JP2003508573A - ポリエステル成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 消音量のイソプレノイドゴム改質剤を含む成形可能なポリエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、消音性及び制振性の向上したポリエステル成形品に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】

ファン、スイッチ、コンプレッサーその他の装置のような機械装置にはその運
転に伴う振動及び音を抑制するためエンクロージャを設けることが望ましい。

【０００３】 Ｈｏｌｕｂらの米国特許第４１２２０６１号には、ポリオレフィン樹脂又はオ
レフィン系コポリマー樹脂の添加により耐衝撃性が改良されたポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）とポリ（エチレンテレフタレート）のポリエステル強化
ブレンドが記載されている。このポリオレフィン系樹脂はポリエステルブレンド
中に分散しており、射出成形用に用いられる。かかるポリエステル樹脂から製造
した工作物は、高度の表面硬さ及び耐摩耗性、高い光沢及び低めの表面摩擦をも
つとされている。Ｈｏｌｕｂらが記載したタイプの樹脂の特性をさらに向上させ
ることは望ましいことである。

【０００４】 米国特許第５４４１９９７号には、セラミック様の品質をもち、比較的薄い部
材に成形することができ、しかも高い衝撃強さを有するポリエステル成形用組成
物が記載されている。この組成物は、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化
ジルコニウム及び硫酸亜鉛からなる群から選択された無機充填材を含むポリブチ
レンテレフタレート及び／又はポリエチレンテレフタレート及び芳香族ポリカー
ボネートである。所望によりこの組成物に添加される成分として、スチレンゴム
系耐衝撃性改良剤及び繊維状ガラス強化用充填材が記載されている。これらの組
成物はセラミック様品質が望まれる用途に適しているが、さらに向上した性質を
有する組成物が望ましい。

【０００５】 耐衝撃性を改良するために各種ゴム系改質剤がポリエステルに添加されている
。米国特許第４０２２７４８号には、ガラス転移温度が−２０℃未満のゴム弾性
グラフトコポリマーが開示されている。米国特許第４０３４０１３号及び同第４
０９２２０２号には、ゴム質の内部と、好ましくはアクリレートに由来する硬い
外側シェルとを有する多段ポリマーが開示されている。米国特許第４０９０９６
６号及び同第４２７１０６４号には、ポリエステルの改質剤として選択的に水素
化したモノアルケニルアレーン−ジエンブロックコポリマーが開示されている。
米国特許第４２５７９３７号には、ポリエステルポリカーボネートとポリアクリ
レート樹脂とのブレンドが記載されている。当技術分野では他の各種ポリエステ
ル耐衝撃性改良剤が開示されているが、機械的特性とレオロジー特性の良好なバ
ランスの保持と併せて消音及び制振の問題を取り扱ったものはない。

【０００６】 制振は、特開平１１−８０４５６号（１９９９年）（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂ
ｓｔｒａｃｔｓ １３０： ２３８３０９）に記載されているように、エチレン
−ポリプロピレンのような熱可塑性樹脂中にこれとは異なる特定のスチレンブロ
ックコポリマーを使用することにより対処されている。米国特許第５８８６０９
４号には、ポリフェニレンエーテルポリアミド混合物中に相溶化剤とスチレンブ
ロックコポリマーと共に無機充填材を用いて制振を強化することが開示されてい
る。

【０００７】 熱可塑性ポリエステルとゴム質の耐衝撃性改良剤とを組み合わせた従来のあら
ゆる研究にもかかわらず、高い耐熱性、耐溶剤性及び良好な機械的・レオロジー
特性をもち、さらに消音・制振の特性を有する結晶性熱可塑性ポリエステルを提
供する必要性が残されている。

【０００８】

【発明の概要】

本発明は、高レベルの１，２結合又は３，４結合を有するモノアルケニルアレ
ーンイソプレノイドゴム改質剤を消音量含む成形可能な熱可塑性ポリエステル組
成物に関する。このイソプレノイドゴム改質剤は単独で用いてもよいし、他の非
イソプレノイド耐衝撃性改良剤又は充填材、強化材、難燃剤もしくは他の熱可塑
性樹脂、特にポリカーボネートと組み合わせて用いてもよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】

