JP2003327933A

JP2003327933A - 粘着シート

Info

Publication number: JP2003327933A
Application number: JP2002140962A
Authority: JP
Inventors: Takuya Tetsumoto; 卓也鉄本; Tetsuyuki Utagawa; 哲之歌川; Tatsuya Tsukida; 達也月田
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2002-05-16
Filing date: 2002-05-16
Publication date: 2003-11-19

Abstract

(57)【要約】【課題】アクリル系エマルジョン型粘着剤を用いて形
成された粘着剤層を有し、環境にやさしく、かつ粘着剤
はみ出し性及び耐水性に優れる粘着シートを提供するこ
と。【解決手段】フィルム基材の片面に、粘着付与剤の存
在下に乳化重合させて得られ、ゲル分率が５０％以上で
あり、平均粒子径が３００ｎｍ以下のアクリル系エマル
ジョン型粘着剤を用いて粘着剤層を設けてなる粘着シー
トであって、特定の条件で測定した７００００秒後のシ
ートのズレ量が３００μｍ以下の保持力を有し、かつ６
０℃の温水中に２４時間浸漬した後のシートのヘイズ値
が７．００以下である耐水白化性を有する粘着シートで
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粘着シートに関し、
さらに詳しくは、フィルム基材の片面にアクリル系エマ
ルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有し、
環境にやさしく、かつ極性の低いポリオレフィンなどの
被着体に対しても良好な接着性能を有すると共に、耐粘
着剤はみ出し性（保持力）及び耐水性に優れる粘着シー
トに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、粘着シートは、通常の接着剤のよ
うに実用的な接着力を得る為高い圧力又はエネルギーを
必要とせず、指圧程度の圧力で貼合わせると直ちに実用
に耐える接着力を発揮する（感圧性タック）という使用
上の簡便さや、使用に当たり良好な作業性などを有する
ことから、多くの分野において用いられている。

【０００３】この粘着シートの用途としては、例えば包
装・結束用、事務・家庭用、接合用、塗装マスキング
用、表面保護用、防食・防水用、シーリング用、電気絶
縁用、電子機器・光学部品用、医療・衛生材用、識別・
装飾用、ラベル用などを挙げることができる。この粘着
シートは、一般に基材シートと、その表面に形成された
粘着剤層と、必要に応じて粘着剤層上に設けられる剥離
シートから構成されており、使用に際しては、剥離シー
トが設けられている場合には、該剥離シートを剥がし、
粘着剤層を被着体に当接させて貼付することが行われて
いる。

【０００４】前記粘着剤層を構成する粘着剤としては例
えばアクリル系、ウレタン系、ゴム系、シリコーン系な
どがあるが、これらの中で、粘着力、保持力、耐候性、
耐熱性などの性能の点から、アクリル系粘着剤が多用さ
れている。このアクリル系粘着剤としては、従来溶剤型
のものが主として用いられてきたが、近年、塗工時にお
ける有機溶剤の揮発が環境衛生や安全面で問題となって
いた。

【０００５】これに対し、エマルジョン型のものは、環
境、衛生、安全面については特に問題がなく、また高濃
度化による高速塗工及び脱溶剤による低コスト化が可能
であることから、最近では、溶剤型に代えて、エマルジ
ョン型のものが使用されるようになってきた。ところ
で、前記アクリル系エマルジョン型粘着剤においては、
ポリオレフィンなどの極性の低い被着体に対しては、該
被着体への接着性を向上させるために凝集力を犠牲に
し、被着体への濡れ性を高めた粘着剤が多く使われてい
る。このような凝集力の低いアクリル系粘着剤は、スリ
ット後や抜き加工後などにおいて粘着剤のはみ出しが生
じやすく、特に夏場などでは、その傾向が強い。また、
ポリオレフィンなどに対して接着性能を向上させるに
は、粘着付与剤が通常添加される。しかしながら、この
場合、乳化された粘着付与剤がアクリル系樹脂乳化液中
にブレンドされるため、乳化剤が多く存在するようにな
り、その結果アクリル系粘着剤の耐水性が低下するのを
免れないという問題が生じていた。

【０００６】したがって、乳化剤による耐水性の低下を
避けるために、例えば乳化液中の分散粒子径を小さくす
る方法（特開昭６２−２９７３７２号公報）、架橋密度
を高くする方法、反応性乳化剤を用いる方法（特開平４
−２０２４８８号公報）などが提案されている。しかし
ながら、粘着力、保持力及び耐水性などがいずれも良好
な粘着剤としては、必ずしも充分に満足し得るものでは
なかった。

