JP2003530239A - 化学結合セラミック製品の作成方法、および製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 １つ以上の粉末結合剤の結合相とこれらの結合剤と反応する液体との反応による、化学結合セラミック材料の作成方法であって、すべての粉末粒を液体と密接に接触させるために、該結合相を含むある量の粉末を該液体中で懸濁させ、余分な反応液体の大部分を除去するために、そのように得られたスラリーをすぐに排水させ、該結合相と残りの液体との反応によって材料が硬化する前に、最終排水の間に圧縮する方法。材料に長期にわたる寸法安定性を与えるために採用した１つ以上の膨張補正添加剤を、液体中での懸濁の前、またはそれと同時に該粉末中に混合する。本発明は、方法の製品にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 (技術分野) 本出願は、１つ以上の粉末結合剤とこれらの結合剤と反応する液体との反応に
よって、化学結合セラミック材料を製造する方法に関し、すべての粉末粒を液体
と密接に接触させるために、該結合相を含むある量の粉末を該液体中で懸濁させ
、次に、余分な反応液体の大部分を除去するために、そのように得られた懸濁液
を排水させ、該結合相と残りの液体との反応によって材料が硬化する前に、考え
られる追加のサブステップとして最終的に排水させる。本発明は、方法の実施に
よって得られ、好ましくは歯科充填材として、またはたとえば電子回路の複製を
製造するための基材（基質）および鋳造材として、マイクロメカニクスおよびバ
イオセンサの分野での基質材／鋳造材として、光ファイバーのホルダとして使用
される化学結合セラミック材料にも関する。特殊な用途では、本材料は無機パテ
として使用される。

【０００２】 (背景技術) 本発明は、セメント系タイプの結合剤系、特にＣａＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−（ＳｉＯ_２ ）−Ｈ_２Ｏ系に関する。本系は建設業において、非常に激烈かつ困難な環境、
すなわち高い機械的応力がある酸性環境に使用される（Ｒ Ｊ Ｍａｎｇａｂｈ
ａｉ、Ｃａｌｃｉｕｍ Ａｌｕｍｉｎａｔｅ Ｃｅｍｅｎｔｓ，Ｃｏｎｆｅｒｅ
ｎｃｅ ｖｏｌｕｍｅ，Ｅ＆Ｆ Ｎ Ｓｐｏｎ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９９０）。破
断機械衝撃法および最新式粉体技術を該系に使用することによって、基本系の特
徴の概して良好な状態がかなり改良できる。本発明および以前の出願（ＳＥ ４
６３ ４９３および５０２ ９８７）によって行った研究によって、歯科充填材
および他の用途などの強力かつ耐酸性材料用の系の大いなる可能性を示す結果が
得られた。現存する歯科充填材はいずれも、生体適合性、美観および患者や歯科
サービススタッフが示す機能に関するすべての要求事項を満たしていない。各種
の歯科充填材料の状況は、以下のように総括できる。アマルガムは一般に良好な
耐久性を有しているが、生体適合性および美観に関する限りは欠点を有している
。プラスチック複合材は良好な加工性を有しているが、浸食ならびに腐食および
スタッフによる取扱い（アレルギー問題が生じている）に関する欠点を有してい
る。プラスチック複合材は硬化時に収縮し、これによって亀裂形成の危険と、長
期的には崩壊に見舞われる。グラスアイオノマーは象牙質およびエナメル質との
良好な結合を有するが、腐食および強度に関する欠点を有している。ケイ酸セメ
ントは良好な圧縮強度および美観を有しているが、腐食および強度の問題を被る
。各種のインレーは良好な機械特性を有するが、多くの労力と糊付け作業を必要
とする。

【０００３】 以下は、新しい実用的な歯科充填材について一般に規定されている要求事項の
説明である。虫歯の穴に容易に使用できる良好な取扱い能力、良好な成形性を可
能にする成型特性、及び歯科医訪問時の空洞充填と関連する付帯作業が十分に速
く硬化／凝固すること。さらに既存の充填材を超える高い強度と耐腐食性、良好
な生体適合性、良好な美観、材料にアレルギー誘発性または毒性添加物を含まず
、スタッフによる安全な取扱いが必要とされる。加えて、寸法安定性に関する長
期特性が要求される。これは、材料が時間とともに膨張する場合に特に問題であ
り、結果として破壊的な歯の損傷が起きる可能性がある。

【０００４】 ＳＥ ４６３ ４９３は、１つ以上の水硬結合剤よりなる粉体および使用可能
なバラスト材を、密接に結合した成形素材が得られるような極度に高い圧力およ
び低い温度にて、圧縮に対する焼結反応なしで圧縮させるという点で、たとえば
歯科用途の化学結合セラミック材料の強度特性を向上させる方法について述べて
いる。本成形素材では、充填密度は初期充填密度よりも少なくとも１．３倍向上
し、これは容器中でのばら粉末の振盪、振動および／または軽度の充填によって
得られる充填密度として定義される。材料のユーザは、材料の使用前に、または
虫歯などの空洞の原位置で、成形素材を水和液によって飽和させて材料を調製す
る。

【０００５】 ＳＥ ４６３ ４９３によって製造された材料は確かに、歯科充填材料に関し
て上記により規定された大半の要求事項を満たすことが判明している。しかし、
寸法変化、特に長期にわたる膨張に関する問題が起こりうることがわかっており
、上記によるこのことは、歯科充填材に関連して破壊的な結果をもたらしうる。
成形素材を使用する必要のないセラミック材料の製造方法のためのある用途に関
する要求事項もありうる。

【０００６】 ＳＥ ４６３ ４９３の後、スウェーデン特許第５０２ ９８７号により、セ
メント系に関しては、特殊設計のストッパを用いて完全浸漬およびその後の圧縮
が行われれば、（寸法変化の危険をおそらく低減しうる）完全水和が生じうるこ
とが示されている。しかし該方法は、後に発生し、水和物の相変換または周囲雰
囲気（たとえば、二酸化炭素を高い含有率で含む呼気）との反応、または他の反
応に関係する寸法変化を防止しない。これらの反応および関連する寸法変化は、
材料の製造に高度の圧縮が使用される場合にさらに明らかになる。しかし高度の
圧縮は一般に強度を増加させるため、通常求められている。この関連における問
題は、成形素材が使用されないという事実にもかかわらず、製造される材料の許
容強度のために、十分な圧縮度を得るということである。同時に湿潤粉末材料の
場合、このことは成形性を損なうため、圧縮度は空洞に使用するほど高くなりえ
ない。製造方法はまた、さらに発展し、特に容易となり、自動化され、そしてセ
ラミック材料が歯科用途以外の目的で使用される場合に特に望ましいが、さらに
反復性となりうる。

