JP2003328050A - 銅鉱石からの銅回収方法 - Google Patents
銅鉱石からの銅回収方法Info
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Abstract
供する。 【解決手段】 黄銅鉱を主体鉱物とする高品位の銅鉱石
を浮選し得られた銅精鉱を高温高圧化で浸出を行い、第
2鉄イオンおよび硫酸を含有する銅浸出液を得て、低品
位の銅鉱石に対するヒープリーチングまたはバットリー
チングに前記銅出液を使用する。浸出する際に、温度を
100℃以上、圧力を大気圧より高くすることが望まし
い。また、ヒープリーチングまたはバットリーチングに
使用する銅浸出液が、5g/L以上の鉄イオンを含むこ
とが望ましい。
Description
とする銅鉱山において、銅を安価に、かつ効率的に回収
する方法に関する。
鉱などの銅を含有する銅鉱石から、浮選や比重選鉱など
の物理的分離により濃縮して得られる銅品位20〜35
wt%の銅精鉱を対象とする。
が、選鉱が経済的でない低品位の硫化鉱や酸化鉱の処理
としては、湿式製錬法が行われる。
造する工程と、マットから粗銅を得る製銅工程とからな
る。マットを製造する工程では、銅精鉱を加熱して溶解
させ、酸素ガスにより酸化することで、銅精鉱に含まれ
る鉄分を優先的に酸化し、鉄およびシリカを主体とする
スラグを生成させて、鉄を除去する一方、Cu2Sから
なるマットを生成させる。製銅工程では、生成したマッ
トをさらに酸素ガスで酸化し、銅に結合していた硫黄を
SO2として除去して粗銅を得る。こうして得た粗銅
は、電解精製工程で電気銅に精製される。
ルギーを用いて反応を自発的に進めさせ、粗銅を製造す
るため、経済的である。しかし、銅精鉱中の銅または鉄
と結合する硫黄は、SO2ガスとなるため、一般には硫
酸として回収・無害化するが、回収できない有害なSO
2ガスは大気に放出されるという環境上の問題がある。
湿式プロセスが注目されてきている。SX−EW法と呼
ばれる湿式製錬法はその一つであり、銅精鉱として回収
するには経済的でない低品位の硫化鉱や酸化鉱から、銅
の浸出に続き、溶媒抽出や電解採取の技術を用いること
で、低コストで銅を回収できる。
半が単純な酸溶解である。これに対して、低品位の硫化
鉱の場合には、ピープ状に堆積させた銅鉱石に、硫酸や
第2鉄イオンを含む溶液を掛けて、銅を浸出する。すな
わち、この浸出反応には、硫酸や第2鉄イオンが必要で
あり、硫酸や第2鉄イオンの濃度を適切に管理すること
が、各プラントの操業上、重要となる。
に示すことができ、銅の浸出には第2鉄イオンが大きな
役割を果たしている。
は、空気酸化により再び第2鉄イオンに再生される。そ
して、この第2鉄イオンが再び銅の浸出に作用する。
与すると、バクテリアの生命活動で硫酸が生成され、か
つ、鉄イオンの酸化が加速され、浸出速度が飛躍的に高
められる。従って、極力、空気が入りやすいように、銅
鉱石の積み方やヒープの形状、散水方法などを改善した
り、あるいはパイプを利用してブロワーで空気を送り込
むことで、第2鉄イオンへの酸化およびバクテリアの活
性を高める工夫が試みられている。
れる浸出液の鉄イオンは、ヒープ内で水酸化物や他金属
との化合物を生成して固定されてしまい、一定以上の濃
度を超えて第2鉄イオン濃度を増加させることは困難で
ある。そのため、浸出に好都合な高濃度の鉄イオン濃度
を有する浸出液を得ることができず、これまでのヒープ
リーチングでは、高い銅の浸出率を得ることはできなか
った。
イオンを含む化合物を浸出液に溶解してヒープリーチン
グに使用することも考えられるが、第2鉄イオン濃度を
