JP2004075994A

JP2004075994A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JP2004075994A
Application number: JP2003174765A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Oka; 岡　秀明; Hideji Matsuoka; 松岡　秀治; Toru Kuki; 九鬼　徹
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2002-06-21
Filing date: 2003-06-19
Publication date: 2004-03-11

Abstract

【課題】ＳＭＴプロセスに耐える耐熱性を有し、白色度が高く、表面反射率が高い成形品を与えるポリアミド組成物を提供すること。
【解決手段】テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなるポリアミド（Ａ）１００重量部、および平均粒径が０．１〜０．５μｍの酸化チタン（Ｂ）５〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色度が高く、表面反射率が高い成形品を与えるポリアミド組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＬＥＤ（発光ダイオード）、有機ＥＬなどの新しい光源が、低電力、高寿命などのメリットを活かして、照明、表示素子などとして需要を拡大しつつある。特にＬＥＤは、携帯電話などの移動通信機器、ディスプレイ、自動車コンソールパネル、信号器、その他の家電用品など種々の用途に使用されている。このような電気電子機器製品においては、意匠性、携帯性等の要求のために、ますます軽薄短小化が進んでいる。
このような軽薄短小化を実現するための鍵となる技術として、ＳＭＴ（表面実装技術）が普及し、多くの電気電子機器製品に使用されている。これにより電子基板の実装密度が飛躍的に向上し、従来では実現できなかったような軽薄短小化が達成されている。
【０００３】
ＳＭＴが適用される場合には、電子基板上に実装された部品全体を加熱・ハンダ付けするために、ハンダ付けの温度（約２４０℃）に耐えられる材料でなければ使用できない。さらに、近年では環境問題からハンダの鉛フリー化が進んでおり、錫−銀アロイ等が使用されるようになってきた。このような鉛フリーハンダは従来の鉛ハンダに比較して融点が高く、ハンダ付けの温度がさらに高くなっている（約２６０℃）。一般的に、このような用途に使用できる材料としては、ＬＣＰ（液晶性ポリマー）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、耐熱ポリアミドなどの限られた樹脂になる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ＬＥＤにおいても例外ではなく、ＳＭＴに耐える耐熱性が要求されている。ＬＥＤは一般に、発光する半導体部、リード線、ハウジングを兼ねたリフレクタ、半導体を封止する透明な封止剤から構成されている。このうち、リフレクタ部分についてはセラミックや耐熱プラスチックなど種々の材料で製品化されているが、セラミックでは生産性が、耐熱プラスチックでは射出成形工程、封止剤の熱硬化工程や実際の使用環境下において、変色による光反射率の低下が問題とされている。
【０００５】
本発明者らは、ＳＭＴに耐える耐熱性を有する材料として、半芳香族ポリアミドをベースとした材料について種々の特許出願を行ってきた。例えば、特開平７−２２８７７６号公報には、耐熱性に優れるとともに、力学強度、靭性、低吸水性、耐薬品性、耐熱水性、軽量性、成形性に優れた組成物として、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分と１，９−ノナンジアミンを主体とするジアミン成分とからなるポリアミド１００重量部と、（ｉ）平均粒径が０．１ｍμ〜２００μｍの範囲にあり、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロオロエチレンから選ばれる充填剤、または（ｉｉ）平均長が０．１〜２００ｍｍの範囲にあり、全芳香族ポリアミド繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維から選ばれる繊維状充填剤の０．５〜２００重量部からなる組成物が記載されている。また、特開２０００−２０４２４４号公報には、吸湿時の耐熱性、寸法安定性、表面平滑性に優れるとともに、表面外観が美麗である成形品を与えるポリアミド組成物として、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分と炭素数が６〜１８の脂肪族アルキレンジアミンを主体とするジアミン成分とからなるポリアミド１００重量部に、平均粒径が２μｍ以下の無機充填剤０．１〜１２０重量部配合してなる組成物が記載されている。
一方、特開平３−７２７６５号公報には、固有粘度が０．５〜３ｄｌ／ｇ、融点が２８０℃以上の半芳香族ポリアミド１００重量部と、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛等の、平均粒径が０．１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍの白色顔料０．１〜５重量部からなる、赤外線リフロープロセスに適したポリアミド組成物が記載されている。
しかし、これらの組成物を以ってしても、上記したリフレクタの製造に適したものとするためには、さらなる性能の向上、具体的には、ポリアミド組成物から得られる成形品の表面反射率の改良が必要であることが分かった。
【０００６】