【０００７】 Ｙａｎ ｅｔ ａｌ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｓｈｒｉｎｋ
ａｇｅ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｏｎ ｅｘｐａｎｓｉｖｅ ｃｅｍｅｎｔ ｃｏ
ｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｒｅｈｙｄｒａｔｅｄ ｈｉｇｈ ａｌｕｍｉｎａ ｃｅ
ｍｅｎｔ−ｂａｓｅｄ ｅｘｐａｎｓｉｖｅ ａｄｄｉｔｉｖｅ，Ｃｅｍｅｎｔ
ａｎｄ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｖｏｌ ２４，ｐ２６７−２
７６（１９９０）では、アルミン酸カルシウムの膨張傾向の使用について叙述さ
れている。本論文および膨張性セメントの関連研究は、特にアルミン酸カルシウ
ムを使用して、標準セメントの膨張および収縮を減少させる可能性について述べ
ているが、本発明による用途でこれらの結合剤系を使用するための前提条件であ
る、高度に圧縮されたセメント系の長期膨張の問題や、アルミン酸カルシウムの
非常に低レベルの膨張の制御については触れていない。

【０００８】 本発明の主な分野に触れていないが、他の最新の研究および特許はたとえば、
ＳＥ−Ｂ−３８１ ８０８、欧州特許出願第０ ０２４ ０５６号および欧州特
許出願第０ １１５ ０５８号、ＤＥ ５ ６２４ ４８９および米国特許出願
４ ６８９ ０８０号である。

【０００９】 (発明の開示) 本発明の１つの目的は、前文で示したタイプの化学結合セラミック材料の製造
方法であって、該方法は長期寸法安定性を有する化学結合セラミック材料を得る
ために使用できる方法を紹介することである。湿潤粉末材料は、加工性に関して
上述した要求事項を満たし、たとえば虫歯などの空洞での利用に関して取扱いが
容易である必要もある。作成されるセラミック材料は、歯科または他の用途の場
合、高い強度も有し、上記によるそのような材料に対してなされる要求も満たす
必要がある。適切なことに、本発明による方法は、比較的実施しやすいことはも
ちろん、良好な反復性を有し、そのような用途のために高度に自動化されること
に適している必要もある。

【００１０】 これは請求項１による方法により、本発明に従って実施される。

【００１１】 担体材料としての用途の場合の利点は一般に、簡単な費用効率のよい製造方法
が得られる可能性であり、寸法安定性は硬化時に得られる。製品の基材も、環境
的および生物学的観点から非常に好ましい。このことは、主に歯科用途に開発さ
れた本発明が、電子工学、マイクロメカニクス、光学およびバイオセンサ技術の
基質／鋳造材として、大きな応用分野を持っていることを意味する。特に環境的
側面により、材料にはさらなる用途のための、正確に言えば無機充填材のための
大きな応用範囲が与えられる。

【００１２】 添加剤を含む粉末混合物の組成 良好な機械的特性はさておき、歯科用途には化学的属性が重要である。発明の
重要な側面において、アルミン酸カルシウム、すなわちＣａＯ（酸化カルシウム
）およびＡｌ_２Ｏ_３（酸化アルミニウム）の二重酸化物（以後ＣＡ系と呼ぶ）は
、水と反応してアルミン酸カルシウム水和物を形成するが、主結合相として使用
される。この水和反応は、実際の凝固および硬化工程を構成する。従来、あるタ
イプの凝集体（充填材粒子）は、主に経済的理由でアルミン酸カルシウムセメン
トに加えられる。本発明により、ＣＡセメント系を選択すると、アルミン酸塩セ
メントと相互作用する他のセメント系または相と組合わされるか、多孔性凝集体
または柔軟材の添加と組合わされた場合に、線形に約０．３０％未満、たいてい
０．１０％未満の寸法変化を生じる。特殊な場合では、寸法変化はゼロ膨張に近
くなりうる。

【００１３】 本発明の最初の実施形態により、ＣＡ系は唯一の主結合相として、または３０
ｖｏｌ％未満の量の別のセメント結合相を加えて使用できる。普通ポルトランド
セメント（ＯＰＣセメント）または微粒二酸化シリコンの混合物が好都合に使用
される。アルミン酸カルシウムセメントはより堅く詰め込んだ場合にさらに強く
膨張する傾向があるため、ＣＡセメントおよび該タイプの別の相の組合せは収縮
傾向があり、寸法変化の減少が生じる可能性がある。ＣＡ相は高い強度と耐酸性
に寄与するため、ＣＡセメントは結合相中の主相として歯科用途に存在する必要
がある。

【００１４】 スウェーデン特許第５０２ ９８７号に関連して示された寸法変化の理由に関
する理論、すなわち不完全水和が、寸法安定性に関する問題の背後にある理由を
完全に説明するとは思えないことが事実であるとわかった。本発明の背景はむし
ろ、寸法変化が水和物の相変換に関連しているという概念である。本発明を制限
すると考えるべきではないが、その概念は、アルミン酸カルシウムが水の添加時
に溶解し始めたときにゲルを形成し、次に結晶化して水和物相を形成することを
意味している。連続した水和反応と水和物変換によって、１０相、８相、他のよ
り少なく定義された水和相または転移相、そして最終的には６相（カオリン）な
どの各種の純粋なアルミン酸カルシウムが存在する可能性があり、シリコンを含
む添加物の場合にはアルミン酸Ｃａ−Ｓｉ水和物が存在しうる。１０相、８相お
よび６相は、方式の単位当たりそれぞれ１０、８および６個の結晶水を持つアル
ミン酸カルシウム相と呼ばれる。水和物の相変換は寸法変化、セメント材料の長
期評価で示されているように、特に膨張につながりうる。驚くべきことに、本発
明に関して、シリコン、好ましくは普通のいわゆるポルトランドセメント（主相
としてケイ酸カルシウムを含むＯＰＣセメント）および／または微結晶二酸化シ
リコン（本発明の第１の、好ましい該実施形態を構成する）を含む第２相の添加
によって、主相において望ましくない相変換または変化した相変換順序が避けら
れ、この直接の結果として、寸法変化、特に長期膨張が最小限になりうることが
事実であることがわかった。複雑な水和反応が発生する方法の詳細は、完全には
説明されていない。シリコンを含む材料を添加すると、水和反応は改良され、寸
法安定性の材料が得られる。

