JP2003207787A - スペーサー用樹脂組成物及びスペーサー並びに液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶表示素子における基板上に配置されるス
ペーサー画素パターンの形成に好適なスペーサー用樹脂
組成物及びスペーサー並びに高品質な画像を表示可能な
液晶表示素子の提供。 【解決手段】 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素
パターンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、
（１）少なくともアリル基を有する樹脂、（２）少なく
ともアリル基と水酸基とを有する樹脂、又は（３）アリ
ル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂、
を含有するスペーサー用樹脂組成物である。互いに対向
して配される一対の基板間に液晶が封入された液晶表示
素子において、前記液晶層の厚さを一定に保つために基
板上に配置されるスペーサー画素パターンのスペーサー
が前記スペーサー用樹脂組成物から形成された液晶表示
素子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子にお
ける基板上に配置されるスペーサー画素パターンの形成
に好適なスペーサー用樹脂組成物及びスペーサー並びに
高品質な画像を表示可能な液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、液晶表示装置は、高画質画像
を与えるため広く利用されている。一般に、液晶表示装
置は一対の基板の間に所定の配向を施された液晶層が配
置されており、基板間隔、即ち、液晶層の厚みを均一に
維持することが画質の良し悪しを決定するため、この液
晶層厚みを一定にする目的でスペーサーが用いられてい
る。

【０００３】前記スペーサーとしては、従来シリカ等の
無機粒子が用いられていたが、これら無機粒子は画像上
に存在して画質を損ねるなどの問題があり、近年、スペ
ーサー用樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィーでス
ペーサーを形成することが行われている（例えば、特許
文献１参照）。

【０００４】

【特許文献１】特開昭６２−９０６２２号公報

【０００５】しかしながら、従来技術においては、スペ
ーサー用樹脂組成物をパターニング、現像、ベークして
作成したスペーサードッドの圧縮強度が弱く、パネル化
時に塑性変形が大きくなり、液晶層の厚みが目標値より
小さくなったり、液晶層の厚みを均一に維持することが
できず、画像ムラが生じてしまうという問題があった。
また、スペーサー用樹脂組成物を現像時に残渣が生じ、
これを除去しないと高精度な液晶表示素子が得られない
という問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来におけ
る前記問題を解決し、以下の課題を解決することを目的
とする。即ち、本発明は、現像時における残渣除去性に
優れ、かつ圧縮強度が強く、パネル化時に塑性変形が生
じにくく、スペーサードットを容易にかつ効率良く形成
することができるスペーサー用樹脂組成物及びスペーサ
ー並びに目標どおりの液晶層の厚みが均一であり、高品
質な画像を表示可能な液晶表示素子の提供をすることを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素パター
ンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、少なく
ともアリル基を有する樹脂を含有することを特徴とする
スペーサー用樹脂組成物である。 ＜２＞ 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素パター
ンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、少なく
ともアリル基と水酸基とを有する樹脂を含有することを
特徴とするスペーサー用樹脂組成物である。 ＜３＞ 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素パター
ンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、アリル
基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂を含
有することを特徴とするスペーサー用樹脂組成物であ
る。 ＜４＞ アリル基を有する樹脂又はアリル基と水酸基と
を有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有
する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリ
レートをモノマーユニットとして少なくとも有する前記
＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のスペーサー用樹脂
組成物である。 ＜５＞ アリル基を有する樹脂又はアリル基と水酸基と
を有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有
する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリ
レートと、（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メ
タ）アクリレートから選ばれるモノマーユニットを含む
前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のスペーサー用
樹脂組成物である。 ＜６＞ 前記アリル基非含有（メタ）アクリレートが、
ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートから選
ばれる少なくとも１種である前記＜５＞に記載のスペー
サー用樹脂組成物である。 ＜７＞ アリル基を有する樹脂、アリル基と水酸基とを
有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有す
る樹脂との混合樹脂のアリル基を有する樹脂におけるア
リル基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上である
前記＜４＞から＜６＞のいずれかに記載のスペーサー用
樹脂組成物である。 ＜８＞ アリル基と水酸基とを有する樹脂又はアリル基
を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、水
酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとし
て少なくとも有する前記＜２＞から＜７＞のいずれかに
記載のスペーサー樹脂組成物である。 ＜９＞ 水酸基含有（メタ）アクリレートが、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートである前記＜８＞に記
載のスペーサー樹脂組成物である。 ＜１０＞ アリル基と水酸基とを有する樹脂又はアリル
基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、（メタ）
アクリル酸及び水酸基非含有（メタ）アクリレートから
選ばれるモノマーユニットを含む前記＜２＞から＜９＞
のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物である。 ＜１１＞ 前記水酸基非含有（メタ）アクリレートが、
ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリ
レート及び（メタ）アクリレートから選ばれる少なくと
も１種である前記＜１０＞に記載のスペーサー用樹脂組
成物である。 ＜１２＞ アリル基と水酸基とを有する樹脂又はアリル
基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の水
酸基を有する樹脂における水酸基含有モノマーの含有率
が、１０モル％以上である前記＜２＞から＜１１＞のい
ずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物である。 ＜１３＞ アリル基を有する樹脂の含有量が、スペーサ
ー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％である前
記＜１＞及び＜４＞から＜１２＞のいずれかに記載のス
ペーサー用樹脂組成物である。 ＜１４＞ アリル基と水酸基とを有する樹脂の含有量
が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８０質
量％である前記＜２＞及び＜４＞から＜１２＞のいずれ
かに記載のスペーサー用樹脂組成物である。 ＜１５＞ アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂
との混合樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全
固形分の１５〜７０質量％である前記＜３＞及び＜４＞
から＜１２＞のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成
物である。 ＜１６＞ 体質顔料を含む前記＜１＞から＜１５＞のい
ずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物である。 ＜１７＞ 体質顔料の含有量が、スペーサー用樹脂組成
物の全固形分の５〜５０質量％である前記＜１６＞に記
載のスペーサー用樹脂組成物である。 ＜１８＞ 仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂
層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有してな
る感光性転写材料の感光性樹脂層に用いる前記＜１＞か
ら＜１７＞のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物
である。 ＜１９＞ 前記＜１＞から＜１８＞のいずれかに記載の
スペーサー用樹脂組成物から形成されてなるスペーサー
である。 ＜２０＞ 互いに対向して配される一対の基板間に液晶
が封入された液晶表示素子において、前記液晶層の厚さ
を一定に保つために基板上に配置されるスペーサー画素
パターンが前記＜１９＞に記載のスペーサーから形成さ
れたものであることを特徴とする液晶表示素子である。