【０００７】また、乳化された粘着付与剤をブレンドす
るのではなく、粘着付与剤の存在下に、原料のエチレン
性不飽和単量体を乳化重合する方法が試みられている
（特開平４−２０２４８８号公報、特開２００１−３４
８５５１号公報）。しかしながら、この場合、重合阻害
や凝集物が発生しやすく、また、粘着付与剤がロジン系
の場合には、連鎖移動を起こして重合度が低くなるなど
の問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、アクリル系エマルジョン型粘着剤を用いて形
成された粘着剤層を有し、環境にやさしく、かつ極性の
低いポリオレフィンなどの被着体に対しても良好な接着
性能を有すると共に、耐粘着剤はみ出し性（保持力）及
び耐水性に優れる粘着シートを提供することを目的とす
るものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する粘着シートを開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、アクリル系エマルジョン型粘着剤として、
ある値以上のゲル分率及びある値以下の平均粒子径を有
する粘着剤を用いて得られ、かつ特定の保持力及び耐水
白化性を有する粘着シートが、その目的に適合し得るこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成し
たものである。

【００１０】すなわち、本発明は、（１）フィルム基材
の片面に、粘着付与剤の存在下に乳化重合させて得ら
れ、ゲル分率が５０％以上であり、平均粒子径が３００
ｎｍ以下のアクリル系エマルジョン型粘着剤を用いて粘
着剤層を設けてなる粘着シートであって、（ａ）粘着剤
層の厚さ２０μｍ、シート形状２５ｍｍ×２５ｍｍ、試
験板ＳＵＳ３８０及び４０℃の乾燥条件下で、荷重９．
８Ｎで測定した７００００秒後のシートズレ量が３００
μｍ以下である保持力を有し、かつ（ｂ）６０℃の温水
中に２４時間浸漬した後のシートヘイズ値が７．００以
下である耐水白化性を有することを特徴とする粘着シー
ト、

【００１１】（２）アクリル系エマルジョン型粘着剤
が、粘着付与剤の存在下、エチレン性不飽和単量体を反
応性乳化剤を用いて乳化重合することにより得られ、か
つ内部架橋剤としてケト基含有エチレン性不飽和単量体
を用いたものである上記（１）の粘着シート、（３）ア
クリル系エマルジョン型粘着剤が、粘着付与剤の存在
下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳化剤を用いて乳
化重合することにより得られ、かつ外部架橋剤としてヒ
ドラジド系化合物を用いたものである上記（１）の粘着
シート、（４）アクリル系エマルジョン型粘着剤が、粘
着付与剤の存在下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳
化剤を用いて乳化重合することにより得られ、かつ架橋
剤として内部架橋剤及び外部架橋剤を用いたものである
上記（１）の粘着シート、（５）反応性乳化剤の使用量
が、エチレン性不飽和単量体全量に対し、０．５〜８重
量％の範囲である上記（２）〜（４）の粘着シート、を
提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の粘着シートにおけるフィ
ルム基材としては特に制限はなく、従来粘着シートのフ
ィルム基材として使用されている公知のフィルム、例え
ばポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、
蒸着ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート）、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポ
リエチレン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ルなどのプラスチックフィルム、セルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、セロハンなどのセルロ
ース系フィルム、さらには合成紙などが挙げられる。こ
の基材の厚さは、使用目的や状況に応じて適宜定めれば
よいが、通常１０〜２５０μｍ、好ましくは２５〜１０
０μｍの範囲である。

【００１３】また、この基材としてプラスチックフィル
ムを用いる場合には、その片面又は両面に、その上に設
けられる層との接着性を向上させる目的で、所望によ
り、サンドブラストや溶剤処理などによる凹凸化処理、
あるいはコロナ放電処理、オゾン・紫外線照射処理、火
炎処理、クロム酸処理、熱風処理などの酸化処理などを
施すことができる。

【００１４】本発明の粘着シートにおいて、前記フィル
ム基材の片面に設けられる粘着剤層には、粘着剤とし
て、粘着付与剤の存在下に乳化重合して得られ、かつゲ
ル分率が５０％以上であり、平均粒子径が３００ｎｍ以
下のアクリル系エマルジョン型粘着剤が用いられる。前
記ゲル分率が５０％未満では凝集力が低く、所望の保持
力を有し、耐粘着剤はみ出し性に優れる粘着シートが得
られにくく、本発明の目的が達せられない。また、この
ゲル分率が高すぎると接着性能が不充分となる場合があ
るので、好ましいゲル分率は５５〜６５％の範囲であ
る。なお、上記ゲル分率は、下記の方法により測定した
値である。

