JP2003522810A - アルコキシ又はアリルメトキシエタンの製造方法 - Google Patents
アルコキシ又はアリルメトキシエタンの製造方法Info
- Publication number
- JP2003522810A JP2003522810A JP2001559829A JP2001559829A JP2003522810A JP 2003522810 A JP2003522810 A JP 2003522810A JP 2001559829 A JP2001559829 A JP 2001559829A JP 2001559829 A JP2001559829 A JP 2001559829A JP 2003522810 A JP2003522810 A JP 2003522810A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- chloride
- alkyl
- halide
- aralkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、溶媒を用いて又は用いずに次の式で表される化合物を製する新規の方法に関する
【化１】
式中、Pはフェニル及びナフチル基から選択され、R1、R2及びR3は、個々に水素、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキル、アラルコキシ、ハロゲン、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシからなる群から選択され、R5は置換又は非置換フェニル及び置換又は非置換のナフチルから選択され、置換基は個々に炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ、炭素数１から８のアラルコキシ及びハロゲンから選択される。この方法は、下記の式で表される置換又は非置換のフェノール又はナフトールを
【化２】
金属ハライド、４級アンモニウムハライド及び４級ホスホニウムハライドからなる群から選択される第１の触媒の存在下でエチレンカーボネートと反応させて、次の式で表される中間体を形成する工程と、
【化３】
Description
【０００１】
本発明は、アルコキシ又はアリルメトキシエタンに関する。特に本発明は、こ
のような化合物の製造方法に関する。さらに詳述すると本発明は、２−アルコキ
シ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンの製造法に関し、これら化
合物には、感熱紙用の改良された増感剤又は変性剤、及び化粧品及びローション
に用いられる分散剤、軟化剤及び肌質向上剤など幅広い様々な用途がある。
のような化合物の製造方法に関する。さらに詳述すると本発明は、２−アルコキ
シ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンの製造法に関し、これら化
合物には、感熱紙用の改良された増感剤又は変性剤、及び化粧品及びローション
に用いられる分散剤、軟化剤及び肌質向上剤など幅広い様々な用途がある。
【０００２】
以下の構造（A）で表される１−ベンジルオキシ−２−フェノキシエタンを調
整するためのいくつかの方法が文献に記載されている。
整するためのいくつかの方法が文献に記載されている。
【化１０】
【０００３】
C. Berggarch氏[Finska Kemistsamf. Medd., 42, 76 (1933)に掲載]及びE. M.
Van Duzee氏とH. Atkins氏[J. Amer. Chem. Soc., 57, 147(1935)に掲載]は、
２−フェノキシエトキシドナトリウムをベンジルクロライドと反応させて上記（
A）で表される化合物を調整した。またC. L. Butler氏及びA. G. Renfrew氏[J.
Amer. Chem. Soc., 60, 1582(1938)に掲載]、C. L. Butler氏及びL. H. Cretche
r[米国特許第２，１７２，１０６号（1939年）に掲載]は、２−ベンジルオキシ
エチルｐ−トルエンスルフォネートをフェノキシドカリウムで処理して上記（A
）で表される化合物を調整した。これら２つの方法は、別個に１つ又は両方の原
料を調整し、大規模な生産では扱いが困難で且つ高価なカリウム又はナトリウム
金属を使用しなければならない。J. S. Bradshaw氏、B. A. Jones氏及びJ. S. G
ebhard氏等[J. Org. Chem., 48, 1127(1983年)に掲載]は、レーニーニッケルを
用いて２−フェノキシエチルチオベンゾエートの反応性脱硫によって上記（A）
で表される化合物を調整した。また容易に入手できない２−フェノキシエチルベ
ンゾエートをチオン酸塩化することによって調整されるチオベンゾエートを出発
原料として使用しなければならず、従ってこの方法も大規模な生産には適してい
ない。A. Goto氏[米国特許第５，１７９，０６８号]は、トルエン中でトリオク
チルメチルアンモニウムクロライドを触媒として使用し、２−フェノキシエタノ
ールをｐ−キシレンジクロライドと水酸化ナトリウム水溶液を反応させて１，４
−ビス（２−アロキシエトキシメチル）ベンゼンを調整した。Goto氏はまた、置
換されたフェノールとエチレンカーボネートから２段階式に１，４−ビス（２−
アロキシエトキシメチル）ベンゼンを調整する方法を発表した。第１段階では、
置換されたフェノールとエチレンカーボネートを触媒量の炭酸カリウムと加熱し
、対応する置換されたフェノキシエタノールを発生させる。第２段階では、クロ
ロベンゼン中でトリオクチルメチルアンモニウムクロライドを触媒として使用し
、置換されたフェノキシエタノールをｐ−キシレンクロライドと水酸化ナトリウ
ム水溶液と反応させる。この２段階式方法の成功は、第１段階での置換フェノー
ルが対応する置換フェノキシエタノールに完全に転換されるか否かに依存してお
り、完全に転換されなければ分離できない生成物の混合物が形成され、所望の製
品の収率が低下してしまう。
Van Duzee氏とH. Atkins氏[J. Amer. Chem. Soc., 57, 147(1935)に掲載]は、
２−フェノキシエトキシドナトリウムをベンジルクロライドと反応させて上記（
A）で表される化合物を調整した。またC. L. Butler氏及びA. G. Renfrew氏[J.