本発明の組成物に使用する消音成分は高分子量のゴム質モノアルケニルアレー
ン−イソプレノイドコポリマーである。典型的なイソプレノイド系の天然及び合
成のポリマー材料は室温で弾性をもつが、１，４結合のレベルが高く、１，２結
合又は３，４結合のジエン単位はあるにしても少ない。本明細書に記載した本発
明で必要とされる消音・制振能を向上させるためには、大部分のイソプレン単位
が主として１，２結合又は３，４結合によって結合していなければならない。ジ
エン系ゴムを用いる従来の耐衝撃性改良剤は主として１，４型の結合をもってお
り、本発明のブレンド中に用いると消音及び／又は制振特性を示したとしてもご
く僅かである。消音・制振性イソプレノイド材料としては、ランダムコポリマー
、ブロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマー、グラフトコポリマー及び
コア−シェルコポリマー並びにこれらの組合せを始めとするコポリマーを挙げる
ことができる。

【００１０】 イソプレンブロックを含むアルケニル芳香族化合物とジエン化合物の消音・制
振性イソプレノイドＡＢ（ジブロック）、ＡＢＡ（トリブロック）コポリマーが
最も有効である。高レベルの１，２結合又は３，４結合を有する共役ジエンブロ
ックは部分的又は全体的に水素化されていてもよい。好ましい共役ジエンはイソ
プレンである。好ましいビニル芳香族化合物はスチレンとメチルスチレンである
。このタイプのトリブロックコポリマーの例はポリスチレン−ポリイソプレン−
ポリスチレン（ＳＩＳ）である。本発明の最も好ましいイソプレンモノアルケニ
ルアレーンコポリマーは、室温で凝集しないように充分なモノアルケニルアレー
ン含量を有しているが、効率的な消音・制振のための高いイソプレノイド含量を
もっている。通常これは、１５〜３０重量％以上のモノアルケニルアレーン含量
で達成される。この消音・制振性ゴムの残りは７０〜８５重量％のポリイソプレ
ノイド単位からなる。部分水素化イソプレンモノアルケニルコポリマーは、この
イソプレノイドゴムが高温に耐えることが必要とされる条件下で好ましいであろ
う。

【００１１】 消音性添加剤は本発明のブレンド中に約３〜約５０重量％、好ましくは５〜約
２０重量％の量で存在するのが好ましい。

【００１２】 最も好ましいイソプレノイドゴムは、イソプレン結合が主として１，２結合又
は３，４結合であるスチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）コポリマー又は水素
化ＳＩＳブロック（ｈＳＩＳ）コポリマーである。このタイプの消音性ゴムは株
式会社クラレからＨＹＢＲＡＲ（ハイブラー）という商標名で市販されている。
通常、イソプレン結合の約５０％超が１，２結合又は３，４結合であり、残りの
イソプレン結合は１，４結合である。好ましいＳＩＳコポリマー又は水素化ＳＩ
Ｓコポリマーは約２０％がスチレン単位であり、残りがポリイソプレノイド単位
からなる。

【００１３】 異なるタイプの消音性ゴムの混合物を使用してもよい。かかる混合物は、本発
明の組成物が消音又は制振能を示す温度範囲を広めるのに特に有用であろう。

【００１４】 消音・制振特性は、−２０℃〜２０℃のｔａｎΔつまり損失弾性率の向上とし
て、また、単にサンプルを硬い平らな表面上に落とし、消音・制振性ゴム（ＳＶ
ＤＲ）を含まない対照と比較した音量の低下を評価することにより、組成物の動
的機械性能にみることができる。

【００１５】 適切なポリエステル成分としては、炭素原子数２〜約１０の脂肪族もしくは環
式脂肪族ジオール又はその混合物と１種以上の芳香族ジカルボン酸とから誘導さ
れたポリエステルのような結晶性ポリエステルがある。好ましいポリエステルは
、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導され、次の一般式の繰返し単
位を有する。

【００１６】

【化１】

【００１７】 式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒは芳香族ジカルボン酸に由来する脱カルボキ
シル化残基を含むＣ₆〜Ｃ₂₀アリール基である。

