JP2003321640A - ポリオレフィン塗装用プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な接着性、塗装性を保持し、耐水性、耐
ガソホール性の高い塗膜を形成できるプライマー組成物
を提供する。 【解決手段】 アクリル樹脂又はポリエステル樹脂、並
びに（Ｃ）アイソタクチックブロックを含むステレオブ
ロック構造を有するプロピレン系重合体Ｉを主鎖とし、
活性水素含有官能基、イソシアネート基、酸無水物基又
はエポキシ基を有する変性プロピレン系重合体と、他の
高分子ジオール、有機ジイソシアネート及び鎖延長剤と
の反応によって得られたポリウレタン変性ポリプロピレ
ン樹脂、又は、（Ｄ）プロピレン系重合体Ｉの主鎖と、
カルボン酸基、酸無水物基又はカルボン酸エステル基を
含む側鎖とを有する変性プロピレン系重合体、を含有す
るポリオレフィン塗装用プライマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン塗
装用プライマー組成物に関する。特に本発明は被塗物と
してのポリプロピレン等のポリオレフィン及び上塗塗膜
との付着性が良好で耐水性、耐ガソホール性が高く、貯
蔵安定性に優れたポリオレフィン塗装用プライマー組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンやプロピレン・α−オレ
フィン共重合体（以下併せてプロピレン系重合体とい
う）は、機械的物性、耐熱性、耐薬品性、耐水性などに
優れ、安価であることから、フィルム、シート、成形品
等の広い分野で使用されている。これらフィルム、シー
ト、成形品には装飾、塗装、表面保護を目的として各種
コーティング剤等による性能、機能の付与が行われる。
一方、プロピレン系重合体は、分子中に極性基を持たな
いため一般に低極性であり、塗装が困難であるという欠
点を有している。この欠点を改善するために、プロピレ
ン系重合体の表面を薬剤により化学的に処理したり、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの手法で酸
化するといった種々の手法が試みられてきた。しかしな
がら、これらの方法はそれぞれ特殊な装置が必要である
ばかりでなく、塗装性の改良効果においても十分である
とは言えなかった。

【０００３】そこで比較的簡便な方法として、塩素の付
加により有機溶媒に対する溶解性を付与し極性を高めた
塩素化ポリプロピレンが開発された。塩素化ポリプロピ
レンの炭化水素溶液を、プロピレン系重合体の表面に塗
布して薄膜を形成させることにより、塗装性や接着性を
改良することができる。

【０００４】さらに、アクリル樹脂やポリエステル樹脂
を配合することにより上塗りのベース塗料に対する接着
性や塗膜強度が向上し、耐水性、耐ガソホール性も改善
できることが見出されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ル樹脂及びポリエステル樹脂と塩素化ポリプロピレンと
は相溶性が悪く、プライマーの貯蔵安定性が低下した
り、密着性、耐水性および耐ガソホール性等の物性のバ
ランスがとれないという問題があった。また、塩素化ポ
リプロピレンに極性モノマーをグラフト共重合したり、
ポリウレタン、アクリル等の極性ポリマーをブロック化
することにより変性した変性塩素化ポリプロピレンは、
アクリル樹脂及びポリエステル樹脂との相溶性を改善す
ることができたが、いまだ十分であるとは言えなかっ
た。また、その原料である塩素化ポリプロピレンの性質
に基づく多くの問題点を持っていた。例えば、分子鎖中
に存在する塩素原子と隣接炭素原子に結合する水素原子
とから熱あるいは紫外線による脱離反応により発生する
塩化水素が自己触媒的に作用して分子鎖の切断、着色物
質の生成、臭気物質の生成、金属に対する腐食等を引き
起こす。したがって、樹脂製造時に製品が劣化したり、
加工後の塗膜も耐久性が十分でなかったりした。

【０００６】さらに、塩素化ポリプロピレン中に含有さ
れる塩素原子は加工物を廃棄した後、環境ホルモンであ
り猛毒物質でもあるダイオキシンを発生させる塩素源と
なる可能性がある。そこで、塩素化ポリプロピレンにつ
いても、塩化ビニル樹脂同様、塩素のようなハロゲンを
含有しない代替樹脂の開発が強く望まれている。現状の
塩素化ポリプロピレンに替わる非塩素系のポリオレフィ
ンは、有機溶媒に溶解するものはポリオレフィンに対す
る接着性が不十分であったり、粘着性が強くブロッキン
グを起こし易かったりした。また、ポリオレフィンに対
する接着性を有するものは有機溶媒に対する溶解性が十
分ではなく、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂に対す
る相溶性も乏しく、また、ポリウレタンによる変性も困
難であった。

【０００７】本発明は、塩素のようなハロゲンを含有せ
ず、べたつき性がなく、溶解性にも優れ、かつアクリル
樹脂及びポリエステル樹脂に対する相溶性に優れ、基材
としての結晶性のプロピレン系重合体に対して良好な接
着性、塗装性を保持し、耐水性、耐ガソホール性の高い
塗膜を形成することが可能な新規な変性ポリプロピレン
系重合体により、ポリオレフィン塗装用プライマー組成
物を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のプロピレン
系重合体の主鎖を特定の方法で変性することによって得
られた重合体をアクリル樹脂及び／又はポリエステル樹
脂に対して配合したプライマー組成物がポリオレフィン
塗装用プライマーとして上記の種々の問題点を解決し得
ることを見出して本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち本発明の要旨は、（Ａ）アクリル樹脂
及び／又は（Ｂ）ポリエステル樹脂、並びに（Ｃ）アイ
ソタクチックブロックを含むステレオブロック構造を有
し、分子量が１０００〜２０００００であるプロピレン
系重合体（以下、「プロピレン系重合体Ｉ」という）を
主鎖として有し、かつ分子中に、活性水素含有官能基、
イソシアネート基、酸無水物基及びエポキシ基からなる
群から選ばれた官能基を少なくとも１個有する変性プロ
ピレン系重合体と、他の高分子ジオール、有機ジイソシ
アネート及び鎖延長剤（以下併せて「ポリウレタン成
分」という）との反応によって得られ、上記変性プロピ
レン系重合体と上記ポリウレタン成分の合計との重量比
が１／９９から９９／１の範囲にあり、分子量が５００
０〜３０００００であるポリウレタン変性ポリプロピレ
ン樹脂、及び／又は、（Ｄ）上記プロピレン系重合体Ｉ
の主鎖と、カルボン酸基、酸無水物基及びカルボン酸エ
ステル基からなる群から選ばれた官能基を含む側鎖とを
有する変性プロピレン系重合体、及び必要により導電性
物質を含有し、上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分間の重量比
率が、（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）＝５／９５〜９５／５、
であることを特徴とするポリオレフィン塗装用プライマ
ー組成物、に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につき
詳細に説明する。本発明のポリオレフィン塗装用プライ
マー組成物は、（Ａ）アクリル樹脂及び／又は（Ｂ）ポ
リエステル樹脂、に加えて（Ｃ）ポリウレタン変性ポリ
プロピレン樹脂、及び／又は、（Ｄ）変性プロピレン系
重合体、及び必要に応じて導電性物質を含んでいる。以
下、このプライマー組成物の各成分について詳しく説明
する。

【００１１】本発明に用いるアクリル樹脂（Ａ）は、主
として上塗りのベース塗料との接着性付与と塗膜強度の
向上とを目的として配合される成分である。アクリル樹
脂（Ａ）は、アクリル系単量体を必須成分とした重合体
である限り、構成する構造単位の種類について特に限定
はなく、適宜、水酸基を有するアクリル系単量体、カル
ボキシル基を有するアクリル系単量体、共重合可能なエ
ステル基を有するアクリル系単量体、アクリル系以外の
ビニル系単量体等との共重合体であればよい。

【００１２】水酸基を有するアクリル系単量体として
は、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルや、これらのε−
カプロラクトン付加物等が挙げられ、１種のみ、あるい
は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。