Amer. Chem. Soc., 60, 1582(1938)に掲載]、C. L. Butler氏及びL. H. Cretche
r[米国特許第２，１７２，１０６号（1939年）に掲載]は、２−ベンジルオキシ
エチルｐ−トルエンスルフォネートをフェノキシドカリウムで処理して上記（A
）で表される化合物を調整した。これら２つの方法は、別個に１つ又は両方の原
料を調整し、大規模な生産では扱いが困難で且つ高価なカリウム又はナトリウム
金属を使用しなければならない。J. S. Bradshaw氏、B. A. Jones氏及びJ. S. G
ebhard氏等[J. Org. Chem., 48, 1127(1983年)に掲載]は、レーニーニッケルを
用いて２−フェノキシエチルチオベンゾエートの反応性脱硫によって上記（A）
で表される化合物を調整した。また容易に入手できない２−フェノキシエチルベ
ンゾエートをチオン酸塩化することによって調整されるチオベンゾエートを出発
原料として使用しなければならず、従ってこの方法も大規模な生産には適してい
ない。A. Goto氏[米国特許第５，１７９，０６８号]は、トルエン中でトリオク
チルメチルアンモニウムクロライドを触媒として使用し、２−フェノキシエタノ
ールをｐ−キシレンジクロライドと水酸化ナトリウム水溶液を反応させて１，４
−ビス（２−アロキシエトキシメチル）ベンゼンを調整した。Goto氏はまた、置
換されたフェノールとエチレンカーボネートから２段階式に１，４−ビス（２−
アロキシエトキシメチル）ベンゼンを調整する方法を発表した。第１段階では、
置換されたフェノールとエチレンカーボネートを触媒量の炭酸カリウムと加熱し
、対応する置換されたフェノキシエタノールを発生させる。第２段階では、クロ
ロベンゼン中でトリオクチルメチルアンモニウムクロライドを触媒として使用し
、置換されたフェノキシエタノールをｐ−キシレンクロライドと水酸化ナトリウ
ム水溶液と反応させる。この２段階式方法の成功は、第１段階での置換フェノー
ルが対応する置換フェノキシエタノールに完全に転換されるか否かに依存してお
り、完全に転換されなければ分離できない生成物の混合物が形成され、所望の製
品の収率が低下してしまう。
【０００４】
本発明は、２つの工程で１つの容器（one-pot, two-step procedure）を用い
て２−アルコキシ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを製造する
ための新規な方法を提供する。この方法は、第１の触媒の存在下で溶媒を用いて
又は用いず置換又は非置換フェノール（又はナフトール）をエチレンカーボネー
トと反応させる工程と、第２の触媒の存在下で溶媒を用いて又は用いず第１段階
で形成された生成物をアルキル又はアラルキルハライド（サルフェート又はスル
フォネート）と金属水酸化物と反応させる工程とからなる。
て２−アルコキシ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを製造する
ための新規な方法を提供する。この方法は、第１の触媒の存在下で溶媒を用いて
又は用いず置換又は非置換フェノール（又はナフトール）をエチレンカーボネー
トと反応させる工程と、第２の触媒の存在下で溶媒を用いて又は用いず第１段階
で形成された生成物をアルキル又はアラルキルハライド（サルフェート又はスル
フォネート）と金属水酸化物と反応させる工程とからなる。
【０００５】
本発明は、２−アルコキシ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタン
の製造方法を教示する。特に本発明は、次の式（I）で表される２−アルコキシ
（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを調整するための新規な方法
を教示する。
の製造方法を教示する。特に本発明は、次の式（I）で表される２−アルコキシ
（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを調整するための新規な方法
を教示する。
【化１１】
式中、Pはフェニル及びナフチル基から選択される。
【０００６】
次式（IIA）は、式（I）のPがフェニル基の場合を表している。
【化１２】
【０００７】
次式（IIB）は、式（I）のPがナフチル基の場合を表している。
【化１３】
【０００８】
上記各式（I）、（IIA）及び（IIB）の置換基R1、R2及びR3は、それぞれ個別
に水素、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキル、アラルコキシ、ハロゲン
、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシから選択され、R4はアルコ
キシエチル、アルコキシエトキシ及びアラルコキシエトキシから選択される。置
換基R1、R2、R3及びR4におけるアルキル、アルコキシ、アラルキル、アラルコキ
シ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシ基
のアルキル部分は１乃至８の炭素原子を含む。
に水素、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキル、アラルコキシ、ハロゲン
、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシから選択され、R4はアルコ
キシエチル、アルコキシエトキシ及びアラルコキシエトキシから選択される。置
換基R1、R2、R3及びR4におけるアルキル、アルコキシ、アラルキル、アラルコキ
シ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシ基
のアルキル部分は１乃至８の炭素原子を含む。
【０００９】
本発明は、容易に入手可能な材料から２つの工程で１つの容器を用いて２−ア
ルコキシ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを製造するための改
良された方法を教示する。本発明の方法は、次のように図示される。
ルコキシ（又は２−アリルメトキシ）−１−アロキシエタンを製造するための改
良された方法を教示する。本発明の方法は、次のように図示される。
【化１４】
【００１０】
ここでの置換基P、R1、R2及びR3は、上記で述べたものと同じである。R5は置
換又は非置換フェニル又はナフチル基である。フェニル又はナフチル基の置換基
は、炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ、炭素
数１から８のアラルコキシ又はハロゲンであってもよい。ここで言う「炭素数１
から８のアラルコキシ」はアルキル部分が１から８の炭素原子を有するものを意
味する。
換又は非置換フェニル又はナフチル基である。フェニル又はナフチル基の置換基
は、炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ、炭素
数１から８のアラルコキシ又はハロゲンであってもよい。ここで言う「炭素数１
から８のアラルコキシ」はアルキル部分が１から８の炭素原子を有するものを意
味する。