【０００８】本発明においては、更に以下の態様も好ま
しい。 ＜２１＞ 体質顔料の粒径が、０．０１〜０．５μｍで
ある前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載のスペー
サー用樹脂組成物である。 ＜２２＞ 互いに対向して配される一対の基板間に液晶
が封入された液晶表示素子の基板上に配置されるスペー
サー画素パターンが、前記＜１９＞に記載のスペーサー
から形成されると共に、前記スペーサー画素パターンに
ついて、５０μｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４
５ｇｆ／秒、荷重２ｇｆ、保持時間５秒、測定温度１６
０℃の条件で圧縮テストを行った際の塑性変形量が０．
３μｍ以下であることを特徴とする液晶表示素子であ
る。 ＜２３＞ 仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂
層と、中間層と、前記＜１＞から＜２１＞のいずれかに
記載のスペーサー用樹脂組成物から形成される感光性樹
脂層とを、この順に有してなる感光性転写材料である。 ＜２４＞ 前記＜２３＞に記載の感光性転写材料を、そ
の感光性樹脂層を被転写面に貼付させた後に仮支持体を
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層から剥離させることによ
り該被転写面に転写させ、該感光性樹脂に対し露光を行
い、該感光性樹脂層における非露光部をアルカリ性水溶
液で除去し露光部のみを硬化させ露出させることにより
形成されることを特徴とするスペーサーである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。 （スペーサー用樹脂組成物）本発明のスペーサー用樹脂
組成物は、（１）少なくともアリル基を有する樹脂、
（２）少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂、又
は（３）アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂と
の混合樹脂、を含有し、更に、重合性モノマー、重合開
始剤、体質性顔料、着色剤を含有し、必要に応じて適宜
選択したその他の成分を含有してなる。

【００１０】前記スペーサー用樹脂組成物としては、１
５０℃以下で軟化性乃至粘着性を示す熱可塑性樹脂組成
物であることが好ましく、露光すると露光部のみが硬化
してアルカリ不溶性化し、高いレジスト性を有する光重
合性樹脂組成物であることがより好ましい。

【００１１】−アリル基を有する樹脂− 前記アリル基を有する樹脂は、前記スペーサー用樹脂組
成物においてバインダーとして機能し得るものであり、
該アリル基を有する樹脂としては、アリル基を有してい
る限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すること
ができる。

【００１２】前記アリル基を有する樹脂は、１種単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これら
の中でも、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマ
ーユニットとして少なくとも有してなる樹脂などが好ま
しく、該アリル基含有（メタ）アクリレートと、（メ
タ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレー
トから選ばれるモノマーユニットを含む樹脂がより好ま
しい。

【００１３】前記アリル基含有（メタ）アクリレートと
しては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メ
チルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロ
ルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、
シアノアリルアクリレートなどが挙げられ、これらは１
種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。これらの中でもアリル（メタ）アクリレートが特に
好ましい。

【００１４】前記アリル基非含有（メタ）アクリレート
としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート
などが挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００１５】前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好
ましい。

【００１６】前記他の単量体としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、アルキル(メタ)アクリレート、アリ−ル(メタ)アク
リレート、ビニル化合物などが挙げられる。

【００１７】前記アルキル(メタ)アクリレート及び前記
アリール(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロ
ピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリ
レート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)
アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル
アクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレートなどが好適に挙げら
れる。

【００１８】前記ビニル化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマーなどが好適に挙げられ
る。

【００１９】前記アリル基を有する樹脂の好ましい具体
例としては、成分：（メタ）アクリル酸と、成分：
アリル（メタ）アクリレートとの二元共重合樹脂（好適
な共重合組成比は成分：成分＝２〜８０：２０〜９
８（モル比））、成分：（メタ）アクリル酸と、成
分：アリル（メタ）アクリレートと、成分：ベンジル
（メタ）アクリレートとの三元共重合樹脂（好適な共重
合組成比は成分：成分：成分＝１０〜４０：２０
〜８０：１０〜７０（モル比））などが挙げられる。

【００２０】前記アリル基を有する樹脂におけるアリル
基含有モノマーの含有率は、１０モル％以上が好まし
く、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１
５〜９０モル％、更に好ましくは２０〜８０モル％であ
る。

【００２１】前記アリル基を有する樹脂の質量平均分子
量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜
１００，０００が好ましく、８,０００〜５０,０００が
より好ましい。前記質量平均分子量が、５，０００〜１
００，０００であると膜強度が良好である。

【００２２】前記アリル基を有する樹脂の含有量は、ス
ペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％が
好ましく、１８〜６０質量％がより好ましく、２５〜５
０質量％が更に好ましい。

【００２３】−アリル基を有する樹脂と水酸基を有する
樹脂との混合樹脂−前記アリル基を有する樹脂と水酸基
を有する樹脂との混合樹脂は、前記アリル基を有する樹
脂と水酸基を有する樹脂とを混合したものであり、バイ
ンダーとして機能し得るものである。前記アリル基を有
する樹脂としては、上記アリル基を有する樹脂と同じも
のを用いることができる。前記水酸基を有する樹脂とし
ては、水酸基を含有している限り特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができ、有機溶剤に溶解可能
であれば、親油性樹脂に水酸基を導入したものであって
もよいし、水酸基を含有する親水性樹脂を変性して親油
性にしたものであってもよい。前者の例としては、水酸
基を含有する親油性のグラフトポリマーなどが挙げら
れ、後者の例としては、有機溶剤に溶解可能に変性した
ポリビニルアルコールなどが挙げられる。

【００２４】前記水酸基を有する樹脂は、１種単独で使
用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの
中でも、水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユ
ニットとして少なくとも有してなる樹脂などが好まし
く、該水酸基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アク
リル酸とをモノマーユニットとして少なくとも有してな
る樹脂がより好ましく、該水酸基含有（メタ）アクリレ
ートと該（メタ）アクリル酸とこれらと共重合可能な他
の単量体とを有してなる三元共重合樹脂が特に好まし
い。

【００２５】前記水酸基含有（メタ）アクリレートとし
ては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレートなどが好
ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００２６】前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートにおけるアルキル基としては、特に制限はなく目的
に応じて適宜選択することができるが、置換基を有して
いてもよい、炭素数が２〜１２の直鎖状アルキル基、分
岐状アルキル基及び環状アルキル基から選択される少な
くとも１種であるのが好ましく、具体的には、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
シクロヘキシル基などが挙げられる。前記置換基として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、例えば、フェニル基等のアリール基、アルコ
キシル基、ハロゲン基、などが好適に挙げられる。