【００１５】＜ゲル分率の測定方法＞１）ＳＵＳ金網重量を測定する。２）５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ５０μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に本発明の粘
着剤を塗布したテストピ−スをＳＵＳ金網に貼り付け重
量を測定する。３）酢酸エチル（約２００ｃｃ）に浸漬し、２３℃で、
２４時間放置する。４）テストピースを取り出し、真空下で１００℃、２時
間乾燥し、乾燥後の重量を測定する。５）テストピースをＳＵＳ金網から剥がし、残った粘着
剤を除去したＰＥＴフィルム（基材）のみの重量を測定
する。６）下式よりゲル分率（％）を算出する。（乾燥後重量−金網重量−基材重量）×１００／｛（金
網＋テストピース重量）−金網重量−基材重量｝

【００１６】一方、該アクリル系エマルジョン型粘着剤
の平均粒子径が３００ｎｍを超えるとエマルジョンの放
置安定性が悪い上、所望の接着性能、特にポリオレフィ
ンに対する接着性能が良好な粘着シートが得られず、本
発明の目的が達せられない。また、該平均粒子径の下限
については特に制限はないが、工業的には通常５０ｎｍ
程度である。より好ましくは２５０ｎｍ〜１５０ｎｍで
ある。なお、この平均粒子径は、下記の方法で測定した
値である。＜平均粒子径の測定方法＞合成後濾過した本発明のアク
リル系エマルジョン粘着剤を水で１００ｐｐｍに希釈す
る。この分散液をＮＩＣＯＭＰＭｏｄｅｌ３７０
（ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓＩ
ｎｃ．製）を用いて、光散乱法にて測定した。

【００１７】本発明の粘着シートにおいては、粘着剤層
の厚さ２０μｍ、シート形状２５ｍｍ×２５ｍｍ、試験
板ＳＵＳ３８０及び４０℃の乾燥条件下で、荷重９．８
Ｎで測定した７００００秒後のシートのズレ量が３００
μｍ以下である保持力を有している。このシートのズレ
量が３００μｍを超えると保持力が不充分となり、所望
の耐粘着剤はみ出し性が得られず、例えばスリット後や
抜き加工後の粘着剤のはみ出しが生じる原因となる。７
００００秒後の好ましいシートのズレ量は２００μｍ以
下であり、特に１５０μｍ以下が好適である。なお、前
記保持力の測定方法を以下に示す。

【００１８】また、６０℃の温水中に２４時間浸漬した
後のシートのヘイズ値が７．００以下である耐水白化性
を有している。このシートのヘイズ値が７．００を超え
ると耐水性が不充分となり、本発明の目的が達せられな
い。このヘイズ値は６．００以下が好ましく、特に５．
００以下が好適である。

【００１９】本発明の粘着シートにおいては、アクリル
系エマルジョン型粘着剤として、粘着付与剤の存在下に
乳化重合して得られ、前記のゲル分率及び平均粒子径を
有すると共に、得られる粘着シートが、前記の性状を有
するような粘着剤を用いることが必要である。このよう
なアクリル系エマルジョン型粘着剤は、粘着付与剤の存
在下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳化剤を用いて
乳化重合することにより、かつ（１）内部架橋剤として
ケト基含有エチレン性不飽和単量体を用いるか（２）外
部架橋剤としてヒドラジド系化合物を用いる、または
（３）内部架橋剤と外部架橋剤を併用することにより、
製造することができる。なお、ここで内部架橋剤とは、
重合時に、ポリマー分子内に架橋構造を導入し得る架橋
型反応性単量体を指し、一方、外部架橋剤とは、重合体
粒子間に架橋構造を導入し得る化合物を指す。外部架橋
剤を用いる場合には、架橋すべき重合体粒子は、分子内
に架橋性官能基が導入されていることが必須となる。

【００２０】本発明に係るアクリル系エマルジョン型粘
着剤に含まれるアクリル系樹脂としては、エチレン性不
飽和単量体から得られた重合体である（メタ）アクリル
酸エステル系重合体が用いられる。この（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体としては、通常のアクリル系粘着
剤において使用される（メタ）アクリル酸エステル系重
合体の中から任意のものを適宜選択して用いることがで
きる。このようなものとしては、例えば（メタ）アクリ
ル酸エステル単独重合体、（メタ）アクリル酸エステル
単位二種以上を含む共重合体及び（メタ）アクリル酸エ
ステルと他の官能性単量体やその他の単量体などのエチ
レン性不飽和単量体との共重合体などを挙げることがで
き、これらは一種を用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２１】前記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル
酸エステルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル
酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００２２】また、他の官能性単量体としては、例えば
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メ
タ）アクリル酸アセトアセトキシメチル；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メ
チロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミドなどのアクリルアミド
類；（メタ）アクリル酸モノ又はジメチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸モノ又はジエチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸モノ又はジメチルアミノプロピ
ル、（メタ）アクリル酸モノ又はジエチルアミノプロピ
ルなどの（メタ）アクリル酸モノ又はジアルキルアミノ
アルキル；アクリ酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不
飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２３】この官能性単量体における官能基は、外部
架橋剤を用いる場合の架橋点となる。さらに、その他の
単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イ
ソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデ
ンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、
α−メチルスチレンなどのステンレス系単量体；ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量
体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニト
リル系単量体などが挙げられる。これらは単独で用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
内部架橋剤である架橋型反応性単量体としては、多官能
性エチレン性不飽和単量体、ケト基含有エチレン性不飽
和単量体、アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単
量体などが挙げられる。