【００１１】
この方法は、触媒１を用いて、溶媒を用いず（III）で表される置換又は非置
換のフェノール（又はナフトール）を（IV）で表されるエチレンカーボネートと
反応させる工程と、この工程で得られた生成物（V）を触媒２の存在下で溶媒を
用いて又は用いず（VI）で表されるアルキル又はアラルキルハライド（サルフェ
ート又はスルフォネート）と金属水酸化物を反応させる工程とからなる。
換のフェノール（又はナフトール）を（IV）で表されるエチレンカーボネートと
反応させる工程と、この工程で得られた生成物（V）を触媒２の存在下で溶媒を
用いて又は用いず（VI）で表されるアルキル又はアラルキルハライド（サルフェ
ート又はスルフォネート）と金属水酸化物を反応させる工程とからなる。
【００１２】
溶媒を用いずに（III）で表されるフェノール（又はナフトール）を僅かに過
剰量のエチレンカーボネートと触媒１と共に加熱することによって、フェノール
（又はナフトール）が、（V）で表される対応の２−フェノキシ（又は２−ナフ
トキシ）エタノールに完全に転換される。反応温度は、使用するフェノール（又
はナフトール）に応じて５０から２００℃の範囲で適宜選択される。殆どのフェ
ノール（又はナフトール）は、好ましくは１４０から１８０℃の範囲で反応する
。
剰量のエチレンカーボネートと触媒１と共に加熱することによって、フェノール
（又はナフトール）が、（V）で表される対応の２−フェノキシ（又は２−ナフ
トキシ）エタノールに完全に転換される。反応温度は、使用するフェノール（又
はナフトール）に応じて５０から２００℃の範囲で適宜選択される。殆どのフェ
ノール（又はナフトール）は、好ましくは１４０から１８０℃の範囲で反応する
。
【００１３】
この反応に適した触媒１は、金属ハライド、４級アンモニウムハライド及び４
級ホスホニウムハライドなどである。中でも塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
ヨー化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨー化カリウム、塩化テトラ
エチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨー化テトラエチルアン
モニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨ
ー化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム（aliqua
t 336）、塩化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム及び
ヨー化テトラエチルホスホニウムなどである。またハライド及び金属ハライド以
外の４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩を組み合わせたものも触媒１と
して使用することができる。
級ホスホニウムハライドなどである。中でも塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
ヨー化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨー化カリウム、塩化テトラ
エチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨー化テトラエチルアン
モニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨ
ー化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム（aliqua
t 336）、塩化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム及び
ヨー化テトラエチルホスホニウムなどである。またハライド及び金属ハライド以
外の４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩を組み合わせたものも触媒１と
して使用することができる。
【００１４】
（V）で表される中間体をその後（V）で表されるアルキル又はアラルキルハラ
イド（サルフェート又はスルフォネート）と、（VII）で表される金属ハライド
と触媒２と混合し、加熱し、良く攪拌する。
イド（サルフェート又はスルフォネート）と、（VII）で表される金属ハライド
と触媒２と混合し、加熱し、良く攪拌する。
【００１５】
溶媒を使用しない場合は粉状の金属ハライドが使用される。溶媒を使用する場
合は、金属ハライドの水溶液（４０−５０％）が溶媒と共に使用される。好まし
い金属ハライドは、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムであり、好ましい溶媒
は脂肪族又は芳香族炭化水素又はクロロ炭化水素（chlorohydrocarbons）である
。触媒２は４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩のいずれかでよい。触媒
２として好ましいものは、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラブチル
アンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、塩化メチルトリオ
クチルアンモニウム（aliquat 336として知られている）及びテトラエチルホス
ホニウムハライド等である。第２工程の反応温度は、低沸点溶媒の場合室温から
５５℃であり、高沸点溶媒の場合５０から１００℃の範囲である。溶媒を使用し
ない場合９０から１００℃の反応温度が好ましい。
合は、金属ハライドの水溶液（４０−５０％）が溶媒と共に使用される。好まし
い金属ハライドは、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムであり、好ましい溶媒
は脂肪族又は芳香族炭化水素又はクロロ炭化水素（chlorohydrocarbons）である
。触媒２は４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩のいずれかでよい。触媒
２として好ましいものは、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラブチル
アンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、塩化メチルトリオ
クチルアンモニウム（aliquat 336として知られている）及びテトラエチルホス
ホニウムハライド等である。第２工程の反応温度は、低沸点溶媒の場合室温から
５５℃であり、高沸点溶媒の場合５０から１００℃の範囲である。溶媒を使用し
ない場合９０から１００℃の反応温度が好ましい。
【００１６】
（VI）で表される過剰量のエチレンカーボネートでこの方法の第１工程を実施
することによって、（III）で表されるフェノール（又はナフトール）が（V）で
表される対応する２−フェノキシ（又は２−ナフトキシ）エタノールに完全に転
換される。溶媒を使用する必要がなく（溶媒の使用は任意であるが工程１では使