上昇させる試薬類の使用はコスト上昇を招くので、実際
の操業に適用されなかった。
処理することが困難であった低品位の銅鉱石から、銅が
回収できる有利な方法であるが、銅の浸出には長時間を
要する。例えば、輝銅鉱では銅を50%浸出するのに1
年は必要で、70%以上浸出するには5年程度かかるの
が一般的である。難溶性の黄銅鉱では、さらに浸出に時
間を要する。
は酸化鉱や輝銅鉱を対象として実施されている。従っ
て、黄銅鉱を主体鉱物とする銅鉱山では、経済的に見合
う高品位の銅鉱石に対して選鉱処理を行い、銅精鉱を作
製して、各地製錬所で乾式製錬法を行い、経済的に見合
わないと考えられる低品位の銅鉱石は、ズリとして積み
立てられているのみであった。経済性に関しては、銅精
鉱製錬費および精鉱輸送代が大きな要因を占めるので現
地精錬が望まれるが、乾式製錬法を銅鉱山の周辺で行う
場合、初期投資が高く、SO2ガスが発生する環境面の
問題から実現が難しい。
反応を行わせて銅を浸出する湿式プロセスが考案されて
いる。例えば、硫化鉱や銅精鉱を、高温高圧で浸出して
銅を回収する湿式プロセスが提案されている。この湿式
プロセスは、オートクレーブを使用して銅精鉱を100
℃から230℃の高温で浸出するものである。浸出反応
は、式5、6のように示され、空気や酸素の加圧下(酸
素分圧が0.1〜2.0MPa)で銅精鉱が溶解され、
銅の浸出率は90〜99%に達する。高温高圧の条件下
で浸出が行われるため、反応も0.5時間から6時間で
終了する。
化させずに、式6の反応で銅や鉄を浸出することができ
るが、実際には、銅の浸出率を増加させようとすれば、
10〜95%の硫黄を酸化することになり、式5の反応
が主体と考えられる。
黄は硫酸イオンに酸化され、硫酸が生成することにな
り、浸出液はそのままで処理することはできず、銅回
収、精製工程のために、石灰石や水酸化ナトリウム等の
中和剤で中和する必要がある。中和しなければ、溶媒抽
出での銅回収時に、多量の銅が水溶液に残留して、銅の
回収率低下を招く。これらの中和剤の使用量を低減させ
るために、浸出の際には硫黄をできる限り酸化させず、
単体硫黄の形で回収するようなプロセスも開発されてい
るが、浸出時に塩素イオンを添加するなどの特殊な条件
下での浸出が必要で、オートクレーブを中心とした高温
高圧容器の耐食性を考えると、不利である。このよう
に、湿式プロセスを用いて、銅精鉱から銅を経済的に回
収するには、さらに改良が必要であった。
含む銅浸出液を、低品位の銅鉱石のヒープリーチング工
程液と混合することで、銅浸出液の硫酸濃度を低下さ
せ、ヒープリーチングでの銅回収工程である溶媒抽出お
よび電解採取へ送り、銅を回収するプロセスも考案され
ている(米国特許第5698170号)。このプロセス
では、従来の問題を解決するために、銅浸出液中の硫酸
を中和せずに、銅浸出液を希釈するだけで、既存のプラ
ント設備を使用し、銅を回収できるようにしたもので、
新規な方法として注目される。
した硫酸濃度は0.5〜10g/Lと低いため、銅浸出
液のような高濃度の酸を含む溶液を、希釈だけで硫酸濃
度をこの範囲まで低下させようとすれば、ヒープリーチ
ング工程液との混合比は自ずと決まってしまう。また、
少量のヒープリーチング工程液しか産出しないプラント
では、多量の銅精鉱を浸出することはできない。
を、銅鉱石のヒープリーチング工程での補加用として使
用できるといったメリットのみで、長時間の浸出時間を
必要とし、かつ銅浸出率の低いヒープリーチング工程で
の浸出反応を積極的に改善するものではなく、大きなメ
リットはなかった。
題点を解決し、銅含有物から、効率的かつ経済的に銅を
回収する方法を提供するものである。