【００２４】ここで、多官能性エチレン性不飽和単量体
としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ボリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレ
ート、トリス（メタ）アクリロイルオキシフォスフェー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジアリルテレ
フタレート、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベン
ゼン、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート等が挙げら
れる。

【００２５】ケト基含有エチレン性不飽和単量体として
は、例えばジアセトンアクリルアミド、２−（アセトア
セトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アセトアセト
キシメチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテ
ートなどが挙げられる。アルコキシシリル基含有エチレ
ン性不飽和単量体としては、例えば２−（メタ）アクリ
ロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリ
ロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロ
ロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジ
クロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメ
チルクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリブトキシシラン、（メタ）アクリ
ロキシブチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキ
シペンチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシ
ヘキシルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシヘ
キシルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシオク
チルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシデシル
トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシドデシルト
リメトキシシラン、（メタ）アクリロキシオクタデシル
トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、
ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン等が挙げら
れる。

【００２６】これらの内部架橋剤は、外部架橋剤として
ヒドラジド系化合物を用いる場合には、用いてもよい
し、用いなくてもよいが、外部架橋剤を用いない場合や
ヒドラジド系化合物以外の外部架橋剤を用いる場合には
必須となる。前記内部架橋剤は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの
中で、特にケト基含有エチレン性不飽和単量体が好適で
ある。内部架橋剤の配合量は、アクリル系エマルジョン
１００重量部に対し１．０〜１０．０重量部とするのが
好ましい。

【００２７】一方、外部架橋剤としては、例えばイソシ
アネート系化合物、エポキシ系化合物、メラミン系化合
物、アジリジン系化合物、ヒドラジド系化合物、オキサ
ゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物、尿素系化合
物、ジアルデヒド系化合物、金属キレート化合物、金属
アルコキシド、金属塩などが挙げられる。これらは一種
のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよいが、これらの中で、性能の点から、特にヒド
ラジド系化合物が好適である。ヒドラジド系化合物とし
ては、アジピン酸ヒドラジド、カルボヒドラジドなどが
挙げられる。外部架橋剤の配合量は、アクリル系エマル
ジョン１００重量部に対し０．２〜７．０重量部とする
のが好ましい。

【００２８】これらの外部架橋剤は、内部架橋剤として
ケト基含有エチレン性不飽和単量体を用いる場合には、
用いてもよいし、用いなくてもよいが、内部架橋剤を用
いない場合やケト基含有エチレン性不飽和単量体以外の
内部架橋剤を用いる場合には必須となる。上記架橋剤を
併用する場合の配合量は、アクリル系エマルジョン１０
０重量部に対し、内部架橋剤は０．５〜５．０重量部、
外部架橋剤は０．２〜０．４重量部とするのが好まし
い。前記の内部架橋剤は、重合時に加えられるが、この
外部架橋剤は、乳化重合で得られたアクリル系樹脂エマ
ルジョンに加えられる。

【００２９】本発明に係るアクリル系エマルジョン型粘
着剤において用いられる粘着付与剤については特に制限
はなく、従来粘着剤における粘着付与剤として慣用され
ているものの中から、適宜選択して用いることができ
る。この粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、キシレン
樹脂、テルペン−フェノール樹脂、石油樹脂、クマロン
インデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂、エチレン
／酢酸ビニル樹脂、さらにはスチレン−ブタジエンブロ
ックポリマー、スチレン−イソプレンブロックポリマ
ー、エチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマ
ー、塩化ビニル／酢酸ビニル系ポリマー、アクリル系ゴ
ムなどのエラストマー等が挙げられる。