用しないほうが好ましい）、過剰のエチレンカーボネートと低沸点材料は減圧下
で除去される。このように完全に転換することは非常に重要であり、完全に転換
できないと（III）と（VI）の反応により望ましくない生成物の混合物が形成さ
れてしまう。これが本発明の方法の特徴の１つである。
することによって、（III）で表されるフェノール（又はナフトール）が（V）で
表される対応する２−フェノキシ（又は２−ナフトキシ）エタノールに完全に転
換される。溶媒を使用する必要がなく（溶媒の使用は任意であるが工程１では使
用しないほうが好ましい）、過剰のエチレンカーボネートと低沸点材料は減圧下
で除去される。このように完全に転換することは非常に重要であり、完全に転換
できないと（III）と（VI）の反応により望ましくない生成物の混合物が形成さ
れてしまう。これが本発明の方法の特徴の１つである。
【００１７】
工程２では、溶媒を使用して又は使用せずに（V）が、（VIII）に転換される
。溶媒を使用しない場合、完全に転換することができるので固体液体相移行触媒
反応が選択される。転換を効率良く行うために金属水酸化物は、細かく粉末化し
、良く攪拌することが重要である。溶媒を使用する場合、金属水酸化物と好適な
溶媒の水溶液が、従来良く知られている移行触媒反応に使用される。ここでも最
適な転換を得るために良く攪拌することを推奨する。
。溶媒を使用しない場合、完全に転換することができるので固体液体相移行触媒
反応が選択される。転換を効率良く行うために金属水酸化物は、細かく粉末化し
、良く攪拌することが重要である。溶媒を使用する場合、金属水酸化物と好適な
溶媒の水溶液が、従来良く知られている移行触媒反応に使用される。ここでも最
適な転換を得るために良く攪拌することを推奨する。
【００１８】
溶媒の使用が任意であり、１つの反応器しか用いないことによって商業的生産
規模を拡大することが可能である。さらに（III）のフェノール（又はナフトー
ル）とアルキル又はアラルキルハライド（サルフェート又はスルフォネート）を
変えることによって、一連の（VIII）で表される２−アルコキシ（２−アリルメ
トキシ）−１−アリルオキシエタンを調整された。調整された化合物（VIII）の
例を以下に示す。
規模を拡大することが可能である。さらに（III）のフェノール（又はナフトー
ル）とアルキル又はアラルキルハライド（サルフェート又はスルフォネート）を
変えることによって、一連の（VIII）で表される２−アルコキシ（２−アリルメ
トキシ）−１−アリルオキシエタンを調整された。調整された化合物（VIII）の
例を以下に示す。
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【００１９】
以下の実施例は、上記の特定の化合物の一般的な調整方法を説明するものであ
り、これら実施例は本発明を限定するものではなく、上述したように全ての基（
部分）は、当該化合物を調整するために組み合わせて使用することができる。特
に明記しない限り、全ての測定値、パーセント及び部は、重量基準及びメートル
法に準じている。
り、これら実施例は本発明を限定するものではなく、上述したように全ての基（
部分）は、当該化合物を調整するために組み合わせて使用することができる。特
に明記しない限り、全ての測定値、パーセント及び部は、重量基準及びメートル
法に準じている。
【００２０】
実施例１
溶媒を使用しない反応による１−ベンジルオキシ−２−[４−（ベンジルオキ
シ）フェノキシ]エタン（化合物C）の調整 ４−ベンジルオキシフェノール（６０．６グラム、０．３モル）と、エチレン
カーボネート（３２．０グラム、０．３モル）と塩化ナトリウム（４．０グラム
、０．０７モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた５００ｍｌの３つ口
丸底フラスコに入れた。得られた反応混合物を攪拌し１５５℃にまで加熱した。
９時間後、反応混合物を１００℃にまで冷却し、低沸点材料を減圧下で除去した
。その後、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩（４．０グラム、０．０１２モ
ル）と微細粉末化された水酸化カリウム（２８．０グラム、０．５モル）を反応
混合物に加え、強く攪拌した。５分後、ベンジルクロライド（４５．０グラム、
０．３６モル）を強く攪拌しながらゆっくり添加した。４時間後、トルエン（２
００ｍｌ）と水（６０ｍｌ）とを加え、さらに１０分間攪拌した。トルエンの層
を分離し、水を含んだ層をトルエンで２度抽出した。全てのトルエン層を水で洗
浄し、乾燥して濃縮した。得られた残渣をメタノールで再結晶化した。収率は８
２．６グラム（８２％）で白色の固体である融点が７１−７３℃の生成物が得ら
れた。
シ）フェノキシ]エタン（化合物C）の調整 ４−ベンジルオキシフェノール（６０．６グラム、０．３モル）と、エチレン
カーボネート（３２．０グラム、０．３モル）と塩化ナトリウム（４．０グラム
、０．０７モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた５００ｍｌの３つ口
丸底フラスコに入れた。得られた反応混合物を攪拌し１５５℃にまで加熱した。
９時間後、反応混合物を１００℃にまで冷却し、低沸点材料を減圧下で除去した
。その後、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩（４．０グラム、０．０１２モ
ル）と微細粉末化された水酸化カリウム（２８．０グラム、０．５モル）を反応
混合物に加え、強く攪拌した。５分後、ベンジルクロライド（４５．０グラム、
０．３６モル）を強く攪拌しながらゆっくり添加した。４時間後、トルエン（２
００ｍｌ）と水（６０ｍｌ）とを加え、さらに１０分間攪拌した。トルエンの層
を分離し、水を含んだ層をトルエンで２度抽出した。全てのトルエン層を水で洗
浄し、乾燥して濃縮した。得られた残渣をメタノールで再結晶化した。収率は８
２．６グラム（８２％）で白色の固体である融点が７１−７３℃の生成物が得ら
れた。
【００２１】
実施例２
１−ベンジルオキシ−２−[４−（ベンジルオキシ）フェノキシ]エタン（化合
物C）の調整 ４−ベンジルオキシフェノール（６０．６グラム、０．３モル）と、エチレン
カーボネート（３２．０グラム、０．３６モル）とヨー化ナトリウム（２．２５
グラム、０．０１５モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた５００ｍｌ
の３つ口丸底フラスコに入れた。得られた反応混合物を攪拌し１５５℃にまで加
熱した。５時間後、反応混合物を１１０℃にまで冷却し、低沸点材料を減圧下で
除去した。その後、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩（４．０グラム、０．
１２モル）とベンジルクロライド（４５．０グラム、０．３５モル）とトルエン
（２００ｍｌ）と水酸化ナトリウム（２０．０グラム、０．５モル／水４０ｍｌ
）とを反応混合物に加え、反応混合物の温度を９０℃にまで降下させながら強く
攪拌した。この温度を維持しながら一晩おいて、反応混合物を室温にまで冷却し