【００１３】カルボキシル基を有するアクリル系単量体
としては、たとえば、（メタ）アクリル酸等を挙げるこ
とができ、１種のみ、あるいは、必要に応じて２種以上
を併用してもよい。エステル基を有するアクリル系単量
体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ラウリル等を挙げることができ、１種のみ、あるい
は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。

【００１４】ビニル系単量体としては、たとえば、スチ
レン等を挙げることができ、１種のみ、あるいは、必要
に応じて２種以上を併用してもよい。アクリル樹脂
（Ａ）は、上記アクリル系単量体およびビニル系単量体
から、適宜単量体を選んで、重合させることによって得
られる。アクリル樹脂（Ａ）の水酸基価について、特に
限定はないが、通常、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、好ましくは１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸
基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、架橋した場合の
架橋密度が低く、塗膜強度が低下する傾向がある。ま
た、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、極性
が高まり、ポリプロピレン基材に対する接着性が低下し
たり、架橋した場合の架橋密度が高くなり過ぎ、硬化収
縮が大きくなって、密着性が低下する傾向がある。

【００１５】アクリル樹脂（Ａ）の分子量について、特
に限定はないが、通常、５０００〜２０００００であ
り、好ましくは１００００〜１０００００である。分子
量が５０００未満の場合、プライマーの塗膜強度が低
く、耐水性、耐ガソホール性が劣る傾向がある。また、
分子量が２０００００を超えると、プライマー粘度が高
まり、塗膜外観が悪く、膜厚が薄くなる傾向がある。

【００１６】本発明で用いられるポリエステル樹脂
（Ｂ）は、例えば多塩基酸成分と多価アルコール成分と
をエステル化反応させることによって得られる。該多塩
基酸成分は１分子中にカルボキシル基を２個以上有する
化合物で、脂肪族系、脂環族系及び芳香族系等の多塩基
酸又はこれらの無水物から選ばれた１種もしくは２種以
上が使用できる。多価アルコール成分は、１分子中に水
酸基を２個以上有する化合物で、脂肪族系、脂環族系及
び芳香族系等の多価アルコールから選ばれた１種もしく
は２種以上が使用できる。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、
上記の多塩基酸成分と多価アルコール成分とを、さらに
必要に応じて一塩基酸やヒドロキシカルボン酸等を併用
して、既知の方法でエステル化反応させることによって
得られる。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、特に限定はない
が、水酸基価が通常、１〜１００、好ましくは１０〜８
０、酸価が通常、０．１〜４０、好ましくは１〜２０、
そして数平均分子量が通常、１０００〜５００００、好
ましくは３０００〜１００００である。水酸基価が１よ
り小さくなると上塗ベース塗料との付着性が低下する傾
向がある。一方、１００より大きくなると耐水性が低下
する傾向がある。また、酸価が０．１より小さくなると
上塗ベース塗料との付着性、耐ガソホール性が低下し、
一方、４０より大きくなると耐水性が低下する傾向があ
る。そして、数平均分子量が１０００より小さくなると
塗膜表面の粘着性が増大し、一方、５００００より大き
くなると他の成分との相溶性が低下する傾向がある。

【００１７】次に本発明において用いるポリウレタン変
性ポリプロピレン樹脂（Ｃ）について説明する。先ず、
その主鎖をなすプロピレン系重合体Ｉについて説明す
る。本発明に用いる主鎖のプロピレン系重合体（「プロ
ピレン系重合体Ｉ」）は、アイソタクチックブロックを
含むステレオブロック構造を有し、分子量が１０００〜
２０００００であり、プロピレンを単量体とする、実質
的にプロピレン単独の重合体である。ここで実質的にプ
ロピレン単独の重合体とは、プロピレン含量が９５ｗｔ
％以上の重合体であるが、本発明の趣旨をそこなわない
範囲において、わずかな量の他の単量体を共重合成分と
して含有していてもよい。本発明において好ましいプロ
ピレン含量は、９７ｗｔ％以上、さらに好ましくは９９
ｗｔ％以上である。

【００１８】上記主鎖のプロピレン系重合体Ｉが含有し
得る共重合体成分の他の単量体としては、オレフィン性
二重結合を有するモノマー、例えば、エチレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ブタジエ
ン、ヘキサジエン、オクタジエン、シクロブテン、シク
ロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、ノルボル
ナジエン、スチレンおよびこれらの誘導体の中から好適
なものを選択することができる。これらのうち、エチレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセンおよびオクテンが好ま
しく、エチレンおよびブテンがさらに好ましい。

【００１９】本発明における主鎖のプロピレン系重合体
Ｉは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量Ｍ
ｗが１，０００〜２００，０００である必要がある。Ｍ
ｗが１，０００より小さい場合には、これをグラフト共
重合により変性したプロピレン系重合体（以下、グラフ
ト変性重合体ということもある）をさらにポリウレタン
変性して基材上に塗布した後の造膜性の悪化が顕著にな
るばかりでなく、べたつきも顕著となる。また、Ｍｗが
２００，０００を越える場合には、造膜性やべたつきに
ついては大きな問題はないものの、グラフト変性重合体
を溶媒に溶解した際の粘度が高くなりすぎ、製造上ある
いは該グラフト変性重合体溶液のハンドリング上、不都
合を生じる。本発明において、より好ましい重量平均分
子量Ｍｗの範囲は３，０００〜１５０，０００、さらに
好ましくは、５，０００〜１００，０００である。な
お、ＧＰＣによる分子量の測定は、オルトジクロロベン
ゼンを溶媒とし、ポリスチレンを標準試料として、市販
の装置を用いて従来公知の方法で行うことができる。

【００２０】本発明におけるプロピレン系重合体Ｉの分
子量分布については、特に制限はないが、過度に広すぎ
る分子量分布は、低分子量成分の含有量が必然的に多い
ことを意味するので避けた方がよい。分子量分布の指標
として重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍ
ｗ／Ｍｎを用いた場合、好ましくはＭｗ／Ｍｎ＜２０、
さらに好ましくはＭｗ／Ｍｎ＜１０、最も好ましくはＭ
ｗ／Ｍｎ＜５のものが好適に使用される。

【００２１】本発明におけるプロピレン系重合体Ｉは、
好ましくは¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって下記のよう
に規定される特性を有するものである。この特性は、プ
ロピレン系重合体の主鎖中に結晶性の高いブロックと非
晶性の高いブロックとがバランスよく共存し、かつ、結
晶性の高いブロックがアイソタクティック性に富む構造
となっていることを表す。重合体中に結晶性の高いブロ
ックが多すぎると溶媒への溶解性が悪化するので、結晶
性の高いブロックと非晶性の高いブロックとのバランス
が重要であり、このバランスを表す指標の一つとして、
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって規定される要件が適用
されるのである。

【００２２】 本発明における¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
の測定方法は、次の通りである。試料３５０〜５００ｍ
ｇを、１０ｍｍφのＮＭＲ用サンプル管中で、約２．２
ｍｌのオルトジクロロベンゼンを用いて完全に溶解させ
る。次いで、ロック溶媒として約０．２ｍｌの重水素化
ベンゼンを加え、均一化させた後、１３０℃でプロトン
完全デカップリング法により測定を行う。測定条件は、
フリップアングル９０°、パルス間隔５Ｔ₁以上（Ｔ
₁は、メチル基のスピン−格子緩和時間のうち最長の
値）とする。プロピレン系重合体において、メチレン基
およびメチン基のスピン−格子緩和時間はメチル基のそ
れよりも短いので、この測定条件では、すべての炭素の
磁化の回復は９９％以上である。なお、定量精度を上げ
るため、¹³Ｃ核の共鳴周波数として１２５ＭＨｚ以上の
ＮＭＲ装置を使用し、２０時間以上の積算を行うのが好
ましい。