しかして、本発明の目的は、ＳＭＴプロセスに耐える耐熱性を有し、優れた表面反射率を有する成形品を与えるポリアミド組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、上記の課題は、テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなるポリアミド（Ａ）１００重量部、および平均粒径が０．１〜０．５μｍの酸化チタン（Ｂ）５〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物を提供することによって達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するポリアミド（Ａ）を構成するジカルボン酸単位（ａ）は、テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含有する。ジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られるポリアミド組成物の耐熱性が低下する。ジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有率は、７５〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、９０〜１００モル％の範囲内であることがより好ましい。
【０００９】
ジカルボン酸単位（ａ）は、４０モル％以下であれば、テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。かかる他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。これらのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。ジカルボン酸単位（ａ）におけるこれらの他のジカルボン酸単位の含有率は、２５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいてもよい。
【００１０】
本発明で使用するポリアミド（Ａ）を構成するジアミン単位（ｂ）は、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％含有する。１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得られるポリアミド組成物の耐熱性、低吸水性、耐薬品性などの諸物性が低下する。１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位の含有率は、７５〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、９０〜１００モル％の範囲内であることがより好ましい。
【００１１】
１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、前者／後者＝１００／０〜２０／８０の範囲内であることが好ましく、前者／後者＝１００／０〜６０／４０の範囲内であることがより好ましく、前者／後者＝１００／０〜７０／３０の範囲内であることがさらに好ましい。
【００１２】
上記のジアミン単位（ｂ）は、４０モル％以下であれば、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミン以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。かかる他のジアミン単位としては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミン；２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから誘導される単位が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。これらのうちでも、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−ドデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましい。これらの他のジアミン単位の割合は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１３】
本発明で使用するポリアミド（Ａ）は、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止剤によって封止されている割合（末端封止率）は、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。末端封止率が１０％以上のポリアミドを使用すると、溶融安定性、耐熱水性などにより優れたポリアミド組成物が得られる。
【００１４】
ポリアミド（Ａ）の末端封止率は、ポリアミドに存在しているカルボキシル基末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記の式（１）に従って求めることができる。各末端基の数は、^１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値に基づいて求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。
【００１５】
末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００　　　（１）
〔式中、Ａは分子鎖の末端基の総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂは封止されずに残ったカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕
