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JP2003511235A - 安定なマルチプルエマルジョン組成物 - Google Patents

安定なマルチプルエマルジョン組成物

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JP2003511235A
JP2003511235A JP2001531098A JP2001531098A JP2003511235A JP 2003511235 A JP2003511235 A JP 2003511235A JP 2001531098 A JP2001531098 A JP 2001531098A JP 2001531098 A JP2001531098 A JP 2001531098A JP 2003511235 A JP2003511235 A JP 2003511235A
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emulsion
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weight
oil
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ロサノ,ヘンリ・ルイス
ガンドルフオ,フランソワ・ジエラール
ムンシーヌ,カヌニ
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Abstract

(57)【要約】 W/Oエマルジョンがベネフィット剤およびそれを取り囲む油相を含む内部水相を含み、この周囲に外部等方水相が見いだされ、外部界面活性剤相がアミド含有アニオン界面活性剤を含まないW−O−Wエマルジョンを開示する。マルチプル油組成物を安定化する方法も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明は、マルチプルエマルジョンを含む液体界面活性剤組成物、例えば液体
シャワージェルまたは液体シャンプーに関する。特に、本発明は、高レベルの界
面活性剤を含むことができるが、それにもかかわらず安定(例えば、微視的に安
定)であるマルチプルエマルジョン組成物に関する。別の実施形態において、こ
の組成物は微視的にマルチプルエマルジョン小滴完全性を維持する一方で巨視的
には相分離がほとんどまたはまったくない。本発明はまた、マルチプルエマルジ
ョン組成物を安定化する方法にも関する。
【0002】 発明の背景 マルチプルエマルジョン系(水/油および油/水エマルジョンが共存する系と
して広義に定義される)は極めて有益であるが、それはベネフィット剤の組み入
れと強化された送達を可能にするからである。したがって、例えば、化粧品およ
び医薬品の領域では化粧用または薬理学的なベネフィット剤を送達するためにマ
ルチプルエマルジョンが長年にわたって使用されてきた(例えば、Vesper
iniによる米国特許第5,306,498号、またはNadaud他による米
国特許第5,567,426号を参照されたい)。
【0003】 しかしながら、一般的にこのようなマルチプルエマルジョン系におけるクレン
ジング界面活性剤のレベル(例えば、高HLB、例えば10以上、好ましくは1
2以上のHLBを有する)が増加するにつれてエマルジョンは次第に安定でなく
なる。すなわち、例えば、従来技術で言及されるほとんどすべての化粧品および
薬剤組成物におけるクレンジング界面活性剤のレベルは組成物の5重量%以下で
ある。量が多くなると安定性が低くなり相分離が起きる。
【0004】 米国特許第5,656,280号および5,589,177号(Herb他)
ならびにそれらの欧州相当特許EP717,978およびEP715,842は
、高レベルのコンディショニング界面活性剤を含有する組成物中のマルチプルエ
マルジョンの安定化について記載している。しかしながら、それらに開示された
安定なマルチプルエマルジョン組成物は、安定化液晶、すなわち層状液晶を形成
しなければならない界面活性剤(すなわちコンディショニング界面活性剤)を含
んでいる。界面活性剤が等方相を形成した記載の組成物(例えば、米国特許第5
,589,177号の30〜44行、カラム29の実施例29)は不安定であっ
た(カラム34を参照されたい。実施例29の安定性が5分に過ぎない)。今回
、出願人他は、意外にも本発明の組成物の界面活性剤相が等方界面活性剤相であ
るにもかかわらず、このマルチプルエマルジョンを約25℃の温度で測定した場
合に、室温で少なくとも2週間、好ましくは4週間以上、より好ましくは8週間
以上評価した場合にも崩壊して単一のエマルジョンにならないことを見いだした
【0005】 等方界面活性剤相を含む組成物は、かなり広範囲の界面活性剤を用いて形成す
ることができる層状液晶相を含む組成物より有利であり、泡(foam)/泡(
lather)特性の改善をもたらす。
【0006】 したがって、本発明の目的は、層状相に限定されない界面活性剤相を有する組
成物を提供することである。
【0007】 本発明の別の目的は、高レベルの界面活性剤を含有するがマルチプルエマルジ
ョンを不安定化させない界面活性剤相(等方相である)を提供することである。
【0008】 第2の実施形態では、比較的高濃度の界面活性剤を含むゲル化外部水相を形成
する安定化用天然ゴムポリマーを併用する外部界面活性剤系の具体的選択を用い
ることにより組成物を長い間安定化できる(前述の微視的に安定であることの他
に)ことがさらに見いだされた。同様の技術を用いる組成物(すなわちゲル化外
部水相)は、Vesperiniによる米国特許第5,306,498号、Ve
rsteegによる米国特許第4,083,798号、Gaonkarによる米
国特許第5,332,595号、Fructusによる米国特許第5,576,
064号および5,656,263号、ならびにNadaudによる米国特許第
5,567,426号に記載されている。しかしながら、開示された従来技術の
組成物では、高HLB外部界面活性剤のレベルは一例で5%に過ぎず、大部分の
場合にゼロである。
【0009】 したがって、本発明のさらに別の目的は、高レベルの界面活性剤を含有し、マ
ルチプルエマルジョン小滴の完全性が維持され組成物が相分離しないゲル化等方
外部界面活性剤相を提供することである。
【0010】 発明の簡単な概要 一実施形態において、出願人他は今回、等方相を形成する高レベルの界面活性
剤を含むマルチプルエマルジョン系を手に入れ、それによってマルチプルエマル
ジョンが望ましいベネフィット剤を送達でき(例えば、内部の油相中)、同時に
マルチプルエマルジョンの安定性を維持できることを見いだした。従来は、等方
相を形成する高レベルの界面活性剤の存在下に安定なマルチプルエマルジョンを
製造することは困難であるか不可能であった。好ましい実施形態において、界面
活性剤系はアニオンおよび両性界面活性剤を含み、界面活性剤のレベルは全組成
物の約10.5重量%以上である。
【0011】 本発明はさらに、前述のマルチプルエマルジョン系を安定化する方法に関する
【0012】 より具体的には、本発明は水中油中水(W−O−W)マルチプルエマルジ
ョンを含み、油中水(W/O)エマルジョン自体は、溶質および任意選択の界
面活性剤を含有する内部水相(W);内部水相を取り囲む油相O(低HLB乳
化剤、例えばHLBが10未満の乳化剤と混ぜ合わせた油);および水性W
あるいはO中にあってもよい局所活性化合物を含む。WO相は、クレンジング
界面活性剤、場合によっては局所活性化合物(第1の任意選択の局所活性化合物
と同一でも異なってもよい)、および任意選択の溶質を含有する水性等方相(W )で取り囲まれる。(一部の溶質はほぼ常に界面活性剤中に存在するかpHを
調整する時に形成されることは理解されよう)。界面活性剤相Wは、アミド基
を有するアニオン界面活性剤を含有してはならない。
【0013】 別の不可欠な特徴は、O相中の油は50%以上の不飽和化合物を含んではなら
ないか、揮発性シリコーン(例えば、10センチストーク以下の粘度を有するシ
リコーン)であってはならないことである。
【0014】 前述のように、本発明は、水相W(例えば、外部水相)が安定化液晶を形成
できる界面活性剤系を含むことを必要とする従来技術(例えば、米国特許第5,
656,280号)と区別することができる。対照的に、本出願は、外部水相が
等方相であることが必要である。等方相は、アミド基を有するアニオン界面活性
剤を含有してはならない具体的な界面活性剤系を選択することにより形成される
【0015】 定義によれば、層状相は液晶相であり、一方等方相はミセルである。光学的に
は、層状相は偏光光のもとで複屈折を示し、一方ミセル相はこの特徴を示さない
【0016】 具体的には、本発明は、W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物であっ
て、 (1)組成物の約1重量%から99重量%、好ましくは2重量%から90重量
%、より好ましくは5%から80%のW/Oエマルジョンであって、 (a)エマルジョンの約1%から99%の、(i)水;(ii)0.01か
ら30%の溶質;および(iii)0から30%の任意選択の界面活性剤を含む
内部水相; (b)エマルジョンの約0.1%から約99%、好ましくは0.5から95
%、より好ましくは1から80%の、内部水相を取り囲み、不揮発性シリコーン
化合物、揮発性炭化水素化合物、不揮発性炭化水素化合物またはそれら混合物を
含む油相; (c)エマルジョンの約0.1から20重量%、好ましくは1から15重量
%、より好ましくは1.5から15重量%の、約10以下のHLB値を有するケ
イ素非含有界面活性剤または界面活性剤混合物、油溶性ケイ素系界面活性剤、油
溶性ポリマー系界面活性剤およびそれらの混合物から選択される界面活性剤乳化
剤、および (d)水相(a)および/または油相(b)に見いだすことができる局所的
に有効な量の(例えば、0.01から40重量%、好ましくは0.05から15
重量%)の第1の局所活性化合物を含むエマルジョン、および (2)約1から99重量%、好ましくは20から95重量%の、非アミドアニ
オンおよび/または他の界面活性剤を含む外部等方水相Wを含むエマルジョン
を含む。組成物は、非アミドアニオンおよび両性界面活性剤を含有し、第1の界
面活性剤(好ましくはアニオン界面活性剤)と両性界面活性剤の比は100:1
から1:100であることが好ましい。組成物は場合によって、第1の局所活性
化合物と同一、類似または異なる機能を果たす第2の局所活性化合物を外部相の
通常0〜40重量%、および任意選択の溶質を含有する。界面活性剤は通常、水
相の約2〜80%含まれる。
【0017】 W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物は安定であり(例えば、通常は
室温で少なくとも2週間は壊れて単純なエマルジョンになることはない)、例外
的な審美的および機能的特性を示す。W−O−Wマルチプルエマルジョン組
成物は液剤またはクリーム剤であり、単一の組成物から皮膚または毛髪に1種類
または複数の局所活性化合物を有効に送達できる。
【0018】 第2の実施形態において、出願人他は今回、比較的高濃度の界面活性剤を含む
ゲル化外部水相を形成する安定化天然ゴムポリマーを併用する外部界面活性剤系
を具体的に選択すると、望ましいベネフィット剤の送達を可能にし、同時にマル
チプルエマルジョン小滴の完全性と組成物の物理的安定性を共に維持するマルチ
プルエマルジョン系が形成する(すなわち、相分離によって生成する底部の透明
な層は、室温で少なくとも45日間はサンプル全容積の20容積パーセント未満
である)。
【0019】 具体的には、本実施形態は、前述のマルチプルエマルジョンのためにゲル化外
部水相を形成する天然ゴムポリマーおよび界面活性剤または界面活性剤の組合せ
の選択に関する。
【0020】 したがって、本発明はさらに、W−O−Wマルチプルエマルジョンであっ
て、WO相が外部の水性等方相Wに取り囲まれている他に、任意選択の局所