【００１５】 驚くべきことに、第２相の添加について述べたばかりのプラスの効果は、比較
的少ない添加量で最適度を有することがわかっている。この関連において、最小
の膨張は、該第２相が、材料中好ましくは１〜２０ｖｏｌ％、さらに好ましくは
１〜１０ｖｏｌ％のＯＰＣセメントおよび／または微結晶二酸化シリコンおよび
／またはシリコンを含む別の相よりなる場合に達成されている。最も好ましくは
、該第２相が、１〜５ｖｏｌ％の量のＯＰＣセメントおよび／または１〜５ｖｏ
ｌ％の量の微結晶二酸化シリコンよりなる。このことに関して本明細書の実施例
にも参照が行われる。

【００１６】 驚くべきことに、時間による寸法変化、特に長期変化の主な原因は水和変換で
あるため、たとえば硬質Ａｌ_２Ｏ_３粒子の形で硬度を与える従来の充填材粒子は
、材料中で完全に避けられるか、その使用を最小限にできるということも判明し
た。さらに硬度は主に結合相に関連し、不活性添加物がそれ自体高い硬度を有し
ていても、それらには関連していない。本発明による膨張補正添加剤は、存在し
うるいずれの硬度供与充填材粒子にも影響を与えることなく、ここではセメント
相に作用する。硬度供与充填材粒子の使用を避けたり、最小限にすることができ
るのは、−以前は膨張の観点から重大なものとされた−残留未反応セメントが膨
張に対してわずかな効果しか及ぼさないという事実による。本発明に関連して、
代わりに未反応セメントは原位置充填材として有効に作用し、材料の所望の硬度
に寄与する。

【００１７】 しかし本発明の１つの形態により、粉末混合物、ひいては最終セラミック材料
は、結合相と水和液体との化学反応には関与しないが、最終セラミック製品中に
固相として存在するバラスト材料を含むことができる。本発明の１つの形態によ
り、粉末混合物はゆえにバラスト材料の５０ｖｏｌ％まで含むことができる。本
バラスト材料はたとえば、ＳＥ ４６３ ４９３およびＳＥ ５０２ ９８７に
述べられているタイプ、すなわち金属、炭素、ガラスまたは有機材料などの繊維
、または、たとえばＳｉＣ、Ｓｉ_３Ｎ_４および／またはＡｌ_２Ｏ_３の連続結晶、
いわゆるウィスカーでありうる。

【００１８】 本発明の別の実施形態に従って、所与の幾何構造／形状、多孔性および／また
は柔軟性の凝集体（充填材粒子）の添加により、興味のある結合剤系の寸法安定
性は正確に監視され、所望のレベルまで、多くは低レベルまでまたは形状変化が
全くないレベルまで調整することができる。歯科充填材の基材として有用に使用
できるセメント系、ＣａＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−（ＳｉＯ_２）−Ｈ_２Ｏの状況は以下で
詳細に述べるが、本発明は一般に、寸法安定性が重要であるセラミック結合剤系
に関する。

【００１９】 本発明に従って、特定の幾何構造および多孔性を備えた結合剤系の凝集体（充
填材粒子）を選択することにより、結合相と凝集体との結合条件は寸法安定性な
どの、よい影響を受ける可能性がある。それゆえ多孔性凝集体および他の膨張ま
たは収縮補正添加剤は、「膨張容器」として作用することによって、寸法変化を
所望のレベルに調整し得る可能性に寄与する。

【００２０】 したがって本発明による多孔性凝集体の機能は、充填材粒子の高い所与の含有
量を保持することにより、セメント相との接触表面を増加させ、より狭い伝搬範
囲でこれに寄与することである。セメント相に由来する膨張は、セメントがこの
内部で膨張する機会を与えられたという点で、主として多孔性充填材に吸収され
る。多孔性凝集体は好都合に、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ンまたは酸化亜鉛または別の酸化物あるいは酸化物の組合せなどの、不活性セラ
ミック材料よりなりうる。多孔度は、開または閉多孔度もしくは組合せとして存
在しうる。通常の場合、多孔性粒子または凝集体は２０〜６０％、好ましくは３
０〜５０％の開多孔性を有する。材料の破断強度に最適な凝集体サイズが選択さ
れるが、２０μｍ未満、好ましくは５〜１５μｍの直径を有することが多い。小
型の多孔性凝集体または粒子は、中程度の興味がある材料において、対応するサ
イズの固体粒子よりも細かな表面（より低いＲ_ａ値）に寄与する。凝集体の孔開
口部は、結合剤の浸透容量に適合する。孔開口部は好都合には５μｍ未満、好ま
しくは０．１〜５μｍ、さらになお好ましくは１〜３μｍである。

【００２１】 上述した酸化物の多孔性凝集体または粒子は好ましくは微粒粉末の焼結によっ
て製造されるが、凝集体または粒子が多孔性を維持するためにあまり高すぎない
温度であることが必要である。たとえば酸化アルミニウムは、約１５００〜１６
００℃で適切に焼結される。焼結工程は孔の所望の直径、多孔度およびサイズに
制御される。あるいは多孔性凝集体または粒子は、たとえばデンプンなどの、孔
が形成されるように蒸発させられる薬剤と微粒酸化物粉末を混合することによっ
て製造され得る。材料はスプレーおよび凍結させることによって、凍結粒状化さ
れる。

【００２２】 結合相内の寸法変化による内部応力を吸収できる特殊な場合においては、内部
応力が高い場合に破損して内部膨張空間を与える、きわめて高度に閉じられた多
孔度を持つ凝集体が使用可能である。これらの高多孔性粒子の含有率は、結合剤
相の最大５ｖｏｌ％に制限されている。この場合、ガラスの高多孔性微粒子の使
用が可能である。摩滅されるのを避けるために、混合操作の最終ステップでセメ
ント混合物に高多孔性材料が加えられる。別の特殊な場合には、非常に柔らかい
粒子がさらなる添加剤として選択され、粒子が結合相よりも低い弾性率を有する
ことにより、応力を吸収することができる。ここでは各種の柔軟性ポリマー、た
とえばプラスチックボール、または水和物の使用が可能である。非常に小型のプ
ラスチックボールを使用する場合、さらなる可変性のために中央に穴を有するこ
ともありうる。