【００３０】市販品の具体例としては、スーパーエステ
ルＡ−７５（荒川化学社製）、スーパーエステルＡ−１
００（荒川化学社製）、スーパーエステルＡ−１２５
（荒川化学社製）等のロジンエステル、ペンセルＤ１２
５（荒川化学社製）、ペンセルＤ１６０（荒川化学社
製）、リカタックＰＣＪ（理化ファインテック社製）等
の重合ロジンエステル、ニカノールＨＰ−１００（三菱
ガス化学社製）、ニカノールＨＰ−１５０（三菱ガス化
学社製）、ニカノールＨ−８０等のキシレン樹脂、ＹＳ
ポリスターＴ−１１５（ヤスハラケミカル社製）、マイ
テックＧ１２５（ヤスハラケミカル社製）等のテルペン
−フェノール樹脂、ＦＴＲ−６１２０（三井化学社
製）、ＦＴＲ−６１００（三井化学社製）等の石油樹脂
などがある。これらの粘着付与剤は一種のみを単独で用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３１】本発明においては、前記粘着付与剤の配合
量は、アクリル系樹脂の原料として用いられる各エチレ
ン性不飽和単量体の合計量１００重量部に対し、通常１
〜５０重量部の範囲で選定される。この配合量が１重量
部未満では充分な接着性能、特にポリオレフィンに対す
る接着性能が得られにくく、一方５０重量部を超えると
重合が不安定になると共に、充分な接着性能やタックが
得られない原因となり、好ましくない。この粘着付与剤
の好ましい配合量は５〜４０重量部であり、特に７〜３
０重量部の範囲が好ましい。

【００３２】本発明に係るアクリル系エマルジョン型粘
着剤は、前記粘着付与剤の存在下、各エチレン性不飽和
単量体を乳化重合させることにより、製造されるが、こ
の乳化重合においては、乳化剤として反応性乳化剤が用
いられる。この反応性乳化剤については特に制限はな
く、従来公知のイオン性、非イオン性の乳化剤の中か
ら、適宜選択して用いることができる。該反応性乳化剤
としては、例えば一般式（Ｉ）〜（VII)

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】（式中、Ｒ¹はアルキル基、Ｒ²は水素原
子又はメチル基、Ｒ³はアルキレン基、Ｘは水素原子又
はスルホン酸塩基を示し、ｎ、ｍ及びｋは１以上の整数
であり、かつｍ＋ｋ＝３である。）で表される構造の化
合物などを挙げることができる。

【００３６】このような反応性乳化剤の具体例として
は、市販品としてアデカリアソープＳＥ−２０Ｎ（アニ
オン性）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（アニオン
性）、アデカリアソープＮＥ−１０（ノニオン性）、ア
デカリアソープＮＥ−２０（ノニオン性）、アデカリア
ソープＮＥ−３０（ノニオン性）、アデカリアソープＮ
Ｅ−４０（ノニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７
３０（アニオン性）、アデカリアソープＳＤＸ−７３１
（アニオン性）〔以上、旭電化（株）製〕、エレミノー
ルＪＳ−２（アニオン性）、エレミノールＲＳ−３０
（アニオン性）〔以上、三洋化成（株）製〕、ラテムル
Ｓ−１８０Ａ（アニオン性）、ラテムルＳ−１８０（ア
ニオン性）〔以上、花王（株）製〕、アクアロンＢＣ−
０５（アニオン性）、アクアロンＢＣ−１０（アニオン
性）、アクアロンＢＣ−２０（アニオン性）、アクアロ
ンＨＳ−０５（アニオン性）、アクアロンＨＳ−１０
（アニオン性）、アクアロンＨＳ−２０（アニオン
性）、アクアロンＲＮ−１０（ノニオン性）、アクアロ
ンＲＮ−２０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−３０
（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−５０（ノニオン
性）、ニューフロンティアＳ−５１０（アニオン）〔以
上、第一工業製薬（株）製〕、フォスフィノールＴＸ
（アニオン性）〔東邦化学工業（株）製〕等を挙げるこ
とができる。このような反応性乳化剤を用いることによ
り、耐水性の良好なアクリル系エマルジョン型粘着剤を
得ることができる。

【００３７】前記反応性乳化剤は一種のみを単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、該反応性乳化剤の配合量は、アクリル系樹脂の原料
として用いられる各エチレン性不飽和単量体の合計量１
００重量部に対して、通常０．５〜８重量部の範囲で選
定される。この配合量が０．５重量部未満では平均粒子
径が３００ｎｍ以下のエマルジョン型粘着剤が得られに
くい上、重合が不安定になりやすく、一方８重量部を超
えると得られる粘着シートの耐水性が低下する原因とな
る。この反応性乳化剤の好ましい配合量は０．８〜７重
量部であり、特に１〜５重量部の範囲が好ましい。

【００３８】次に、本発明に係るアクリル系エマルジョ
ン型粘着剤の製造方法の好適な実施態様について説明す
る。まず、水性媒体中に、前記反応性乳化剤を溶解した
のち、アクリル系樹脂の原料である各エチレン性不飽和
単量体及び粘着付与剤を所定の割合で加え、乳化処理を
行う。この際、使用する水性媒体の量は、該エチレン性
不飽和単量体と粘着付与剤との合計量１００重量部に対
し、通常５０〜４００重量部、好ましくは７０〜２００
重量部の範囲である。