、分液漏斗に移した。トルエン層を分離し、水を含んだ層をトルエンで２度抽出
した。トルエン抽出物を合わせて水で洗浄し、乾燥させ、Norit Aで処理し、濾
過した。濾過されたものは、シリカゲルの短いカラムを通過し、トルエンで抽出
された。生成物を含む部分を集めて濃縮した。残渣をメタノールで再結晶化した
。収率は７２．６グラム（７２％）で白色の固体である融点が７１−７３℃の生
成物が得られた。
物C）の調整 ４−ベンジルオキシフェノール（６０．６グラム、０．３モル）と、エチレン
カーボネート（３２．０グラム、０．３６モル）とヨー化ナトリウム（２．２５
グラム、０．０１５モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた５００ｍｌ
の３つ口丸底フラスコに入れた。得られた反応混合物を攪拌し１５５℃にまで加
熱した。５時間後、反応混合物を１１０℃にまで冷却し、低沸点材料を減圧下で
除去した。その後、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩（４．０グラム、０．
１２モル）とベンジルクロライド（４５．０グラム、０．３５モル）とトルエン
（２００ｍｌ）と水酸化ナトリウム（２０．０グラム、０．５モル／水４０ｍｌ
）とを反応混合物に加え、反応混合物の温度を９０℃にまで降下させながら強く
攪拌した。この温度を維持しながら一晩おいて、反応混合物を室温にまで冷却し
、分液漏斗に移した。トルエン層を分離し、水を含んだ層をトルエンで２度抽出
した。トルエン抽出物を合わせて水で洗浄し、乾燥させ、Norit Aで処理し、濾
過した。濾過されたものは、シリカゲルの短いカラムを通過し、トルエンで抽出
された。生成物を含む部分を集めて濃縮した。残渣をメタノールで再結晶化した
。収率は７２．６グラム（７２％）で白色の固体である融点が７１−７３℃の生
成物が得られた。
【００２２】
実施例３
溶媒を用いない反応による１−（４−クロロベンジルオキシ）−２−（４−フ
ェニルフェノキシ）エタン（化合物D）の調整 ４−フェニルフェノール（３４．０グラム、０．２モル）と、エチレンカーボ
ネート（２０．０グラム、０．２２７モル）と、臭化テトラブチルアンモニウム
（６．５グラム、０．０２モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた３つ
口丸底フラスコに入れ、攪拌しながら１５５℃にまで加熱した。５時間後、反応
混合物を１１０℃にまで冷却し、殆どの低沸点材料を減圧下で除去した。微細に
粉末化された水酸化カリウムを（１７．０グラム、０．３モル）を加え、反応混
合物を強く攪拌しながら１１０℃に維持した。４時間後、トルエン（２５０ｍｌ
）を加え、反応混合物を６０℃にまで冷却した。さらに水（１００ｍｌ）を加え
、攪拌を続けた。トルエン層を分離し、水を含んだ層を暖かいトルエンで２度抽
出した。トルエン抽出物を合わせて水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。残渣をト
ルエン／メタノールで再結晶化した。収率が５５．８グラム（８２％）で白色の
固体である融点が８５−８７℃の生成物が得られた。
ェニルフェノキシ）エタン（化合物D）の調整 ４−フェニルフェノール（３４．０グラム、０．２モル）と、エチレンカーボ
ネート（２０．０グラム、０．２２７モル）と、臭化テトラブチルアンモニウム
（６．５グラム、０．０２モル）とを機械的攪拌機と還流凝縮器とを備えた３つ
口丸底フラスコに入れ、攪拌しながら１５５℃にまで加熱した。５時間後、反応
混合物を１１０℃にまで冷却し、殆どの低沸点材料を減圧下で除去した。微細に
粉末化された水酸化カリウムを（１７．０グラム、０．３モル）を加え、反応混
合物を強く攪拌しながら１１０℃に維持した。４時間後、トルエン（２５０ｍｌ
）を加え、反応混合物を６０℃にまで冷却した。さらに水（１００ｍｌ）を加え
、攪拌を続けた。トルエン層を分離し、水を含んだ層を暖かいトルエンで２度抽
出した。トルエン抽出物を合わせて水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。残渣をト
ルエン／メタノールで再結晶化した。収率が５５．８グラム（８２％）で白色の
固体である融点が８５−８７℃の生成物が得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ベルグッレン、デブラ アルレーン
アメリカ合衆国、ウィスコンシン州
54136、キンバリー、アパートメント ナ
ンバー ３、エス ジョン ストリート
730
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 AC43 BA02 BA37
BA51 BA53 BB11 BB12 BE10
GN03 GN04 GP03
4H039 CA60 CA61 CD10 CD20 CD90
Claims (12)
- 【請求項１】 次の式で表される化合物の製造方法であって 【化１】 式中、Pはフェニル及びナフチル基から選択され、R1、R2及びR3は、個々に水素
、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキル、アラルコキシ、ハロゲン、アル
コキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキシからなる群から選択され、R5は置
換又は非置換フェニル及び置換又は非置換のナフチルから選択され、置換基は個
々に炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ、アラ
ルコキシ及びハロゲンから選択され、 前記方法は、次の式で表される置換又は非置換のフェノール又はナフトールを 【化２】 金属ハライド、４級アンモニウムハライド及び４級ホスホニウムハライドからな
る群から選択される第１の触媒の存在下でエチレンカーボネートと反応させて、
次の式で表される中間体を形成する工程と、 【化３】 ４級アンモニウム塩及び４級ホスホニウム塩から選択される第２の触媒の存在下
で前記中間体をアルキルハライド、アラルキルハライド、アルキルサルフェート
、アラルキルサルフェート、アルキルスルホネート、及びアラルキルスルホネー
トからなる群から選択される第１の化合物と金属ハライドとを反応させる工程と
からなる方法。 - 【請求項２】 前記第１触媒が、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨー化
ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨー化カリウム、塩化テトラエチル
アンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨー化テトラエチルアンモニウ
ム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨー化テ
トラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化テトラエ
チルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム及びヨー化テトラエチルホス
ホニウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記第２触媒が、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テ
トラブチルアンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、塩化メ
チルトリオクチルアンモニウム及びテトラエチルホスホニウムハライドからなる
群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記中間体の反応が脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及びク
ロロ炭化水素からなる群から選択される溶媒中で行われることを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項５】 次の式で表される化合物の製造方法であって 【化４】 式中、R1、R2及びR3は、個々に水素、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキ
ル、アラルコキシ、ハロゲン、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキ
シからなる群から選択され、R5は置換又は非置換フェニルから選択され、置換基
は個々に炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ、
アラルコキシ及びハロゲンから選択され、 前記方法は、次の式で表される置換又は非置換のフェノールを 【化５】 金属ハライド、４級アンモニウムハライド及び４級ホスホニウムハライドからな
る群から選択される第１の触媒の存在下でエチレンカーボネートと反応させて、
次の式で表される中間体を形成する工程と、 【化６】 ４級アンモニウム塩及び４級ホスホニウム塩から選択される第２の触媒の存在下
で前記中間体をアルキルハライド、アラルキルハライド、アルキルサルフェート
、アラルキルサルフェート、アルキルスルフォネート及びアラルキルスルフォネ
ートからなる群から選択される第１の化合物と金属ハライドとを反応させる工程
とからなる方法。 - 【請求項６】 前記第１触媒が、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨー化
ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨー化カリウム、塩化テトラエチル
アンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨー化テトラエチルアンモニウ
ム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨー化テ
トラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化テトラエ
チルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム及びヨー化テトラエチルホス
ホニウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記第２触媒が、テトラブチルアンモニウム硫化水素、テト
ラブチルアンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、塩化メチ
ルトリオクチルアンモニウム及びテトラエチルホスホニウムハライドからなる群
から選択されることを特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 前記中間体の反応が、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及び
クロロ炭化水素からなる群から選択される溶媒中で行われることを特徴とする請
求項５記載の方法。 - 【請求項９】 次の式で表される化合物の製造方法であって 【化７】 式中、R1、R2及びR3は、個々に水素、アルキル、アルコキシ、アリル、アラルキ
ル、アラルコキシ、ハロゲン、アルコキシアルコキシ及びアラルコキシアルコキ
シからなる群から選択され、R5は置換又は非置換のナフチルから選択され、置換
基は個々に炭素数１から８のアルキル、炭素数１から８のアルコキシ、アロキシ
、炭素数１から８のアラルコキシ及びハロゲンから選択され、 前記方法は、下記の式で表される置換又は非置換のナフトールを 【化８】 金属ハライド、４級アンモニウムハライド及び４級ホスホニウムハライドからな
る群から選択される第１の触媒の存在下でエチレンカーボネートと反応させて、
次の式で表される中間体を形成する工程と、 【化９】 ４級アンモニウム塩及び４級ホスホニウム塩から選択される第２の触媒の存在下
で前記中間体をアルキルハライド、アラルキルハライド、アルキルサルフェート
、アラルキルサルフェート、アルキルスルフォネート及びアラルキルスルフォネ
ートからなる群から選択される第１の化合物と金属ハライドとを反応させる工程
とからなる方法。 - 【請求項１０】 前記第１触媒が、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨー
化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨー化カリウム、塩化テトラエチ
ルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨー化テトラエチルアンモニ
ウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨー化
テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化テトラ
エチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム及びヨー化テトラエチルホ
スホニウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 テトラブチルアンモニウム硫化水素、テトラブチルアンモ
ニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、塩化メチルトリオクチル
アンモニウム及びテトラエチルホスホニウムハライドからなる群から選択される
ことを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１２】 前記中間体の反応が、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及
びクロロ炭化水素からなる群から選択される溶媒中で行われることを特徴とする
請求項９記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18327500P | 2000-02-17 | 2000-02-17 | |
| US60/183,275 | 2000-02-17 | ||