【００２７】前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好
ましい。

【００２８】前記水酸基非含有（メタ）アクリレートと
しては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、など
が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００２９】前記他の単量体としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができるが、上記ア
リル基を有する樹脂と同様に、例えば、アルキル(メタ)
アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、ビニル化
合物などが挙げられる。

【００３０】前記水酸基を有する樹脂の好ましい具体例
としては、成分：(メタ)アクリル酸と、成分：２−
ヒドロキシエチルメタアクリレートとの二元共重合樹脂
（好適な共重合組成比は成分：成分＝２８：７２
（モル比））、成分：(メタ)アクリル酸と、成分：
２−ヒドロキシエチルメタアクリレートと、成分：ベ
ンジル（メタ）アクリレートとの三元共重合樹脂（好適
な共重合組成比は成分：成分：成分＝１７：１
２：７１（モル比））などが挙げられる。

【００３１】前記水酸基を有する樹脂における水酸基含
有モノマーの含有率は、１０モル％以上が好ましく、好
ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１５〜９
０モル％、更に好ましくは２０〜８０モル％である。

【００３２】前記水酸基を有する樹脂の質量平均分子量
としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜
１００，０００が好ましく、８,０００〜５０,０００が
より好ましい。前記質量平均分子量が、５，０００〜１
００，０００であると膜強度が良好である。

【００３３】前記アリル基を有する樹脂と水酸基を有す
る樹脂との混合樹脂における混合質量比（アリル基を有
する樹脂：水酸基を有する樹脂）＝１：０．１〜１０が
好ましく、１：１〜５がより好ましい。

【００３４】前記アリル基を有する樹脂と水酸基を有す
る樹脂との混合樹脂の含有量は、スペーサー用樹脂組成
物の全固形分の１５〜７０質量％が好ましく、１８〜６
０質量％がより好ましく、２５〜５０質量％が更に好ま
しい。

【００３５】−アリル基と水酸基とを有する樹脂− 前記アリル基と水酸基とを有する樹脂としては、樹脂中
にアリル基と水酸基を有していれば特に制限はなく、例
えば、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタク
リル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレー
ト共重合体などが挙げられる。このようなアリル基と水
酸基とを有する樹脂は、例えば、前記アリル基含有（メ
タ）アクリレートと、前記ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートと、更に必要に応じてその他のモノマーユ
ニットを重合させることにより得ることができる。

【００３６】前記アリル基と水酸基とを有する樹脂にお
けるアリル基含有モノマーの含有率は１５モル％以上が
好ましく、好ましくは２５〜５０モル％である。一方、
水酸基含有モノマーの含有率は、５モル％以上が好まし
く、好ましくは１０〜２０モル％である。

【００３７】前記アリル基と水酸基とを有する樹脂の含
有量は、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８
０質量％が好ましく、１８〜７０質量％がより好まし
く、２５〜６０質量％が更に好ましい。

【００３８】−重合性モノマー− 前記重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重
合可能なエチレン性不飽和基を有すれば特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エ
ステル化合物、アミド化合物、その他の化合物などが挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。

【００３９】前記エステル化合物としては、例えば、単
官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アク
リル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エス
テル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、
その他のエステル化合物、などが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよいが、これらの中でも、単官能（メタ）アクリル酸
エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル等が好ま
しい。

【００４０】前記単官能（メタ）アクリル酸エステルと
しては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、フェノキシエチルモノ（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。

【００４１】前記多官能（メタ）アクリル酸エステルし
ては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テト
ラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ
（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アク
リレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらの中でも、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）ア
クリレートが特に好ましい。

【００４２】前記多官能（メタ）アクリル酸エステルの
他の例としては、グリセリンやトリメチロールエタン等
の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６
０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載の
ウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公
報、特公昭４９−４３１９１号公報、及び特公昭５２−
３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物
であるエポキシアクリレート類、特開昭６０−２５８５
３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸エステルやウレ
タン（メタ）アクリレートやビニルエステル、などが挙
げられる。

【００４３】前記その他のエステル化合物としては、例
えば、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキ
シプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチ
ル）イソシアヌレート、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０，
Ｎｏ.７，第３００〜３０８頁に記載の光硬化性モノマ
ー及びオリゴマー、などが挙げられる。

【００４４】前記アミド化合物としては、例えば、不飽
和カルポン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（モ
ノマー）などが挙げられ、具体的には、メチレンビス−
（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス
−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリ
ス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）ア
クリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭６０−２
５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸アミド、
などが挙げられる。

【００４５】前記その他の化合物としては、例えば、特
開昭６０−２５８５３９号公報に記載のアリル化合物、
などが挙げられる。

【００４６】前記重合性モノマーの前記スペーサー用樹
脂組成物における含有量としては、全固形分の１０〜６
０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好まし
い。

【００４７】−重合開始剤− 前記重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの波長
領域に約５０以上の分子吸光係数を有する成分を少なく
とも１種含有していることが好ましく、例えば、特開平
２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公
報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の芳香族
ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエ
ーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導
体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化
物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香
族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられ
る。

【００４８】これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−
クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２
量体との組合せ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシカ
ルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン〕、２，４−ビス−（トリクロロメチ
ル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニルメ
チルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン
などが好ましい。

【００４９】前記重合開始剤の使用量としては、前記重
合性モノマーの使用量に対し、０．１〜２０質量％が好
ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。

【００５０】−体質顔料− 本発明のスペーサー用樹脂組成物は、体質顔料を含有し
ていることが好ましい。前記体質顔料としては、特に制
限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、
例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、ステアリン酸
カルシウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使
用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの
中でも、無着色なものが好ましく、シリカ、酸化亜鉛な
どが特に好ましい。

【００５１】前記シリカの具体例としては、Ｒ−９７
２、＃２００（日本アエロジル社製）、シーホスターＫ
Ｅ（日本触媒化学工業（株）製）、スノーテックス（商
品名：メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ
−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、日産化学工業
（株）製）等の市販品が好適に挙げられる。前記酸化亜
鉛の具体例としては、ＺｎＯ−１００、ＺｎＯ−２００
（住友セメント（株）製）等の市販品が好適に挙げられ
る。これらの中でも、スノーテックスに代表されるコロ
イダルシリカが特に好ましい。

【００５２】前記体質顔料は、適宜選択したシランカッ
プリング剤又はチタネートカップリング剤等により表面
処理等を行うことにより、分散性を向上させてもよい。

【００５３】前記体質顔料の粒径としては、０．０１〜
０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．４μｍがより好
ましい。前記粒径が、０．０１μｍ未満であると分散安
定性が悪くなり、０．５μｍを超えると該感光性樹脂層
の表面における凹凸が大きくなるため好ましくない。