【００２３】ケミカルシフトは、頭−尾（ｈｅａｄ ｔ
ｏ ｔａｉｌ）結合からなるプロピレン単位連鎖部の１
０種類のペンタッド（ｍｍｍｍ，ｍｍｍｒ，ｒｍｍｒ，
ｍｍｒｒ，ｍｍｒｍ，ｒｍｒｒ，ｒｍｒｍ，ｒｒｒｒ，
ｒｒｒｍ，ｍｒｒｍ）のうち、メチル分岐の絶対配置が
すべて同一であるもの、即ちｍｍｍｍで表されるプロピ
レン単位５連鎖の第３単位目のメチル基にもとづくピー
クのケミカルシフトを２１．８ｐｐｍとして設定し、こ
れを基準として他の炭素ピークのケミカルシフトを決定
する。この基準では、例えば、その他のプロピレン単位
５連鎖の場合、第３単位目のメチル基にもとづくピーク
のケミカルシフトはおおむね次のようになる。すなわ
ち、ｍｍｍｒ：２１．５〜２１．７ｐｐｍ、ｒｍｍｒ：
２１．３〜２１．５ｐｐｍ、ｍｍｒｒ：２１．０〜２
１．１ｐｐｍ、ｍｍｒｍおよびｒｍｒｒ：２０．８〜２
１．０ｐｐｍ、ｒｍｒｍ：２０．６〜２０．８ｐｐｍ、
ｒｒｒｒ：２０．３〜２０．５ｐｐｍ、ｒｒｒｍ：２
０．１〜２０．３ｐｐｍ、ｍｒｒｍ：１９．９〜２０．
１ｐｐｍである。なお、これらのペンタッドに由来する
ピークのケミカルシフトは、ＮＭＲの測定条件によって
多少の変動があること、および、ピークは必ずしも単一
ピーク（ｓｉｎｇｌｅ ｐｅａｋ）ではなく、微細構造
にもとづく複雑な分裂パターン（ｓｐｌｉｔ ｐａｔｔ
ｅｒｎ）を示すことが多い点にも注意して帰属を行う必
要がある。

【００２４】本発明におけるプロピレン系重合体Ｉは、
上記ｍｍｍｍで表されるペンタッドに帰属されるピーク
のピークトップのケミカルシフトを２１．８ｐｐｍとし
た際に、１９．８ｐｐｍから２２．２ｐｐｍの範囲に現
れる上記のペンタッド、すなわち、ｍｍｍｍ，ｍｍｍ
ｒ，ｒｍｍｒ，ｍｍｒｒ，ｍｍｒｍ＋ｒｍｒｒ，ｒｍｒ
ｍ，ｒｒｒｒ，ｒｒｒｍ，ｍｒｒｍのすべてのペンタッ
ドに属するピークの総面積Ｓに対する、２１．８ｐｐｍ
をピークトップとするピークの面積Ｓ₁の比率（Ｓ₁／
Ｓ）が１０％以上、６０％以下であり、かつ２１．５〜
２１．７ｐｐｍをピークトップとするピーク（ｍｍｍ
ｒ）の面積をＳ₂としたとき４＋２Ｓ₁／Ｓ₂＞５である
ことが好ましい。

【００２５】Ｓに対するＳ₁の比率が１０％未満である
場合には、結晶性が低すぎ、十分な接着性が得られず、
さらに、べたつきなどの問題も起こりやすい傾向があ
る。一方、Ｓに対するＳ₁の比率が６０％を越える場合
には、逆に結晶性が高すぎ、溶媒への溶解性が低下する
傾向がある。上記Ｓに対するＳ₁の比率の範囲は、好ま
しくは１０％以上、６０％以下であるが、より好ましく
は２０％以上、５０％以下、更に好ましくは２５％以
上、４５％以下である。

【００２６】本発明におけるプロピレン系重合体Ｉは、
上記の如く４＋２Ｓ₁／Ｓ₂＞５という関係を満足するこ
とが好ましい。この関係式は、Ｗａｙｍｏｕｔｈらによ
りアイソタクチックブロックインデックス（ＢＩ）と名
づけられた指数（特表平９−５１０７４５号公報参照）
と密接な関連がある。ＢＩは、重合体のステレオブロッ
ク性を表す指標であり、ＢＩ＝４＋２［ｍｍｍｍ］／
［ｍｍｍｒ］で定義される。より具体的には、ＢＩは、
４個以上のプロピレン単位を有するアイソタクチックブ
ロックの平均連鎖長を表す（Ｊ．Ｗ．Ｃｏｌｌｅｔｅ
ｅｔ ａｌ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌ．，２２，３８５８
（１９８９）；Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，１４，２
０８３（１９７６））。統計的に完全なアタクチックポ
リプロピレンの場合、ＢＩ＝５となる。したがって、Ｂ
Ｉ＝４＋２［ｍｍｍｍ］／［ｍｍｍｒ］＞５は、重合体
中に含まれるアイソタクチックブロックの平均連鎖長
が、アタクチックポリプロピレンのそれよりも長いこと
を意味する。

【００２７】本発明におけるプロピレン系重合体Ｉの表
現に使用する４＋２Ｓ₁／Ｓ₂という指標は、上述のＢＩ
と完全には同一でないものの、おおむねこれに対応して
いることから、４＋２Ｓ₁／Ｓ₂＞５という関係式は、本
発明における重合体が、アタクチックポリプロピレンと
は異なり、結晶化可能な連鎖長のアイソタクチックブロ
ックを含有することを意味する。また、アイソタクチッ
クブロックが存在するということは、言い換えれば、立
体特異性（ｓｔｅｒｅｏｓｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙ）が乱
れたシークエンスからなるブロックも同時に主鎖に存在
することを意味する。このように、本発明におけるプロ
ピレン系重合体Ｉにおいては、前述の如く主鎖中に結晶
性を有するブロックと非晶性のブロックとが共存し、か
つ、結晶性を有するブロックが、比較的長い平均連鎖長
を有するアイソタクチックブロックから形成され、アイ
ソタクチック性に富む構造になっているという特異な構
造である。本発明においては、５＜４＋２Ｓ₁／Ｓ₂であ
ることが好ましいが、より好ましくは、５＜４＋２Ｓ₁
／Ｓ₂＜２５、さらに好ましくは、７＜４＋２Ｓ₁／Ｓ₂
＜１０である。

【００２８】本発明における主鎖のプロピレン系重合体
Ｉは、例えばシングルサイト触媒により重合する方法に
よって得られるものである。一般にシングルサイト触媒
は、リガンドのデザインによりミクロタクティシティを
制御できること、比較的分子量の低い重合体を容易に製
造できること、そして特に重合体の分子量分布や立体規
則性分布がシャープであることなどを特徴としている。
分子量分布や立体規則性分布が不規則であると溶解性に
差ができ、部分的に不溶なものができる可能性がある。
シングルサイト触媒のなかでもメタロセン触媒が、ミク
ロタクティシティを精密に制御できる点で好適に用いら
れる。本発明におけるプロピレン系重合体Ｉの製造用の
シングルサイト触媒としては、メタロセン化合物と共触
媒を必須成分とするメタロセン系触媒が好ましく用いら
れる。

【００２９】上記メタロセン化合物としては、遷移金属
含有の架橋基を有するＣ₁−対称性アンサ−メタロセン
（ａｎｓａ−ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）が好ましい。非
架橋のメタロセンも本発明におけるプロピレン系重合体
の製造に適用可能であるが、一般に、架橋基を有するア
ンサ−メタロセンの方が熱安定性などに優れているた
め、特に工業的な見地から好ましい。上記遷移金属含有
の架橋基を有するアンサ−メタロセンは、共役５員環配
位子を有する架橋された４族遷移金属化合物のＣ₁−対
称性を有するメタロセンである。このような遷移金属化
合物は、公知であり、それをα−オレフィン重合用触媒
成分として使用することも知られている。また、上記の
変性プロピレン系重合体は、それを２５℃におけるトル
エンに１０重量％の濃度で溶解した際に、その不溶分が
１重量％以下であるのが好ましい。不溶分が１重量％を
超えると、性状が悪くなるばかりか、ポリウレタン変性
反応時に不溶性のゲルを生じ溶解性を著しく損なう傾向
がある。