【００２３】 本発明の側面により、材料の寸法安定性は、構成成分が非常に細かい粒度を持
つようにして向上させられることも判明している。このことは強度の側面にも当
てはまる。その場合の理論は、大きすぎる粒子は構造が圧縮される傾向があり、
異なる方向には異なる随伴属性を伴うということである。本発明の本側面に従っ
て、細かい均質な微構造を与える微粒子、いわゆる結合剤原材料の細かく分割さ
れた混合物が使用される。構成相の小さな伝搬区域によって、相間の内部機械応
力が低減され、周辺区域との連続反応または相変換などの、相変化の際に発生し
うる内部膨張を補正するよりよい機会が与えられる。許容されうるサイズは、所
望の強度レベルによって変わるが、粒径は通常、０．５〜１０μｍの分布にある
必要がある。アルミン酸カルシウムは粉砕によって、主に約２〜８μｍ、好まし
くは３〜４μｍまたは約３μｍの粒径を有するようになり、ＯＰＣセメントは使
用される場合、粉砕によって、主に約４〜８μｍ、好ましくは５〜７μｍまたは
約６μｍの粒径を有するようになる。微粒二酸化シリコンは使用される場合、好
ましくは約１００ｎｍ未満の桁、そしてさらに好ましくは、たとえば約１５ｎｍ
などの、約１０〜５０ｎｍのはるかに小さい粒径を有し、そのタイプの二酸化シ
リコンはたとえば、シリコン製造時に静電フィルタ内に分離された市販製品とし
て購入可能である。

【００２４】 本発明の１つの側面により、粉末混合物に該結合剤と液体の反応を促進させる
ための促進剤、好ましくはアルカリ金属塩、好ましくは、たとえば塩化リチウム
または炭酸リチウム、または水酸化リチウムなどのリチウム塩を、固体含有量体
積に対して算出した体積１０００に対して０．１〜０．５、好ましくは体積１０
００に対して０．２〜０．３の量で含ませることができる。粉末混合物にもおそ
らく、液体減少剤、好ましくはリグノスルホン酸塩および／またはクエン酸塩、
ヒドロキシカルボキシル基を有する物質を含ませることができる。液体減少剤を
使用することの利点は、必要な水和液体がより少量なるということであり、この
ことはここでは、排水する必要のある液体がより少量になることを意味する。

【００２５】 懸濁 上記による固体構成部を、非極性および／または疎水性液体、たとえば石油エ
ーテル、アセトンまたはイソプロパノールなどの存在下で適切に十分混合し、そ
の後すぐにこの非極性液体を混合物から蒸発させる。次に添加物を含む、目的に
合わせて調製したある量の粉末混合物を、粉末混合物の量に合わせたある量の水
和液体、通常は水に懸濁させる。効果速度を高め、最終強度を向上させるために
、液体はここでは促進剤、そして場合によっては液体減少剤を含むことがありう
る。特に粉末混合物がこの種の添加剤を含まない場合、これらはかわりに液体中
で使用できる。促進剤は好ましくは、アルカリ金属塩、あるいは０．２〜２ｇ／
ｌの量のリチウム塩、たとえば塩化リチウムまたは炭酸リチウムよりなり、液体
減少剤は好ましくは、液体に対して算出された、０．１％を超える量の、リグノ
スルホン酸塩および／またはクエン酸塩、ＥＤＴＡ、ヒドロキシカルボキシル含
有化合物よりなる。懸濁液中において、すべての粉末粒を液体に緊密に接触させ
る。液体減少剤（英語：超可塑剤）を用いた場合、同じ低い粘度を維持しながら
、液体含有量は約５０％まで減少させることができる。

【００２６】 予備排水 粉末混合物を液体中に懸濁させている場合、予備排水するためにスラリーを多
孔性の吸収床に移す。スラリーはこれに関連して、たとえば円形円筒壁によって
規定され、底がなく、硬質の多孔性表面に配置された限定区域に移される。本表
面は好ましくは、多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポリマー材料
または多孔性木材、最も好ましくは多孔性セラミック材料のプレートの一側面に
よって形成される。初期予備排水の効果を高めるために、予備排水の第２ステッ
プとしてスラリーを多孔性表面に軽く押し付けることが可能であり、それにより
液体の最初の余剰分が多孔性材料に吸収される。それゆえ初期予備排水は、圧力
下で、適切には１０ＭＰａ未満の圧力下で実施されるのが好ましい。多孔性プレ
ートの反対のスラリー側の加圧表面として、別の多孔性表面が使用され、この多
孔性表面は好ましくは、多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポリマ
ー材料または多孔性木材、最も好ましくは、好ましくはブナ材または堅木材より
なる、別の多孔性木材の加圧器具の一側面によって形成される。

【００２７】 初期予備排水の後、ステップ１のみ、あるいはステップ１および２の両方が使
用されたかによって、湿潤粉末混合物は通常、固相体積３５〜５０％という圧縮
度を有する。

【００２８】 製造されたセラミック材料を無機パテとして、たとえば自動車業界で再吹付け
塗装の充填化合物などとして使用する場合、上述したばかりの初期排水ステップ
のステップ１のみが好都合に使用されるため、スラリーは、加圧せずに多孔性プ
レート上で排水されるのが好ましい。このことは特に、液体減少剤を使用する場
合に好都合であり、水量が減少するために高い圧縮度が得られる。

【００２９】 製造されたセラミック材料を空洞に一斉に詰め込まずに別の目的に使用する場
合も、好ましくは、初期排水のステップ１のみを使用するか、初期排水を次の圧
縮と同じステップで実施させる。全体の製造プロセスはこれに関連して、懸濁、
排水および圧縮を含め、適切に自動化される。

【００３０】 圧縮 スラリーに対して上記のいずれかの初期排水を行う場合、固相体積４７〜６０
％、好ましくは固相体積５１％超、さらになお好ましくは固相体積５５％超とい
う最終圧縮度に圧縮する。これらの圧縮度は場合によっては、構成相の秤量平均
値と呼ぶことができる。圧縮は１、２またはそれ以上のステップで行うことがで
きる。圧縮は手動プレス器または自動プレス器で実施できる。

【００３１】 スラリー区域、すなわちスラリーを含む円形円筒壁を、少なくとも１つ、好ま
しくは少なくとも２つの、湿潤粉末混合物に作用する表面を含む機械式プレス器
に入れる。この表面は硬質多孔性材料によって形成され、余分な液体を吸収する
。該硬質多孔性材料は好ましくは、多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多
孔性ポリマー材料または多孔性木材、最も好ましくは多孔性木材よりなる。表面
の１つはここでは、予備排水で使用した同一のプレス器によって形成されうる。
反対表面は好ましくは堅木材、好ましくはブナ材のプレートの一側面により形成
される。