【００１８】 脱カルボキシル化残基Ｒで表される芳香族ジカルボン酸の例はイソフタル酸、
テレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸及びこれらの混合物であ
る。これらの酸はいずれも１以上の芳香核を含有している。１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸又は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸のように縮合環を含有する酸も存在することができる。好ましいジカルボ
ン酸はテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又はこれらの混合
物である。

【００１９】 最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）
、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレンナ
フタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」
）及び（ポリプロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）である。経済的な理由
からＰＥＴが好ましい。ＰＢＴは迅速な結晶化用に用いるのが望ましい。向上し
た表面特性を得るためにＰＥＴとＰＢＴのブレンドを用いてもよい。

【００２０】 また、本発明では、脂肪族酸及び／又は脂肪族ポリオールに由来する単位を小
量、例えば約０．５〜約５重量％含んでコポリエステルを形成している上記ポリ
エステルも考えられる。脂肪族ポリオールとしてはポリ（エチレングリコール）
のようなグリコールがある。かかるポリエステルは、例えば米国特許第２４６５
３１９号及び同第３０４７５３９号の教示に従って製造することができる。

【００２１】 本発明で使用する好ましいポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂は、
７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がテトラメチレングリコールである
グリコール成分と、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がテレフタル酸
である酸成分又はそのポリエステル形成性誘導体とを重合させて得られるもので
ある。

【００２２】 グリコール成分は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、２−メチ
ル−１，３−プロパングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、又はネオペンチレングリコールのよう
な他のグリコールを３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下含有するのが好
ましい。

【００２３】 酸成分は、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジ
カルボン酸、４，４′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、セバシン酸、アジピン酸のような別の酸及びこれらのポリエステル形成性
誘導体を３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下含有するのが好ましい。

【００２４】 ポリエステルのブレンドも本組成物中に使用することができる。先に指摘した
ように、好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）である。これらの好ましい成分のブレンドを用い
る場合、ポリエステル樹脂成分は、両成分の合計１００重量部を基準にして、約
１〜約９９重量部のポリ（エチレンテレフタレート）と、約９９〜約１重量部の
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）とからなることができる。ＰＢＴとＰ
ＥＴが１：１〜３：１のブレンドが好ましい。

【００２５】 本発明の消音・制振性組成物のポリエステル成分は、組成物全体の重量を基準
にして、約５〜約９５重量％、好ましくは約２０〜約６０重量％の量で存在する
。

【００２６】 本発明のブレンドを調製する際にポリカーボネート樹脂を使用してもよい。非
晶質の芳香族ポリカーボネート樹脂は、最終の樹脂の耐衝撃性、加熱歪み又は寸
法安定性を向上させるのに適切な量で使用する。

【００２７】 一般に、ポリカーボネートは、二価フェノールを、ホスゲン、ハロホルメート
又はカーボネートエステルのようなカーボネート前駆体と反応させることによっ
て製造される。一般的にいって、かかるカーボネートポリマーは、次式の繰返し
構造単位を有するものとして特徴付けることができる。

【００２８】

【化２】

【００２９】 式中、Ａはポリマー合成反応で使用した二価フェノールに由来する二価芳香族
基である。かかる芳香族カーボネートポリマーを提供するのに使用できる二価フ
ェノールは、官能基としてヒドロキシ基を２個もっておりその各々が芳香核の炭
素原子に直接結合している単核か多核の芳香族化合物である。典型的な二価フェ
ノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒドロキノン、
レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４′
−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジヒドロキシジフェニル、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、ビ
ス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３
，３′−ジクロロジフェニルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、などである。

【００３０】 上記ポリカーボネートの製造に使用するのに同様に適しているその他の二価フ
ェノールが米国特許第２９９９８３５号、同第３０３８３６５号、同第３３３４
１５４号及び同第４１３１５７５号に開示されている。これらの芳香族ポリカー
ボネートは公知の方法で、例えば上述の通り、前記引用文献及び米国特許第４１
２３４３６号に記載されている方法に従って、ホスゲンのようなカーボネート前
駆体と二価フェノールを反応させることによって、又は、米国特許第３１５３０
０８号に開示されているようなエステル交換プロセスによって、その他当業者に
公知の方法によって製造することができる。