【００３０】本発明で用いる、分子中に少なくとも１個
の活性水素含有官能基を有する変性プロピレン系重合体
は、例えば上記主鎖のプロピレン系重合体Ｉに活性水素
含有官能基を分子内に有するビニルモノマーをグラフト
化することによって得られる。上記活性水素含有官能基
を分子内に有するビニルモノマーとしては（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不飽和モノカ
ルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽
和ジカルボン酸とグリコール類との反応によって得られ
る末端ヒドロキシ基含有エステル類や１，４−ブテング
リコール、アリルアルコール等の末端ヒドロキシル基含
有オレフィン類等が挙げられる。上記グリコール類とし
てはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオール、２−ブチル−２−ヘキシル−１，３−プロ
パンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル
−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール
等の脂肪族グリコール、ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコー
ル、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等の芳香環を
有するグリコール、Ｃ１−１８アルキルジエタノールア
ミン等のアルキルジアルカノールアミン等が挙げられ
る。また、これらの末端ヒドロキシル基にカプロラクト
ン等の環状ラクトン、エチレンオキシド等の環状エーテ
ルを開環付加した化合物も用いられる。さらに、不飽和
ジカルボン酸の酸無水物を先にグラフト化した後に上記
グリコール類を反応させて分子中に少なくとも１個の活
性水素含有官能基を有する変性プロピレン系重合体を得
ることもできる。

【００３１】グラフト化反応の方法としては、種々の公
知の方法が挙げられる。例えば、プロピレン系重合体を
有機溶媒に溶解し、前記グラフトさせる重合性単量体お
よびラジカル重合開始剤を添加して加熱攪拌することに
よりグラフト共重合反応を行う方法、プロピレン系重合
体を加熱して溶解し、該溶融物にグラフトさせる重合性
単量体およびラジカル重合開始剤を添加し攪拌すること
によりグラフト共重合する方法、あるいは各成分を押出
機に供給して加熱混練しながらグラフト共重合する方
法、プロピレン系重合体のパウダーに前記グラフトさせ
る重合性単量体およびラジカル重合開始剤を有機溶媒に
溶解した溶液を含浸させた後、パウダーが溶解しない温
度まで加熱し、グラフト共重合する方法などが挙げられ
る。このとき、ラジカル重合開始剤／グラフトさせる重
合性単量体の使用割合は、モル比で通常１／１００〜３
／５、好ましくは１／２０〜１／２の範囲である。反応
温度は、通常５０℃以上、好適には８０〜２００℃の範
囲であり、反応時間は通常２〜１０時間程度である。

【００３２】上記グラフト化反応に用いられるラジカル
重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤から適
宜選択して使用することができ、例えば有機過酸化物、
アゾニトリル等を挙げることができる。上記有機過酸化
物としては、ジイソプロピルペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ジラ
ウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、メ
チルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペル
オキシド、ジイソプロピルペルオキシカルボナート、ジ
シクロヘキシルペルオキシカルボナート等が挙げられ
る。上記アゾニトリルとしてはアゾビスブチロニトリ
ル、アゾビスイソプロピルニトリル等が挙げられる。こ
れらの中で、ジベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシドが好ましい。

【００３３】上記グラフト化反応を有機溶媒を用いて行
う場合、その有機溶媒の具体的な例としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、
トリクロロエチレン、パークロルエチレン、クロルベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素な
どが挙げられ、これらの中でも、芳香族炭化水素又はハ
ロゲン化炭化水素が好ましく、特にトルエン、キシレ
ン、クロルベンゼンが好ましい。

【００３４】本発明で用いる、分子中に少なくとも１個
のイソシアネート基を有する変性プロピレン系重合体
は、例えば上記主鎖のプロピレン系重合体Ｉにイソシア
ネート基を分子内に有するビニルモノマーをグラフト化
することによって得られる。上記イソシアネート基を分
子内に有するビニルモノマーとしては、ｍ−イソプロペ
ニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタ
クリロイルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート等が挙げられる。グラフト化反応は前
記方法に準じて実施することができる。

【００３５】本発明で用いる、分子中に少なくとも１個
の酸無水物基を有する変性プロピレン系重合体は、例え
ば上記主鎖のプロピレン系重合体Ｉにモノオレフィンジ
カルボン酸の酸無水物をグラフト化することによって得
られる。上記モノオレフィンジカルボン酸の酸無水物と
しては、マレイン酸、クロロマレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、３−メチル−２−ペン
テン二酸、２−メチル−２−ペンテン二酸、２−ヘキセ
ン二酸等のモノオレフィンジカルボン酸の酸無水物が挙
げられる。グラフト化反応は前記方法に準じて実施する
ことができる。

【００３６】本発明で用いる、分子中に少なくとも１個
のエポキシ基を有する変性プロピレン系重合体は、例え
ば上記主鎖のプロピレン系重合体Ｉにエポキシ基を分子
内に有するビニルモノマーをグラフト化することによっ
て得られる。上記エポキシ基を分子内に有するビニルモ
ノマーとしてはグリシジル（メタ）アクリレート等が挙
げられる。グラフト化反応は前記方法に準じて実施する
ことができる。これら官能基を有する変性プロピレン系
重合体のうちで最も好ましいのは、分子中に少なくとも
１個の活性水素含有官能基を有する変性プロピレン系重
合体である。

【００３７】本発明で上記の官能基を有する変性プロピ
レン系重合体をポリウレタン変性するために用いる高分
子ジオールとしては、ポリウレタン樹脂の製造に通常用
いられているものを使用することができ、例えばポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテル
エステルジオール、ポリカーボネートジオールおよびこ
れら２種類以上の混合物が挙げられる。

【００３８】上記ポリエーテルジオールとしては、アル
キレンオキシドを単独または共重合させて得られるも
の、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレン
エーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリ
コール等が挙げられる。

【００３９】上記ポリエステルジオールとしては、例え
ばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フ
マル酸、マレイン酸、フタル酸等のジカルボン酸または
それらの無水物と、例えばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパン
ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−ヘ
キシル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタン
ジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の脂環族グリコ
ール、キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン等の芳香環を有するグリコール、Ｃ１−１
８アルキルジエタノールアミン等のアルキルジアルカノ
ールアミン等のグリコールとを重縮合させて得られたも
のが挙げられ、例えばポリエチレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポ
リエチレンプロピレンアジペート等、或いは前記グリコ
ール類を開始剤として１種または２種以上のラクトン類
を開環重合して得られるポリラクトンジオール、例えば
ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロラクト
ンジオール等が挙げられる。

【００４０】上記ポリエーテルエステルジオールとして
は、エーテル基含有ジオールの単独もしくは他のグリコ
ールとの混合物を前記ジカルボン酸またはそれらの無水
物と反応させるか、またはポリエステルグリコールにア
ルキレンオキシドを反応させることによって得られるも
の、例えばポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペ
ート等が挙げられる。

【００４１】上記ポリカーボネートジオールとしては、
前記グリコールまたは各種高分子ジオール類とジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカー
ボネート、エチレンカーボネート等とから、脱アルコー
ルまたは脱グリコール反応によって得られるもの、例え
ばポリ（１，６−ヘキシレンカーボネート）、ポリ（３
−メチル−１，５−ペンチレンカーボネート）等が挙げ
られる。

【００４２】なお、上記グリコールの一部をグリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタン
トリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の
３価以上の多価アルコールで置換することもできる。但
しこの場合、用いる３価以上の多価アルコールはグリコ
ールの２０モル％以下とするのが望ましい。用いる３価
以上の多価アルコールが多すぎると、得られるポリウレ
タンウレアの溶解性が低下する等の問題を生じる可能性
がある。