| PCT/US2001/003328 WO2001060775A1 (en) | 2000-02-17 | 2001-02-01 | Process for preparing alkoxy or arylmethoxy aroxyethanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003522810A true JP2003522810A (ja) | 2003-07-29 |
Family
ID=22672150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001559829A Pending JP2003522810A (ja) | 2000-02-17 | 2001-02-01 | アルコキシ又はアリルメトキシエタンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1183224B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003522810A (ja) |
| AT (1) | ATE272600T1 (ja) |
| AU (1) | AU775089B2 (ja) |
| CA (1) | CA2368276C (ja) |
| DE (1) | DE60104614T2 (ja) |
| ES (1) | ES2225475T3 (ja) |
| WO (1) | WO2001060775A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2584485C (en) | 2004-10-20 | 2013-12-31 | Resverlogix Corp. | Stilbenes and chalcones for the prevention and treatment of cardiovascular diseases |
| EP1909788A2 (en) | 2005-07-29 | 2008-04-16 | Resverlogix Corp. | Pharmaceutical compositions for the prevention and treatment of complex diseases and their delivery by insertable medical devices |
| SI2118074T1 (sl) | 2007-02-01 | 2014-05-30 | Resverlogix Corp. | Spojine za preprečevanje in zdravljenje kardiovaskularnih bolezni |
| AU2009262252B2 (en) | 2008-06-26 | 2013-05-02 | Resverlogix Corp. | Methods of preparing quinazolinone derivatives |
| NZ594332A (en) | 2009-01-08 | 2013-09-27 | Resverlogix Corp | Compounds for the prevention and treatment of cardiovascular disease |
| CN105859639A (zh) | 2009-03-18 | 2016-08-17 | 雷斯韦洛吉克斯公司 | 新的抗炎剂 |
| BRPI1014956B8 (pt) | 2009-04-22 | 2021-05-25 | Resverlogix Corp | agentes anti-inflamatórios |
| BR112012017845A2 (pt) | 2010-01-19 | 2016-03-29 | Cambrex Karlskoga Ab | novo processo para produção de derivados de benzofenona |
| AU2012330885B2 (en) | 2011-11-01 | 2016-10-06 | Resverlogix Corp. | Oral immediate release formulations for substituted quinazolinones |
| WO2014060639A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Fermion Oy | A process for the preparation of ospemifene |
| US9073878B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-07-07 | Zenith Epigenetics Corp. | Cyclic amines as bromodomain inhibitors |
| US9765039B2 (en) | 2012-11-21 | 2017-09-19 | Zenith Epigenetics Ltd. | Biaryl derivatives as bromodomain inhibitors |
| CA2895905A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Zenith Epigenetics Corp. | Novel heterocyclic compounds as bromodomain inhibitors |
| JO3789B1 (ar) | 2015-03-13 | 2021-01-31 | Resverlogix Corp | التراكيب والوسائل العلاجية المعتمدة لمعالجة الامراض المتعلقة بالمتممة |
| CN117772291A (zh) * | 2023-12-28 | 2024-03-29 | 抚顺东科新能源科技有限公司 | 一种苯氧乙醇制备用催化剂及苯氧乙醇的制备工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS504012A (ja) * | 1972-12-16 | 1975-01-16 | ||
| US4341905A (en) * | 1979-07-18 | 1982-07-27 | The Dow Chemical Company | Inorganic halide salt catalysts for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| JPH01168489A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05201133A (ja) * | 1990-11-06 | 1993-08-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2987555A (en) * | 1961-06-06 | Hydroxyalkylated |
-
2001
- 2001-02-01 JP JP2001559829A patent/JP2003522810A/ja active Pending