【００５４】前記体質顔料の添加量としては、前記スペ
ーサー用樹脂組成物における全固形分の５〜５０質量％
が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜
３５質量％が特に好ましい。前記体質顔料の添加量が、
５質量％未満であると、十分な膜強度が得られず、転写
時における厚み低下や現像時のブラシ傷を防止すること
ができないことがあり、一方、５０質量％を超えると、
転写時に気泡が入り易くなり、該感光性樹脂層の透明性
が低下することがあり好ましくない。

【００５５】前記体質顔料は、適宜選択した分散剤に均
一に分散した状態で使用してもよい。前記分散剤として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、例えば、ソルスパース３０００，９０００，
１７０００，２００００，２７０００（ゼネカ（株）
製）、アジスパーＰＢ−７１１，ＰＮ−４１１，ＰＡ−
１１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−７６６，５２４
４，７１，６５，６４，６３，４４（エフカケミカルズ
社製）等が挙げられる。これらの中でも、ソルスパース
２００００が好ましい。前記分散剤の使用量としては、
分散性の良好な分散溶液を得る観点からは、前記体質顔
料１００質量部に対し、０．５〜１００質量部であるの
が好ましい。

【００５６】前記分散剤により前記体質顔料を分散して
なる分散溶液中には、必要に応じて界面活性剤を添加す
ることにより、分散安定性を向上させることができる。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、各種の界面
活性剤が挙げられ、例えば、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、リン酸エステル塩等に代表されるアニオン系界
面活性剤、アミン塩等に代表されるカチオン系界面活性
剤、アミノカルボン酸、ベタイン型等に代表される両性
界面活性剤などが挙げられる。

【００５７】−着色剤− 前記スペーサー用樹脂組成物には、目的に応じて適宜選
択した着色剤を含有していてもよい。前記着色剤として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、例えば、有機顔料、無機顔料、染料などが挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよく、これらの中でも、後述の現像
処理や熱処理により消色するものも好ましい。

【００５８】前記着色剤としては、例えば、オーラミン
（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ
（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブ
ラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボ
ン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・ブラウン２６、ピグメント・ブラック７、パー
マネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド１４６）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ
（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド
２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４
０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、
モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨ
Ｒ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２
５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３
６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ
５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・オレンジ６１、ホスターバームレッドＥＳＢ
（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、モナスト
ラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイ
オレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３
７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・バイオレット５０、ビクトリア・ピュアー
ブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ビクトリア・ピュ
アーブルーＢＯＨ、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯＨ
−Ｍ、マラカイトグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、カーボンブラック、
などが挙げられる。

【００５９】−その他の成分− 前記その他の成分としては、特に制限はなく目的に応じ
て適宜選択することができるが、例えば、重合禁止剤、
紫外線吸収剤などの各種添加剤などが挙げられる。

【００６０】前記重合禁止剤としては、例えば、フェノ
チアジン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイ
ドロキノン類などが挙げられる。

【００６１】前記紫外線吸収剤としては、例えば、サリ
シレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒン
ダードアミン系などが挙げられ、具体的には、フェニル
サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−
４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジ−フェニ
ルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメー
ト、ビス（２，２’，６，６’−テトラメトル−４−ピ
リジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，
２’，６，６'−テトラメチルピペリジン縮合物、コハ
ク酸−ビス（２，２'，６，６'−テトラメチル−４−ピ
ペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−
（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミ
ノ｝−３−フェニルクマリン、などが挙げられる。

【００６２】（感光性転写材料）本発明のスペーサー用
樹脂組成物は、液晶表示素子のスペーサー画素パターン
の形成に好適に用いられ、特に、仮支持体上に、アルカ
リ可溶な熱可塑性樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層と
を、この順に有してなる感光性転写材料の感光性樹脂層
に用いることが好ましい。以下、感光性転写材料の一実
施態様について詳細に説明する。

【００６３】−感光性樹脂層− 前記感光性樹脂層は、本発明のスペーサー用樹脂組成物
から形成され、その厚みは、０．５〜１０μｍが好まし
く、１〜６μｍがより好ましい。前記感光性樹脂層の厚
みが、０．５μｍ未満であると塗布時にピンホールが発
生し易くなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超
えると現像時に未露光部を除去するのに時間を要し、好
ましくない。

【００６４】−中間層− 前記中間層は、前記感光性樹脂層上に設けられ、前記感
光性転写材料がアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を有する
場合には該感光性樹脂層と該アルカリ可溶な熱可塑性樹
脂層との間に設けられる。該感光性樹脂層と該アルカリ
可溶な熱可塑性樹脂層との形成においては有機溶剤を用
いるため、該中間層がその間に位置すると、両層が互い
に混ざり合うのを防止することができる。

【００６５】前記中間層としては、水又はアルカリ水溶
液に分散乃至溶解するものが好ましい。前記中間層の材
料としては、公知のものを使用することができ、例え
ば、特開昭４６−２１２１号公報及び特公昭５６−４０
８２４号公報に記載のポリビニルエーテル／無水マレイ
ン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性
塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル
澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド類、水溶性ポリアミド、
ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサ
イド重合体、各種澱粉及びその類似物からなる群の水溶
性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート
樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも
親水性高分子を使用するのが好ましく、該親水性高分子
の中でも、少なくともポリビニルアルコールを使用する
のが好ましく、ポリビニルアルコールとポリビニルピロ
リドンとの併用が特に好ましい。

【００６６】前記ポリビニルアルコールとしては、特に
制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、その鹸化率が８０％以上であるのが好ましい。前記
ポリビニルピロリドンを使用する場合、その含有量とし
ては、該中間層の固形分に対し、１〜７５体積％である
のが好ましく、１〜６０体積％であるのがより好まし
く、１０〜５０体積％であるのが特に好ましい。前記含
有量が、１体積％未満であると、前記感光性樹脂層との
十分な密着性が得られないことがあり、一方、７５体積
％を超えると、酸素遮断能が低下することがあり、好ま
しくない。

【００６７】前記中間層としては、酸素透過率が小さい
ことが好ましい。前記中間層の酸素透過率が大きく酸素
遮断能が低い場合には、前記感光性樹脂層に対する露光
時における光量をアップする必要を生じたり、露光時間
を長くする必要が生ずることがあり、解像度も低下して
しまうことがある。

【００６８】前記中間層の厚みとしては、０．１〜５μ
ｍ程度であるのが好ましく、０．５〜２μｍがより好ま
しい。前記厚みが、０．１μｍ未満であると、酸素透過
性が高過ぎてしまう場合があり、一方、５μｍを超える
と、現像時や中間層除去時に長時間を要し、好ましくな
い。