【００４３】上記高分子ジオールの数平均分子量は通常
５００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜６，０
００であり、より好ましくは、２，０００〜４，０００
である。高分子ジオールの数平均分子量が５００未満の
場合には、得られるポリウレタンの皮膜強度が低下する
可能性がある。また、１０，０００を越える場合には、
得られるポリウレタンの耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性が
低下する可能性がある。

【００４４】本発明でポリウレタン変性するために用い
る有機ジイソシアネートとしては、例えば２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、
メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、１−
イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロ
ピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネー
ト等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。これら
は単独使用でも２種以上の併用でもよい。

【００４５】本発明でポリウレタン変性するために用い
る鎖延長剤としては、ポリエステルポリオールの原料と
して用いられる分子量５００未満の低分子ジオール化合
物、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キ
シリレングリコール、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン等の芳香族グリコールといったグリコール類や、低
分子ジアミン化合物、例えば２，４−トリレンジアミ
ン、２，６−トリレンジアミン、キシリレンジアミン、
４，４′−ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミ
ン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、
１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジ
アミン、２，２，４−トリメチルヘキサンジアミン、
２，４，４−トリメチルヘキサンジアミン、２−ブチル
−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，８−オ
クタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−
デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＡ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジア
ミン（水添ＭＤＡ）、イソプロピリデンシクロヘキシル
−４，４′−ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の
脂環族ジアミン等が挙げられる。

【００４６】また、必要により使用される末端停止剤と
して、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール等のモノアルコー
ル、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチル
アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン等のモノアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン等を用いることもでき
る。

【００４７】本発明のポリウレタン変性ポリプロピレン
樹脂（Ｃ）は、例えば次のような方法で製造することが
できる。例えば、有機ジイソシアネートと変性プロピレ
ン系重合体、高分子ジオール、場合により鎖延長剤の一
部とをイソシアネート基過剰のモル比で反応させて末端
イソシアネート基のプレポリマーをつくり、溶剤で希釈
し、次いで鎖延長剤で鎖延長するプレポリマー法、有機
ジイソシアネート、変性プロピレン系重合体、高分子ジ
オールさらに鎖延長剤を溶剤溶液中で一段で反応させる
ワンショット法等が挙げられる。また、末端停止剤を用
いる場合における末端停止剤の添加方法は、鎖延長反応
前に添加してもよく、鎖延長剤と同時に添加してもよ
く、あるいは鎖延長反応終了後に添加してもよい。プレ
ポリマー法におけるプレポリマーの製造方法としては、
有機ジイソシアネートと変性プロピレン系重合体、高分
子ジオールとを一括して反応させる方法であってもよい
し、それぞれの成分を別々に反応させた後、これらを混
合し、プレポリマーを製造する方法であってもよい。

【００４８】上記のポリウレタン変性の反応において、
上記変性プロピレン系重合体と上記他の高分子ジオー
ル、有機ジイソシアネート及び鎖延長剤（「ポリウレタ
ン成分」）の合計との重量比は、１／９９から９９／１
の範囲にある必要がある。該重量比は、好ましくは５／
９５〜９０／１０、より好ましくは１０／９０〜８０／
２０である。変性プロピレン系重合体の比率が小さすぎ
ると、結晶性のポリプロピレン系重合体に対する接着性
付与効果が乏しく、逆にポリウレタン成分の比率が小さ
すぎると、極性基材に対する親和性が不十分となる。

【００４９】上記の反応において、変性プロピレン系重
合体の末端活性水素基は有機ジイソシアネートのイソシ
アネート基と、また末端イソシアネート基、末端酸無水
物基及び末端エポキシ基は高分子ジオール及び鎖延長剤
の活性水素基とそれぞれ反応する。

【００５０】上記プレポリマー法において末端イソシア
ネート基のプレポリマー化反応時の構成成分の添加順序
には特に制限はなく、必要に応じてプレポリマー化反応
途中に適宜、有機ジイソシアネートモノマーを再添加す
ることも可能である。プレポリマーを製造するにあた
り、イソシアネート基と活性水素基との反応比は１．１
／１〜１０／１であることが好ましい。反応比が１．１
／１より小さい場合には耐熱性、皮膜強度が低下する可
能性があり、１０／１より大きい場合にはポリオレフィ
ンに対する接着性が低下する可能性がある。

【００５１】また、鎖延長剤の水酸基の量は、プレポリ
マーのイソシアネート基１モルに対して、通常０．９５
〜１．１モル、好ましくは０．９８〜１．０５モルであ
る。鎖延長剤の水酸基量が０．９５モルよりも小さい場
合、ポリウレタンの分子量が低いため耐熱性、皮膜強度
が低下する可能性がある。また、１．１モルよりも過剰
の場合には未反応の鎖延長剤が残存し物性低下や臭気の
原因となる可能性がある。

【００５２】上記ポリウレタン変性の反応は溶剤中で行
うことが好ましい。使用される溶剤としては、例えばエ
タノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、クロルベンゼン、トリクレン、パークレ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性極性溶媒およびそれらの２種以上の混合
物が挙げられる。

【００５３】上記ポリウレタン変性の反応には触媒を用
いることも可能である。ウレタン化反応を促進する触媒
としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン
等の３級アミン系触媒または有機スズ、有機亜鉛等の有
機金属系触媒が挙げられる。かくして得られるポリウレ
タン変性ポリプロピレン樹脂（Ｃ）の数平均分子量は、
５，０００〜３００，０００の範囲とする。数平均分子
量の下限として好ましくは１０，０００以上、より好ま
しくは１５，０００以上である。数平均分子量の上限と
して好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１
５０，０００以下である。数平均分子量が５０００未満
の場合には、これを用いたプライマー組成物の乾燥性、
耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等が低下する。一
方、それが３００，０００を越える場合には、樹脂溶液
の粘度が高いために取り扱いが困難になり、得られるベ
ース塗料の光沢が低下し、また貯蔵安定性等も低下す
る。これらの場合の樹脂溶液の濃度は特に制限されない
が、作業性を考慮して適宜決定されればよく、通常は１
５〜６０重量％、粘度は５０〜１００，０００ｍＰａ・
ｓが実用上好適である。

【００５４】次に本発明において用いる変性プロピレン
系重合体（Ｄ）について説明する。本発明のプロピレン
系重合体Ｉからなる主鎖と、カルボン酸基、酸無水物基
及びカルボン酸エステル基からなる群から選ばれた官能
基を含む側鎖とを有する変性プロピレン系重合体（Ｄ）
を製造する方法は特に限定されないが、上記プロピレン
系重合体Ｉにカルボキシル基等の官能基を含有する重合
性単量体をグラフト共重合させて得る方法が一般的であ
る。グラフト共重合させるカルボキシル基等の官能基を
含有する重合性単量体としては、例えば（メタ）アクリ
ル酸およびそのモノエステル類並びにモノオレフィンジ
カルボン酸、及びその酸無水物およびそのモノエステル
類が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸およびそのモ
ノエステル類としては、例えば（メタ）アクリル酸およ
びそのエステル誘導体である炭素数１〜１２のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、例
えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アク
リル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）
アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等、；
炭素数６〜１２のアリール基又はアリールアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルのモノマー、例えば
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。

【００５５】更に、他の（メタ）アクリル酸誘導体とし
て、ヘテロ原子を含有する炭素数１〜２０のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルのモノマー、例え
ば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−２−アミノエ
チル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸−３−メトキシプロピル、（メタ）アク
リル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキ
サイド付加物等；フッ素原子を含有する炭素数１〜２０
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのモ
ノマー、例えば（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル
メチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエ
チル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチ
ル等；（メタ）アクリルアミド系モノマー、例えば（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルジメチルアミド
等が挙げられる。