【００３１】 （ホモポリマーではなくカーボネートコポリマー又はインターポリマーが望ま
しい場合には）本発明のポリカーボネート混合物の調製に使用するのに２種以上
の異なる二価フェノールを使用することも可能であり、また、二価フェノールと
グリコールとのコポリマー、二価フェノールとヒドロキシもしくは酸末端ポリエ
ステルとのコポリマー、又は二価フェノールと二塩基酸とのコポリマーを使用す
ることも可能である。米国特許第４００１１８４号に記載されているような枝分
れポリカーボネート樹脂も有用である。また、線状ポリカーボネートと枝分れポ
リカーボネートのブレンドも利用することができる。さらに、本発明の実施の際
に上記材料の任意のブレンドを使用して芳香族ポリカーボネートを提供すること
もできる。

【００３２】 いずれにしても、本発明の実施の際に使用するのに好ましい芳香族カーボネー
トはホモポリマー、例えばＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＬＥＸＡＮ
という登録商標名で市販されている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（すなわちビスフェノール−Ａ）から誘導されたホモポリマーである。

【００３３】 本ポリカーボネートは、２５℃のクロロホルム中で測定した固有粘度が約０．
３〜約１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．４５〜約１．０ｄｌ／ｇの高分子量の
芳香族カーボネートポリマーである。これらのポリカーボネートは、枝分れして
いてもいなくてもよく、通常重量平均分子量がゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーで測定して約１００００〜約２０００００、好ましくは約２００００〜
約１０００００である。ポリカーボネート樹脂は性能を向上させるために各種の
異なる末端基を使用することができる。ジクミルフェノールのような嵩高いモノ
フェノールが好ましい。

【００３４】 本発明の樹脂ブレンドは、０〜８０重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％
のポリカーボネートを含み得る。

【００３５】 ポリカーボネートとポリエステルを一緒にする際、ポリカーボネートとポリエ
ステルの反応を抑制するために、クエンチャーといわれることが多い特別な安定
剤を使用するのが極めて望ましい。この安定剤は混合物全体の０．０１〜１０重
量％のレベル、好ましくは０．０５〜２重量％のレベルで使用する。ポリカーボ
ネートポリエステルブレンドの安定剤としては、有効量の酸性リン酸塩、又は、
水素もしくはアルキル基を１以上有する酸、アルキル、アリールもしくは混合ホ
スファイト、又は、リン酸亜鉛塩、又は、リンオキソ酸(phosphorous oxo acid)
、又は、金属酸ピロリン酸塩、又は、これらの混合物がある。米国特許第５９２
２８１６号及び同第５５０２１９９号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に記載されているようにシリコーンリン酸エステル並びにアルキル及び
アリールオルトケイ酸エステルも有効なクエンチャーである。個々の化合物をポ
リカーボネートポリエステルブレンド安定剤として使用する際の適性、及び安定
剤として使用すべき量は、その特定の化合物を含まないポリエステル成分とポリ
カーボネートの混合物を調製し溶融粘度又は色安定性又はインターポリマーの形
成に対する影響を決定することによって容易に決定することができる。これらの
安定剤は、Ｗａｌｓｈの米国特許第５４４１９９７号の第６欄第４８行〜第７欄
第１０行目に詳細に記載されている。この米国特許の開示内容は援用によって本
明細書の内容の一部をなす。

【００３６】 場合により、樹脂ブレンドは、０〜約３０のビニル芳香族−シアン化ビニルコ
ポリマーを含んでいてもよい。好ましいＳＡＮ組成物は、１５〜３０重量％、好
ましくは２５〜２８重量％のアクリロニトリル（ＡＮ）を含んでおり、残りはス
チレン、ｐ−メチルスチレン又はα−メチルスチレンである。シアン化ビニル化
合物としてはアクリロニトリル、及びメタクリロニトリルのような置換シアン化
ビニルがある。このコポリマーはスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡ
Ｎ）であるのが好ましい。このＳＡＮは、１，４−ポリブタジエンのようなゴム
質の基体にグラフトさせてゴムグラフトポリマーを生成させることによってさら
に改変してもよい。このタイプのゴム含量の高い（＞５０重量％）樹脂（ＨＲＧ
−ＡＢＳ）はポリエステル樹脂及びそれとポリカーボネートのブレンドの耐衝撃
性を改良するのに特に有用であろう。