【００１６】
末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用することもできる。
【００１７】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。
【００１８】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００１９】
本発明で使用するポリアミド（Ａ）は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。
【００２０】
ポリアミド（Ａ）を製造するに際して、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステルなどを添加することができる。上記の塩またはエステルとしては、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどが挙げられる。
【００２１】
本発明で使用するポリアミド（Ａ）は、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した極限粘度［η］が、０．４〜３．０ｄｌ／ｇの範囲内であることが好ましく、０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内であることがより好ましく、０．８〜１．８ｄｌ／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満のポリアミドを使用すると、ポリアミド組成物から得られる成形品の機械的性質が損なわれる傾向があり、３．０ｄｌ／ｇより大きいポリアミドを使用すると、得られるポリアミド組成物の流動性が低下し、成形性が悪化する傾向がある。
【００２２】
本発明で使用する酸化チタン（Ｂ）としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ）、三酸化ニチタン（Ｔｉ_２Ｏ_３）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）などが挙げられ、これらのいずれを使用してもよいが、二酸化チタンが好ましい。また、酸化チタン（Ｂ）としては、通常、ルチル型の結晶構造を有するものが使用される。
【００２３】
酸化チタン（Ｂ）の平均粒径は、０．１〜０．５μｍの範囲内であることが必要である。また、酸化チタン（Ｂ）の使用量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部であることが必要である。
酸化チタンの平均粒径と使用量を上記の範囲内とすることにより、白色度が高く、表面反射率の高い成形品を与えるポリアミド組成物を得ることができる。
酸化チタン（Ｂ）の平均粒径は、０．１５〜０．４μｍの範囲内であることが好ましく、０．２〜０．３μｍの範囲内であることがより好ましい。
また、酸化チタン（Ｂ）の使用量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して５〜７０重量部であることが好ましく、１０〜４０重量部であることがより好ましい。
【００２４】
酸化チタン（Ｂ）として、表面処理を施したものを使用してもよい。表面処理剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛等の金属酸化物；シランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機酸、ポリオール、シリコーン等の有機物などが挙げられる。
また、酸化チタンとして、市販されているものを使用することができる。さらには、塊状のものや平均粒径が大きなものを適宜粉砕し、必要に応じて篩い等によって分級して、上記した平均粒径となるようにしたものを使用してもよい。
【００２５】
本発明のポリアミド組成物に、さらに繊維状充填剤、針状充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の強化材（Ｃ）を含有させることにより、ポリアミド組成物の成形性をより良好なものとし、ポリアミド組成物から得られる成形品の強度を高めることができる。繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、液晶ポリエステル繊維などが挙げられ、針状充填剤としては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭酸カルシウムウィスカーなどが挙げられる。強化材（Ｃ）としては、高強度、低コストの観点からはガラス繊維が好ましく、表面平滑性の高い成形品が得られる観点からはウィスカーなどの針状充填剤が好ましく、摺動性の良好な成形品が得られる観点からは、アラミド繊維、液晶ポリエステル繊維が好ましい。
強化材（Ｃ）の使用量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して２０〜１００重量部の範囲内であることが好ましく、２５〜５０重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００２６】
強化材（Ｃ）は、ポリアミド（Ａ）への分散性を高めるため、あるいは、ポリアミド（Ａ）との接着性を高めるために、シランカップリング剤、および／または、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などで表面処理されていることが好ましい。
【００２７】
また、本発明のポリアミド組成物は、上記した強化材（Ｃ）の他に、タルク、マイカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、ホウ酸アルミニウム、モンモリロナイトなどの酸化チタンとは異なる粉末状充填材を含有していてもよい。