【００３９】また、前記乳化処理は、高圧ホモジナイザ
ー又は超音波などを用いて行うことが好ましく、そして
この場合、最終的に得られるエマルジョン型粘着剤の平
均粒子径が３００ｎｍ以下になるように乳化処理を行
い、乳化液を調製する。次に、このようにして調製され
た乳化液を、重合開始剤の存在下に４０〜９０℃程度に
加熱して重合を行う。この際、重合開始剤としては、従
来使用されている公知のもの、例えば有機過酸化物、ア
ゾ系化合物、過硫酸塩、各種レドックス系触媒などが用
いられる。

【００４０】このようにして得られたアクリル系樹脂エ
マルジョンに、必要ならば前述の外部架橋剤を添加し、
さらに所望により各種添加剤、例えば防腐・防かび剤、
凍結融解安定剤、防錆剤、可塑剤、高沸点溶剤、顔料、
充填剤などを添加することができる。このようにして、
所望のアクリル系エマルジョン型粘着剤が得られる。

【００４１】本発明の粘着シートにおいては、フィルム
基材の片面に、前記のアクリル系エマルジョン型粘着剤
を用い、厚さが通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜
６０μｍの範囲にある粘着剤層が設けられる。この粘着
剤層を設ける方法としては、例えばフィルム基材の片面
に、当該エマルジョン型粘着剤を、公知の方法で直接塗
布して粘着剤層を設ける方法、あるいは剥離シート上に
当該エマルジョン型粘着剤を、公知の方法で塗布して粘
着剤層を設けたのち、これをフィルム基材の片面に貼着
し、該粘着剤層を転写する方法などを用いることができ
る。

【００４２】本発明の粘着シートにおいては、このよう
にして形成された粘着剤層の上に、所望により剥離シー
トを設けることができる。この剥離シートとしては、例
えばグラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、
クラフト紙、上質紙などの紙にポリエチレン樹脂などを
ラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフ
ィンなどのプラスチックフィルムに、フッ素樹脂やシリ
コーン樹脂などの剥離剤を乾燥重量で０．１〜３ｇ／ｍ
²程度になるように塗布し、熱硬化や紫外線硬化などに
よって剥離層を設けたものなどが挙げられる。この剥離
層の厚さについては特に制限はないが、通常２５〜２０
０μｍの範囲である。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、各例で得られた粘着シート
の諸特性は、以下に示す要領に従って求めた。

【００４４】（１）粘着力粘着シートを、ポリエチレン板（日本テストパネル標準
試験板）に２３℃、５０％ＲＨにて接着させて、ＪＩＳ
Ｚ０２３７の粘着力の測定法に準じて１８０度剥離
強度を測定した。

【００４５】（２）耐粘着剤はみ出し性粘着シートを、図１に示すように１０ｍｍの幅で基材の
みを切り抜く（図１において、斜線部が切り抜き部分で
ある。）。その後、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルムを重ね合わせ、４０℃の雰
囲気下、５．９Ｎ／ｍｍ²の圧力で２４時間プレス試験
を行った。２４時間の粘着剤のはみ出し具合を目視にて
観察し、下記の基準で耐粘着剤はみ出し性を評価した。 ○：粘着剤のはみ出しがない。 △：僅かに粘着剤のはみ出しが確認できる。 ×：粘着剤のはみ出しが確認できる。

【００４６】（３）保持力試料のエマルジョンを剥離紙上に乾燥後厚さ２０μｍに
なるように塗布し、９０℃で１分間乾燥させた後、５０
μｍの金属蒸着されたＰＥＴフィルムに貼り合わせ粘着
シートを作製する。該粘着シートを、ステンレス板（Ｓ
ＵＳ３８０）の試験板に張り付け面積が２５ｍｍ×２５
ｍｍになるように貼付し、４０℃乾燥の条件下で９．８
Ｎの荷重をかけて、ＪＩＳＺ０２３７の保持力の測
定法に準じて、７００００秒後のフィルムのズレ量を測
定する。

【００４７】（４）耐水白化性試料のエマルジョンを剥離紙上に乾燥後厚さ２０μｍに
なるように塗布し、９０℃で１分間乾燥させた後、５０
μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ粘着シートを作製す
る。その後、剥離紙を剥がし、５０μｍのＰＥＴフィル
ムにラミネートした後、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を
作製する。次に、試験片を６０℃の温水中に２４時間放
置したのち、温水から取り出し、そのヘイズ値をヘイズ
メーターにて測定する。