【００３７】 他のゴム質耐衝撃性改良剤をＳＶＤＲと組み合わせて使用してもよい。好まし
い改質剤はアクリル酸アルキル、スチレン及びブタジエンを用いて乳化重合する
ことによって製造されるコアシェル型耐衝撃性改良剤である。最も好ましいのは
、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）及びメチルメタクリ
レート−ブチルアクリレートコアシェルゴムである。

【００３８】 所望の剛性を得るために、組成物は、望ましくは、無機充填材、ガラス繊維強
化材又はこれら２種の組合せを含有し得る。本発明の組成物中で強化材として使
用するフィラメント状ガラスは当業者によく知られており、幾つかの製造業者か
ら広く市販されている。組成物を最終的に電気用途に使用する場合、ナトリウム
含量が比較的低い石灰−アルミニウムホウケイ酸塩ガラスからなる繊維状ガラス
フィラメントを使用するのが好ましい。これは「Ｅ」ガラスといわれる。しかし
、他のガラス組成物も有用である。かかるガラスはすべて本発明の技術的範囲に
属すると考えられる。これらのフィラメントは標準的な方法で、例えば蒸気もし
くは空気吹き付け法、火炎吹き付け法又は機械的引っ張り法によって作られる。
プラスチック強化材として好ましいフィラメントは機械的引っ張り法によって製
造される。フィラメントの直径は約３〜約２０ミクロンの範囲であるのが好まし
いが、本発明にとって臨界的なものではない。しかし、当業者には公知のように
、フィラメントの直径が小さい方が強度も増大する。本発明の消音・制振性組成
物には３〜５０重量％のガラス充填率が好ましい。

【００３９】 また、一連の追加の有益な特性、特に熱安定性、増大した密度及びモジュラス
を付与するために熱可塑性樹脂に無機充填材を使用するのが望ましいことが多い
。無機充填材の例としては、粘土、タルク、ウォラストナイト、雲母、シリカ、
ガラスビーズ、アルミナ及び金属酸化物がある。セラミック様の感触を付与する
無機充填材は本発明で好ましく使用される。本発明の組成物には、充填材として
硫酸金属塩が含まれる。非毒性で希酸に不溶な硫酸バリウムが特に好ましい。硫
酸バリウムは天然のバライト形態でもよいし、周知の合成技術を用いて合成した
硫酸バリウムでもよい。粒度は０．５〜５０ミクロンでよく、１〜１５ミクロン
であるのが好ましく、８ミクロンが最も好ましい。硫酸バリウムは射出成形品に
重セラミック様感触を付与するのに特に望ましい。

【００４０】 無機材料が存在する場合、組成物全体の５〜８０重量％で使用できる。

【００４１】 本発明の組成物は、広範囲の他の添加剤、例えばＵＶ安定剤、顔料、着色剤、
可塑剤、加工助剤、酸化防止剤なども含んでいることができる。かかる成分は、
本発明の組成物に特定の用途に望ましい特性を付与するのに有効な量で添加する
。

【００４２】 ヒンダードフェノール、チオエステル、ホスファイト又はホスホナイト系安定
剤のような安定剤を単独で、又は組み合わせてＳＶＤＲと共に使用して、高融点
のポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂と共に加工する際の安定性を改良
し、またオーブンエージングでの安定性を良好にするのが好ましい。

【００４３】 さらに別の望ましい添加剤としては難燃剤とドリップ抑制剤を挙げることがで
きる。添加成分はポリエステルの加工温度で安定であることが重要である。難燃
性添加剤は、ポリエステル樹脂の可燃性を、好ましくはＵＬ９４のＶ−０等級ま
で低下させるのに充分な量で存在することができる。この量は、樹脂の種類及び
添加剤の効力に応じて変化する。