【００２８】
本発明のポリアミド組成物には、変色を防止し、光反射率の低下を抑制することを目的として、光安定剤（Ｄ）を配合することができる。
光安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリチレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、アクリロニトリル系化合物、その他の共役系化合物などの紫外線吸収効果のある化合物；金属錯体、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物などのラジカル捕捉能力のある化合物等を挙げることができる。特に、ポリアミド（Ａ）への溶解性が高く、耐熱性にも優れていることから、分子内にアミド結合を有する化合物が好ましい。また、紫外線吸収効果のある化合物とラジカル捕捉能力のある化合物を併用すると、より高い安定化効果が現れるので好ましい。
光安定剤（Ｄ）の使用量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して２重量部以下とすることが上記した目的および製造コストの点で好ましく、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２重量部とすることがより好ましい。
【００２９】
また、本発明のポリアミド組成物には、成形加工時の分子量低下や変色を防ぐ目的で、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、その他の酸化防止剤を配合することができる。
【００３０】
本発明のポリアミド組成物には、成形加工性を向上させる目的で、金属石鹸、高級脂肪族エステル類およびその部分けん化物、低分子量ポリオレフィン化合物、シリコーンオイル、フッ素系オイルなどの離型剤を配合することが好ましい。特に、金型離型効果が高く、金属腐食性の小さい低分子量ポリエチレンが好ましく使用できる。
【００３１】
さらに、本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、可塑剤、結晶核剤等の添加剤、および／またはＰＡ６１２、ＰＡ１２などの脂肪族ポリアミド；ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）などの他種ポリマーなどを配合することもできる。
【００３２】
本発明のポリアミド組成物は、上記した各構成成分を、公知の方法に従って配合することによって調製することができる。
例えば、▲１▼ポリアミド（Ａ）の重縮合反応時に各成分を添加する方法、▲２▼ポリアミド（Ａ）とその他の成分をドライブレンドする方法、▲３▼押出機を用いて各構成成分を溶融混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも操作が容易であること、均一な組成物が得られることなどから、押出機を用いて各構成成分を溶融混練する方法が有利である。この際に用いられる押出機は２軸スクリュー型のものが好ましく、溶融混練温度としてはポリアミドの融点より５℃高い温度以上から３５０℃以下の範囲内であることが好ましい。
【００３３】
本発明のポリアミド組成物は、目的とする成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して用いられる成形方法により、各種の成形品とすることができる。また上記の成形方法を組み合わせた成形方法を採用することもできる。特に、成形の容易さ、量産性、コストなどの面で射出成形が好ましい。
また、本発明のポリアミド組成物と他のポリマーとを複合成形することもできる。さらに、本発明のポリアミド組成物を、金属からなる成形体や布帛などと複合化することも可能である。
【００３４】
本発明のポリアミド組成物から得られる成形品は、例えば、コネクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板等の電子部品、ランプリフレクタ等の反射鏡、ギヤ、カム等のような摺動部品、エアインテークマニホールドなどの自動車部品、流し台などの水回り部品、種々の装飾部品、あるいは、フィルム、シート、繊維などの種々の用途に用いることができる。
本発明のポリアミド組成物は、成形方法にもよるが、白色度が高く、表面反射率に優れた成形品を与える。本発明のポリアミド組成物から得られる成形品の白色度（ハンター式）は、通常９２以上、好ましくは９４以上である。また、本発明のポリアミド組成物から得られる成形品は、耐熱性に優れるとともに、実際の使用環境下での光安定性に優れている。従って、本発明のポリアミド組成物から得られる成形品は、光を反射する機能を有する部品、例えば、ＬＥＤ、照明器具などのリフレクタとして好適に使用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、表面平滑性、色調、色調の変化およびハンダ耐熱性は以下の方法により測定または評価した。
【００３６】
表面平滑性：
ポリアミド組成物の融点よりも約２０℃高い温度で射出成形（金型温度：１４０℃）を行い、厚さ２ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ１００ｍｍの板を作製した。この板を用いて、表面粗さ測定器〔（株）小坂研究所製、「ＳＥ−３０Ｄ」〕により平均表面粗さ〔Ｒａ（μｍ）〕を測定した。
【００３７】
色調：
ポリアミド組成物の融点よりも約２０℃高い温度で射出成形（金型温度：１４０℃）を行い、厚さ２ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ１００ｍｍの板を作製した。この板を使用し、ＳＭカラーコンピューター（スガ試験機（株）製）を用いて、ＪＩＳ　Ｚ８７３０に規定されるハンターの色差式による明度（Ｌ値）、赤色度（ａ値）および黄色度（ｂ値）を求めた。