活性化合物および任意選択の溶質も安定化天然ゴムポリマーで取り囲まれている
エマルジョンを含む。
【0021】 天然ゴム安定剤および選択された界面活性剤はゲルを形成することが不可欠で
ある。第1の実施形態におけると同様に、界面活性剤相Wがアミド基を有する
アニオン界面活性剤を含有してはならないことも不可欠である。さらに、W
面活性剤相は等方でなければならない。この等方相は、アミド基を有するアニオ
ン界面活性剤を含有してはならない具体的な界面活性剤系を選択することによっ
て形成される。
【0022】 O相中の油(例えば、軽油、ヘキサデカン、パルミチン酸オクチル)は、(1
)50%以上の不飽和化合物を含んではならないか、(2)揮発性シリコーン(
例えば、10センチストーク以下の粘度を有するシリコーン)であってはならな
いことが好ましい。
【0023】 前述のように、本発明は従来の技術、米国特許第5,306,498号(Ve
sperini)、第4,083,798号(Versteeg)、第5,33
2,595号(Gaonkar)、第5,567,064号および5,656,
263号(Fructus)、ならびに第5,567,426号(Nadaud
)と区別できるが、それは出願人他の発明が10.5%以上の界面活性剤レベル
を用い、一方前述の組成物は0〜5%に過ぎない外部界面活性剤のレベルを用い
ているためである。
【0024】 具体的には、本発明はさらに、W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物
であって、 (1)組成物の約1重量%から99重量%、好ましくは2重量%から90重量
%、より好ましくは5%から80%、より好ましくは5%から50%のW/O
エマルジョンであって、 (a)エマルジョンの約1%から99%の、(i)水;(ii)0.01か
ら30%の溶質;および(iii)0から30%の任意選択の界面活性剤を含む
内部水相; (b)エマルジョンの約0.5%から約99%、好ましくは1から80%の
、内部水相を取り囲み、不揮発性シリコーン化合物、揮発性炭化水素化合物、不
揮発性炭化水素化合物またはそれら混合物を含む油相; (c)エマルジョンの約0.1から20重量%、好ましくは1から15重量
%、より好ましくは1.5から15重量%1.5から15重量%の、約10以下
のHLB値を有するケイ素非含有界面活性剤または界面活性剤混合物、油溶性ケ
イ素系界面活性剤、油溶性ポリマー系界面活性剤およびそれらの混合物から選択
される界面活性剤乳化剤、および (d)水相(a)および/または油相(b)に見いだすことができる局所的
に有効な量の(例えば、0.01から40重量%、好ましくは0.05から15
重量%)の第1の局所活性化合物を含むエマルジョン、および (2)約1から99重量%、好ましくは20から95重量%の、非アミドアニ
オンおよび/または他の界面活性剤を含む外部等方水相Wを含むエマルジョン
を含む。
【0025】 組成物は、すべての非アミドアニオンまたはすべての両性界面活性剤、または
60重量%以上がアニオン界面活性剤である2種類の組合せを含有する。界面活
性剤は通常、水相約2〜80%および安定化天然ゴムポリマー0.01〜10%
を含む。
【0026】 組成物は場合によって、第1の局所活性化合物と同一、類似または異なる機能
を果たす第2の局所活性化合物を外部相の通常0〜40重量%、および任意選択
の溶質を含有する。外部の界面活性剤相W2が完全にアニオン界面活性剤からな
るか、大部分のアニオン界面活性剤を含有する系では非イオンゴムポリマーを使
用することが好ましい。逆に、外部の界面活性剤相W2が完全に両性界面活性剤
からなるか、大部分の両性界面活性剤を含有する系ではアニオンゴムポリマーを
使用することが好ましい。
【0027】 W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物は物理的に安定であり(例えば
、通常は室温で少なくとも45日間は相分離しない)、例外的な審美的および機
能的特性を示す。W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物は液剤またはク
リーム剤であり、単一の組成物から皮膚または毛髪に1種類または複数の局所活
性化合物を有効に送達できる。
【0028】 図面の簡単な説明 本発明の第1の実施形態に関連する図1は概略図であり、図1AはW/O相
がW相で取り囲まれている安定マルチプルエマルジョンを示し、図1Bは崩壊
して単一なO/(W+W)エマルジョンになったマルチプルエマルジョンを
示している。
【0029】 本発明の第2の実施形態に関連する図2と3は共に、Haake RV06ス
ピンドル速度に対する粘度のプロットを示している。図2では、両性界面活性剤
(例、コカミドプロピルベタイン)にアニオン天然ゴム(例、カラゲナン)3重
量%を添加するとゲル化外部W2相、すなわちずり流動化(shear thi
nning)挙動を示す粘弾性溶液が得られることが明らかである。図3では、
アニオン界面活性剤(例、ラウレス硫酸ナトリウム)に非イオン天然ゴム(例、
ローカストビーン)1重量%を添加するとゲル化外部W2相が得られることが明
らかである。これらの場合それぞれにおいて、界面活性剤へのゴムの添加はW2
相のレオロジーをニュートン低粘度からずり流動化、高粘度ゲルへと変化させた
。適切な界面活性剤および安定剤の選択によるこのゲル化外部(W2)相は、マ
ルチプルエマルジョンが相分離しないで組成物が注加可能であることを助ける。
組成物相を安定かつ注加可能にするためにはスピンドル速度5rpmで少なくと
も6000cpsの粘度および50rpmで9000cps程度の粘度が好まし
い。
【0030】 発明の詳細な説明 第1の実施形態において、本発明は、W−O−Wマルチプルエマルジョン
組成物であって、 (1)1から99%のW/Oエマルジョンであって、W(水、溶質および
任意選択の界面活性剤を含有)約1%から99%、およびO相(油化合物および
低HLB乳化剤を含有する)0.1から99%を含み、局所活性化合物がW
、O相または双方に存在してもよいエマルジョン、および (2)非アミドアニオンおよび/または他の界面活性剤を含む外部水相であっ
て、この相がアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、任意選択の第2の局所的に
有効な化合物、および溶質を含むことが好ましい水相約1重量%から99重量%
を含むエマルジョンに関する。
【0031】 外部水相W2(全エマルジョンの1から99%)は、層状相よりむしろ等方性
の水性界面活性剤相であるという点が当技術分野と異なる。これらの組成物は、
マルチプルエマルジョンの完全性を保ったままで比較的大量の界面活性剤(すな
わち、組成物の10.5重量%以上、好ましくは11重量%〜75重量%、より
好ましくは12重量%から60重量%、より好ましくは13重量%から60重量
%、より好ましくは15重量%から60重量%、より好ましくは16重量%から
55重量%、より好ましくは17重量%から50重量%)を含むことができる。
界面活性剤系および油を本明細書に記載のように具体的に選択しないと、このよ
うなマルチプルエマルジョン組成物は一般的に、極めて速やかに壊れて単純なエ
マルジョンになってしまう(図1を参照されたい)。
【0032】 第2の実施形態において、本発明は、マルチプルエマルジョン小滴の完全性が
維持され、組成物が相分離しないW−O−Wマルチプルエマルジョンに関す
る。これらの製剤は、 (1)1から99%のW/Oエマルジョンであって、W(水、溶質および
任意選択の界面活性剤を含有する)約1%から99%、およびO相(油化合物お
よび低HLB乳化剤を含有する)0.5から99%を含み、局所活性化合物がW 相、O相または双方に存在してもよいエマルジョン、および (2)非アミドアニオンおよび/または両性界面活性剤、安定化天然ゴムポリ
マー、任意選択の第2の局所的に有効な化合物、および溶質を含む外部水相約1
重量%から99重量%を含む。
【0033】 外部水相W2は、等方性である高濃度の(すなわち、組成物の15重量%以上
、好ましくは16重量%以上、好ましくは17から75重量%、より好ましくは
20から70重量%、より好ましくは22重量%から60重量%、より好ましく
は25から50重量%)界面活性剤を含有する。天然ゴム安定剤および選択され
た界面活性剤はゲルを形成することが不可欠である。出願人他は思いがけなく、
外部界面活性剤W2が完全にアニオン界面活性剤からなるか、大部分のアニオン
界面活性剤を含有する系では非イオンゴムポリマーを使用しなけらばならないこ
とを見いだした。逆に、外部界面活性剤W2が完全に両性界面活性剤からなるか
、大部分の両性界面活性剤を含有する系ではアニオンゴムポリマーを使用しなけ
らばならない。このことは、今回の外部相が高レベルのクレンジング界面活性剤
を含有し、安定化ポリマーの選択が前記クリティカリティに制約される点で従来
の技術と異なる。
【0034】 次に、本発明をより詳細に説明する。
【0035】 油中水(W/O)エマルジョン W/Oエマルジョンは水、溶質および任意選択の界面活性剤を含む内部水相
、および油相Oを含む。
【0036】 一般的に、水、溶質および第1の局所活性化合物はW/Oエマルジョンの内
部水相に含まれるが、活性化合物は、油適合であれば油相にあってもよい。すな
わち、W相は、水、溶質およびおそらく第1の局所活性化合物を含有する小滴
を含む。例えば、水、溶質および第1の局所活性化合物を含有する小滴(W
は、約0.01から約75にわたる直径を有し、油相を含む膜またはフィルムに
包まれていてもよい。したがって、内部水相(W)の内容物は、W−O−W マルチプルエマルジョンの外部水相(W)と接触しない。
【0037】 主要W/Oエマルジョンは、マルチプルエマルジョン組成物の約1重量%か
ら約99重量%、好ましくは2重量%から90重量%、より好ましくは約5重量
%から約80重量%の量でW−O−Wマルチプルエマルジョン組成物中に存
在する。主要なW/Oエマルジョンは、約10%から約80%の量で存在する
ことが適当である。
【0038】 内部水相 内部水相(W1)は、エマルジョンの約1重量%から約99重量%含まれ、油
相が外部水相(W)とエマルジョンの内部水相(W)を分離している。
【0039】 本W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物の内部水相(W)は一般的
に、水、溶質および任意選択の第1の局所活性化合物(油相中のみか両相中に見
いだされてもよい)を含む。内部水相はさらに、追加の局所活性化合物および/
または香りなどの所望の審美的または機能的効果を提供できる任意選択の水溶性
化合物を含むことができる。
【0040】 水相(W)は、W/Oエマルジョンの約1重量%から約99重量%、好ま
しくは約10重量%から約95重量%、より好ましくは約25重量%から約95
重量%含まれる。
【0041】 局所活性化合物 第1の局所活性化合物として様々な局所活性化合物をW/Oエマルジョン中
に組み入れることができる。W相に見いだされる場合には、局所活性化合物は
水溶性であるか水に分散可能であり、皮膚または毛髪と接触して作用する化粧品
および他の化合物の両者が含まれる。第1の局所活性化合物は、その所期の機能
を果たすのに十分な量、通常はWOエマルジョンの約0.01重量%から約4
0重量%、好ましくは0.05から15重量%の量で存在する。
【0042】 第1の局所活性化合物は通常、皮膚または毛髪から洗い落とされるのに対して
、塗布後に皮膚または毛髪上に残る。しかしながら、場合によっては第1の局所
活性化合物が、化合物が所期の機能を果たした後で皮膚または毛髪から洗い落と
されるように設計される。
【0043】 第1の局所活性化合物は、主要エマルジョンの水相もしくは油相、または双方
に組み入れることができる。特定の第1の局所活性化合物が主要エマルジョンの
水相あるいは油相のどちらに組み入れられるかは局所活性化合物の水に対する溶
解性に関係がある。好ましい実施形態において、第1の局所活性化合物は水溶性
であり、内部W水相に組み入れられる。しかしながら、より疎水性の薬剤は油