【００４４】 典型的なハロゲン化芳香族難燃剤としては、ポリブロモフェニルエーテル、臭
素化ポリエポキシド、臭素化イミド、臭素化ポリカーボネート、ポリ（ハロアリ
ールアクリレート）、ポリ（ハロアリールメタクリレート）、又はこれらの混合
物がある。かかる適切な難燃剤の例は、臭素化ＢＰＡエポキシ樹脂、ポリジブロ
モスチレンやポリトリブロモスチレンのような臭素化ポリスチレン、デカブロモ
ビフェニルエタン、テトラブロモビフェニル、臭素化α，ω−アルキレン−ビス
−フタルイミド、例えばＮ，Ｎ′−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド
、オリゴマー性臭素化カーボネート、特にテトラブロモビスフェノールＡから誘
導されたカーボネートがあり、これらは所望によりその末端がフェノキシ基又は
臭素化フェノキシ基でキャッピングされている。その他の芳香族カーボネート難
燃剤はＨｅｐｐの米国特許第４６３６５４４号に記載されている。ハロゲン化難
燃剤（ＦＲ）はハロゲン含量と所望のＦＲ等級に応じて３〜４０％で用いること
ができる。

【００４５】 これら難燃剤は、通常、相乗剤、特に無機アンチモン系化合物と共に用いられ
る。かかる化合物は広く入手可能であるか又は公知の方法で製造することができ
る。一般に、無機相乗剤化合物としてはＳｂ₂Ｏ₅、ＳｂＳ₃などがある。特に好
ましいのは三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）である。酸化アンチモンのような相乗
剤は、一般に、最終組成物中の樹脂の重量％を基準にして約０．５〜１５重量％
、好ましくは１〜６重量％で使用する。

【００４６】 また、最終組成物は、難燃性熱可塑性樹脂のドリップを抑制するためにポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）系樹脂又はコポリマーを含有していてもよい
。

【００４７】 特許請求の範囲を含めて本明細書中で「重量％」という用語は、それぞれの組
成物の合計重量を基準にした各成分の重量％を意味している。

【００４８】

【実施例】

以下の実施例で本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定す
るものではない。

【００４９】 以下に示す配合物を予備的にブレンドし、押出機で押し出した。サンプルを２
５０〜２７５℃、１００〜３００ｒｐｍの真空ベント付き単軸式又は二軸式押出
機に通し、設定温度２５０〜２７０℃、３０秒サイクル及び金型温度１５０〜１
９０℃の射出成形機で成形した。

【００５０】 改良された消音・制振は２つの方法で示される。動的機械的分析（ＤＭＡ）は
、１／８×１／２×３インチの成形棒に対して１ヘルツで加熱速度３℃／分で実
施した。−２０℃及び＋２０℃でのｔａｎΔと損失弾性率の増大は改良された減
衰性能（消音・制振性）を示している。損失弾性率はメガパスカル（ＭＰａ）で
測定される。

【００５１】 また、実用比較試験を行って消音性を測定した。実施例で、１〜５の音のラン
クは、４×１／８インチの円板を２フィートの高さからテーブル上に落としたと
きの音の大きさの相対的な低下である。音のランク１は対照と同じ音であり、５
は音がほとんどないくらいに小さくなったことを示す。

【００５２】 その他の特性は標準的なＡＳＴＭ試験法を用いて評価した。Ｎアイゾットはノ
ッチ付きアイゾット衝撃を、ＵＮアイゾットはノッチなしアイゾット衝撃を示す
。ＭＶ＝溶融粘度（ポアズ）である。

【００５３】 この研究に用いたスチレンイソプレノイドゴム消音・制振性コポリマーはＨＹ
ＢＲＡＲという商品名で株式会社クラレから入手できる。ＨＹＢＲＡＲ ５１２
７（最も好ましい）はスチレン（Ｓ）が２１％、イソプレン（Ｉ）が７９％で、
そのうちの＞５０％が１，２結合又は３，４結合であってＳＩＳトリブロックコ
ポリマーを形成している。ＨＹＢＲＡＲ ５１２５はスチレン２０％で、ポリイ
ソプレン８０％であり、ポリイソプレン単位は＞５０％が１，２結合又は３，４
結合である。ＨＹＢＲＡＲ ７１２５はＨＹＢＲＡＲ ５１２５が部分的に水素
化されたものであり、ジエンに由来する二重結合が少なくなっている。ＳＩＳ
５１２７（ＳＶＤＲ−１）はゴムブロックがＴｇ＝７℃であり、ＳＩＳ ５１２
５（ＳＶＤＲ−２）は−１７℃のＴｇをもっており、ｈＳＩＳ ７１２５（ＳＶ
ＤＲ−３）は−１４℃のＴｇをもっている。これらのゴムはいずれもポリスチレ
ンブロックのＴｇが９５〜１０５℃である。