【００６９】−アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層− 前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層は、アルカリ現像を
可能とし、また、転写時にはみ出した該アルカリ可溶な
熱可塑性樹脂層により被転写体が汚染されるのを防止可
能とする観点からアルカリ可溶性である必要があり、前
記感光性転写材料を被転写体上に転写させる際、該被転
写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効
果的に防止するクッション材としての機能を有している
ことが好ましく、該感光性転写材料を前記被転写体上に
加熱密着させた際に該被転写体上に存在する凹凸に応じ
て変形可能であるのがより好ましい。

【００７０】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、実質的な軟化点が８０℃以下であるものが好
ましく、該実質的な軟化点が８０℃以下であるものとし
ては、例えば、エチレンとアクリル酸エステル共重合体
とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル
共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アク
リル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）ア
クリル酸エステルや、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸
ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の
ケン化物、などが好適に挙げられ、また、「プラスチッ
ク性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラ
スチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６
８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下
である有機高分子の内、アルカリ可溶性のものも挙げら
れる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。

【００７１】なお、前記実質的な軟化点が８０℃以下で
あるものとしては、更に、それ自体が軟化点８０℃以上
の有機高分子物質であっても、該有機高分子物質中にこ
れと相溶性のある各種可塑剤を添加されて、実質的な軟
化点が８０℃以下とされたものも挙げられる。

【００７２】前記可塑剤としては、特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオ
クチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェー
ト、などが挙げられる。

【００７３】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層には、
前記熱可塑性樹脂のほかに、前記仮支持体との接着力を
調節する目的で、実質的に軟化点が８０℃を超えない範
囲内で各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活
性剤、離型剤等を添加することができる。

【００７４】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚み
としては、６〜１００μｍが好ましく、６〜５０μｍが
より好ましい。前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚
みが、６μｍ未満であると、厚みが１μｍ以上である被
転写体上の凹凸を完全に吸収し、十分なクッション性を
発現することが困難となり、一方、１００μｍを超える
と、現像性、製造適性が悪くなることがあり、いずれも
好ましくない。

【００７５】−仮支持体− 前記仮支持体としては、転写の際に支障とならない程度
の前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に対する剥離性を
有するものであることが好ましく、化学的・熱的に安定
で可撓性を有するものが好ましい。前記仮支持体の材料
としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができ、例えば、ポリ四フッ化エチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。前記仮支持体の構造として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、単層構造であってもよいし、積層構造で
あってもよい。

【００７６】前記仮支持体には、前記アルカリ可溶な熱
可塑性樹脂層との間での良好な剥離性を確保する観点か
らは、グロー放電等の表面処理を行わないことが好まし
く、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好まし
い。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍ程度
が好ましく、２０〜１５０μｍが好ましい。

【００７７】前記仮支持体としては、その少なくとも一
方の表面に導電性層が設けられていることが好ましく、
或いは該仮支持体自体が導電性を有することが好まし
い。前記仮支持体がこのように設計されていると、該仮
支持体を備えた感光性転写材料を被転写体上に密着させ
た後で該仮支持体を剥離する際に、該仮支持体や該被転
写体等が帯電して周囲のゴミ等を引き寄せることがな
く、その結果、該仮支持体を剥離した後においても前記
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層上にゴミ等が付着せず、
その後の露光過程で余分な未露光部が形成され、意図し
ないピンホールが形成されてしまうことを効果的に防止
することができる。前記仮支持体上の導電性層又は導電
性を有する仮支持体の表面における表面電気抵抗として
は、１０^１３Ω以下であることが好ましい。

【００７８】前記導電性を有する仮支持体にするには、
該仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。前記導
電性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができるが、例えば、金属酸化物、帯電防
止剤、などが挙げられる。

【００７９】前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化イン
ジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、
酸化モリブデンなどが挙げられる。これらは１種単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記金
属酸化物の形態としては、結晶微粒子、複合微粒子など
が挙げられる。

【００８０】前記帯電防止剤としては、例えば、エレク
トロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ．
１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系ア
ニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）
製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニッサンノニオン
Ｌ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸
エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１
２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王
（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）
等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン系等のその他の非イオン系界面活性
剤が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００８１】前記導電性層としては、公知の導電性物質
の中から適宜選択して使用することにより形成すること
ができ、該導電性物質としては、例えば、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３などが湿度環境に影響されず
安定した導電効果が得られる点で好ましい。これらは、
１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００８２】前記金属酸化物又は前記導電性物質の体積
抵抗値としては、１０^７Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０
^５Ω・ｃｍ以下がより好ましい。前記金属酸化物又は前
記導電性物質の粒子径としては、０．０１〜０．７μｍ
が好ましく、０．０２〜０．５μｍがより好ましい。

【００８３】前記導電性層には、バインダーとして、例
えば、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化
ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭
素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン
等を含むホモポリマー又はコポリマー、可溶性ポリエス
テル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド、などを使
用することができる。

【００８４】−その他の層− 前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じ
て、適宜選択することができるが、例えば、カバーフィ
ルムなどが好適に挙げられる。

【００８５】前記カバーフィルムは、保管等の際に汚れ
や損傷等から前記感光性転写材料を保護する機能を有
し、前記仮支持体と同一又は類似の材料で形成すること
ができる。前記カバーフィルムとしては、前記感光性樹
脂層から容易に剥離することができるものであればよ
く、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシート、ポ
リテトラフルオロエチレンシート等が好適に挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレンシート乃至フィル
ム、ポリプロピレンシート乃至フィルムが好ましい。前
記カバーフィルムの厚みとしては、５〜１００μｍ程度
が好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。

【００８６】本発明の感光性転写材料は、前記仮支持体
上に、前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層用塗布液を塗
布し乾燥することによりアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層
を設け、該熱可塑性樹脂層上に、該熱可塑性樹脂層を溶
解させない溶剤を用いた中間層用塗布液を塗布し乾燥す
ることにより中間層を設け、該中間層上に、該中間層を
溶解させない溶剤を用いた感光性樹脂層用塗布液を塗布
し乾燥することにより感光性樹脂層を設けることにより
製造することができる。また、前記カバーフィルム上に
前記感光性樹脂層を設ける一方、前記仮支持体上に前記
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と前記中間層とを設け、
該中間層と該感光性樹脂層とが互いに接するように貼り
合わせることにより、製造することができる。また、前
記カバーフィルム上に前記感光性樹脂層と前記中間層と
を設ける一方、前記仮支持体上に前記アルカリ可溶な熱
可塑性樹脂層を設け、該中間層と該感光性樹脂層とが互
いに接するように貼り合わせることにより製造すること
ができる。