相中で使用することができる。
【0044】 本明細書で用いる「水溶性の」という用語は、水に溶けるまたは水に分散でき
ることを意味する。水溶性化合物は、水100ml(ミリリットル)当たり少な
くとも0.1g(グラム)の水溶性を有し、真の溶液を生成する。水溶性化合物
は本質的に水溶性であっても、カップリング剤、補助界面活性剤、または溶媒な
どの可溶化剤を添加することにより水溶性にしてもよい。水に分散可能な化合物
は、少なくとも主要W/Oエマルジョンを製造するのに必要な時間、すなわち
少なくとも約1時間、水に分散している。
【0045】 さらに、局所活性化合物を外部水相Wに組み入れて有効性を増強することが
できる。
【0046】 したがって、局所活性化合物は、化粧用化合物、医学的に活性な化合物または
皮膚もしくは毛髪に局所塗布すると有用である他の化合物のいずれか1種類、ま
たは組合せであってもよい。このような局所活性化合物には、毛髪および皮膚コ
ンディショナー、毛髪および皮膚クレンザー、毛髪固定剤(fixative)
、毛髪染料、髪成長促進剤、消臭薬、スキンケア化合物、パーマネントウエーブ
化合物、ヘアリラクサー(hair relaxer)、整髪剤(hair s
traightener)、抗菌化合物、抗真菌化合物、抗炎症化合物、局所麻
酔剤、日焼け止めおよび他の化粧用および医学用の局所的に有効な化合物が含ま
れるが、これらに限定されるものではない。
【0047】 本発明の一態様によれば、局所活性化合物は、四級アンモニウム化合物などの
水溶性ヘアコンディショナーを含む。四級アンモニウム化合物は毛髪にとって重
要であり、優れたヘアコンディショナーであるが、アニオン界面活性剤およびア
ニオン染料とは不適合であることはよく知られている。したがって、四級アンモ
ニウム化合物は一般的に、シャンプーコンディショナー組成物またはアニオン染
料系組成物の成分ではなく、別個のコンディショニング組成物から毛髪に塗布さ
れる。
【0048】 本出願の目的にとって適当な水溶性四級アンモニウム化合物は下記一般構造式
を有する。
【0049】
【化1】 [式中、Rは約8から約18個の炭素原子を含むアルキル基であり、Rは約
8から約18個の炭素原子を含むアルキル基、水素原子、メチル基、エチル基、
ヒドロキシメチル基およびヒドロキシエチル基から選択され、Rはベンジル基
、水素原子、エチル基、メチル基、ヒドロキシメチル基およびヒドロキシエチル
基から選択され、Rは水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基お
よびヒドロキシエチル基から選択され、Xはアニオンである。]水溶性四級アン
モニウム化合物の四級窒素はまた、モルホリンまたはピリジンなどの複素環式窒
素含有基の構成部分であってもよい。四級アンモニウム化合物のアニオンは、ク
ロリド、メトスルフェート、エトスルフェート、ナイトレート、ブロミド、トシ
レート、アセテート、またはホスフェートなどの一般的アニオンでよい。
【0050】 水溶性四級アンモニウム化合物は約8から約18個の炭素原子を含む1個また
は複数個の長鎖アルキル基を有することができる。この長鎖アルキル基にはまた
、炭素および水素原子の他に、または代わりに、結合あるいは類似の水溶化結合
が含まれていてもよい。四級アンモニウム化合物の四級窒素の残った2個または
3個の置換基は、水素;またはベンジル、またはメチル、エチル、ヒドロキシメ
チルもしくはヒドロキシエチル基などの短鎖アルキルもしくはヒドロキシアルキ
ル基;またはそれらの組合せであり、同一または異なっていてもよい。
【0051】 水溶性四級アンモニウム化合物には、塩化ラウトリモニウム(lautrim
onium);クォータニウム(Quaternium)−16;塩化ラウラル
コニウム(lauralkonium);塩化オレアルコニウム(olealk
onium);塩化ジラウリルジモニウム(dilauryldimonium
);塩化セタルコニウム(cetalkonium);塩化ジセチルジモニウム
(dicetyldimonium);塩化ラウリルピリジニウム;塩化セチル
ピリジニウム;塩化ソヤトリモニウム(soyatrimonium);ポリク
ォータニウム(Polyquaternium)−6;ポリクォータニウム−7
;塩化グアールヒドロキシプロピルトリモニウム(guarhydroxypr
opyltrimonium);ポリクォータニウム−11;ポリクォータニウ
ム−5;ポリクォータニウム−10;ポリクォータニウム−24;塩化セトリモ
ニウム(cetrimonium);ポリクォータニウム−24;塩化ミトリモ
ニウム(mytrimonium);PEG−2ココモニウム(cocomon
ium)クロリド;PEG−2ココイルクォータニウム−4;PEG−15ココ
イルクォータニウム−4;PEG−2ステアリルクォータニウム−4;PEG−
2オレイルクォータニウム−4;およびPEG15オレイルクォータニウム−4
;およびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されるものではなく、化合
物名称は、以後CTFA Dictionaryと呼ぶCTFA Cosmet
ic Ingredient Dictionary、第4版、1991年中の
Cosmetic、Toiletry and Fragrance Asso
ciation、Inc.より提供された。他の水溶性四級アンモニウム化合物
は、参照により本明細書に組み込むCTFA Cosmetic Ingred
ient Handbook、第1版、1988年(以後CTFA Handb
ook)の40〜42ページに列挙されている。
【0052】 他の水溶性ヘアコンディショナーもまた、第1の局所活性化合物として適当で
ある。このようなヘアコンディショナーには、脂肪族アミン塩、エトキシル化脂
肪族アミン塩、ジメチコーンコポリオール(dimethicone copo
lyol)、プロトン化ポリエチレンイミン、プロトン化エトキシル化ポリエチ
レンイミン、可溶性動物コラーゲン、ラウラミンオキシド、カチオンポリマー、
CTFA Handbookの71〜73ページ(参照により本明細書に組み込
む)に列挙された他の多くの水溶性ヘアコンディショナーおよびそれらの混合物
が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【0053】 ヘアコンディショナーの他に、第1の局所活性化合物としてスキンコンディシ
ョナーを使用することができる。皮膚コンディショニング剤には、果糖、グルコ
ース、グリセリン、プロピレングリコール、グリセレス−26、マンニトールお
よび尿素などの湿潤剤;ピロリドンカルボン酸;加水分解レシチン;ココ−ベタ
イン;システイン(cysteing)塩酸塩;グルタミン;PPG−15;グ
ルコン酸ナトリウム;アスパラギン酸カリウム;オレイルベタイン、チアミンヒ
ドロキシクロリド;ラウレス硫酸ナトリウム;ヒアルロン酸ナトリウム;加水分
解タンパク質;加水分解ケラチン;アミノ酸;アミンオキシド;ビタミンA、E
およびDの水溶性誘導体;アミノ官能性シリコーン;エトキシル化グリセリン;
アルファ−ヒドロキシ酸およびそれらの塩;PEG−24硬化ラノリン、アーモ
ンド油、ブドウ種油およびキャスター油などの水溶性脂肪油誘導体;CTFA
Handbookの79〜84ページ(参照により本明細書に組み込む)に列挙
された他の多くの水溶性スキンコンディショナー;およびそれらの混合物が含ま
れるが、これらに限定されるものではない。他のコンディショナーには、乳酸、
グリコール酸またはそれらの塩などのアルファヒドロキシ酸が含まれる。
【0054】 第1の局所活性化合物はまた、毛髪にスタイル保持特性を付与する、すなわち
髪をセットする毛髪固定薬または被膜形成要素(film former)であ
ってもよい。毛髪固定薬は通常、ホモポリマー、コポリマー、またはターポリマ
ーである。ポリマーは非イオン、両性、アニオンまたはカチオンポリマーであっ
てよい。毛髪固定薬の例には、アクリルアミドコポリマー;アクリルアミド/ア
クリル酸ナトリウムコポリマー;ポリスチレンスルホネート;ポリエチレンオキ
シド;水分散性ポリエステル;カチオンセルロース;アクリレート/アンモニウ
ムメタクリレートコポリマー;アミノエチルアクリレート ホスフェート/アク
リレートコポリマー;ポリアクリルアミド;ポリクォータニウム−1;ポリクォ
ータニウム−2;ポリクォータニウム−4;ポリクォータニウム−4;ポリクォ
ータニウム−5;ポリクォータニウム−7;ポリクォータニウム−8;ポリクォ
ータニウム−9;ポリクォータニウム−10;ポリクォータニウム−11;ポリ
クォータニウム−12;ポリクォータニウム−13;ポリクォータニウム−14
;ポリクォータニウム−15;ポリクォータニウム−16;ポリクォータニウム
−28;PVP(ポリビニルピロリドン);PVP/ジメチルアミノエチルメタ
クリレートコポリマー;PVP/メタクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマー
;カルボキシル化ポリビニルアセテート;ビニル/カプロラクタム/PVP/メ
タクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー(GAFFIX VC713);P
VP/酢酸ビニルコポリマー;アクリル酸ナトリウム/ビニルアルコールコポリ
マー;カラゲナンナトリウム;酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー;参照により
本明細書に組み込むCTFA Handbookの73〜74ページに列挙され
ている他の多くの水溶性毛髪固定薬;およびそれらの混合物が含まれるが、これ
らに限定されるものではない。多くの毛髪固定薬はまた、参照により本明細書に
組み込む米国特許第5,277,899号に開示されている。
【0055】 第1の局所活性化合物はまた、m−アミノフェノール塩酸塩、p−アミノフェ
ノール硫酸塩、2,3−ジアミノフェノール塩酸塩、1,5−ナフタレンジオー
ル、フェニレンジアミン塩酸塩、ピクラミン酸ナトリウム、水溶性カチオン染料
、水溶性アニオン染料、青色1号、青色2号、赤色3号、赤色4号、または赤色
40号などの水溶性FD&C染料、黄色10号、赤色22号または赤色28号な
どの水溶性D&C染料、およびピロガロールなどであるがそれらに限定されない
水溶性毛髪染料であってもよい。他の多くの毛髪染料は、参照により本明細書に
組み込むCTFA Handbookの70〜71ページに列挙されている。
【0056】 第1の局所活性化合物はまた、アスコルビン酸またはエリソルビン酸などの酸
化防止剤;ジスチリルビフェニル誘導体、スチルベンまたはスチルベン誘導体、
ピラロジン(pylarozine)誘導体またはクマリン誘導体などの蛍光漂
白剤または蛍光増白剤であってもよい。さらに、ジヒドロキシアセトンなどの自
己褐色化(self−tanning)化合物、または毛髪成長促進物質、また
は過ホウ素酸もしくは過硫酸塩などの毛髪漂白剤が第1の局所活性化合物であっ
てもよい。
【0057】 第1の局所活性化合物はまた、収斂性の塩または生理活性化合物などの脱臭薬
化合物であってもよい。収斂性の塩には、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛お
よびそれらの混合物の有機および無機塩が含まれる。収斂性の塩のアニオンは、
例えば、スルフェート、クロリド、クロロヒドロキシド、ミョウバン、ホルメー
ト、ラクテート、ベンジルスルホネートまたはフェニルスルホネートがある。抗
発汗性の収斂性塩の例示的種類には、アルミニウムハライド、アルミニウムヒド
ロキシハライド、ジルコニルオキシハライド、ジルコニルヒドロキシハライド、
およびそれらの混合物が含まれる。
【0058】 例示的なアルミニウム塩には、塩化アルミニウムおよび一般式Al(OH) XHO(式中、Qは塩素、臭素またはヨウ素であり、xは約2から約5
であり、x+yは約6であり、xおよびyは必ずしも整数ではなく、Xは約1か
ら約6である)を有するアルミニウムヒドロキシハライドが含まれる。例示的な