【００５４】 実施例１〜３、対照Ａ〜Ｂ（表１） 表１に掲げた成分を押し出し、ＰＢＴマトリックスの試験部品を成形した。Ｓ
ＶＤゴム１，２，３は、ＰＢＴ単独（対照Ａ）、又は従来のスチレン−エチレン
ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーゴム、例えばＳｈｅｌｌ社
製のＫＲＡＴＯＮ Ｇを含むＰＢＴ（対照Ｂ）に対して改良された消音性を示し
た。

【００５５】

【表１】

【００５６】 実施例４〜８、対照Ｃ（表２） 以下のブレンドを、３０〜３５％のチョップトファイバーグラス及び脂肪族エ
ポキシ安定剤並びにヒンダードフェノール系安定剤と共に押し出した。ＳＶＤゴ
ムは、ゴムを含まない対照（対照Ｃ）と比べて、−１０℃及び＋１０℃での減衰
を増大し消音等級を増大するのに極めて効果的であった。実施例６と７の２つの
ＳＶＤゴムの混合物はｔａｎΔと損失弾性率の値から分かるように−１０℃と＋
１０℃の両方で良好な減衰値を示していることに注意されたい。

【００５７】

【表２】

【００５８】 実施例９〜１１、対照Ｄ（表３） これらのガラスを充填したブレンドは、ＰＢＴマトリックス中に臭素化芳香族
ポリカーボネート難燃剤を三酸化アンチモン相乗剤及びＰＴＦＥドリップ抑制剤
と共に含有している。ＳＶＤゴムＨＹＢＲＡＲ ５１２７はｔａｎΔの値が高く
損失弾性率が高いことから分かるように音の等級を改良すると共に減衰を増大し
た。Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ＵＬ）−９４のＶ−０
等級は相変わらず保たれており、添加したＳＶＤゴムは良好な着火耐性を示すこ
とに注意されたい。

【００５９】

【表３】

【００６０】 実施例１２、対照Ｅ〜Ｇ（表４） 無機充填材として硫酸バリウムを含むＰＢＴ−ＰＥＴブレンドは、ＳＶＤゴム
（実施例１２）が、他のコポリマーゴム、すなわちコポリエーテルポリエステル
ＰＥＥ（ＤｕＰｏｎｔ社からＨＹＴＲＥＬ ４０５６として入手可能）（実施例
Ｇ）及びＳＥＢＳ（実施例Ｆ）より消音に有効であり、一方ゴムなしの対照（実
施例Ｅ）と比べて耐衝撃性を改良することを示している。（Ｎｒ＝実験せず）。

【００６１】

【表４】

【００６２】 実施例１３、対照Ｈ〜Ｊ（表５） 高ゴムグラフトＡＢＳ（ハイラバーグラフトＡＢＳ）（７０％ブタジエンゴム
）とＳＶＤＲ−１ゴムを有するＰＢＴブレンドを製造する（実施例１３）。ＨＲ
Ｇ−ＡＢＳ（実施例Ｈ）又はＨＲＧ−ＡＢＳとＳＥＢＳもしくはポリエステル−
コ−ポリエーテルＰＥＥとの組合せ（実施例ＩもしくはＪ）を有する対照と比較
して音の等級は改良されている。ＨＲＧ−ＡＢＳはＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃ社からＢＬＥＮＤＥＸブランド３３８として入手できる。

【００６３】

【表５】

【００６４】 実施例１４〜１６、対照Ｋ（表６） ＭＢＳ改良剤並びにＳＶＤゴム−２及び−３を含むＰＢＴとＢＰＡポリカーボ
ネートのブレンドを調製する。実施例１４と１６では、ＳＶＤＲ−２又はＳＶＤ
Ｒ−３とＭＢＳの組合せを用いると、改良された音の等級に加えてＳＶＤＲ−３
のみと比べて改良されたアイゾット衝撃が得られることに注意されたい。