に、種々検討した結果、銅精鉱などの銅含有物を浸出
し、生成した第2鉄イオンおよび硫酸を含む銅浸出液を
得て、これを別に設けた低品位の銅鉱石のヒープリーチ
ング工程に送ることにより、今まで以上に銅鉱石中の銅
を効率よく回収できることがわかり、本発明を完成する
に至った。
鉱を主体鉱物とする高品位の銅鉱石を浮選し得られた銅
精鉱を高温高圧下で浸出を行い、ここで得られる第2鉄
イオンおよび硫酸を含有する銅浸出液を、低品位の銅鉱
石に対するヒープリーチングまたはバットリーチングに
使用する。浸出する際に、温度を100℃以上、圧力を
大気圧より高くすることが望ましい。また、ヒープリー
チングまたはバットリーチングに使用する溶液(銅浸出
液)が、5g/L以上の鉄イオンを含むことが望まし
い。
説明する。
方法の一実施例を示すブロック図である。
に示すように、高品位の銅鉱石を加圧浸出した銅浸出液
に含まれる硫酸および第2鉄イオンを、低品位の銅鉱石
のヒープリーチング工程で使用して、精鉱処理プロセス
および低品位の銅鉱石の処理プロセスの簡素化および効
率化を図る。
0〜35%含む銅精鉱が使用できる。銅精鉱は、100
μm以下に粉砕されており、選鉱工程において濃度20
%程度で産出されるので、そのままか水あるいは銅を回
収し終わった貧液で濃度を調整する。精鉱濃度は、浸出
反応には特に影響しないが、10〜200g/Lでスラ
リー化する。この銅精鉱スラリーをオートクレーブに送
り込む。この際、1〜100g/Lの硫酸を溶液に添加
し、オートクレーブ内で100℃以上の温度および大気
圧より高い圧力で銅精鉱を浸出する。
て進行すると考えられる。銅精鉱中の硫黄は、空気ある
いは酸素により硫酸イオンまで酸化する。また、銅精鉱
中の鉄も浸出される。
下で加圧(酸素分圧0.5MPa)浸出すれば銅鉱石を
浸出することができ、銅は65%以上、鉄は1〜40%
浸出される。銅精鉱中の硫黄は、50〜95%酸化さ
れ、硫酸イオンに変化する。
が浸出するが、浸出された鉄が再びFe2O3として固定
されるため、ヒープリーチングで浸出反応に有利な第2
鉄イオンの量が減少する。そのため、150〜220℃
の温度領域で短時間に浸出することが望ましく、これに
より第2鉄イオン濃度を高めた銅浸出液が回収できる。
て浸出スラリーを回収するとともに、蒸気を回収する。
浸出スラリーは、シックナーで残渣を分離して銅浸出液
を得る。銅浸出液には、Cu、Fe、H2SO4を含む。
銅精鉱の種類やスラリー濃度により、銅浸出液の組成は
異なるが、Cu:26wt%、Fe:32wt%、S:
38wt%の黄銅鉱を主体とした銅精鉱を、150g/
Lのスラリー濃度で浸出した場合には、Cu:38g/
L、Fe:17g/L、H2SO4:67g/Lの銅浸出
液が得られた。
ーチング工程に送る。一般にヒープリーチング始液は、
Cu:0.1〜0.5g/L、Fe:2〜4g/Lの組
成を有するが、本発明の方法では、銅精鉱を加圧浸出し
た銅浸出液と混合することで、第2鉄イオンや硫酸濃度
を高める。混合溶液は、銅鉱石のヒープにかけ、銅を浸
出する。その後、溶媒抽出・電解採取を行う。
方法の異なる実施例を示す。
を除去し、その後、銅浸出液(貧液)に残留する硫酸お
よび第2鉄イオンを、鉱石のヒープリーチングへ送る。
分の銅の除去に先立ち、銅や鉄メタルなどを用いたセメ
ンテーション反応等による浄液を行い、銅浸出液中の微
量不純物を除去した後、高濃度の銅を含む硫酸銅溶液と
銅浸出液(貧液)に分離し、前記硫酸銅溶液を電解採取
工程に送り、銅を電解採取により回収する。
液から、銅を直接電解採取し、電気銅と貧液に分離する
こともできる。
程において、低pH溶液からも銅を抽出できるアルドオ