ジルコニウム化合物には、ジルコニウムオキシ塩およびジルコニウムヒドロキシ
塩が含まれ、これらはジルコニル塩およびジルコニルヒドロキシ塩とも呼ばれ、
一般経験式ZrO(OH)2−nz(式中、zは約0.9から約2まで変化
して必ずしも整数ではなく、nはLの原子価であり、2−nzは0以上であり、
Lはハライド、ナイトレート、スルファメート、スルフェート、およびそれらの
混合物から選択される)によって表される。
【0059】 したがって、例示的な脱臭薬化合物には、アルミニウムブロモハイドレート、
カリウムミョウバン、ナトリウムアルミニウムクロリヒドロキシラクテート、硫
酸アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウム−ジルコニウ
ムテトラクロロハイドレート、グリシンと錯体形成したアルミニウム−ジルコニ
ウムポリクロロハイドレート、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロハイドレ
ート、アルミニウム−ジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムセ
スキクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレクスPG、アルミ
ニウムクロロハイドレクスPEG、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイ
ドレクスグリシン錯体、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレクスグ
リシン錯体、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレクスグリシン錯体
、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレクスグリシン錯体、アルミニウ
ムクロロハイドレクスPG、ジルコニウムクロロハイドレート、アルミニウムジ
クロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレクスPEG、アルミニウム
ジクロロハイドレクスPG、アルミニウムセスキクロロハイドレクスPG、塩化
アルミニウム、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、CTFA
Handbookの56ページ(参照により本明細書に組み込む)に列挙され
た他の多くの有用な抗発汗化合物、およびそれらの混合物が含まれるが、これら
に限定されるものではない。
【0060】 収斂性の塩の他に、脱臭薬化合物は、例えば臭化セチルトリメチルアンモニウ
ム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジイソブチルベンゾキ
シエトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウム、N−ラウリルサルコシンナ
トリウム、N−ポリメチルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン、N−
ミリストリルグリシン、N−ラウロイルサルコシンカリウム、および塩化ステア
リルトリメチルアンモニウムなどの静菌性四級アンモニウム化合物;または生理
活性化合物;または、例えばアルカリ金属カーボネートおよびビカーボネート、
ならびにアンモニウムおよびテトラアルキルカーボネートおよびビカーボネート
などの炭酸塩または重炭酸塩であってもよい。
【0061】 さらに、第1の局所活性化合物として、所期の機能を果たすのに十分な量で、
他の化合物を主要エマルジョンに含めることができる。例えば、組成物が日焼け
止めを意図する場合には、ベンゾフェノン−4、トリヒドロキシ桂皮酸およびそ
の塩、タンニン酸、尿酸、ジヒドロキシナフトル(naphtholic)酸キ
ニーネ塩、アントラニレート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、p−
アミノ安息香酸、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、PEG−25p−ア
ミノ安息香酸またはトリエタノールアミンサリシレートなどの化合物を内部水性
相に組み入れることができる。
【0062】 さらに、ジオキシベンゾン(dioxybenzone)、4−[ビス(ヒド
ロキシプロピル)]アミノ安息香酸エチル、アミノ安息香酸グリセリル、ホモサ
レート(homosalate)、アントラニル酸メチル、オクトクリレン(o
ctocrylene)、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキ
シベンゾン、パジメート(padimate)O、赤色ペトロラタム(petr
olatum)、二酸化チタン、4−メンチルベンジリデンカンファー、ベンゾ
フェノン−1、ベンゾフェノン−2、ベンゾフェノン−7、ベンゾフェノン−1
2、イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ゾ
トクリレン(zotocrylene)、または酸化亜鉛などの日焼け止め化合
物を主要エマルジョンの油相に組み入れることができる。水相あるいは有機相に
可溶な他の日焼け止め化合物は、CTFA Handbookの87および87
ページ(参照により本明細書に組み込む)に列挙されている。
【0063】 同様に、抗真菌化合物;抗菌化合物;抗炎症化合物;局所麻酔剤;発疹、皮膚
病および皮膚炎の薬剤;および抗そう痒剤および刺激軽減化合物などの局所活性
化合物を本発明の組成物に含めることができる。例えば、ベンゾカイン、ダイク
ロニン(dyclonine)塩酸塩、アロエなどの鎮痛薬;ピクリン酸ブタム
ベン(butamben)、リドカイン塩酸塩、キシロカインなどの麻酔薬;ポ
ビドン−ヨード、硫酸ポリミキシン−バシトラシン、亜鉛−硫酸ネオマイシン−
ヒドロコルチゾン、クロラムフェニコール、塩化メチルベンゼトニウム、および
エリスロマイシンなどの抗菌薬;リンデンなどの駆虫薬;クロロフィリン銅錯体
、塩化アルミニウム、塩化アルミニウム6水和物、および塩化メチルベンゼトニ
ウムなどの脱臭薬;過酸化ベンゾイル、エリスロマイシンベンゾイルペルオキシ
ド、リン酸クリンダマイシン、5,7−ジクロロ−8−ヒドロキシキノリンなど
の座瘡調製物などの本質的にすべての皮膚薬;ジプロピオン酸アルコメタゾン(
alcometasone)、ベタメタゾンベレレート(velerate)な
どの抗炎症剤;o−アミノ−p−トルエンスルホンアミドモノアセテートなどの
火傷治療軟膏;モノベンゾンなどの脱色剤;活性ステロイドアシノニド(aci
nonide)、ジフルラゾンジアセテート、ヒドロコルチゾンなどの皮膚炎治
療剤;塩化メチルベンゼトニウムなどのおむつかぶれ治療剤;鉱油、PEG−4
ジラウレート、ラノリン油、ペトロラタム、ミネラルワックスなどの皮膚軟化剤
および保湿薬;硝酸ブトクアゾール(butocouazole)、ハロプロジ
ン(haloprogen)、クロトリマゾールなどの殺真菌薬;O−[(2−
ヒドロキシエトキシ)−メチル]グアニンなどのヘルペス治療薬;ジプロピオン
酸アルコメタゾン、吉草酸ベタメタゾン、イソプロピルミリステートMSDなど
のそう痒治療薬;アントラリン、メトキサレン、コールタールなどの乾癬、脂漏
症および疥癬剤;2−(アセチルオキシ)−9−フルオロ−1’,2’,3’,
4’−テトラヒドロ−11−ヒドロキシプレグナ−1,4−ジエノ[16,17
−b]ナフタレン−3,20−ジオンおよび21−クロロ−9−フルオロ−1’
,2’,3’,4’−テトラヒドロ−11b−ヒドロキシプレグナ−1,4−ジ
エノール[16z,17−b]ナフタレン−3,20−ジオンなどのステロイド
。局所投与できる他のいかなる薬剤も、その所期の機能を果たすのに十分な量で
本発明の組成物中に組み入れることができる。他の局所活性化合物は、参照によ
り本明細書に組み込むRemington’s Pharmaceutical
Sciences、第17版、Merck Publishing Co、E
aston、Pa.(1985)、773〜891ページおよび1054〜10
48ページ(以後Remington’s)中に列挙されている。
【0064】 前述の第1の局所活性化合物は、その所期の機能を果たすために皮膚または毛
髪に残存するように設計される。しかしながら、特定の状況では、皮膚または毛
髪から洗い流される第1の局所活性化合物を、主要エマルジョンの内部水性W 相に組み入れることができる。
【0065】 例えば、パーマネントウェーブ組成物として設計されたW−O−Wマルチ
プルエマルジョン組成物は、第2の局所活性化合物として外部水相に還元剤を組
み入れることができる。W−O−W組成物を毛髪に塗布し、毛髪を還元する
のに十分な時間組成物を毛髪に接触させた後、外部水相を毛髪から洗い流し、毛
髪上の主要エマルジョンの小滴を残す。
【0066】 主要エマルジョンは、第1の局所活性化合物として酸化剤をその中に組み入れ
られる。油相、好ましくは揮発性油相が主要エマルジョンから蒸発すると、酸化
剤が放出され、毛髪および毛髪上に残るすべての還元剤を中和する。次いで、第
2の洗浄ステップで過剰の酸化剤を毛髪から洗い落とすことができる。
【0067】 第1の局所活性化合物として使用する例示的であるが非限定的な酸化剤は、過
硫酸アンモニウム、過酸化水素、臭素酸カリウム、クロム酸カリウム、過硫酸カ
リウム、臭素酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ペルオキシド、ヨウ素酸ナトリウ
ム、過ホウ素酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、尿素ペルオキシド、およびそれ
ら混合物である。酸化剤はまた、第1の局所活性化合物がヘアコンディショナー
である場合には第2の局所活性化合物であってもよい。さらに、第2の局所活性
化合物が漂白剤(すなわち酸化剤)であり、第1の局所活性化合物が毛髪染料で
あってもよい。
【0068】 本発明の好ましい実施形態において、局所活性化合物は、アニオン界面活性剤
を使用する場合は特に、カチオンの性質であってはならない。
【0069】 水 水相には十分な水が存在するため、水相はWOの約1重量%から約99重量
%を含む。W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物中に存在する全体の水
は、組成物の約30重量%から約99.9重量%、通常は約40重量%から約9
5重量%である。
【0070】 溶質 内部水相はまた、油に不溶の溶質を含んでいなければならない。溶質を導入し
浸透圧のバランスをとる。添加できる溶質には、アルカリ金属クロリド、スルフ
ェート、ナイトレート、ベンゾエートおよびアセテートならびに糖、および糖誘
導体、例えばグルコースおよびスクロースがある。溶質が内部水相に添加される
場合には、0.01から30重量%、好ましくは0.1から20%、最も好まし
くは0.5から15%含む。
【0071】 任意選択成分 内部水相に界面活性剤を添加することも可能であるが、界面活性剤は一般的に
外部W相に添加される。界面活性剤は、以下でW相に関して考察する界面活
性剤のいずれでもよい。
【0072】 内部水相はまた、局所的に塗布される組成物に従来から含まれる任意選択の成
分を含むことができる。これらの任意選択の成分には、染料、香料、保存剤、酸
化防止剤、脱粘着(detackifying)剤、および類似のタイプの化合
物が含まれるが、これらに限定されるものではない。任意選択の成分は、それら
の所期の機能を果たすのに十分な量で主要エマルジョンの内部水相に含まれる。
【0073】 O相 主要なW/Oエマルジョンはまた、エマルジョンの約0.5重量%から約9
9重量%、好ましくは約0.75重量%から約80重量%、最も好ましくは約1
重量%から約70重量%の油相を含む。油相は、油および低HLB界面活性剤か
らなる。油相は主要エマルジョンの内部水性W相をカプセル化し、直径約0.