【００４８】実施例１（１）乳化重合イオン交換水１２５重量部、アニオン性の反応性乳化剤
「ラテムルＳ−１８０Ａ」（花王（株）社製）３重量
部、第二リン酸ナトリウム０．３重量部、過硫酸アンモ
ニウム０．５重量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４
２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル５３重量部、アクリル
酸３重量部、ジアセトンアクリルアミド２重量部及び粘
着付与剤「ベンセルＤ−１２５」（荒川化学社製、重合
ロジンエステル系）１８重量部からなる混合液を、高圧
ホモジナイザーにより乳化処理して、平均粒子径２５０
ｎｍの乳化液を調製した。次いで、この乳化液を８０℃
で８時間加熱して乳化重合を行い、アクリル系樹脂エマ
ルジョンを得た。

【００４９】（２）粘着剤の調製上記（１）で得たアクリル系樹脂エマルジョン１００重
量部に対し、外部架橋剤であるアジピン酸ヒドラジド
０．４５重量部を添加し、アクリル系エマルジョン型粘
着剤を調製した。このアクリル系エマルジョン型粘着剤
のゲル分率は６２％であり、平均粒子径は２００ｎｍで
あった。

【００５０】（３）粘着シートの作製上記（２）で調製したアクリル系エマルジョン型粘着剤
を、剥離シート「ＳＰ−８ＬＫ２」（リンテック社製）
上に乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、９０
℃で１分間乾燥させたのち、厚さ５０μｍのＰＥＴフィ
ルムに貼り合わせて、粘着シートを作製した。この粘着
シートについて、粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持力
及び耐水白化性を求めた。これらの結果を第１表に示
す。

【００５１】実施例２実施例１（１）において、アクリル酸３重量部及びジア
セトンアクリルアミド２重量部の代わりに、アクリル酸
１重量部及び内部架橋剤であるアクリル酸アセトアセト
キシメチル４重量部を用いた以外は、実施例（１）と同
様にして乳化重合を行い、アクリル系樹脂エマルジョン
を得た。このエマルジョンのゲル分率は５６．２％であ
り、平均粒子径は２００ｎｍであった。上記エマルジョ
ンをアクリル系エマルジョン型粘着剤として用い、実施
例１（３）と同様にして粘着シートを作製し、粘着力、
耐粘着剤はみ出し性、保持力、耐水白化性を求めた。そ
の結果を第１表に示す。

【００５２】実施例３実施例１（１）において、粘着付与剤として、「ベンセ
ルＤ−１２５」の代わりに、「ＹＳ−ポリスターＮ−１
２５」（ヤスハラケミカル社製、テルペン−フェノール
樹脂系）を用いた以外は、実施例１と同様に実施して粘
着シートを作製し、粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持
力及び耐水白化性を求めた。結果を第１表に示す。な
お、アクリル系エマルジョン型粘着剤のゲル分率は６５
％であり、平均粒子径は１８０ｎｍであった。

【００５３】実施例４実施例１（１）において、粘着付与剤として、「ベンセ
ルＤ−１２５」の代わりに、「ＹＳレジンＳＸ−１０
０」（ヤスハラケミカル社製、スチレン樹脂系）を用い
た以外は、実施例１と同様に実施して粘着シートを作製
し、粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持力及び耐水白化
性を求めた。結果を第１表に示す。なお、アクリル系エ
マルジョン型粘着剤のゲル分率は６０％であり、平均粒
子径は２２０ｎｍであった。

【００５４】実施例５実施例１において、ジアセトンアクリルアミド２重量部
の代わりに、内部架橋剤であるジアセトンアクリルアミ
ド０．５重量部及びエチレングリコールジアクリレート
１．５重量部を添加し、且つ外部架橋剤としてアジピン
酸ジヒドラジド０．３重量部を添加し、アクリル系エマ
ルジョン型粘着剤を調整した。このアクリル系エマルジ
ョン型粘着剤のゲル分率は６１％であり、平均粒径は１
８０ｎｍであった。上記エマルジョンをアクリル系エマ
ルジョン型粘着剤として用い、実施例１（３）と同様に
して粘着シートを作製し、粘着力、耐粘着剤はみ出し
性、保持力、耐水白化性を求めた。その結果を第１表に
示す。

【００５５】比較例１（１）乳化重合実施例１（１）において、粘着付与剤「ベンセルＤ−１
２５」を用いなかったこと以外は、実施例１（１）と同
様にして乳化重合を行い、アクリル系樹脂エマルジョン
を得た。

【００５６】（２）粘着剤の調製上記（１）で得たアクリル系樹脂エマルジョンに対し、
予め乳化処理された平均粒子径３００ｎｍの「ベンセル
Ｄ−１２５」乳化液を、「ベンセルＤ−１２５」として
１８重量部及びアジピン酸ジヒドラジド０．４５重量部
を添加し、アクリル系エマルジョン型粘着剤を調製し
た。このアクリル系エマルジョン型粘着剤のゲル分率は
６０．０％であり、平均粒子径は２２０ｎｍであった。（３）粘着シートの作製上記（２）で得たアクリル系エマルジョン型粘着剤を用
い、実施例１（３）と同様にして粘着シートを作製し、
粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持力及び耐水白化性を
求めた。その結果を第１表に示す。