【００８７】本発明のスペーサー用樹脂組成物を含む感
光性転写材料は、スペーサーの形成、画像形成等に特に
好適に用いることができ、この場合、前記被転写体とし
ては、液晶素子における透明基板（ガラス基板）、透明
導電膜（例えばＩＴＯ）付き基板、カラーフィルタ付き
基板、などが挙げられる。

【００８８】ここで、本発明の感光性転写材料を用いた
液晶表示素子用部材の形成乃至画像形成の一例について
説明する。前記感光性転写材料を前記被転写体上に配置
した後、該感光性転写材料における前記カバーフィルム
を取り除き、前記感光性樹脂層を加圧加熱下で前記被転
写体上に貼り合わせる。なお、この貼り合わせには、従
来から公知のラミネーター、真空ラミネーター等が好適
に使用することができ、より生産性を高めるためには、
オートカットラミネーターも使用することができる。

【００８９】次に、前記仮支持体を前記アルカリ可溶な
熱可塑性樹脂層から剥離させ、所定のマスクを用いて、
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び前記中間層を介
して前記感光性樹脂層に対し露光を行い、現像する。な
お、このとき、前記感光性樹脂層が前記着色剤をその呈
色を失わない状態で含有している場合には、該感光性樹
脂層による画像が形成される。

【００９０】従来においては、前記仮支持体を前記アル
カリ可溶な熱可塑性樹脂層から剥離させる際に該仮支持
体と前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との間できれい
に剥離できず、前記感光性樹脂層と前記中間層との間で
剥離が生じてしまう不具合があったが、本発明によりこ
の不具合は効果的に解消される。この改良効果は、特に
前記感光性樹脂層に含まれるスペーサー用樹脂組成物が
前記体質顔料を含有する場合に大きい。

【００９１】前記現像は、公知のアルカリ現像の方法に
従って行うことができ、例えば、溶剤若しくは水性の現
像液、特にアルカリ水溶液（アルカリ現像液）等を用い
て、露光後の前記被転写体を、前記現像液を収容させた
現像浴中に浸漬させるか、該被転写体に対しスプレー等
で噴霧し、更にその表面を回転ブラシ、湿潤スポンジ等
で擦ったり超音波を照射させながら処理することにより
行うことができる。前記現像の温度としては、通常、室
温付近〜４０℃程度が好ましい。また、前記現像の後
に、水洗処理を行うことが好ましい。

【００９２】なお、前記露光後において現像や不要部分
の除去の際に、前記感光性樹脂層及び前記アルカリ可溶
な熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液とし
ては、例えば、アルカリ性物質の希薄水溶液が好まし
く、更に水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも
好ましい。

【００９３】前記アルカリ性物質としては、特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メ
タケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモ
ンニウムヒドロキシド類又は燐酸三ナトリウム、などが
挙げられる。これらは１種単独で１使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００９４】前記アルカリ性水溶液としては、前記アル
カリ性物質の濃度が０．０１〜３０質量％であるのが好
ましく、ｐＨが８〜１４であるのが好ましい。

【００９５】前記水混和性を有する有機溶剤としては、
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
るが、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノ
ール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カ
プロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルア
ミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、
Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。前記水混和性
を有する有機溶剤の添加量としては、０．１〜３０質量
％が好ましい。

【００９６】なお、前記アルカリ性水溶液には、公知の
種々の界面活性剤を添加することができ、該界面活性剤
の添加量としては、０．０１〜１０質量％であるのが好
ましい。

【００９７】（スペーサー）前記スペーサーは、前記本
発明スペーサー用樹脂組成物を用いて好適に形成するこ
とができ、前記本発明の感光性転写材料を用いて特に好
適に形成することができる。後者の場合、例えば、前記
本発明の感光性転写材料を、その感光性樹脂層を前記被
転写体に貼付させた後で前記仮支持体を前記アルカリ可
溶な熱可塑性樹脂層から剥離させることにより該被転写
体に転写させ、該感光性樹脂層に対し露光を行い、該感
光性樹脂層における非露光部を前記アルカリ性水溶液で
除去し露光部のみを硬化させ露出させることにより形成
することができる。

【００９８】（液晶表示素子）本発明の液晶表示素子
は、互いに対向して配される一対の基板間に液晶が封入
された液晶表示素子において、前記液晶層の厚さを一定
に保つために基板上に配置されるスペーサー画素パター
ンが前記本発明のスペーサーから形成されたものであ
る。この場合、前記スペーサー画素パターンが、５０μ
ｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／秒、荷
重２ｇｆ、保持時間５秒、測定温度１６０℃の条件で圧
縮テストを行った際の塑性変形量が０．３μｍ以下であ
ることが好ましく、０．２μｍ以下であることがより好
ましく、０．１５μｍ以下であることが更に好ましい。
塑性変形量が０．３μｍを超えると、スペーサードッド
の圧縮強度が弱く、パネル化時に塑性変形が大きくな
り、所望の液晶層の厚みが得られなくなる場合がある。

【００９９】前記液晶表示素子における液晶としては、
ＳＴＮ型、ＴＮ型、ＧＨ型、ＥＣＢ型、強誘電性液晶、
反強誘電性液晶、ＶＡ型、ＡＳＭ型、その他種々のもの
が好適に挙げられる。

【０１００】本発明の液晶表示素子の基本的な構成態様
としては、（１）薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」
という。）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列
形成された駆動側基板と、カラーフィルタ及び対向電極
（導電層）を備えるカラーフィルタ側基板とをスペーサ
ーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封
入して構成されるもの、（２）カラーフィルタが前記駆
動側基板に直接形成されたカラーフィルタ一体型駆動基
板と、対向電極（導電層）を備える対向基板とをスペー
サーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を
封入して構成されるもの等が挙げられる。本発明の液晶
表示素子は、各種液晶表示装置に好適に使用することが
できる。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し本発明につい
て具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら
限定されるものではない。なお、以下において「部」は
「質量部」を意味するものとする。

【０１０２】〔実施例１〕厚みが１００μｍであるポリ
エチレンテレフタレートフィルム製の仮支持体上に、下
記組成の熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１を塗布し乾燥させ
ることにより、厚みが２０μｍである熱可塑性樹脂層を
形成した。

【０１０３】 ＜熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１＞ メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリ レート／メタクリル酸共重合体（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５ 、（質量平均分子量＝９００００）・・・・・・・・・・・・・・・・・１５部 ポリプロピレングリコールジアクリレート・・・・・・・・・・・・６．５部 （質量平均分子量＝８２２） テトラエチレングリコールジメタクリレート・・・・・・・・・・・１．５部 ｐ−トルエンスルホンアミド・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５部 ベンゾフェノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０部