【００３２】 圧縮は、少なくとも２０ＭＰａ、好ましくは３０ＭＰａ、さらになお好ましく
は５０ＭＰａ、および最大１５０ＭＰａの圧力下で実施されるのが適切である。

【００３３】 予備排水および圧縮が全く同一のステップで実施される場合、懸濁された粉末
混合物は、機械式プレス器内の硬質多孔性表面上に配置された限定区域に直接移
され、上述した圧力の機械圧縮によって排水および圧縮される。セラミック製品
の最終圧縮度および最終形は、これに直接関連して、まったく同一のステップで
得ることができる。製品の最終形はここではたとえば、回路基板、バイオセンサ
などを製造するために、次のステップで電気回路を配置可能な薄いプレートで構
成され得る。本実施形態では、粉末材料および／または液体が液体減少剤を含む
ことが好ましく、このことはブナ材プレートが排水に十分であることを意味して
いる。しかし、セラミックプレート、または別の硬質多孔性材料のプレートを機
械式プレス器で使用可能であることを除外すべきではない。ここでの前提条件は
当然、プレートが使用する圧力レベルを管理できることである。

【００３４】 プレス器内の圧縮ツールは成形体／表面よりなり、プレスにより、後で複製す
る場合に好都合に使用できる所望の表面構造が直接与えられる。該方法は、得ら
れた表面構造を有する、１回プレスされ、表面構造を得たプレートを相互に配置
可能な場合に、複雑な構造物を作成するのにも利用できる。ここでプレートは硬
化工程の初期ステップにおいて連結される。構造物に対する低い圧力は、促進剤
および促進剤の量を選択することにより時間に関して制御可能である連続かつ最
終硬化に関連して、複雑なシステムを化学的に連結させることを意味している。

【００３５】 空洞での考えられる利用 もう１つの方法として、湿潤粉末材料の予備圧縮塊を細かく破砕し、次いで最
終圧縮ステップでさらに一斉に詰めこむことによってプレスツール内での圧縮を
完了させることができる。例えばこのことは、セラミック材料が歯科充填材を形
成する、または異なるタイプの空洞をに一斉に詰め込まれる場合に当てはまる。
この種の最終圧縮ステップでは、ある量の湿潤粉末混合物が空洞内に加えられ、
最終圧縮および余剰液体すべての除去が圧縮ツールにより原位置で行われる。湿
潤粉末混合物に対して作用する圧縮ツールの部分は、湿潤粉末混合物が空洞内で
さらに圧縮されると同時に余剰液体すべてが吸収される、硬質多孔性材料よりな
りうる。硬質多孔性材料は、多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポ
リマー材料または多孔性木材、最も好ましくは多孔性木材、たとえば堅木材より
なりうる。しかし最終圧縮ステップはおそらく、従来型の、たとえば鋼鉄製スト
ッパ使用の導入によって、そして多孔性圧縮器具による終結によって実施され得
る。最終圧縮ステップは、適切には少なくとも３０ＭＰａ、好ましくは少なくと
も４０ＭＰａの圧力下にて手動で実施され得る。強度は、早くも最終圧縮の１０
〜６０分後に機能的に発生しうる。

【００３６】 セラミック材料を無機パテとして使用する場合、圧縮ツールでの排水／圧縮は
使用しないのが好ましい。代わりに最終圧縮および排水は、空洞内、たとえば自
動車パネルの平らにすべきくぼみで直接行われるのが適切であり、予備排水後に
得られた塊をそのくぼみに塗布する。これに関連して、プレス器具は適切には多
孔性ツール（「ルーラ」などの形状のスパチュラタイプ）よりなる。最終圧縮度
はおそらく、圧縮ツールが使用される他の用途より低い、すなわち固相体積４０
〜５０％であることが許容されうる。環境上の主な利点は、既知のタイプのパテ
と比較して予想される。該材料は建築用パテとしても使用できる。

【００３７】 異なる用途のための工程の概要 要約すれば、歯科用途では、初期予備排水は２つのステップ、すなわち多孔性
プレート上および低圧力下での自己排水によって使用される。予備排水されたス
ラリーは圧縮された後、１つ／複数の吸収プレートを用いた機械式プレスツール
でさらに排水させられ、その後、得られた塊を小塊に粉砕し、最終的に虫歯内で
圧縮させる。最終圧縮はここでは、吸収性プレス表面を有する圧縮器具を用いて
実施され得る。

【００３８】 材料をパテとしての使用を目的とする場合には、初期予備排水は、多孔性プレ
ート上での自己排水のみで使用されるのが好ましい。これに関連して、液体減少
剤も適切に使用される。予備排水の後、スラリーは塊の形をとり、これを最終的
に空洞内、たとえば自動車パネルの平らにすべきくぼみで、好ましくは多孔性吸
収ツール（「ルーラ」などの形状のスパチュラタイプ）よりなるプレス器具によ
って、圧縮および排水することができる。

【００３９】 材料を空洞内に配置しないことを目的とする場合には、初期予備排水は、多孔
性プレート上での自己排水の形でのみか、または最終圧縮および排水と同じステ
ップで使用されるのが好ましい。液体減少剤も適切に使用される。最終圧縮およ
び排水は、機械式プレスツールの多孔性プレート上で行う。

【００４０】 後処理 圧縮の後、製品は相対湿度９０％超の湿潤環境にて、または最高９０度まで、
好ましくは３０〜７０℃の水中にて保管されるのが好ましい。圧縮が完了したら
、形成された化学結合セラミック材料の自由表面の研磨を順次行い、たとえば平
滑化を１時間以内で、歯科用途の場合好ましくは１０分以内、さらになお好まし
くは最終圧縮の３〜７分以内で行うことができる。歯科材料の場合、研磨は従来
の歯科用研磨装置を用いて行われる。電子回路の担体材料の場合、研磨は、良好
な平坦度および表面適合性が得られるように、この目的に適した方法で行う。研
磨の後、好ましくは湿潤雰囲気中または高温の水中で、材料の硬化を完了させる
ことが可能である。

【００４１】 本発明による一部の側面は、以下の添付図を参照して以下でさらに説明する。

【００４２】 図１ａは、セラミック材料の硬質多孔性プレート１を示し、その上にはたとえ
ば、円形円筒壁のプラスチックまたはプレキシガラス製リング２が配置されてい
る。懸濁させた粉末材料を、リング２の壁とプレート１の上部表面によって規定
された限定空間３に注入する。プレート１の多孔性材料はただちに、スラリーか
ら余剰液体を吸収し始める。空間３内を下降できるように空間３により寸法決め
された第１の部品によって形成されているブナ材のプレス器具４は、ある用途に
使用することができる。リング２の内径は、セラミック材料が歯科用途に使用さ
れる場合は通常５〜１０ｍｍであり、セラミック材料が電気回路の担体材料とし
て使用される場合は２〜７ｃｍである。プレス器具４は必ずというわけではない
がおそらく、たとえばキャップの形の第２の部品上に、より広い表面を設けられ
る。低い圧力、好ましくは最大１０ＭＰａを、たとえば親指または手で押すこと
によってプレス器具（キャップ）の上表面に加えると、予備排水の効果が増す。