【００５７】比較例２実施例１において、外部架橋剤であるアジピン酸ヒドラ
ジドを用いなかった以外は、実施例１と同様にして粘着
シートを作製し、粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持力
及び耐水白化性を求めた。その結果を第１表に示す。な
お、アクリル系エマルジョン型粘着剤のゲル分率は１
５．４％であり、平均粒子径は２００ｎｍであった。

【００５８】比較例３実施例１（１）において、反応性乳化剤の代わりにノニ
オン性の非反応性乳化剤「エマルゲン９２０」（花王社
製）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シート
を作製し、粘着力、耐粘着剤はみ出し性、保持力及び耐
水白化性を求めた。その結果を第１表に示す。なお、ア
クリル系エマルジョン型粘着剤のゲル分率は６０．１％
であり、平均粒子径は２１０ｎｍであった。

【００５９】比較例４実施例２（１）において、内部架橋剤であるアクリル酸
アセトアセトキシメチルを用いなかったこと以外は、実
施例２と同様にして粘着シートを作製し、粘着力、耐粘
着剤はみ出し性、保持力及び耐水白化性を求めた。その
結果を第１表に示す。なお、アクリル系エマルジョン型
粘着剤のゲル分率は１０．３％であり、平均粒子径は２
２０ｎｍであった。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の粘着性シートは、フィルム基材
の片面にアクリル系エマルジョン型粘着剤を用いて形成
された粘着剤層を有し、環境にやさしく、かつ極性の低
いポリオレフィンなどの被着体に対しても良好な接着性
能を有すると共に、耐粘着剤はみ出し性（保持力）及び
耐水性に優れる粘着シートである。

【図面の簡単な説明】

【図１】粘着シートの耐粘着剤はみ出し性を求めるため
の説明図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 133/06 Ｃ０９Ｊ 133/06 151/00 151/00 (72)発明者月田達也埼玉県蕨市錦町５−14−42 リンテック株式会社内Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB03 CC02 CD08 CD10 4J011 KA06 KA29 KB14 KB29 PA57 PA63 PA64 PA65 PA66 PA68 PA69 PA75 PA76 PA79 PA83 PB39 PC02 PC06 4J026 AA08 AA12 AA17 AA25 AA38 AA45 AA64 AA68 AA69 AA76 AB01 AB46 AC04 AC09 AC16 BA21 BA25 BA27 BA28 BA30 BA32 BA34 BA39 BA41 BA43 BA50 BB01 BB03 BB04 DB04 DB08 DB10 DB12 DB14 DB15 DB28 EA08 4J040 DF011 DF041 DF051 DF091 EB132 EC002 EF262 GA06 HB17 HC15 HC16 HC19 HC21 HC26 HD43 JA03 JA09 JB09 KA16 MA10 MB03 PA02 PA23

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルム基材の片面に、粘着付与剤の存
在下に乳化重合させて得られ、ゲル分率が５０％以上で
あり、平均粒子径が３００ｎｍ以下のアクリル系エマル
ジョン型粘着剤を用いて粘着剤層を設けてなる粘着シー
トであって、（ａ）粘着剤層の厚さ２０μｍ、シート形
状２５ｍｍ×２５ｍｍ、試験板ＳＵＳ３８０及び４０℃
の乾燥条件下で、荷重９．８Ｎで測定した７００００秒
後のシートのズレ量が３００μｍ以下である保持力を有
し、かつ（ｂ）６０℃の温水中に２４時間浸漬した後の
シートのヘイズ値が７．００以下である耐水白化性を有
することを特徴とする粘着シート。
【請求項２】アクリル系エマルジョン型粘着剤が、粘
着付与剤の存在下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳
化剤を用いて乳化重合することにより得られ、かつ内部
架橋剤としてケト基含有エチレン性不飽和単量体を用い
たものである請求項１記載の粘着シート。
【請求項３】アクリル系エマルジョン型粘着剤が、粘
着付与剤の存在下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳
化剤を用いて乳化重合することにより得られ、かつ外部
架橋剤としてヒドラジド系化合物を用いたものである請
求項１記載の粘着シート。
【請求項４】アクリル系エマルジョン型粘着剤が、粘
着付与剤の存在下、エチレン性不飽和単量体を反応性乳
化剤を用いて乳化重合することにより得られ、かつ架橋
剤として内部架橋剤及び外部架橋剤を用いたものである
請求項１記載の粘着シート。
【請求項５】反応性乳化剤の使用量が、エチレン性不
飽和単量体全量に対し、０．５〜８重量％範囲である請
求項２ないし４のいずれかに記載の粘着シート。