【００５６】上記モノオレフィンジカルボン酸として
は、例えば、マレイン酸、クロロマレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、３−メチル−２−ペ
ンテン二酸、２−メチル−２−ペンテン二酸、２−ヘキ
セン二酸等が挙げられる。モノオレフィンジカルボン酸
無水物としては、上記モノオレフィンジカルボン酸の酸
無水物が挙げられる。モノオレフィンジカルボン酸のモ
ノアルキルエステルとしては、上記モノオレフィンジカ
ルボン酸と炭素数１〜１２のアルキルアルコールとのモ
ノエステルが挙げられ、該アルキルアルコールとして具
体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコー
ル、オクチルアルコール、シクロヘキシルアルコール等
が挙げられる。

【００５７】本発明で用いられるグラフト変性された変
性プロピレン系重合体（Ｄ）において、グラフト共重合
単位としてモノオレフィンジカルボン酸モノアルキルエ
ステルを有する変性重合体は、例えば、モノオレフィン
ジカルボン酸モノアルキルエステルを重合体にグラフト
共重合する方法：モノオレフィンジカルボン酸もしくは
その無水物を、プロピレン系重合体にグラフト共重合さ
せた後に、アルキルアルコールによりカルボン酸基の１
つをエステル化する方法によって得ることができる。

【００５８】グラフト変性された変性プロピレン系重合
体（Ｄ）におけるカルボキシル基等を含有する重合性単
量体のグラフト量、すなわち変性重合体中の含有量が、
プライマーとして基材に塗布して付着性が高い塗膜が得
られ、また、外観が良好となる点で、好ましくは０．１
〜８０重量％、より好ましくは１〜５０重量％、更に好
ましくは２〜３０と重量％なるようにグラフト共重合す
る。これらのグラフト化反応は前記方法に準じて実施す
ることができる。

【００５９】 本発明のプライマー組成物には、主剤で
あるアクリル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）の
架橋剤として、メラミン樹脂及び又はポリイソシアネー
ト化合物を添加することができる。メラミン樹脂として
は、たとえば、メチルエーテル化メラミン、エチルエー
テル化メラミン、ブチルエーテル化メラミン等のアルキ
ルエーテル化メラミンを挙げることができ、１種のみ、
または、必要に応じて２種以上を併用してもよい。ポリ
イソシアネート化合物としては、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等、お
よびこれらの３量体、水付加物、またはこれらの低分子
量ポリオール付加物、ブロックイソシアネート化合物等
が挙げられる

【００６０】本発明のプライマー組成物を調製する場
合、必要に応じて本発明の主剤と相溶性のある各種の樹
脂を副成分として配合、使用することができる。それら
の樹脂としては、例えば、未変性のポリプロピレン樹脂
（例えばプロピレン系重合体Ｉ）、ブタジエン、イソプ
レン等の共役ジエンモノマーの重合体及びその水素添加
物、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素
化ポリエチレンプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、
クロルスルホン化ポリオレフィン、硝化綿、エチレン・
酢酸ビニル共重合体もしくはその塩素化物またはクロル
スルホン化物、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂およびポリウレタ
ン樹脂等が挙げられる。その配合割合は、特に制限はな
く、適宜選択することができる。また、適宜、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等の有機溶剤を添加す
ることができる。有機溶剤は特に限定されないが、プラ
イマー組成物中の３０〜９９重量％の割合が好ましい。

【００６１】本発明のプライマー組成物には、塗膜に導
電性を付与し上塗のベース塗料の静電塗装性を向上させ
るために必要に応じて導電性物質を添加することができ
る。導電性物質としては、導電性カーボンブラック、
銀、ニッケル、アルミニウム、銅、酸化亜鉛、酸化錫及
びグラファイト等から選ばれた１種もしくは２種以上が
挙げられ、これらは粉末もしくは粒子状であることが好
ましく、その粒径は０．１〜５００μｍが適している。
表面固有抵抗値は通常１０¹⁰Ω・ｃｍ以下が適当であ
る。本発明のプライマー組成物の着色剤としては、アル
ミニウム、マイカ、チタン白、カーボンブラック、酸化
鉄等の無機顔料、タルク、沈降性バリウム、シリカ等の
体質顔料、有機系の各種着色顔料等の顔料が挙げられ
る。着色剤の含有量は顔料／樹脂の固形分比で０〜２で
あることが好ましい。

【００６２】本発明のプライマー組成物を構成する上記
（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の重量比率は、上記（Ａ）〜
（Ｄ）の各成分の合計を１００としたとき、（Ａ＋Ｂ）
／（Ｃ＋Ｄ）＝５／９５〜９５／５、であり、好ましく
は１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２０／８０
〜８０／２０である。アクリル樹脂（Ａ）及びポリエス
テル樹脂（Ｂ）の重量比率が上記において５／９５未満
であると上塗りベース塗料に対する接着性が低下する。
他方、重量比率が９５／５を超えるとポリオレフィン基
材との密着性が低下する。

【００６３】本発明のプライマー組成物において、上記
の（Ａ）〜（Ｄ）の各成分に加え、必要に応じて、さら
に、可塑剤、沈降防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、酸
化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等を配合することが
できる。

【００６４】本発明のプライマー組成物は、上記の
（Ａ）〜（Ｄ）の各成分とその他の添加剤等とを通常の
塗料用有機溶剤に混合し、アトライター、サンドミル等
公知の顔料分散機を用いて分散させ、固形分含有率１〜
７０重量％に調整することによって製造することができ
る。本発明のプライマー組成物はエアスプレー、エアレ
ススプレー等公知の塗装方法で塗装することができる。
その塗装膜厚は硬化塗膜に基づいて１〜３０μｍ、特に
３〜２０μｍとすることが好ましい。この塗膜は、通常
６０〜１５０℃で１〜６０分程度加熱して硬化させるこ
とができる。

【００６５】 本発明のプライマー組成物は、加熱硬化
させることなく、例えば、塗装後室温で１〜２０分放置
した未硬化の状態で、その上に上塗りベース塗料が塗装
できる。その際の上塗りベース塗料の塗装方法は特に制
限されず、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、
静電方式等で塗装することができ、特に静電方式であっ
ても、上塗りベース塗料が均一に塗着し、平滑性及び鮮
映性の優れた塗面に仕上げることができる。

【００６６】 本発明のプライマー組成物を適用できる
ポリオレフィン基材としては、既知のプロピレンの単独
重合体、プロピレンとその他の重合性モノマー（例えば
エチレン、ブテン等）との共重合体等が挙げられる。特
に、バンパーやドアサイドモール等の自動車部品等の形
状に成型加工されているものが好適に使用できる。

【００６７】 上塗りベース塗料としては、耐候性、平
滑性及び耐薬品性等の優れた塗膜を形成する有機溶剤系
又は水系の熱硬化性塗料を好適に使用することができ
る。具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の
主剤、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロ
ックポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂等の架橋
剤をビヒクル成分とし、これらの無色又は有色のクリヤ
塗料、ソリッドカラー塗料、メタリック塗料、光干渉色
塗料等の上塗りベース塗料が挙げられる。

【００６８】塗装工程において、プライマー塗膜は、例
えば室温〜１００℃で１〜１０分間程度放置してから、
未硬化の状態で上塗り塗料を塗装することが好ましい
が、６０〜１５０℃で１〜６０分程度加熱して硬化して
から上塗り塗料を塗装することも可能である。また、こ
れらの上塗り塗料の塗装方法は静電方式に限定されず、
静電塗装、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装等
から選ばれた任意の方法で塗装することができる。ま
た、プライマー塗面に塗装する上塗り塗料の膜厚は任意
に選択できるが、硬化塗膜に基づいて、ソリッドカラー
塗料、メタリック塗料、光干渉色塗料等の上塗りベース
塗料は通常１０〜３０μｍ、特に１５〜２５μｍ、クリ
ヤー塗料は通常１５〜５０μｍ、特に２５〜３５μｍが
適している。これらの上塗り塗膜は６０〜１６０℃で１
０〜６０分程度加熱することにより硬化することができ
る。