【００４３】 予備排水の後、スラリーは塊の形をとる。次にリング２、および湿潤粉末塊５
およびプレス器具４をプレート１より持ち上げて、プレスツール７内に配置され
た別の硬質多孔性プレート６へ移動させる。図１ｂを参照。この第２のプレート
６は好ましくはブナ材プレートより成る。プレスツール７は記号によってのみ示
され、プレート６を支持する下部品８、およびプレス器具４に押し付けられる上
部品９、そしてプレスツールを手動で操作しようとする場合には少なくとも、お
そらくハンドル１０を含む。プレスツールを自動で操作しようとする場合には、
プレスは適切には、代わりに水圧によって行われる。粉末塊５の圧縮はプレスツ
ール７内で、余剰液体の排水と同時に行われ、液体はプレート６およびプレス器
具４に吸収される。使用する圧力は、圧縮が手動で行うか、機械で行うかによっ
て、２０ＭＰａ、好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、さらになお好ましくは少な
くとも５０ＭＰａ、そして最大１５０ＭＰａである。

【００４４】 プレスツール７内の圧縮が完了したら、リング２、および湿潤粉末塊５および
プレス器具４を持ち上げて、プレート６から外す。次に装置全体を上下反転させ
、リングを図１ｃのプレスツール４の底またはキャップに押し付けることによっ
て、粉末塊５をリング２から外せるようにする。自動排水および圧縮の場合、図
１ａと同じ機能部品を使用することが適切である。しかし、塊（プレート）の取
外しは従来のイジェクタを用いて行う。

【００４５】 粉末塊５はこれで、本発明の説明に従って細片に破砕し、空洞に一斉に詰め込
まれる準備が整ったか、または完全に完成して、圧縮済みである。粉末塊、また
は空洞に詰め込まれた粉末塊は、前の説明に従って粉砕または研磨して、その後
、適切には湿潤環境にて、放置および硬化のみが必要である。

【００４６】 実施例 膨張、特に長期膨張に対する各種膨張補正添加剤の効果を研究するために、一
連の実験を実施した。

【００４７】 原材料の説明： たとえばアルミン酸カルシウムセメント（ＡｌｃｏａまたはＬａＦａｒｇｅ）
の一部を形成する相ＣａＯ．Ａｌ_２Ｏ_３およびＣａＯ．２Ａｌ_２Ｏ_３のアルミン
酸カルシウム、標準セメント（Ｃｅｍｅｎｔａ）、微粒二酸化シリコン（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ）およびガラス球（Ｓｉｌ−Ｃｅｌｌ、Ｓｔａｕｓｓ ＧｍｂＨ）。Ａ
ｌ_２Ｏ_３（住友、ＡＫＰ ３０）、東洋曹達によるＺｒＯ_２（３モル％Ｙ_２Ｏ_３ ）。 微粒酸化アルミニウム（住友、ＡＫＰ ３０）より社内で製造した多孔性粒子
（直径約１５マイクロメートルに凝集）。

【００４８】 ａ）〜ｈ）の実施例を説明する。 ａ） 添加剤を含まないが、硬度供与充填材粒子を含む完全水和アルミン酸塩
を用いた、アルミン酸カルシウムの長期膨張（対照標準） ｂ） 原セメント材の微粒度の効果 ｃ） 第２相の効果、ＯＰＣセメント ｄ） 第２相の効果、微粒二酸化シリコン ｅ） ｂ）に対する多孔性凝集体の効果 ｆ） ｃ）に対する多孔性凝集体の効果 ｇ） ＯＰＣおよび微粒二酸化シリコンの組合せの効果 ｈ） 各種添加剤の組合せの効果 ｉ） 硬度供与充填材粒子を含まない純セメント系に対する、シリコン含有第
２相の効果 ｊ） ｉ）に対する硬度供与充填材粒子の効果

【００４９】 モル比が約１：１であるアルミン酸カルシウム、ＣａＯ．Ａｌ_２Ｏ_３およびＣ
ａＯ．２Ａｌ_２Ｏ_３は、充填材粒子と以下に示す第２添加物（すべての量はアル
ミン酸カルシウムの量に対して規定される）と混合する。粒子のタイプを規定せ
ずに「酸化アルミニウム」と呼ぶ場合は、従来の硬度供与充填材粒子を意味する
。

【００５０】 ａ） ４０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。セメント
は事前に２０時間粉砕した。 ｂ） ４０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。セメント
は事前に８０時間粉砕した。 ｃ） ４０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。セメント
は事前にｂ）に従って粉砕した。アルミン酸カルシウムに１５ｖｏｌ％のＯＰＣ
（普通ポルトランドセメント／標準セメント）を添加した。 ｄ） ４０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。第２相を
１０ｖｏｌ％の微粒二酸化シリコンの形で、ｂ）に従って粉砕したアルミン酸カ
ルシウムに添加した。 ｅ） ２０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。セメント
はｂ）に従って粉砕した。粉砕時間２０時間の直後に、２０ｖｏｌ％の多孔性酸
化アルミニウム凝集体（社内で製造）を添加した。 ｆ） ２０ｖｏｌ％の酸化アルミニウム＋２０ｖｏｌ％の多孔性粒子としての
酸化アルミニウム（凝集体）、粉砕時間２４時間、ただし２０時間後に凝集体の
みを添加した。セメントはｂ）によって粉砕したが、１５ｖｏｌ％のＯＰＣの形
で第２相を添加した。 ｇ） ４０ｖｏｌ％の酸化アルミニウムの添加、粉砕時間２４時間。セメント
はｂ）に従って粉砕した。５ｖｏｌ％のＯＰＣおよび５ｖｏｌ％の微粒二酸化シ
リコンをアルミン酸カルシウムに添加した。 ｈ） ２０ｖｏｌ％の酸化アルミニウム＋２０ｖｏｌ％の多孔性粒子としての
酸化アルミニウム、粉砕時間２４時間、ただし２０時間後に凝集体のみを添加し
た。この場合は、５ｖｏｌ％のＯＰＣおよび５ｖｏｌ％の微粒二酸化シリコンお
よび０．５ｖｏｌ％のガラス球の形で第２相をアルミン酸カルシウムに添加した
。 ｉ） ５ｖｏｌ％のＯＰＣおよび５ｖｏｌ％の微粒二酸化シリコンの形での第
２相の添加、粉砕時間２４時間。セメントは事前に８０時間粉砕した。 ｊ） ５ｖｏｌ％のＯＰＣおよび５ｖｏｌ％の微粒二酸化シリコンおよび１０
ｖｏｌ％の硬度供与充填材粒子ＺｒＯ_２の添加、粉砕時間２４時間。セメントは
事前に８０時間粉砕した。