キシム系の有機溶媒を用いて、銅浸出液中の銅を直接抽
出、回収する。
銅浸出液(貧液)を低品位銅鉱石のヒープリーチング工
程に送れば良い。
する銅浸出液の銅濃度を低下させることにより、さらに
効率化を図ることができる。すなわち、加圧浸出液は、
ヒープリーチング浸出液に比べ、銅濃度が高く、溶媒抽
出工程での銅の回収率が低下する(抽出剤の抽出が弱
く、完全抽出が困難)ため、あらかじめ大部分の銅を分
離した後、残留銅分の回収および浸出助長のための貧液
をヒープリーチング工程に送ることとし、効率化を図る
ことができる。
応は、式1〜4の反応式に従うと考えられ、第2鉄イオ
ン濃度の影響が大きい。本発明の方法では、銅浸出液を
混合することで、鉄濃度が低い従来のヒープリーチング
に比べ、銅の浸出率および反応速度を高めることができ
る。
2鉄イオン濃度を変えた溶液中で、低品位銅鉱石(C
u:0.4wt%)を浸出した結果を示す。
て、銅の浸出率は増加し、従来の鉄濃度の溶液で浸出し
た場合には、100日間で32〜35%の銅しか浸出す
ることができないが、第2鉄イオン濃度を5g/L以上
に増加させることにより短時間で高い銅の浸出率が得ら
れる。このように銅鉱石のヒープリーチングでは、従来
よりも第2鉄イオン濃度を増加させ、5g/L以上にす
ることが望ましい。
出条件によって、銅浸出液の組成が異なるので、銅鉱石
の浸出工程の溶液との混合比は特定できないが、銅鉱石
のヒープリーチングに有利な5g/L以上の第2鉄イオ
ン濃度が保たれるように、銅浸出液をヒープリーチング
工程液に混合すればよい。また、銅鉱石の浸出には硫酸
も必要であるが、銅浸出液には硫酸も含まれており、第
2鉄イオンだけでなく、この硫酸も浸出反応に利用する
ことができる。従って、銅浸出液を混合することで、こ
れまでの補加用硫酸が不要となる。
従来の分離回収技術(溶媒抽出による銅の分離、続いて
電解廃液による有機相からの銅の逆抽出、さらに電気分
解による逆抽出液からの銅の回収)により、銅をメタル
化し製品化することができる。溶媒抽出し銅を分離した
銅浸出液は、ヒープリーチング工程へ再び繰り返される
が、その一部は銅精鉱をスラリー化する際に使用する。
ば、高品位銅鉱石を浸出して製造される銅イオン、鉄イ
オンおよび硫酸を含む銅浸出液を、低品位銅鉱石の浸出
工程の溶液と混合することで、効率的かつ経済的に銅を
回収することができる。
を示すブロック図である。
を示すブロック図である。
を示すブロック図である。
を示すブロック図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 黄銅鉱を主体鉱物とする高品位の銅鉱石
を浮選し得られた銅精鉱を高温高圧下で浸出を行い、第
2鉄イオンおよび硫酸を含有する銅浸出液を得て、低品
位の銅鉱石に対するヒープリーチングまたはバットリー
チングに前記銅浸出液を使用することを特徴とする銅鉱
石からの銅回収方法。 - 【請求項2】 ヒープリーチングまたはバットリーチン
グに使用する溶液が、5g/L以上の鉄イオンを含むこ
とを特徴とする請求項1に記載の銅鉱石からの銅回収方
法。 - 【請求項3】 浸出が、温度を100℃以上、圧力を大
気圧より高くして行われることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の銅鉱石からの銅回収方法。 - 【請求項4】 温度が150〜220℃で、酸素分圧が
0.1〜2.0MPaであることを特徴とする請求項3
に記載の銅鉱石からの銅回収方法。
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