【実施例】次に本発明の具体的態様を実施例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、「部」は重量部を、「％」は重量％
をそれぞれ示す。

【００６９】〔各種評価方法〕 （１）分子量の測定 重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎおよび分子量分
布Ｍｗ／ＭｎのＧＰＣによる測定は、ウオーターズ（Ｗ
ａｔｅｒｓ）社製ＧＰＣ１５０ＣＶ型を使用して行っ
た。溶媒としては、ｏ−ジクロロベンゼンを使用し、測
定温度は１３５℃とした。分子量算出は、標準試料とし
て市販の単分散のポリスチレンを使用し、該ポリスチレ
ン標準試料およびポリプロピレンの粘度式から、保持時
間と分子量に関する校正曲線を作成し分子量の算出を行
った。

【００７０】（２）プロピレン単位連鎖部のペンタッド
の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによる測定 試料３５０〜５００ｍｇを、１０ｍｍφのＮＭＲ用サン
プル管中で、約２．２ｍｌのオルトジクロロベンゼンを
用いて完全に溶解させる。次いで、ロック溶媒として約
０．２ｍｌの重水素化ベンゼンを加え、均一化させた
後、１３０℃でプロトン完全デカップリング法により測
定を行う。測定条件は、フリップアングル９０、パルス
間隔５Ｔ₁以上（Ｔ₁は、メチル基のスピン−格子緩和時
間のうち最長の値）とする。プロピレン重合体におい
て、メチレン基およびメチン基のスピン−格子緩和時間
はメチル基のそれよりも短いので、この測定条件では、
すべての炭素の磁化の回復は９９％以上である。なお、
定量精度を上げるため、¹³Ｃ核の共鳴周波数として１２
５ＭＨｚ以上のＮＭＲ装置を使用し、２０時間以上の積
算を行うのが好ましい。

【００７１】（３）層間密着性試験 ポリウレタン変性プロピレン系重合体またはそれ以外の
ポリマーを用いたプライマーで基材上に塗膜を形成し、
ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されている碁盤目試験の方
法に準じて、碁盤目を付けた試験片を作成し、ニチバン
社製セロテープ（登録商標）を、試験片の碁盤目上に張
り付けた後、これを速やかに垂直方向に引っ張って剥離
させ、碁盤目１００個のうちで剥離されなかった碁盤目
の数を数え、「残留碁盤目数／１００個」で表記し、密
着性の指標とした

【００７２】（４）耐ガソホール性試験 ポリウレタン変性プロピレン系重合体またはそれ以外の
ポリマーをプライマーとして基材上に塗膜を形成し、そ
の塗膜の上からベース塗料を塗装して焼き付け、室温に
て養生した塗装物を２０℃に保ったレギュラーガソリ
ン：エタノール＝９：１混合溶液中に浸漬してその塗膜
に顕著な剥離が生じるまでの時間を測定した。

【００７３】（５）耐水性試験 ポリウレタン変性プロピレン系重合体またはそれ以外の
ポリマーを用いたプライマーで基材上に塗膜を形成し、
室温にて養生した塗装物を４０℃に保った温水中に１０
日間浸漬する。その後、表面の水分を乾燥させた後、前
記層間密着性試験と同様にして碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）に準じた密着性試験を行った。

【００７４】（６）貯蔵安定性 製造したプライマー組成物を−５℃で１０日間放置し、
塗料性状に変化がみられないものを○、塗料性状に変化
がみられ、塗料中に固体が生じるものを×と評価した。

【００７５】〔プロピレン系重合体の製造例１〕化学処
理モンモリロナイト（０．４４ｇ）に、トリエチルアル
ミニウムのトルエン溶液（０．４ｍｍｏｌ／ｍｌ，２．
０ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。この懸濁液に
トルエン（８ｍｌ）を加え、攪拌後、上澄みを除いた。
この操作を２回繰り返した後、トルエンを加えて、粘土
スラリー（スラリー濃度＝９９ｍｇ粘土／ｍｌ）を得
た。別のフラスコに、東ソー・アクゾ社製トリイソブチ
ルアルミニウム（０．１１４ｍｍｏｌ）を採取し、ここ
で得られた粘土スラリー（３．８ｍｌ）およびジクロロ
［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，４
−ジメチル−４Ｈ−１−アズレニル］ハフニウム錯体
（６．０２ｍｇ，１１．４μｍｏｌ）のトルエン希釈液
を加え、室温で１０分間撹拌し、触媒スラリーを得た。
次いで、内容積２リッターの誘導攪拌式オートクレーブ
内に、トルエン（７５０ｍｌ）、トリイソブチルアルミ
ニウム（１．９ｍｍｏｌ）および液体プロピレン（１８
０ｍｌ）を導入した。室温で、上記触媒スラリーを全量
導入し、６０℃まで昇温し、重合時の全圧を０．７ＭＰ
ａで一定に保持しながら、同温度で１時間攪拌を継続し
た。攪拌終了後、未反応プロピレンをパージして重合を
停止した。オートクレーブを開放してポリマーのトルエ
ン溶液を全量回収し、溶媒ならびに粘土残渣を除去した
ところ、２３．２ｇのプロピレン系重合体が得られた。
得られた重合体を分析した結果を表−１にまとめて示
す。 〔プロピレン系重合体の製造例２〕粘土スラリー用物質
として錯体を１７．８ｍｇ（３４．２μｍｏｌ）、トリ
イソブチルアルミニウム（０．３４２ｍｍｏｌ）、粘土
スラリー（１１．４ｍｌ）を用い、また、トルエン（１
１００ｍｌ）、トリイソブチルアルミニウム（０．５ｍ
ｍｏｌ）、液体プロピレン（２６４ｍｌ）を用い、重合
時の温度を８０℃、全圧を０．８ＭＰａ、重合時間を
１．８３時間とした以外は製造例１と同様に行った結
果、２４５ｇのプロピレン系重合体が得られた。 〔プロピレン系重合体の製造例３〕粘土スラリー用物質
として錯体を３．９ｍｇ（７．５μｍｏｌ）、トリイソ
ブチルアルミニウム（１５．０μｍｏｌ）、粘土スラリ
ー（２．５２ｍｌ）を用い、また、トルエン（１１００
ｍｌ）、トリイソブチルアルミニウム（０．１３ｍｍｏ
ｌ）、液体プロピレン（２６４ｍｌ）を用い、重合時の
温度を８０℃、全圧を０．８５Ｍｐａ、重合時間を０．
８３時間とし、水素ガスを６．５ｍｍｏｌ／分の割合で
逐次添加した以外はすべて製造例１と同様に行った結
果、２４８ｇのプロピレン重合体が得られた。 〔プロピレン系重合体の製造例４〕粘土スラリー用物質
として錯体を１．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）、トリイソ
ブチルアルミニウム（５．０μｍｏｌ）、粘土スラリー
（０．８４ｍｌ）を用い、また、トルエン（１１００ｍ
ｌ）、トリイソブチルアルミニウム（０．１３ｍｍｏ
ｌ）、液体プロピレン（２６４ｍｌ）を用い、重合時の
温度を５０℃、全圧を０．５５ＭＰａ、重合時間を２時
間とした以外は製造例１と同様に行った結果、１１３ｇ
のプロピレン系重合体が得られた。