1から約1,000μ、好ましくは約1から約500μの小滴を形成する。した
がって、油相は、W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物の主要エマルジ
ョンの内部水相と外部水相との間にバリアを提供する。油相は、たとえ油相がW Oエマルジョンのわずかに0.5重量%を構成していても十分なバリアを提供
する。
【0074】 油 油は、揮発性(シリコーンを除く)であっても不揮発性であってもよい。
【0075】 揮発性油は揮発性炭化水素油を含み、皮膚または毛髪を乾燥する過程中に蒸発
し、それによって第1の局所活性化合物を含む内部水性W相を放出して皮膚ま
たは毛髪に接触する。この油は、揮発性シリコーンを含有しないことが望ましい
が、それは揮発性シリコーンがマルチプルエマルジョンを不安定化する傾向があ
るためである。
【0076】 一実施形態において、油は揮発性油(シリコーンを除く)および不揮発性油の
組合せを含むことができる。この実施形態において、予め選択した温度で蒸発し
、予め選択した温度で第1の局所活性化合物の制御された放出を提供するように
油を設計することができる。予め選択した温度は、ヘアドライヤーによって提供
されるか、カール用アイロンによる通常の毛髪乾燥中の温度である。
【0077】 前述のように、油はまた、局所活性化合物がW−O−Wマルチプルエマル
ジョン組成物に悪影響を与えない(例えば、エマルジョンに不安定性を付与しな
い)限りは、特定の機能的または審美的効果(例えば、皮膚軟化)を付与するの
に十分な量で水に不溶の局所活性化合物を含むことができる。
【0078】 油は局所活性化合物を組み入れることできるが、局所活性化合物は内部水相に
組み入れることが好ましい。
【0079】 揮発性油は、約10個から約30個の炭素原子を有する炭化水素などの揮発性
炭化水素化合物であって、W−O−Wマルチプルエマルジョン組成物を皮膚
または毛髪に塗布し、続いて洗い落とした後に皮膚または毛髪からゆっくりと揮
発するのに十分な揮発性を有する化合物を含むことが好ましい。好ましい揮発性
炭化水素化合物は、約12から約24個の炭素原子を有し、約100℃から約2
50℃の沸点を有する脂肪族炭化水素である。揮発性炭化水素化合物は揮発性シ
リコーン化合物と同一の機能を果たし、本質的に同一の利益を提供する。
【0080】 主要エマルジョンに組み入れられる揮発性炭化水素化合物には、例えば、イソ
ドデカンおよびイソヘキサデカン、すなわち、Presperse、Inc.、
South Plainfield、N.J.から市販されているPERMET
HYL 99A、PERMETHYL 101AおよびPERMETHYL 1
02Aが含まれる。他の例示的な揮発性炭化水素化合物は、一般構造式(I)で
表され、式中mは2から5である。
【0081】
【化2】
【0082】 別の例示的な揮発性炭化水素化合物は、ISOPAR M(Exxon Ch
emical Co.、Baytown、Texから市販されているC13〜C 14 イソパラフィン)である。揮発性炭化水素は50%未満が不飽和であること
が好ましい。
【0083】 前述のように、油はまた不揮発性油であってもよい。不揮発性油は、不揮発性
シリコーン化合物、不揮発性炭化水素、またはそれらの混合物を含む。不揮発性
油は、50%未満の不飽和性を含む化合物を含むことが好ましい。不揮発性油相
は皮膚または毛髪から蒸発しない。したがって、第1の局所活性化合物は、皮膚
または毛髪をこすりW/Oエマルジョンを破裂させることによって放出される
。不揮発性油は、大気圧で約250℃以上の沸点を有する。
【0084】 例示的な不揮発性シリコーン化合物には、ポリアルキルシロキサン、ポリアリ
ールシロキサンまたはポリアルキルアリールシロキサンが含まれる。これらの不
揮発性シリコーン化合物の混合物もまた有用である。不揮発性シリコーンは、2
5℃で約10から約60,000cs、通常は約350から約10,000cs
の粘度を有する非官能性シロキサンまたはシロキサン混合物である。米国特許第
4,902,499号(参照により本明細書に組み込む)に記載されているよう
な20℃で600,000cs以上の粘度、および少なくとも約500,000
の重量平均分子量を有するいわゆる「硬化シリコーン」も、本発明の組成物にお
いて有用である。フェニルトリメチコーンもまた、不揮発性シリコーン化合物と
して有用である。
【0085】 不揮発性シリコーン化合物は、低分子量ポリジメチルシロキサン流体および高
分子量ポリジメチルシロキサンゴムの約2;1重量比の混合物であることが好ま
しい。好ましいシリコーンゴムには、下記一般式[式中、nは約2,000から
約15,000まで、好ましくは約2,000から約7,000までの数である
。]の直線および分枝ポリジメチルシロキサンが含まれる。
【0086】 (CHSiO−[Si(CHO]n−Si(CH 本発明の組成物において有用なシリコーンゴムは、General Elac
tric Company、Waterford、N.Y.およびDow Co
rning Corp.、Midland、Michiganを含む様々なコマ
ーシャルソースから市販されている。
【0087】 不揮発性油はまた、鉱油などの不揮発性炭化水素化合物を含むことができる。
使用できる他の例示的不揮発性炭化水素化合物には、1−デセン二量体またはポ
リデセンなどの分枝1−デセンオリゴマーが含まれるが、これらに限定されるも
のではない。
【0088】 油はまた、場合によっては(1)ホホバ油、小麦の胚種油またはプルセリン(
purcellin)油などの油、または(2)例えば、少なくとも約10個の
炭素原子、好ましくは約10個から約32個の炭素原子を有するエステルなどの
水に不溶の皮膚軟化剤をさらに含むことができる。
【0089】 適当なエステルには、約8個から約20個の炭素原子を有する脂肪族アルコー
ルおよび2個から約12個の炭素原子を含む脂肪族または芳香族カルボン酸、ま
たは逆に約8個から約20個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族カルボン酸
を有する2個から約12個の炭素原子を有する脂肪族アルコールが含まれる。エ
ステルは直鎖または分枝鎖である。エステルは、約500未満の分子量を有する
ことが好ましい。したがって、適当なエステルには、例えば、 (a)脂肪族一価アルコールエステル、例えば プロピオン酸ミリスチリル、 イソステアリン酸イソプロピル、 ミリスチン酸イソプロピル、 パルミチン酸セチル、 酢酸セチル、 プロピオン酸セチル、 ステアリン酸セチル、 イソデシルネオペンタノテート(neopentanotate)、 オクタン酸セチル、 ステアリン酸イソセチル、 (b)ポリカルボン酸の脂肪族ジおよびトリ−エステル、例えば、 アジピン酸ジイソプロピル、 フマル酸ジイソステアリル、 アジピン酸ジオクチル、および クエン酸トリイソステアリル、 (c)脂肪族多価アルコールエステル、例えば、 プロピレングリコールジペラルゴネート、 (d)芳香族酸の脂肪族エステル、例えば、 安息香酸のC12〜C15アルコールエステル、 サリチル酸オクチル、 スクロースベンゾエート、および フタル酸ジオクチルが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【0090】 他の多くのエステルは、CTFA Handbookの24から26ページ(
参照により本明細書に組み込む)に列挙されている。
【0091】 低HLB乳化剤 本発明のO相はまた、油の約0.1重量%から約30重量%、好ましくは約1
重量%から約15重量%の低HLB乳化剤を含む。
【0092】 低HLB乳化剤は、ケイ素非含有界面活性剤、または約10未満のHLB値(
すなわち、約0.1から約10未満のHLB値)を有するケイ素非含有界面活性
剤の混合物、油溶性ケイ素系界面活性剤、油溶性ポリマー系界面活性剤、または
それらの混合物を含むことができる。ケイ素非含有界面活性剤または界面活性剤
混合物は、約1から約7までのHLB値を有することが好ましく、約3から約6
であることがより好ましい。本明細書で使用する油溶性という用語は、油相10
0ml当たり少なくとも0.1gの溶解性を有し、真の溶液を生成する化合物を
意味する。
【0093】 特定の界面活性剤のHLB値は、McCutcheon’s Emulsif
iers and Detergents、North American a
nd International Editions、MC Publish
ing、Glen Rock、NJ(1993)(以後McCutcheon’
s)中に見いだすことができる。あるいは、特定の界面活性剤のHLB値は、界
面活性剤中のオキシエチレンの重量パーセントを5で割ることによって推定する
ことができる(エトキシ部分のみを含む界面活性剤の場合)。さらに界面活性剤
混合物のHLB値は、下式によって推定することができる。
【0094】 HLB=(wt.%A)(HLB)+(wt.%A)(HLB) [式中、wt.%Aおよびwt.%Bはそれぞれ、ケイ素非含有界面活性剤混合
物中の界面活性剤AおよびBの重量パーセントであり、HLBおよびHLB はそれぞれ、界面活性剤AおよびBのHLB値である。] 適当な低HLB界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤またはシリコーン非含
有界面活性剤であってもよい。
【0095】 ケイ素非含有非イオン界面活性剤の適当な種類には、脂肪(C〜C22)ア
ルコールのポリオキシエチレンエーテル、脂肪(C〜C22)アルコールのポ
リオキシエチレン/ポリオキシプロピレンエーテル、エトキシル化アルキルフェ
ノール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールの
ポリエチレングリコールエーテル、およびそれらの混合物が含まれるが、これら
に限定されるものではない。
【0096】 適当なケイ素非含有非イオン界面活性剤は、約0.1から約10のHLB値を
有するエトキシル化アルコールである。特に好ましいエトキシル化アルコールは
、ラウレス−1、すなわち、平均1モルのエチレンオキシドでエトキシル化され
たラウリルアルコールである。他の適当なエトキシル化アルコールには、ラウレ
ス−2、ラウレス−3およびラウレス−4が含まれる。約0.1から約10のH
LBを有する他の多くの適当な非イオン界面活性剤は、McCutcheon
sの229〜236ページ(参照により本明細書に組み込む)に列挙されている
。約0.1から約10のHLB値を有する他の例示的ケイ素非含有非イオン界面
活性剤には、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール
、エトキシル化ドデシルフェノール、4個以下のエチレンオキシド部分を有する
エトキシル化脂肪(C〜C22)アルコール、オレス(oleth)−2、ス
テアレス(steareth)−3、ステアレス−2、セテス(ceteth)
−2、オレス−3、およびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されるも
のではない。
【0097】 乳化剤はまた、約1から約10のHLB値を有するケイ素非含有界面活性剤混
合物を含むことができる。混合物は、許容HLB値、すなわち約0.1から約1
0を有する十分な量の界面活性剤、および高HLB値、すなわち約1から約10
以上を有する十分な量の界面活性剤の混合物であって、界面活性剤混合物が約1
から約10の総HLB値を有するような混合物である。高HLB値を有する例示
的であるが非限定的である非イオン界面活性剤は、McCutcheon’sの
236〜246ページ(参照により本明細書に組み込む)に列挙されている。
【0098】 好ましいシリコーン非含有界面活性剤はPEG30ジポリヒドロキシステアレ
ートである。
【0099】 例示的な油溶性ケイ素系界面活性剤は、Dow Corning Co.、M
idland、Mich.から市販されているDOW CORNING 322
5Cおよび5225C FORMULATION AIDなどのポリオキシエチ
レンおよび/またはポリオキシプロピレン側鎖を有するジメチルシロキサンポリ
マーであるジメチコーンコポリオールである。ジメチコーンコポリオールは、側
鎖内に全体で約15以下のエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド
モノマー単位を有している。ジメチコーンコポリオールは従来、シリコーンと併
せて使用されるが、それはケイ素含有界面活性剤が揮発性または不揮発性シリコ
ーン化合物に極めて可溶で、水には極めて不溶であり、低い皮膚に対して低刺激
性であるためである。
【0100】 別の例示的であるが非限定的な油溶性ケイ素系界面活性剤は、Goldsch
midt Chemical Corporation、Hopewell、V
a.からABIL(登録商標)EM90として市販されているセチルジメチコー
ンコポリオールなどのアルキルジメチコーンコポリオールである。アルキルジメ
チコーンコポリオールは以下の構造を有している。
【0101】
【化3】 [式中、 pは7から17までの数字であり、 qは1から100までの数字であり、 mは1から40までの数字であり、 nは0から200までの数字であり、 PEは、約250から約2000の分子量を有する(CO)(C O)−Hであり、aおよびbは、重量比CO/COが100/
0から20/80までとなるように選択される。] 界面活性剤相はまた、油溶性ポリマー系界面活性剤を含むことができる。油中
水エマルジョンを形成することができるポリマー系界面活性剤は、それらが水小
滴の表面を完全に覆い、油−水境界面にしっかりと固着し、外部油相がポリマー
系界面活性剤の安定化部分の良好な溶媒であり、境界面の油側上のポリマー層の
厚さが十分あって安定性を保証するという利点を有している。これらの界面活性
剤には、エトキシ、プロポキシおよび/または類似のアルキレンオキシドモノマ
ー単位、例えばブトキシが含まれる。油溶性ポリマー系界面活性剤は界面活性剤
として働くが、溶液中で物理的にも化学的にも架橋していない。
【0102】 したがって、油溶性ポリマー系界面活性剤は、ポリアクリル酸またはポリメタ
クリル酸などのポリマー系ゲル化剤とは区別される。
【0103】 したがって、例示的な油溶性ポリマー系界面活性剤には、ポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、および類似のポリオキシアルキレ
ンブロックコポリマーが含まれるが、これらに限定されるものではない。油溶性
ブロックコポリマーは通常、約20重量%未満のエチレンオキシドを有する。具