【０１０４】次に、前記熱可塑性樹脂層上に、下記組成
の中間層用塗布液Ｂ１を塗布し乾燥させることにより、
厚みが１．６μｍである中間層を形成した。 ＜中間層用塗布液Ｂ１＞ ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１３０部 （ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８０％）；クラレ（株）製） ポリビニルピロリドン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 （ＰＶＰ、Ｋ−９０；ＧＡＦコーポレーション社製） フッ素系界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部 （旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１） 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３３５０部

【０１０５】更に、下記組成の感光性樹脂層用塗布液を
塗布し乾燥させることにより、厚みが５．２μｍである
感光性樹脂層を形成した。この感光性樹脂層上に、ポリ
プロピレン製（厚み１２μｍ）のカバーフィルムを圧着
貼付して設けることにより、感光性転写材料Ｔ１を作製
した。

【０１０６】 ＜感光性樹脂層用塗布液＞ メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（モル比）＝２０／８０ （質量平均分子量＝４万）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・・・・・・・・・１．８部 シリカゾルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物・・・・・・７．１部 （ＭＩＢＫ−ＳＴ、日産化学製） フェノチアジン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００１部 ２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− ［４−（Ｎ，Ｎ-ジエトキシカルボニルメチルアミノ） −３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン・・・・・・・・・・・・０．１７部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨＭ・・・・・・・・・・・・・・・０．０２部 ポリ（Ｎ−プロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート ）−コ−（ポリプロピレングリコールメチルエーテルアクリレート） （共重合組成比（モル比）＝４０／６０）・・・・・・・・・・・０．０１部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．４部 １−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・・・・・・・・８．６部 メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５部

【０１０７】作製した感光性転写材料Ｔ１のカバーフィ
ルムを剥離し、これを、ＩＴＯをスパッタしたガラス板
上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−ＩＩ，大成ラミネ
ータ（株）製）を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、１３０
℃の加圧加熱条件下、搬送速度１ｍ／分で貼り合わせ
た。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルム製の
仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、除去した。次
に、所定のフォトマスクを介して超高圧水銀灯で４０ｍ
Ｊ／ｃｍ^２のプロキシミティー露光した後、１％トリエ
タノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層及び中間
層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質的に現
像されていなかった。

【０１０８】次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用い
て感光性樹脂層を現像し、ブラシ工程を経て不要部を除
去した後、２３０℃で１２０分ベークし、カラーフィル
タ基板上に１辺１６μｍ、平均高さ約４．５μｍの柱状
の透明なスペーサー画像パターン（スペーサードット）
を形成した。得られたスペーサー画像パターンについ
て、下記方法により塑性変形量及び残渣除去性を測定し
た。結果を表１に示す。

【０１０９】（塑性変形量の測定方法）スペーサー画像
パターンについて、島津製作所製ダイナミック超微小硬
度計ＤＵＨ−Ｗ２０１を用いて、５０μｍφの円柱状圧
子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／秒、荷重２ｇｆ、保持
時間５秒、測定温度１６０℃の条件で圧縮テストを行っ
た。

【０１１０】（残渣除去性の測定方法）得られた１６μ
ｍスペーサードットパターンの周囲を顕微鏡にて１００
倍で観察し、下記基準で残渣除去性を評価した。 〔評価基準〕 ５：良好 ４：比較的良好 ３：若干劣る ２以下：使用不可

【０１１１】〔実施例２〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）＝
２０／８０、質量平均分子量４万）の添加量を３．０部
から２．５５部に変え、ベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体（（モル比）＝７８/２２、質量平均
分子量＝４万）を０．４５部更に添加した以外は、実施
例１と同様にして感光性転写材料Ｔ２を作製し、実施例
１と同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１１２】〔実施例３〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）＝
２０／８０、質量平均分子量４万）の添加量を３．０部
から１．５部に変え、ベンジルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体（（モル比）＝７８/２２、質量平均分
子量＝４万）を１．５部更に添加した以外は、実施例１
と同様にして感光性転写材料Ｔ３を作製し、実施例１と
同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１１３】〔実施例４〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）＝
２０／８０、質量平均分子量４万）３．０部の代わり
に、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／アリルメ
タアクリレート共重合体（（モル比）＝２６／４８／２
６、質量平均分子量３万）を３．０部添加した以外は、
実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ４を作製し、実
施例１と同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１１４】〔実施例５〕実施例４において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）の添加量を７．１部から３．５
部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材
料Ｔ５を作製し、実施例１と同様に試験を行った。結果
を表１に示す。

【０１１５】〔実施例６〕実施例４において、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレートの添加量を１．８部
から３．０部に変えた以外は、実施例１と同様にして感
光性転写材料Ｔ６を作製し、実施例１と同様に試験を行
った。結果を表１に示す。

【０１１６】〔実施例７〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）＝
２０／８０、質量平均分子量４万）３．０部の代わり
に、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／アリルメ
タアクリレート共重合体（（モル比）＝２６／２４／５
０、質量平均分子量３万）を３．０部添加した以外は、
実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ７を作製し、実
施例１と同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１１７】〔実施例８〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタクリレート共重合体（（モル比）＝２
０／８０、質量平均分子量４万）３．０部を、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリル
メタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（（モル比）＝１７／１２／４８／２３、質量平均分子
量４万）３．０部に変えた以外は、実施例１と同様にし
て感光性転写材料Ｔ８を作製し、実施例１と同様に試験
を行った。結果を表１に示す。

【０１１８】〔実施例９〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタクリレート共重合体（（モル比）＝２
０／８０、質量平均分子量４万）３．０部を、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリル
メタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（（モル比）＝１７／１２／４８／２３、質量平均分子
量４万）１．５部とメタクリル酸／アリルメタクリレー
ト／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝２
８／４８／２４、質量平均分子量４万）１．５部に変え
た以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ９を
作製し、実施例１と同様に試験を行った。結果を表１に
示す。

【０１１９】〔実施例１０〕実施例８において、シリカ
ゾルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩ
ＢＫ−ＳＴ、日産化学製）を添加せず、２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリルメタク
リレート／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル
比）＝１７／１２／４８／２３、質量平均分子量４万）
の添加量を、５．１部に変えた以外は、実施例１と同様
にして感光性転写材料Ｔ１０を作製し、実施例１と同様
に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１２０】〔比較例１〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）＝
２０／８０、質量平均分子量４万）３．０部の代わり
に、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（（モル比）＝７６／２４、質量平均分子量４万）を
３．０部添加した以外は、実施例１と同様にして感光性
転写材料Ｔ１１を作製し、実施例１と同様に試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【０１２１】