【００６５】

【表６】

【００６６】 実施例１７〜２０、対照Ｌ（表７） ベンゾトリアゾールＵＶ安定剤及び各種レベルのＭＢＳ改良剤を含むＳＶＤＲ
−１とＰＢＴ−ＢＰＡ−ＰＣのブレンドは、ＳＶＤＲを含まないブレンドと比べ
て改良された音の等級と良好な延性及び伸びを示す。

【００６７】

【表７】

【００６８】 実施例２１、対照Ｍ〜Ｎ（表８） これらのブレンドは、ＳＶＤＲ−３を使用してＰＢＴ−ＰＥＴ−ＰＣ樹脂マト
リックス中の無機繊維ガラス混合物で改良された音の等級を示す。ＳＶＤＲは関
連するＳＥＢＳゴムより減衰を改良するのに有効であることに注意されたい。

【００６９】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 55/02 Ｃ０８Ｌ 55/02 69/00 69/00 Ｆ１６Ｆ 15/02 Ｆ１６Ｆ 15/02 Ｑ //(Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 9:00 9:00） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＳＧ Ｆターム(参考） 3J048 AA01 AC01 AC02 AC03 AD16 BD01 BD04 4J002 BN153 BP012 CF001 CF061 CF071 CF081 CG001 DL006 FA046 FD016 FD137 GM00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソプレノイドゴムセグメントが約５０％以上の１，２結合
   又は３，４結合を有するイソプレノイドゴム改質剤を消音量含む成形可能なポリ
   エステル組成物。
2. 【請求項２】 前記イソプレノイドゴムが約３〜約５０重量％の量で存在す
   る、請求項１記載の成形可能なポリエステル樹脂成形用組成物。
3. 【請求項３】 前記イソプレノイドゴムがモノアルケニルアレーンブロック
   コポリマーである、請求項１記載の成形可能なポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記モノアルケニルアレーン単位がスチレン又はメチルスチ
   レンからなる群から選択される、請求項３記載の成形可能なポリエステル樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 前記イソプレノイドゴムがスチレン−イソプレン−スチレン
   ブロックコポリマー又はコポリマー混合物である、請求項３記載の成形可能なポ
   リエステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリモノアルケニルアレーン含量がモノアルケニルアレーン
   イソプレノイドブロックコポリマーの約２０〜４０重量％である、請求項３記載
   の成形可能なポリエステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】 モノアルケニルアレーンイソプレノイドコポリマーのイソプ
   レノイドセグメントが−２０〜＋２０℃のガラス転移温度を有する、請求項３記
   載の成形可能なポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】 前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）（「
   ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（
   エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（
   「ＰＢＮ」）、（ポリプロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）及びこれらの
   混合物からなる群から選択される、請求項１記載の成形可能なポリエステル樹脂
   成形用組成物。
9. 【請求項９】 さらに３〜５０％のガラス繊維を含む、請求項１記載の成形
   可能なポリエステル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 さらに５〜８０％の無機材料を含む、請求項１記載の成形
    可能なポリエステル樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 さらに１〜３０％のゴムグラフトＡＢＳコポリマーを含む
    、請求項１記載の成形可能なポリエステル樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 さらにハロゲン化難燃剤を含む、請求項１記載の成形可能
    なポリエステル樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 前記ポリエステル組成物がポリカーボネート樹脂を含有す
    る、請求項１記載の成形可能なポリエステル樹脂成形用組成物。
14. 【請求項１４】 さらにメタクリレートブタジエンスチレン又はアクリル系
    ゴムコアシェル耐衝撃性改良剤を含む、請求項１３記載の成形可能なポリエステ
    ルポリカーボネート組成物。
15. 【請求項１５】 モノアルケニルアレーン−イソプレンブロックコポリマー
    とポリエステル樹脂とのブレンドから製造された、音及び振動の伝搬が低減した
    成形品。
16. 【請求項１６】 当該成形品が電気又は機械機器のエンクロージャである、
    請求項１５記載の成形品。