【００５１】 混合物は、ボールミル内で窒化シリコン製の不活性粉砕ボールにより占有係数
３５％で粉砕した。液体としてイソプロパノールを使用した。溶媒の蒸発後に、
材料ａ）〜ｈ）を水と混合して、脱水し、容器内の直径４ｍｍの穴にストッパを
用いて詰め、光学顕微鏡で寸法測定ができるようにした。材料は最長１８０日間
連続して実施した検査測定の間、３７℃にて湿潤状態で保管した。

【００５２】 結果を以下の表で報告する。 測定値の誤差範囲は±０．０２％

【００５３】 約１００日後に膨張が停滞することは結果より明白である。きわめて寸法安定
性である材料（誤差範囲を含めて０．１５％未満の膨張）の場合、停滞の明確な
時点は求められない。以下の事項も明白である。 対照標準（ａ）に比べて、増加した粉砕時間（ｂ）のみで長期膨張がほぼ半減
している。 １５ｖｏｌ％の量のＯＰＣセメントの形の第２相も加えると（ｃ）、長期膨張
は（ｂ）に比べてさらに実質的に半減する。 長期膨張は、１０ｖｏｌ％の量の微粒二酸化シリコンの形の第２相によって（
ｄ）さらに減少する。 （ｂ）に比べて改良された（減少した）長期膨張は、２０ｖｏｌ％の量の酸化
アルミニウムの多孔性凝集体を用いても（ｅ）達成される。 多孔性粒子およびＯＰＣセメントの第２相を組合せて用いた場合に、きわめて
低い膨張が達成される。 ＯＰＣセメントと微粒二酸化シリコンの両方の第２相を組合わせて用いた場合
に、きわめて低い膨張が達成される。 多孔性粒子、ＯＰＣセメントと微粒二酸化シリコンの両方の第２相、およびガ
ラス球を組合せて用いた場合に、きわめて低い膨張が達成される。 硬度供与充填材粒子を含まない純セメント系の場合、低い含有量のシリコン含
有添加剤のみを用いた場合に、きわめて低い膨張が達成される。 少量（１０ｖｏｌ％）の硬度供与充填材粒子を含むアルミン酸カルシウム系の
場合、膨張補正のためにシリコン含有添加剤のみを用いると、きわめて低い膨張
が達成される。

【００５４】 きわめて低い膨張率（０．１０％未満）を有する材料は、膨張特性以外は、添
加剤を含まない対応するセメント系に一致する一般特性プロフィールを持つ。こ
れらの材料は、１７０〜２００ＭＰａの圧縮強度、Ｈ（ビッカーズ １００ｇ）
＝１１０〜１３０の硬度およびきわめて高い耐酸性を有する。

【００５５】 本発明は上述の実施形態に限定されず、請求項の範囲内で変化されうる。電子
回路の担体材料として、マイクロメカニクス用途の担体材料として、バイオセン
サの担体材料として、または回路基板、バイオセンサなどを製造するための光フ
ァイバー用の担体材料として本発明を使用する場合、製品は膨張補正添加剤を含
む必要はないと考えられるが、これは本発明の範囲外となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１（ａ）〜（ｃ）は、ラミック材料を製造するためのステップを示し、これ
に関連して使用される装置を側部から見た断面で示す。

【手続補正書】

【提出日】平成１４年１１月８日（２００２．１１．８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５２】 結果を以下の表で報告する。 測定値の誤差範囲は±０．０２％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 24/06 Ｃ０４Ｂ 24/06 Ｚ 28/06 28/06 // Ｃ０４Ｂ 103:40 103:40 111:32 111:32 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 クヒャールスタッド，ビャーン ノルウェー国，Ｎ−2202 イャードラム， スコッグスヴェイェン 23 (72)発明者 ハーマンソン，ダニエル ノルウェー国，Ｎ−2202 イャードラム， ハレスポレット ７ Ｆターム(参考） 4C089 AA06 AA11 BA03 BA04 BA13 CA08 4G012 PA04 PA11 PB06 PB17 PE03 4G056 AA06 CB32

