】
【表１】

【００４３】
比較化合物１：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
比較化合物２：１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物
比較化合物３：２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
【００４４】
比較化合物１では単独でも、ベンゾエート化合物との併用でも、ともに安定化効果が小さく、かつ、ブルームが激しいので実用的ではない。また、比較化合物２ではブルームは小さいものの単独での安定化効果が小さく、ベンゾエート化合物との併用においても耐候性の向上効果が小さい。
本発明に係る特定のヒンダードアミン化合物も、単独又は他のベンゾエート化合物である比較化合物３との併用では安定化効果は小さい。
ところが、本発明に係る特定のヒンダードアミン化合物と特定のベンゾエート化合物を併用すると顕著に耐候性が向上する。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、優れた耐候性を有する樹脂成形品を提供できる。

Claims (4)

1. 樹脂１００重量部に対して、（Ａ）硫化亜鉛０．１〜２０重量部、
   （Ｂ）一般式（Ｉ）で表される構造を有するヒンダードアミン化合物０．０１〜２０重量部、（Ｃ）一般式（ＩＩ）で表されるベンゾエート化合物０．０１〜２０重量部を配合した樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２は各々独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基を、Ｒ^３は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表す。）
2. 樹脂１００重量部に対して、強化繊維が５〜２００重量部配合されてなる請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 請求項１又は２に記載の樹脂組成物を成形してなる耐候性の改善された樹脂成形品。
4. 自動車外装材に使用される請求項３に記載の樹脂成形品。