体的な非限定的油溶性ポリマー系界面活性剤には、ポロキサマー101、ポロキ
サマー105、PPG−2−ブテス(Buteth)−3、PPG−3−ブテク
(Butech)−5、PPG−5−ブテク−7、PPG−7−ブテク−10、
PPG−9−ブテス−12、PPG−12−ブテス−16、PPG−15−ブテ
ス−20、PPG−20−ブテス−30、PPG−24−ブテス−27、PPG
−28−ブテス−35、およびPEG−15ブタンジオールが含まれる。他の有
用な油溶性ポリマー系界面活性剤は、約40重量%未満のエチレンオキシドを有
するポリアミン、すなわちエチレンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレンブロックコポリマーである。
【0104】 ケイ素非含有界面活性剤、ケイ素含有界面活性剤、またはポリマー系界面活性
剤の疎水性部分は、油相に十分可溶であり、十分な量の界面活性剤が油相に存在
して主要W/Oエマルジョンを安定化する。油相がシリコーン化合物を含む一
実施形態において、界面活性剤相は、ケイ素系界面活性剤、約10個から約14
個の炭素原子を含有することが好ましい疎水性部分を有するケイ素非含有界面活
性剤、油溶性ポリマー系界面活性剤、あるいはそれらの混合物を含む。ケイ素非
含有界面活性剤の疎水性部分が飽和されており、約14個以上の炭素原子を含む
場合には、ケイ素非含有界面活性剤はシリコーン相に不溶であり、主要W/O
エマルジョンは不安定である。疎水性部分が約10個未満の炭素原子を含む場合
には、主要W/Oエマルジョンには合体する傾向があり、すなわちエマルジョ
ン小滴は融合して大きな小滴を形成する。所望のW/O小滴直径を主要エマル
ジョンに提供するのに必要な界面活性剤相の量は、主要エマルジョン中の水相の
量に伴って変化し、当業者によって容易に決定される。
【0105】 特に好ましい乳化剤は、セチルジメチコーンコポリオールである。
【0106】 外部水相 第1の実施形態において、W−O−Wマルチプルエマルジョンの外部水相
(W)は、界面活性剤相の等方混合物を含む(米国特許第5,656,280
号の層状相とは対照的に)。前述のように、この外部相は非アミドアニオン界面
活性剤および/または他の界面活性剤を含む。非アミド基アニオン界面活性剤が
1から99%の界面活性剤系を含み、両性界面活性剤が1から99%の界面活性
剤系を含む両性界面活性剤を併用したアニオン界面活性剤を含むことが好ましい
。本発明の鍵は、従来考えられていたよりもはるかに高レベルの界面活性剤を使
用しても安定なマルチプルエマルジョンを維持できることである。
【0107】 第2の実施形態において、W−O−Wマルチプルエマルジョンの外部水相
(W)は、等方相を形成する比較的高レベルの界面活性剤、通常は外部相の0
〜40重量%である第1の局所活性化合物と同一、類似、または異なる機能を果
たす第2の局所活性化合物、溶質、および0.01から10重量%の安定化天然
ゴムポリマーを含む。この組成物は、すべての非アミドアニオンまたはすべての
両性界面活性剤、または両者の混合物を含有する。界面活性剤は通常、約2から
80%の水相を含む。
【0108】 前記実施形態のどちらのアニオン界面活性剤も、例えば、一級アルカン(例え
ば、C〜C22)スルホネート、一級アルカン(例えば、C〜C22)ジス
ルホネート、C〜C22アルケンスルホネート、C〜C22ヒドロキシアル
カンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート(AGS);
またはアルキルベンゼンスルホネートなどの芳香族スルホネートであってもよい
【0109】 アニオン界面活性剤はまた、アルキルスルフェート(例えば、C12〜C18 アルキルスルフェート)またはアルキルエーテルスルフェート(アルキルグリセ
リルエーテルスルフェートを含む)であってもよい。適当なアルキルエーテルス
ルフェートには、下記一般式を有するスルフェートがある。
【0110】 RO(CHCHO)SOM [式中、Rは約8から18個の炭素、好ましくは12から18個の炭素を有する
アルキルまたはアルケニル基であり、nは1.0以上、好ましくは2と3の間の
平均値を有し、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ムなどの安定化カチオンである。] アンモニウムおよびナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【0111】 アニオン界面活性剤はまた、アルキルスルホサクシネート(モノおよびジアル
キルを含む。例えば、C〜C22スルホサクシネート);アルキルおよびアシ
ルタウレート、アルキルおよびアシルサルコシネート、スルホアセテート、C 〜C22アルキルホスフェートおよびホスフェート、アルキルホスフェートエス
テルおよびアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、C 〜C22モノアルキルサクシネートおよびマレエート、スルホアセテート、およ
びアシルイセチオネートであってもよい。
【0112】 スルホサクシネートは、下式を有するモノアルキルスルホサクシネートであっ
てもよい。
【0113】 RCCHCH(SOM)COM [式中、RはC〜C22アルキルであり、Mは上記で定義した安定化カチオ
ンである。] アルコキシル化シトレートスルホサクシネート;および下式などのアルコキシ
ル化スルホサクシネートも含まれる。
【0114】
【化4】 [式中、n=1から20であり、Mは上記で定義したとおりである。] サルコシネートは一般的に式RCON(CH)CHCOMで表され、式
中、RはCからC22アルキルであり、Mは可溶化カチオンである。
【0115】 タウレートは一般的に下式によって表される。
【0116】 RCONRCHCHSOM [式中、RはC〜C20アルキルであり、RはC〜Cアルキルであり
、Mは可溶化カチオンである。] 別の種類のアニオン界面活性剤は、下式などのカルボキシレートである。
【0117】 R−(CHCHO)COM [式中、RはCからC20アルキルであり、nは0から20であり、Mは上記
で定義したとおりである。] 使用できる別のカルボキシレートは、例えばSeppicによるMontei
ne LCQ(登録商標)などのアミドアルキルポリペプチドカルボキシレート
である。
【0118】 使用できる他の界面活性剤はC〜C18アシルイセチオネートである。これ
らのエステルは、アルカリ金属イセチオネートと、6から18個の炭素原子と2
0未満のヨウ素価を有する混合脂肪族脂肪酸との反応によって調製する。混合脂
肪酸の少なくとも75%は12から18個の炭素原子を有し、25%までは6か
ら10個の炭素原子を有する。
【0119】 アシルイセチオネートが存在する場合には一般的に、全組成物の約0.5〜1
5重量%、好ましくは約1から約10%までとする。
【0120】 アシルイセチオネートは、Ilardi他、米国特許第5,393,466号
(参照により本明細書に組み込む)に記載されているようなアルコキシル化イセ
チオネートであってもよい。この化合物は、下記一般式を有する。
【0121】
【化5】 [式中、Rは8から18個の炭素を有するアルキル基であり、mは1から4の整
数であり、XおよびYは水素または1から4個の炭素を有するアルキル基であり
、Mは例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどの一価カチオン
である。] 一般的に、アニオン成分は組成物の約1から30重量%、好ましくは2から2
5%、最も好ましくは組成物の5から20重量%含むこととする。
【0122】 双性イオンおよび両性界面活性剤 双性イオン界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、およびス
ルホニウム化合物の誘導体として広義に説明することができる界面活性剤によっ
て例示され、脂肪族ラジカルは直鎖または分枝鎖でもよく、脂肪族置換基の1つ
は約8から約18個の炭素原子を含有し、1つは、アニオン基、例えばカルボキ
シ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含有す
る。これらの化合物の一般式は以下の通りである。
【0123】
【化6】 [式中、Rはアルキル、アルケニル、または約8から約18個の炭素原子、0
から約10個のエチレンオキシド部分、および0から約1個のグリセリル部分を
含有するヒドロキシアルキルラジカルであり、Yは窒素、リン、およびイオウ原
子から選択され、Rは、約1から約3個の炭素原子を含有するアルキルまたは
モノヒドロキシアルキル基であり、Xは、Yがイオウ原子の場合は1であり、Y
が窒素またはリンの場合は2であり、Rは、約1から約4個の炭素原子のアル
キレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Zは、カルボキシレート、スルホネ
ート、スルフェート、ホスホネート、およびホスフェート基から選択されるラジ
カルである。] このような界面活性剤の例には、 4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−オクタデシルアンモニオ]
−ブタン−1−カルボキシレート、 5−[S−3−ヒドロキシプロピル−S−ヘキサデシルスルホニオ]−3−ヒ
ドロキシペンタン−1−スルフェート、 3−[P,P−ジエチル−P−3,6,9−トリオキサテトラデキソシルホス
ホニオ]−2−ヒドロキシプロパン−1−ホスフェート、 3−[N,N−ジプロピル−N−3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピルア
ンモニオ]−プロパン−1−ホスホネート、 3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)プロパン−1−スル
ホネート、 3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)−2−ヒドロキシプ
ロパン−1−スルホネート、 4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−(2−ヒドロキシドデシル
)アンモニオ]−ブタン−1−カルボキシレート、 3−[S−エチル−S−(3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピル)スルホ
ニオ]−プロパン−1−ホスフェート、 3−[P,P−ジメチル−P−ドデシルホスホニオ]−プロパン−1−ホスホ
ネート、 5−[N,N−ジ(3−ヒドロキシプロピル)−N−ヘキサデシルアンモニオ
]−2−ヒドロキシ−ペンタン−1−スルフェートが含まれる。
【0124】 本発明で使用できる両性界面活性剤は、少なくとも1個の酸基を含む。これは
カルボン酸基またはスルホン酸基であってもよい。一般的には、7から18個の
炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基を含まねばならない。
【0125】 前記一般式の範囲内にある適当な両性界面活性剤は下式の単純なベタインを含
む。
【0126】
【化7】 [式中、Rは7から18個の炭素のアルキルまたはアルケニルであり、R
よびRはそれぞれ独立して、2から3個の炭素原子を含有するアルキル、ヒド
ロキシアルキルまたはカルボキシアルキルである。] Rは特に、基Rの少なくとも半分、好ましくは少なくとも4分の3が10
から14個の炭素原子を有するように、ココナッツから誘導されるC12および
14アルキル基の混合物であってもよい。RおよびRはメチルであること
が好ましい。
【0127】 他の可能性は、両性界面活性剤が下式のスルホベタイン、
【0128】
【化8】 [式中、mは2または3である。] または、−(CHSO が下式によって置き換えられた変形であること
である。
【0129】
【化9】 [式中、R、RおよびRは、上記で定義したとおりである。] 両性/双性界面活性剤は一般的に、組成物の約1から30重量%、好ましくは
2から25重量%、より好ましくは5から20%含まれる。
【0130】 1個または複数個のアニオンおよび両性および/または双性の他に、界面活性
剤相は、場合によって非イオン界面活性剤を含むことができる。
【0131】 使用できる非イオン界面活性剤には特に、疎水基および反応性水素原子を有す
る化合物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと
、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独あるいはエチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドとの反応生成物が含まれる。具体的な非イオン界面活性
剤化合物は、アルキル(C〜C22)フェノール−エチレンオキシド縮合物、
脂肪族(C〜C18)一級または二級直線または分枝アルコールとエチレンオ
キシドとの縮合生成物、およびエチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチ
レンジアミンとの反応生成物との縮合によって生成した生成物である。他のいわ
ゆる非イオン界面活性剤化合物には、長鎖四級アミンオキシド、長鎖四級ホスフ
ィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが含まれる。
【0132】 非イオン界面活性剤はまた、多糖アミドなどの糖アミドであってもよい。具体
的には、参照により本明細書に組み込むAu他による米国特許第5,389,2
79号に記載のラクトビオナミドの1つ、または参照により本出願に組み込むK
elkenbergによる特許第5,009,814号に記載の糖アミドの1つ
を界面活性剤としてもよい。
【0133】 使用できる他の界面活性剤は、Parran Jr.による米国特許第3,7
23,325号に記載されており、またアルキル多糖非イオン界面活性剤はLl
enadoによる米国特許第4,565,647号に開示されており、どちらも
参照により本出願に組み込む。
【0134】 好ましいアルキル多糖は、下式のアルキルポリグリコシドである。
【0135】 RO(C2nO)(グリコシル) [式中、Rは、アルキル基が約10から約18個、好ましくは約12から14
個の炭素原子を含有するアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒ
ドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物から選択され、nは0から3
、好ましくは2であり、tは0から約10まで、好ましくは0であり、xは1.