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １つ以上の粉末結合剤の結合相とこれらの結合剤と反応する
   液体との反応によって、化学結合セラミック材料を製造する方法であって、すべ
   ての粉末粒を液体と密接に接触させるために、該結合相を含むある量の粉末を該
   液体中で懸濁させ、余分な反応液体の大部分を除去するために、そのように得ら
   れたスラリーをすぐに排水させ、該結合相と残りの液体との反応によって材料が
   硬化する前に、最終排水の間に圧縮する方法であって、材料に長期にわたる寸法
   安定性を与えるために採用した１つ以上の膨張補正添加剤を、液体中での懸濁の
   前、またはそれと同時に該粉末中に混合することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 材料が、硬度供与充填材粒子を実質的に含まないことを特徴
   とする請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 材料が、５０ｖｏｌ％以下のバラスト材を含むように作成さ
   れ、バラスト材が液体中での懸濁の前、またはそれと同時に前記結合相中に混合
   されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記結合相が、少なくとも実質的にアルミン酸カルシウムセ
   メントよりなることを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
5. 【請求項５】 前記添加剤が、多孔性粒子または多孔性凝集体よりなる群の
   １つ以上の添加剤、結合相の弾性率よりも低い弾性率を有する柔軟性粒子および
   第２相よりなり、かつ第２相が結合相と反応することを特徴とする前記請求項の
   いずれか一項に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記添加剤が、少なくとも実質的に第２相よりなり、前記第
   ２相は好ましくは、成形素材中、好ましくは１〜２０ｖｏｌ％、さらに好ましく
   は１〜１０ｖｏｌ％の総量のＯＰＣセメントおよび／または微結晶二酸化シリコ
   ンおよび／または別のシリコン含有相よりなることを特徴とする請求項５に記載
   の方法。
7. 【請求項７】 前記第２相が、１〜５ｖｏｌ％の量のＯＰＣセメントおよび
   ／または１〜５ｖｏｌ％の量の微結晶二酸化シリコンよりなることを特徴とする
   請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記添加剤が、少なくとも実質的にＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｉ
   、ＳｎまたはＺｎ等の酸化物よりなる多孔性粒子または多孔性凝集体よりなり、
   これらが好ましくは直径が２〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜１５μｍの直径
   、多孔性としては２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％の開多孔度を有し、粒
   子／凝集体の穴開口部は５μｍ未満、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好まし
   くは１〜３μｍであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記添加剤が、少なくとも実質的に多孔性粒子よりなり、多
   孔性粒子が少なくとも実質的に高密度の多孔度を有する微粒子よりなり、該微粒
   子が好ましくはガラス製であり、５０％以上、好ましくは８０％以上の多孔度を
   有し、成形素材の体積の２ｖｏｌ％未満、好ましくは０．１〜２ｖｏｌ％、そし
   てさらに好ましくは０．５〜１．５ｖｏｌ％の量で存在することを特徴とする請
   求項５に記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記結合剤がほぼ、好ましくは粉砕によって達成される２
    〜８μｍ、好ましくは３〜４μｍの粒径を有することを特徴とする前記請求項の
    いずれか一項に記載の方法。
11. 【請求項１１】 粉末混合物および／または液体に前記結合剤と液体との間
    の反応を促進する促進剤、好ましくはアルカリ金属塩を、固体含有量に対して算
    出された、液１リットル中０．２〜２ｇの量および／または体積１０００に対し
    て０．１〜０．５、好ましくは体積１０００に対して０．２〜０．３の量で含ま
    せることを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
12. 【請求項１２】 粉末混合物または液体に液体減少剤、好ましくはリグノス
    ルホン酸塩、クエン酸塩、ヒドロキシカルボキシル含有剤および／またはＥＤＴ
    Ａを、０．１％超の量で、該薬剤を液体中で使用する場合は好ましくは０．１〜
    ０．５％の量で含ませることを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方
    法。
13. 【請求項１３】 予備排水を硬質多孔性表面（１）、好ましくは多孔性セラ
    ミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポリマー材料または多孔性木材、最も好ま
    しくは多孔性セラミック材料より形成される表面上で実施し、実質的に余剰液体
    を多孔性材料（１）に吸収させるために、スラリーを該多孔性材料上の限定空間
    （２、３）に配置することを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法
    。
14. 【請求項１４】 予備排水を圧力下、好ましくは最大１０ＭＰａの圧力下で
    実施することを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
15. 【請求項１５】 予備排水が、スラリーの固有圧力下の自己排水よりなるこ
    とを特徴とする請求項１３に記載の方法。
16. 【請求項１６】 圧縮を機械式で、好ましくは湿潤粉末混合物に作用する少
    なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つの表面（４、６）を含むプレスツー
    ル（７）で実施し、該表面が余剰液体を吸収する硬質多孔性材料で形成され、該
    多孔性材料が好ましくは多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポリマ
    ー材料または多孔性木材、最も好ましくは多孔性木材よりなることを特徴とする
    前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記圧縮を少なくとも２０ＭＰａ、好ましくは少なくとも
    ３０ＭＰａ、さらに好ましくは少なくとも５０ＭＰａ、そして最大１５０ＭＰａ
    の圧力下で実施することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
18. 【請求項１８】 前記圧縮が最終圧縮ステップとして、ある量の湿潤粉末混
    合物を空洞に添加することと、圧縮器具により原位置で最終圧縮および剰余液体
    の除去を実施することを含み、湿潤粉末混合物に作用する該圧縮器具の部品が、
    湿潤粉末混合物を空洞内でさらに圧縮すると同時に、剰余液体すべてを吸収する
    多孔性材料よりなることを特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
19. 【請求項１９】 前記最終圧縮ステップを少なくとも３０ＭＰａ、好ましく
    は少なくとも４０ＭＰａの圧力下で実施することを特徴とする請求項１８に記載
    の方法。
20. 【請求項２０】 予備排水および圧縮を全く同一のステップで、少なくとも
    ２０ＭＰａ、好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、さらに好ましくは少なくとも５
    ０ＭＰａ、そして最大１５０ＭＰａの圧力下にて、排水／圧縮中に剰余液体を吸
    収する硬質多孔性材料（６）のドーリーの下で実施し、該硬質多孔性材料が好ま
    しくは多孔性セラミック材料、多孔性金属材料、多孔性ポリマー材料または多孔
    性木材、最も好ましくは多孔性木材よりなることを特徴とする請求項１〜１７の
    いずれか一項に記載の方法。
21. 【請求項２１】 圧縮を固相体積４０〜６０％に圧縮したもの、好ましくは
    、固相体積４７〜６０％圧縮、さらに好ましくは固相体積５１％超、さらになお
    好ましくは固相体積５５％超の圧縮度まで、または形成される化学結合セラミッ
    ク材料の適用区域に応じて、固相体積４０〜５０％の圧縮度の間で実施すること
    を特徴とする前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
22. 【請求項２２】 形成された化学結合セラミック材料の自由表面の研磨を順
    次実施し、好ましくは該圧縮の完了後１時間以内、さらに好ましくは３〜１０分
    以内、最も好ましくは３〜７分以内に実施することを特徴とする前記請求項のい
    ずれか一項に記載の方法。
23. 【請求項２３】 前記請求項のいずれか一項によって製造された化学結合セ
    ラミック材料。
24. 【請求項２４】 歯科材料、好ましくは歯科充填材よりなることを特徴とす
    る請求項２３に記載の化学結合セラミック材料。
25. 【請求項２５】 電子回路の担体材料よりなることを特徴とする請求項２３
    に記載の化学結合セラミック材料。
26. 【請求項２６】 マイクロメカニクス用途の担体材料よりなることを特徴と
    する請求項２３に記載の化学結合セラミック材料。
27. 【請求項２７】 バイオセンサの担体材料よりなることを特徴とする請求項
    ２３に記載の化学結合セラミック材料。
28. 【請求項２８】 光ファイバの担体材料（ホルダ）よりなることを特徴とす
    る請求項２３に記載の化学結合セラミック材料。
29. 【請求項２９】 鋳造／複製用材料とりなることを特徴とする請求項２３に
    記載の化学結合セラミック材料。
30. 【請求項３０】 好ましくはパネル破損修理で充填材として使用するパテよ
    りなることを特徴とする請求項２３に記載の化学結合セラミック材料。
31. 【請求項３１】 好ましくは建設産業およびエンジニアリング産業で充填材
    として使用するパテよりなることを特徴とする請求項２３に記載の化学結合セラ
    ミック材料。