【００７６】〔変性プロピレン系重合体の製造例１〜
３、６及び７〕温度計、攪拌機のついたステンレス耐圧
反応容器中に、キシレン（８０ｇ）、プロピレン重合体
の製造例１〜４で得られたプロピレン系重合体（２０
ｇ）、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（以下、
ＨＥＭＡと略記する）（５ｇ）及びスチレン（以下、Ｓ
ｔと略記する）（５ｇ）を加え、容器内を窒素ガスで置
換し、１３０℃に昇温した。昇温後、ジクミルペルオキ
シド（ＤＣＰＯ）のキシレン溶液（５ｗｔ％）１０ｇ
を、定量ポンプを用いて２時間で供給した後、３時間同
温度で攪拌を続けて反応を行った。反応終了後、系を室
温付近まで冷却し、アセトンを加えて、沈殿したポリマ
ーを濾別した。さらにアセトンで沈殿・濾別を繰り返
し、最終的に得られたポリマーをアセトンで洗浄した。
洗浄後に得られたポリマーを減圧乾燥することにより、
白色粉末状の変性樹脂が得られた。得られた変性樹脂の
赤外線吸収スペクトル測定を行った結果、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートのグラフト率は２．５ｗｔ％
であった。ここで得られた２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート変性プロピレン重合体２０ｇにトルエン８０
ｇを加え、１００℃に昇温し、１時間かけて溶解させ
た。得られた溶液を室温付近まで冷却した後、＃４００
のＳＵＳ金網を通して、２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート変性プロピレン系重合体の２０ｗｔ％溶液を調
製した。 〔変性プロピレン系重合体の製造例４及び５〕製造例１
と同様の処方でＨＥＭＡとＳｔの代わりに無水マレイン
酸（以下、ＭＡＨと略記する）１０ｇ又はメチルメタク
リレート（以下、ＭＭＡと略記する）４０ｇを用いて、
それぞれ変性プロピレン系重合体の２０ｗｔ％溶液を調
製した。

【００７７】〔ウレタン変性プロピレン系重合体の製造
例１〕攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備
えた四つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート変性プロピレン系重合体（樹脂固形分２０％ト
ルエン溶液）２０００部、ポリ（３−メチル−１，５−
ペンチレンアジペート）（数平均分子量１０００）（以
下、ＰＭＰＡ１０００と略記する）３５０部、メオペン
チルグリコール（以下、ＮＰＧと略記する）３６．５部
およびメチルエチルケトン６００部を仕込み、８０℃に
加熱攪拌して均一溶液とした後、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）１５６．０部を撹拌下に加え、１０
０℃で１０時間反応させてポリウレタン変性プロピレン
系重合体溶液を得た。 〔ウレタン変性プロピレン系重合体の製造例２、３、６
及び７〕ウレタン変性プロピレン系重合体の製造例１と
同様の処方で表−１の組成にて調製した。

【表１】

【００７８】［実施例１］アクリル樹脂（日立化成工業
（株）製、ヒタロイド３９０４）４０部と、ポリウレタ
ン変性プロピレン系重合体（製造例１）２０部と、変性
プロピレン系重合体（製造例４）２０部と、酸化チタン
（石原産業（株）製、タイペークＲ８３０）１９部とカ
ーボンブラック（三菱化学（株）製、ＭＡ１００）１部
を混合分散し、トルエンにて希釈してフォードカップＮ
ｏ．４にて１２〜１３秒の粘度に調整し、プライマー組
成物を製造した。自動車バンパー用ポリプロピレン樹脂
の射出成形試験片（イソプロピルアルコールで表面を清
拭したもの）を用意し、プライマー組成物をエアースプ
レーで基材表面に吹きつけ、２５℃で１時間静置した
後、８０℃で３０分間乾燥した。次にベース塗料として
アクリル系２液ウレタン塗料を所定量の硬化剤を配合し
て噴霧塗装し、１００℃、３０分間焼き付けを行った。
得られた塗装物について層間密着性試験、耐水性試験及
び耐ガソホール性試験を行った。その結果をまとめて表
−２に示す。 ［実施例２］ポリエステル樹脂（日本合成化学工業
（株）製、ポリエスターＴＰ２２０）５０部と、ポリウ
レタン変性プロピレン系重合体（製造例２）２０部と、
変性プロピレン系重合体（製造例４）２０部と、導電性
物質（大塚化学（株）製、デントールＷＫ１００Ｓ）１
０部とを用いた以外は実施例１と同様の手法で塗膜を作
成し各種評価を行った。その結果をまとめて表−２に示
す。 ［実施例３〜５及び比較例１〜３］表−２に示す配合に
て実施例１と同様の手法で塗膜を作成し各種評価を行っ
た。その結果をまとめて表−２に示す。

【表２】

【００７９】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン塗装用プライマ
ー組成物は、塩素のようなハロゲンを含有せず、べたつ
き性がなく、溶解性にも優れ、かつアクリル樹脂及びポ
リエステル樹脂に対する相溶性に優れ、基材としての結
晶性のプロピレン系重合体等のポリオレフィンに対して
良好な接着性、塗装性を保持し、耐水性、耐ガソホール
性の高い塗膜を形成することが可能な新規な変性ポリプ
ロピレン系重合体により、自動車のバンパー等のポリオ
レフィン素材の塗装用途に特に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｆターム(参考） 4J034 BA07 BA08 BA09 CA04 CB03 CC03 DA01 DC50 DF01 DP04 DP12 DP18 DQ08 DQ15 DQ19 HA07 HC17 HC22 HC45 HC46 HC61 HC71 JA02 RA07 4J038 CB081 CG141 CH031 CH041 CH121 CH161 DD041 DG001 DG262 JA20 KA03 NA04 PA07 PC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アクリル樹脂及び／又は（Ｂ）ポ
   リエステル樹脂、並びに（Ｃ）アイソタクチックブロッ
   クを含むステレオブロック構造を有し、分子量が１００
   ０〜２０００００であるプロピレン系重合体（以下、
   「プロピレン系重合体Ｉ」という）を主鎖として有し、
   かつ分子中に、活性水素含有官能基、イソシアネート
   基、酸無水物基及びエポキシ基からなる群から選ばれた
   官能基を少なくとも１個有する変性プロピレン系重合体
   と、他の高分子ジオール、有機ジイソシアネート及び鎖
   延長剤（以下併せて「ポリウレタン成分」という）との
   反応によって得られ、上記変性プロピレン系重合体と上
   記ポリウレタン成分の合計との重量比が１／９９から９
   ９／１の範囲にあり、分子量が５０００〜３０００００
   であるポリウレタン変性ポリプロピレン樹脂、及び／又
   は、（Ｄ）上記プロピレン系重合体Ｉの主鎖と、カルボ
   ン酸基、酸無水物基及びカルボン酸エステル基からなる
   群から選ばれた官能基を含む側鎖とを有する変性プロピ
   レン系重合体、及び必要により導電性物質を含有し、上
   記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分間の重量比率が、（Ａ＋Ｂ）
   ／（Ｃ＋Ｄ）＝５／９５〜９５／５、であることを特徴
   とするポリオレフィン塗装用プライマー組成物。
2. 【請求項２】 プロピレン系重合体Ｉがシングルサイト
   触媒によって製造されたものである、請求項１に記載の
   ポリオレフィン塗装用プライマー組成物。
3. 【請求項３】プロピレン系重合体Ｉが、¹³Ｃ−ＮＭＲに
   て頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のメチル基
   の炭素原子に由来するピークを観測し、ｍｍｍｍで表さ
   れるペンタッドに帰属されるピークのピークトップのケ
   ミカルシフトを２１．８ｐｐｍとした際に、１９．８〜
   ２２．２ｐｐｍに現れるピークの総面積Ｓに対する２
   １．８ｐｐｍをピークトップとするピークの面積Ｓ₁の
   比率（Ｓ₁／Ｓ）が１０〜６０％であり、２１．５〜２
   １．７ｐｐｍをピークトップとするピーク（ｍｍｍｒで
   表されるペンタッドに帰属される）の面積をＳ₂とした
   とき、４＋２Ｓ₁／Ｓ₂＞５である、請求項１又は２に記
   載のポリオレフィン塗装用プライマー組成物。