【表１】 表１の結果から、比較例１の感光性転写材料Ｔ１１によ
り形成したスペーサー画素パターンの塑性変形量が大き
いのに対して、実施例１〜１０の感光性転写材料Ｔ１〜
Ｔ１０により形成したスペーサー画素パターンの塑性変
形量は小さく、スペーサードットの圧縮強度が高まって
いることが認められる。また、実施例１〜１０の感光性
転写材料Ｔ１〜１０は比較例１の感光性転写材料Ｔ１１
に比べて現像時の残渣除去性の向上が認められる。

【０１２２】〔実施例１１〕所定サイズのガラス基板上
に厚み０．１μｍのクロム金属をスパッタリングで作成
し、フォトレジストを用いてエッチングを行い所定サイ
ズ、形状の格子状のブラックマトリックスを得た。その
後、特開平１１−６４６２１号公報に記載の転写型カラ
ーフィルタを用いて赤、緑、青色の所定サイズ、形状の
パターンを作成した。その上にスピンコーターを用いて
アクリル樹脂系の保護層を形成し平坦化を施し、更にそ
の上に透明電極としてＩＴＯを形成した。

【０１２３】前記感光性転写材料Ｔ１〜Ｔ１０のカバー
フィルムを剥離し、感光性樹脂層面を上記ガラス基板上
に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−ＩＩ、大成ラミネー
タ（株）製）を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、１３０℃
の加圧加熱条件下、搬送速度１ｍ／分で貼り合わせた。
その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持
体を除去した。

【０１２４】次に、所定のフォトマスクを介して超高圧
水銀灯で４０ｍＪ／ｃｍ^２のプロキシミティー露光し、
その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いてアル
カリ可溶な熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去した。
この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。次
いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層
を現像し、ブラシ工程を経て不要部を除去した後、２３
０℃で１２０分間ベークして、カラーフィルタ基板上に
１辺１６μｍ、平均高さ約４．５μｍの柱状の透明なス
ペーサー画素パターンを形成した。

【０１２５】次に、このスペーサー画素パターンを形成
したカラーフィルタの上にポリイミドの配向膜を形成
し、ナイロン製布を巻きつけたロールでラビングした
後、カラーフィルタ側の基板と対向する電極基板をシー
ル材でシールし、液晶を注入し、対角２６ｃｍのカラー
液晶表示素子Ｌ１〜Ｌ１０を作製した。得られたカラー
液晶表示装置は表示上全く問題のない高品質なものであ
った。

【０１２６】

【発明の効果】本発明によれば、現像時における残渣除
去性に優れ、かつ圧縮強度が強く、パネル化時に塑性変
形が生じにくいスペーサーを容易にかつ効率良く形成す
ることができるスペーサー用樹脂組成物を提供できる。
また、本発明のスペーサー用樹脂組成物から形成したス
ペーサーを用いることにより、目標とする均一な液晶層
厚みを有する、高品質な画像を表示可能な液晶表示素子
を提供できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H089 LA09 LA19 MA01X MA04X QA14 4J002 BG04W BG05W BG07W BG07X EH076 GP00

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素
   パターンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、
   少なくともアリル基を有する樹脂を含有することを特徴
   とするスペーサー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素
   パターンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、
   少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂を含有する
   ことを特徴とするスペーサー用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 液晶表示装置用基板上にスペーサー画素
   パターンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物が、
   アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹
   脂を含有することを特徴とするスペーサー用樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 アリル基を有する樹脂、アリル基と水酸
   基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基
   を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）ア
   クリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する
   請求項１から３のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 アリル基を有する樹脂、アリル基と水酸
   基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基
   を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）ア
   クリレートと、（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有
   （メタ）アクリレートから選ばれるモノマーユニットを
   含む請求項１から４のいずれかに記載のスペーサー用樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 前記アリル基非含有（メタ）アクリレー
   トが、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアル
   キル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートか
   ら選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のスペ
   ーサー用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 アリル基を有する樹脂、アリル基と水酸
   基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基
   を有する樹脂との混合樹脂のアリル基を有する樹脂にお
   けるアリル基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上
   である請求項４から６のいずれかに記載のスペーサー用
   樹脂組成物。
8. 【請求項８】 アリル基と水酸基とを有する樹脂又はア
   リル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂
   が、水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニッ
   トとして少なくとも有する請求項２から７のいずれかに
   記載のスペーサー樹脂組成物。
9. 【請求項９】 水酸基含有（メタ）アクリレートが、ヒ
   ドロキシアルキル（メタ）アクリレートである請求項８
   に記載のスペーサー樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 アリル基と水酸基とを有する樹脂又は
    アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹
    脂が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、
    （メタ）アクリル酸及び水酸基非含有（メタ）アクリレ
    ートから選ばれるモノマーユニットを含む請求項２から
    ９のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 前記水酸基非含有（メタ）アクリレー
    トが、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）
    アクリレート及び（メタ）アクリレートから選ばれる少
    なくとも１種である請求項１０に記載のスペーサー用樹
    脂組成物。
12. 【請求項１２】 アリル基と水酸基とを有する樹脂又は
    アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹
    脂の水酸基を有する樹脂における水酸基含有モノマーの
    含有率が、１０モル％以上である請求項２から１１のい
    ずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 アリル基を有する樹脂の含有量が、ス
    ペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％で
    ある請求項１及び４から１２のいずれかに記載のスペー
    サー用樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 アリル基と水酸基とを有する樹脂の含
    有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８
    ０質量％である請求項２及び４から１２のいずれかに記
    載のスペーサー用樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 アリル基を有する樹脂と水酸基を有す
    る樹脂との混合樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成
    物の全固形分の１５〜７０質量％である請求項３及び４
    から１２のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 体質顔料を含む請求項１から１５のい
    ずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 体質顔料の含有量が、スペーサー用樹
    脂組成物の全固形分の５〜５０質量％である請求項１６
    に記載のスペーサー用樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑
    性樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有
    してなる感光性転写材料の感光性樹脂層に用いる請求項
    １から１７のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成
    物。
19. 【請求項１９】 請求項１から１８のいずれかに記載の
    スペーサー用樹脂組成物から形成されてなるスペーサ
    ー。
20. 【請求項２０】 互いに対向して配される一対の基板間
    に液晶が封入された液晶表示素子において、前記液晶層
    の厚さを一定に保つために基板上に配置されるスペーサ
    ー画素パターンが請求項１９に記載のスペーサーから形
    成されたものであることを特徴とする液晶表示素子。