- 2001-02-01 DE DE60104614T patent/DE60104614T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-01 ES ES01903473T patent/ES2225475T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-01 AU AU31277/01A patent/AU775089B2/en not_active Ceased
- 2001-02-01 AT AT01903473T patent/ATE272600T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-01 WO PCT/US2001/003328 patent/WO2001060775A1/en not_active Ceased
- 2001-02-01 CA CA002368276A patent/CA2368276C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-01 EP EP01903473A patent/EP1183224B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS504012A (ja) * | 1972-12-16 | 1975-01-16 | ||
| US4341905A (en) * | 1979-07-18 | 1982-07-27 | The Dow Chemical Company | Inorganic halide salt catalysts for hydroxyalkylation of phenols or thiophenols |
| JPH01168489A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-03 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05201133A (ja) * | 1990-11-06 | 1993-08-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1183224B1 (en) | 2004-08-04 |
| EP1183224A4 (en) | 2003-02-26 |
| DE60104614D1 (de) | 2004-09-09 |
| ES2225475T3 (es) | 2005-03-16 |
| AU3127701A (en) | 2001-08-27 |
| DE60104614T2 (de) | 2005-01-05 |
| EP1183224A1 (en) | 2002-03-06 |
| CA2368276A1 (en) | 2001-08-23 |
| WO2001060775A1 (en) | 2001-08-23 |
| ATE272600T1 (de) | 2004-08-15 |
| CA2368276C (en) | 2009-12-08 |
| AU775089B2 (en) | 2004-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003522810A (ja) | アルコキシ又はアリルメトキシエタンの製造方法 | |
| EP2202215A2 (en) | Novel process for the synthesis of (E)-Stilbene derivatives which makes it possible to obtain resveratrol and piceatannol | |
| JP2009544663A5 (ja) | ||
| CN112979497A (zh) | 一种无催化剂下基于邻卤碘苯制备2-碘代芳醚的方法 | |
| CN113831318A (zh) | 一种胡椒乙胺的合成方法 | |
| JP2020037065A (ja) | リグニンの分解方法及び芳香族化合物の製造方法 | |
| CA2308922C (en) | Process for cis-1-{2-[4-(6-methoxy-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)phenoxy]ethyl}pyrrolidine | |
| US6323376B1 (en) | Process for preparing alkoxy or arylmethoxy aroxyethanes | |
| US7375251B2 (en) | Processes for the preparation of aminoethoxybenzyl alcohols | |
| JPS63201144A (ja) | トリアルコキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0149253B2 (ja) | ||
| CN115368217A (zh) | 一种3,4,5-三甲氧基甲苯的合成方法 | |
| CA2409853A1 (en) | Method for the production of trifluoroethoxy-substituted benzoic acids | |
| JPH0534347B2 (ja) | ||
| CN117024364B (zh) | 一种吡唑类离子液体及利用其催化Betti反应的方法 | |
| WO1998011040A1 (en) | Production of 6-bromo-2-naphthol and derivatives | |
| JPH053859B2 (ja) | ||
| US6121500A (en) | Production of 6-bromo-2-naphthol and derivatives | |
| JP2601544B2 (ja) | ジフルオロハロメトキシフェニル誘導体の製造法 | |
| JP2024533634A (ja) | 新規なアミンｎ－オキシド化合物 | |
| CA2555051C (en) | Process for cis-1-{2-[4-(6-methoxy-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)phenoxy]ethyl}pyrrolidine | |
| CN120097904A (zh) | 一种2,5-二甲氧基吡啶的制备方法 | |
| JPH02221239A (ja) | アニソール又はその誘導体の製造方法 | |
| JP2595089B2 (ja) | ３―フエノキシベンジル２―（４―ジフルオロハロメトキシフェニル）―２―メチルプロピルエーテル誘導体の製造法 | |
| JP2005519948A (ja) | アルコキシ−置換されたインダン類およびそれらの製造 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100921 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110308 |