また、以下の式に従って、白色度（ハンター式）を算出した。
Ｗ＝１００−〔（１００−Ｌ）^２＋ａ^２＋ｂ^２〕^１／２
白色度の値が大きいほど、光の表面反射率も高くなる。
【００３８】
色調の変化：
ポリアミド組成物の融点よりも約２０℃高い温度で射出成形（金型温度：１４０℃）を行い、厚さ２ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ１００ｍｍの板を作製した。この板に対し、ｉ）１７０℃の熱風乾燥機中で２時間の加熱、または、ｉｉ）紫外線照射装置〔東芝ライテック製、「トスキュア４０１」〕により室温下、空気中で２４時間の紫外線照射を施した。加熱処理後または紫外線照射後の板の明度（Ｌ値）を上記した方法で測定し、加熱処理前または紫外線照射前の明度（Ｌ値）との差（ΔＬ）を求めた。この値が小さいほど色調変化が少ないことを示す。
【００３９】
ハンダ耐熱性：
ポリアミド組成物の融点よりも約２０℃高い温度で射出成形を行い、厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍの板（試験片）を作製した。この板を４０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気中に１００時間放置した。この試験片を赤外線加熱炉中で１５０℃で１分間加熱し、次いで１００℃／分の速度で昇温し、板に変形や膨れが発生した温度をハンダ耐熱性の指標とした。
【００４０】
また、以下の実施例および比較例では、下記のものを使用した。
〔ポリアミド〕
ＰＡ９Ｔ：
特開平７−２２８６８９号公報の実施例１に記載された方法に従って調製した、テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８オクタンジアミン単位のモル比が８０：２０）からなる、極限粘度［η］（濃硫酸中、３０℃で測定）が０．９ｄｌ／ｇ、融点が３０２℃、末端封止率が７７％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド。
ＰＡ６Ｔ：
特開平７−２２８６８９号公報の比較例３に記載された方法に従って調製した、テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位〔テレフタル酸単位：イソフタル酸単位＝７０：３０（モル比）〕と１，６−へキサンジアミン単位からなる、極限粘度［η］（濃硫酸中、３０℃で測定）が１．０ｄｌ／ｇ、融点が３２０℃、末端封止率が４２％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド。
ＰＡ４６：
ＤＳＭ（株）社製、「ＴＷ３００」（商品名）
【００４１】
〔酸化チタン〕
ａ：　石原産業（株）社製、「タイペークＣＲ−６３」（商品名；平均粒径０．２μｍ）
〔強化材〕
ｂ：　日東紡績（株）社製、「ＣＳ−３Ｊ−３２４」（商品名；ガラス繊維）
ｃ：　四国化成（株）社製、「アルボレックス　ＹＳ３Ａ」（商品名；ホウ酸アルミニウムウィスカー）
ｄ：　宇部マテリアルズ（株）社製、「ゾノハイジ」〔商品名；ゾノトライト（珪酸カルシウムウィスカー）〕
〔光安定剤〕
ｅ：　クラリアントジャパン（株）社製、「ナイロスタブＳ−ＥＥＤ」（商品名；２−エチル−２’−エトキシ−オキザルアニリド）
ｆ：　クラリアントジャパン（株）社製、「サンデュボアＶＳＵ」〔商品名；１，３−ベンゼンジカルボキサミド−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕
〔離型剤〕
ｇ：　三井化学（株）社、製「ハイワックス２００Ｐ」（商品名；低分子量ポリエチレン）
【００４２】
実施例１〜５および比較例１〜３
表１に示すポリアミドを減圧下、１２０℃で２４時間乾燥した後、表１に示す量の酸化チタン、光安定剤および離型剤とドライブレンドし、得られた混合物を２軸押出機（スクリュー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー温度３２０℃、回転数１５０ｒｐｍ）のホッパーからフィードして、同時に、サイドフィーダーより表１に示す量の強化材を添加して溶融混練し、ストランド状に押出した後、ペレタイザにより切断してペレット状のポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物を使用し、前記した方法に従って所定形状の試験片を作製し、各種物性を評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、白色度が高く、表面反射率が高い成形品を与えるポリアミド組成物が提供される。

Claims

テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなるポリアミド（Ａ）１００重量部、および平均粒径が０．１〜０．５μｍの酸化チタン（Ｂ）５〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物。
さらに、繊維状充填剤および針状充填剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の強化剤（Ｃ）を、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、２０〜１００重量部の割合で含有する請求項１記載のポリアミド組成物。
さらに、光安定剤（Ｄ）を、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して２重量部以下の割合で含有する請求項１または２に記載のポリアミド組成物。
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド組成物からなる成形品。
白色度が９２以上である請求項４の成形品。
リフレクタである請求項４または５の成形品。