3から約10まで、好ましくは1.3から約2.7までである。]グリコシルは
グルコースから誘導されるのが好ましい。これらの化合物を調製するために、ア
ルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず生成し、次いでグルコー
ス、またはグルコース源と反応させてグルコシド(1位で結合)を生成する。次
いで、追加のグリコシル単位を、1位と前のグリコシル単位の2−、3−、4−
および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合することができる。
【0136】 非イオン界面活性剤は、組成物の0から10重量%含まれる。
【0137】 第2の実施形態によれば、外部水相はまた、約0.01から10重量%の安定
化天然ゴムポリマーを含まなくてはならない。外部界面活性剤W2が完全に非イ
オン界面活性剤からなるか大部分(60%以上)の非イオン界面活性剤を含有す
る系では、非イオンガムポリマーを使用することが好ましい。
【0138】 非イオン種多糖は特に、アニオン界面活性剤およびアニオンに富んだ界面活性
剤系に可溶で分散できる。このような安定剤の1つはグアーガムであり、これは
構造的にD−マンノースの直鎖と他のマンノース単位のほぼすべてにあるD−ガ
ラクトース側鎖から構成されている。マンノースとガラクトースの通常の比は約
2:1であり、分子量は通常およそ100,000から1,000,000であ
る。別の有用な安定剤は、D−マンノース単位の主鎖とほぼ4番目の単位ごとの
単一ガラクトース側鎖からなるガラクトマンナンであるローカストビーンガムで
ある。グアーガムと同様に、おおよその分子量は100,000と1,000,
000の間である。
【0139】 外部界面活性剤W2が完全に両性界面活性剤からなるか大部分(50%以上)
の両性界面活性剤を含有する系では、アニオンガムポリマーが好ましい。それら
は、海藻多糖、滲出多糖、または微生物多糖であってもよい。
【0140】 好ましいアニオン海藻多糖はカラゲナン、または硫酸化多糖の複雑な混合物で
あるアイルランド苔である。カラゲナンは、交互にα−1,3およびβ−1,4
グリコシド結合で結合し、ガラクトース単位の1個または複数のヒドロキシル基
に連結した様々な比率のハーフエステルスルフェートを持っているガラクタンの
混合物である。分子量は通常、100,000から1,000,000に及ぶ。
【0141】 好ましいアニオン滲出多糖は、ガラクツロン酸、ガラクトース、フコース、キ
シロース、およびアラビノースを含有する酸性多糖の複雑な混合物であるトラガ
カントガムである。別の好ましいアニオン滲出多糖は、L−ラムノース、D−ガ
ラクトース、D−ガラクツロン酸、およびD−グルクロン酸残基を含有する部分
的にアセチル化された高分子量の多糖であるカラヤガムである。
【0142】 最も好ましい両性または両性に富む界面活性剤系は、微生物のアニオンヘテロ
多糖ゴムであり、キサンタンガムが最も好ましい。これらの微生物ゴムの主要構
造は、2個のグルコース単位、2個のマンノース単位、および1個のグルクロン
酸単位を含む。
【0143】 操作および比較実施例、あるいは他に明示している場合を除き、材料の量もし
くは比、または条件もしくは反応、材料の物理的性質および/または使用法を示
す本説明における数はすべて、「約」という単語によって修正されると理解すべ
きである。
【0144】 明細書で使用する場合、用語「含む」は、表示した特徴、整数、ステップ、成
分の存在を含むことを意図しているが、1個または複数の特徴、整数、ステップ
、成分またはその群の存在または追加を除外することは意図していない。
【0145】 他に特に指示がなければ、使用するパーセンテージはすべて、重量パーセンテ
ージであることを意図している。
【0146】 安定性の定義および測定(第1の実施形態の目的で) ナトリウムISE:マルチプルエマルジョンの安定性を測定するため、ナトリ
ウムイオン感受性電極(Corning476138)をOrion EA92
0拡張可能イオンアナライザーに接続した。
【0147】 マルチプルエマルジョン試料は、意図的に非常に低い内部NaCl濃度で調製
した。すなわち、分離した底部相のNaイオン濃度はマルチプルエマルジョン安
定性の迅速な指標としての機能を果たした。
【0148】 マルチプルエマルジョン破損の場合には、内部相からのNaClが放出され、
初期塩濃度が内部相でより高いために外部水相中のNaCl濃度が増加する。保
管時間に対する分離相のナトリウムイオン濃度のプロットは、正の勾配を示す(
時間と共にNaイオン濃度が増加する)。
【0149】 安定なマルチプルエマルジョンの場合には、NaClは内部相に保持され、水
だけが外部相に放出される。保管時間に対する分離相のナトリウムイオン濃度の
プロットは、負の勾配を示す(時間と共にNaイオンが徐々に希釈する)か、ほ
とんど勾配を示さない(初期の段階で水が放出された)。
【0150】 分離した外部水性(底部)相5gを分液ロートに取り、milli−Q水45
gで50gに希釈した。これに0.5Mトリエタノールアミン(TEA)50g
を加え、イオン強度を維持して活性係数を均等化した。
【0151】 標準品は、元の外部相の試料1、2、3、4および5gを取り、それぞれmi
lli−Q水49、48、47、46、および45gで希釈して50gとするこ
とにより調製した。上記のように、それぞれの試料に0.5M TEA50gを
加えた。
【0152】 標準試料および分離エマルジョン試料のそれぞれを、ナトリウムイオン感受性
電極を用いナトリウムイオン活性(濃度)について測定した。
【0153】 室温(20〜25℃)保管で30日間、ゼロまたは負の勾配を示したマルチプ
ルエマルジョンを安定と判断した。逆に、同一の時間内に正の勾配を示したエマ
ルジョンは不安定と判断した。
【0154】 安定性の定義および測定(第2の実施形態について) マルチプルエマルジョン安定性は、一定量の分離した水相(もしあれば)を集
め、集まった材料の重量を測定することにより45日後に測定した。次いで、こ
の重量を分液ロート中の製品の総重量で割り、分離%を求めた。
【0155】 マルチプルエマルジョン調製(両実施形態について) 主要(W/O)エマルジョン 油相:油および油溶性界面活性剤(低HLB乳化剤)を、オーバーヘッド撹拌
を用い室温で一緒に混ぜた。
【0156】 内部水相(W):局所活性化合物を含む、あるいは含まない適当な濃度の塩
化ナトリウム溶液を調製し、pHを7.0に調整した。
【0157】 W/O調製:油相(O)を容器中に充填した。サイドスクレーパ(60〜8
0rpm)で混ぜながら、10〜12分間にわたり、添加ロートにより塩/局所
活性化合物溶液(W)を徐々に油相に加えた。安定な主要エマルジョンを得る
ためには、低シヤー混合の下で水相をゆっくり加えることが不可欠である。水相
を完全に添加したら、サイドスクレーパの混合速度を40rpmに落とし、ホモ
ジナイザのスイッチを入れた。均質化は、室温でそれぞれ8000、9500お
よび13,500rpmで3分間行った。均質化プロセス中に発生する熱はバッ
チの温度を約35℃まで上昇させた。
【0158】 マルチプルエマルジョン 外部水相(W):外部水相は、激しく混ぜながら60℃で主たる界面活性剤
中に副次的な界面活性剤を混ぜることによりジャケット付き容器中で調製した。
それぞれの界面活性剤溶液のpHは7.0に予め調整した。ゲル様の粘度を有す
る界面活性剤溶液を、7000rpmで20分間遠心分離し、包み込まれた空気
を除去した。
【0159】 W/O/W調製:主要エマルジョン(W/O)をより小さなスケールの
容器に充填し、続いて外部水相(W)を加えた。スパチュラを用いて15秒間
、混合物を手で混ぜた。続いて、70〜105rpmで8分間、サイドスクレー
パにより混ぜた(低速度が不適当と分かった場合には、より高速度を用いる)。
バッフルとして小さなスパチュラを容器に挿入し、サイドスクレーパのセンター
スピンドルの周囲に良好な混合を確保する。得られたマルチプルエマルジョンを
250mlの分液ロートに移し、エマルジョンの安定性分析のために水相の分離
を待った。
【0160】 実施例1〜37は、第1の実施形態に関し、38〜59は、第2の実施形態に
関する。
【0161】 実施例 下記の通り、以下の成分を実験に使用した。
【0162】
【表1】
【0163】 実施例1〜14 マルチプルエマルジョンの安定性に対する両性界面活性剤(例えば、ベタイン
)と混合した様々なアニオン界面活性剤の影響を明らかにするために、以下の実
施例を調製した。
【0164】
【表2】
【0165】 明らかなように、アミド基を有するアニオン界面活性剤はマルチプルエマルジ
ョンを不安定にする(実施例8から14と実施例1から7と比較)。
【0166】 実施例15〜21 安定性に対する両性界面活性剤/アニオン界面活性剤比の影響がもしあれば、
それを測定するため、以下の実施例を調製した。
【0167】
【表3】
【0168】 前述のように、両性界面活性剤/アニオン界面活性剤比に関係なくエマルジョ
ンは安定であった。
【0169】 実施例1および22 以下の実施例から、様々なタイプの両性界面活性剤についてマルチプルエマル
ジョンが安定であることが分かる。
【0170】
【表4】
【0171】 実施例23および24 以下の組成物を調製し、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤も安定なマ
ルチプルエマルジョンを形成することを明らかにした。
【0172】
【表5】
【0173】 実施例1および25〜28 以下の表から、油相の組成物が50%未満の不飽和炭化水素化合物である場合
に安定なマルチプルエマルジョンが生成する、すなわちヒマワリ油は50%以上
の不飽和炭化水素化合物である組成を有していることが分かった。
【0174】
【表6】
【0175】 実施例29〜31 低HLB乳化剤濃度の影響を明らかにするため、以下の実施例を調製した。
【0176】
【表7】
【0177】 実施例2、32および33 広範囲な界面活性剤/油比の組成物についてマルチプルエマルジョンが安定で
あるかどうかを明らかにするため、以下の実施例を調製した。
【0178】
【表8】
【0179】 明らかなように、広範囲の界面活性剤/油比で安定性が保たれた。
【0180】 実施例2、34〜37 皮膚ベネフィット剤またはヘアスタイリングポリマーをW1相に組み入れた場
合のマルチプルエマルジョンの安定性を明らかにするため、組成物2および34
〜37を調製した。
【0181】
【表9】
【0182】 明らかに、実施例34および35において、ベネフィット剤の組み入れはマル
チプルエマルジョンの安定性に影響しなかった。実施例36および37は、アニ
オン界面活性剤を含有する系でカチオンヘアスタイリングポリマーを使用すると
、マルチプルエマルジョンの安定性に悪影響が及ぶというクリティカリティを立
証している。
【0183】 材料(第2の実施形態のための)および実施例38〜59 下記のように、以下の成分を実験に使用した。
【0184】
【表10】
【0185】 実施例38〜43
【0186】
【表11】
【0187】 対照である実施例38はニュートンアニオン外部W相(SLES)を有し、
45日にわたり40%の相分離をする。実施例2および3は、非イオン天然ゴム
安定剤で外部相をゲル化することにより、ローカストビーンガムを組み入れるこ
とによって相分離が妨げられるか、グアーガムを組み入れることによって相分離
が遅延することを示している。実施例41は、ローカストビーンガムもまた、他
のアニオン界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウムをゲル化することを示している
。実施例42は、パルミチン酸オクチルが軽油と置き換えられることを示してい
る。実施例43において出願人他は、アニオン界面活性剤にアニオンガムを組み
入れることを試みたが、W2相は均質ではなかった。実施例39〜42は、界面
活性剤がアニオン性である場合に、ガムは非イオン性でなければならにというク
リティカリティを立証している。
【0188】 実施例44〜51
【0189】
【表12】
【0190】 対照である実施例44はニュートン両性外部W相(ベタイン)を有し、45
日にわたり50%の相分離をする。実施例45から49は、アニオン天然ゴム安
定剤で外部相をゲル化することにより、キサンタンガムを組み入れることによっ
て相分離が妨げられるか、トラガカントガム、カラヤガム、またはカラゲナンを
組み入れることによって相分離が遅延することを示している。実施例49は、キ
サンタンガムもまた、他の両性界面活性剤、ココアンホグリシネートをゲル化す
ることを示している。実施例50は、パルミチン酸オクチルが軽油と置き換えら
れることを示している。実施例51において我々は、両性界面活性剤に非イオン
ガムを組み入れることを試みたが、W2相は均質ではなかった。実施例45〜5
0は、界面活性剤が両性である場合に、ガムはアニオン性でなければならないと
いうクリティカリティを立証している。
【0191】 実施例52〜59
【0192】
【表13】
【0193】 実施例52は、主要な界面活性剤としてアニオン界面活性剤を含む対照である
。実施例53および54は、非イオンガム安定剤(ローカストビーン)を使用し
た場合に、相分離が妨げられるが、一方、アニオンガム安定剤(キサンタン)を
使用した場合、相分離は依然として対照に近いことを示している。実施例56は
、相分離することなくアニオン界面活性剤比を13:2から9:6まで変えられ
ることを示している。逆に、実施例56は、主要な界面活性剤として両性界面活
性剤を含む対照である。実施例57および58は、アニオンガム安定剤(キサン
タン)を使用した場合に、相分離が妨げられるが、一方、非イオンガム安定剤(
ローカストビーン)を使用した場合、相分離は依然として対照に近いことを示し
ている。実施例59は、相分離することなくアニオン界面活性剤比を11:4か
ら7.5:7.5まで変えられることを示している。
【0194】 これらの実施例は、主要な界面活性剤がアニオン性である場合には、非イオン
ガム安定剤を使用しなければならないというクリティカリティを立証している。
さらに、界面活性剤混合物が半分以上両性界面活性剤である場合には、アニオン
ガム安定剤を使用しなければならない。
【図面の簡単な説明】
【図1A】 W/O相がW相で取り囲まれている安定マルチプルエマルジョンを示す図
である。
【図1B】 崩壊して単一なO/(W+W)エマルジョンになったマルチプルエマルジ
ョンを示す図である。
【図2】 Haake RV06スピンドル速度に対する粘度のプロットを示している。
【図3】 Haake RV06スピンドル速度に対する粘度のプロットを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01F 17/54 B01F 17/54 C11D 1/82 C11D 1/82 3/04 3/04 3/18 3/18 3/22 3/22 3/37 3/37 3/38 3/38 17/08 17/08 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ,UG ,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD, RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM,AT, AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,BZ,C A,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK,DM ,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH, GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,K E,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS ,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK,MN, MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,RO,R U,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM ,TR,TT,TZ,UA,UG,UZ,VN,YU, ZA,ZW (72)発明者 バスデバン,チルチエライ・バラハン アメリカ合衆国、イリノイ・60047、シカ ゴ、ローリング・メドウズ、イースト・ゴ ルフ・ロード・3100、ユニリーバー・ホー ム・アンド・パーソナル・ケア・ユー・エ ス・エイ (72)発明者 ロサノ,ヘンリ・ルイス アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07649、オラデル、ウツドランド・アベニ ユー・848 (72)発明者 ガンドルフオ,フランソワ・ジエラール アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・11220、 ブルツクリン、シツクステイス・ストリー ト・712 (72)発明者 ムンシーヌ,カヌニ アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・10025、 ニユー・ヨーク、ウエスト・ワンハンドレ ツドス・ストリート・216 Fターム(参考) 4C083 AA121 AB032 AB331 AB332 AC011 AC022 AC302 AC712 AC782 AD071 AD072 AD151 AD152 AD201 AD202 AD351 BB04 BB05 CC23 CC38 DD34 EE01 4D077 AB10 AC02 BA04 BA07 BA12 BA13 CA03 DD29Y DD55Y DE01Y DE07Y 4G065 AA01 AA02 AB01Y AB32Y BA01 BA03 BA05 BA07 BA13 BB06 CA06 DA08 EA01 EA07 4H003 AA03 AB05 AB21 AB22 AB27 AB31 AB34 AC21 AD02 AD04 BA12 DA02 EA19 EA21 EB02 EB08 EB09 EB28 EB37 EB41 ED02 ED04 FA16 FA37

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 W−O−Wマルチプルエマルジョンであって、 (1)組成物の1重量%から99重量%のW/Oエマルジョンであって、 (a)エマルジョンの1重量%から99重量%の、(i)水;(ii)0.
    01から30重量%のエマルジョン溶質;および(iii)0から30%の任意
    選択の界面活性剤を含む内部水相; (b)エマルジョンの0.1重量%から99重量%の、内部水相を取り囲む
    油相であって、油が揮発性炭化水素、不揮発性炭化水素、不揮発性シリコーンお
    よびそれらの混合物から選択される油相; (c)エマルジョンの0.1から20重量%の、約10以下のHLB値を有
    するケイ素非含有界面活性剤または界面活性剤混合物、油溶性ケイ素系界面活性
    剤、油溶性ポリマー系界面活性剤およびそれらの混合物から選択される界面活性
    剤乳化剤、および (d)水相(a)、油相(b)または両方に見いだすことができる局所的に
    有効な量の第1の局所活性化合物を含むエマルジョン、および (2)1から99重量%の外部等方水相Wであって、 (a)2から80重量%の界面活性剤相の水相であって、少なくとも1種類
    の両性界面活性剤と組み合わせた非アミドアニオンもしくは非イオン界面活性剤
    またはそれらの混合物を含み、アニオンおよび/または非イオン界面活性剤と両
    性界面活性剤との比が100:1から1:100である水相、 (b)場合によっては外部相の0から60重量%の第2の局所活性化合物、
    および (c)任意選択の溶質を含む水相Wを含むエマルジョン。
  2. 【請求項2】 W−O−Wマルチプルエマルジョンであって、 (1)組成物の1重量%から99重量%のW/Oエマルジョンであって、 (a)エマルジョンの1重量%から99重量%の、(i)水;(ii)0.
    01から30重量%のエマルジョン溶質;および(iii)任意選択の界面活性
    剤を含む内部水相; (b)エマルジョンの0.1重量%から約重量99%の、内部水相を取り囲
    む油相であって、油が揮発性炭化水素、不揮発性炭化水素、不揮発性シリコーン
    およびそれらの混合物から選択される油相; (c)エマルジョンの0.1から20重量%の、約10以下のHLB値を有
    するケイ素非含有界面活性剤または界面活性剤混合物、油溶性ケイ素系界面活性
    剤、油溶性ポリマー系界面活性剤およびそれらの混合物から選択される界面活性
    剤乳化剤、および (d)水相(a)、油相(b)または両方に見いだすことができる局所的に
    有効な量の第1の局所活性化合物を含むエマルジョン、および (2)1から99重量%の外部等方水相Wであって、 (a)2から80重量%の界面活性剤相の水相であって、非アミドアニオン
    界面活性剤、または両性界面活性剤または2種類の混合物を含み、(i)60重
    量%以上がアニオン界面活性剤であるか、あるいは(ii)50重量%が両性界
    面活性剤である水相、 (b)外部相の0から60重量%の第2の局所活性化合物、 (c)任意選択の溶質、および (d)前記(2)(a)(i)における界面活性剤相の60%以上がアニオ
    ン界面活性剤である場合には0.01から10%の非イオン天然ゴム安定剤、ま
    たは前記(2)(a)(ii)における界面活性剤相の50%以上が両性界面活
    性剤である場合には0.01から10%のアニオン天然ゴム安定剤であって、い
    ずれの場合にもマルチプルエマルジョン小滴がそれらの完全性を維持し、マルチ
    プルエマルジョン組成物が相分離しない安定剤を含む水相Wを含むエマルジョ
    ン。
  3. 【請求項3】 2から90重量%のW/Oエマルジョンを含む請求項1ま
    たは請求項2に記載のエマルジョン。
  4. 【請求項4】 5から80重量%のW/Oエマルジョンを含む請求項3に
    記載のエマルジョン。
  5. 【請求項5】 内部水相中の溶質がアルカリ金属クロリド、スクロースまた
    はグルコースである請求項1から4のいずれか一項に記載のエマルジョン。
  6. 【請求項6】 油相が1から80%の内部W/O相を含む請求項1から5
    のいずれか一項に記載のエマルジョン。
  7. 【請求項7】 炭化水素が飽和植物系油である請求項1から6のいずれか一
    項に記載のエマルジョン。
  8. 【請求項8】 油が50%以上飽和である請求項7に記載のエマルジョン。
  9. 【請求項9】 油が85%以上飽和である請求項8に記載のエマルジョン。
  10. 【請求項10】 乳化剤(c)がセチルジメチコーンコポリオールである請
    求項1から9のいずれか一項に記載のエマルジョン。
  11. 【請求項11】 局所活性化合物(1)(d)が乳酸である請求項1から1
    0のいずれか一項に記載のエマルジョン。
  12. 【請求項12】 局所活性化合物(2)(b)も乳酸である請求項10に記
    載のエマルジョン。
  13. 【請求項13】 局所活性化合物が非イオンヘアスタイリングポリマーであ
    る請求項1から12のいずれか一項に記載のエマルジョン。
  14. 【請求項14】 局所活性化合物がPVPである請求項1から13のいずれ
    か一項に記載のエマルジョン。
  15. 【請求項15】 2週間後に25℃の温度で安定である請求項1から14の
    いずれか一項に記載のエマルジョン。
  16. 【請求項16】 30日後に安定である請求項15に記載のエマルジョン。
  17. 【請求項17】 天然ゴム安定化用ポリマーがローカストビーンガムまたは
    グアーガムである請求項1から16のいずれか一項に記載のエマルジョン。
JP2001531098A 1999-10-22 2000-10-19 安定なマルチプルエマルジョン組成物 Ceased JP2003511235A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

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