JP2003293049A - 銀鉛含有滓から銀を回収する方法 - Google Patents
銀鉛含有滓から銀を回収する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 銅電解スライムの銀鉛含有滓から銀および鉛
を分離性良く回収する。 【解決手段】銅電解スライムから得た銀鉛含有滓に還元
材とスラグ形成材を添加し、還元熔錬を行ってメタル相
に含まれる銀を貴鉛にし、スラグを分離した後にメタル
相に空気ないし酸素富化空気を吹き込み、酸化熔錬を行
って鉛分をスラグ化し、メタル相の粗銀を回収すること
とを特徴とし、好ましくは、貴鉛の酸化熔錬を二段階に
行い、まず第一段の酸化熔錬をメタル相の鉛含有率量５
％〜１０％になるまで行ってスラグ相を分離し、次いで
第二段の酸化熔錬をメタル相の鉛含有量が０.１％以下
になるまで行ってスラグ相を分離する銀回収方法。
を分離性良く回収する。 【解決手段】銅電解スライムから得た銀鉛含有滓に還元
材とスラグ形成材を添加し、還元熔錬を行ってメタル相
に含まれる銀を貴鉛にし、スラグを分離した後にメタル
相に空気ないし酸素富化空気を吹き込み、酸化熔錬を行
って鉛分をスラグ化し、メタル相の粗銀を回収すること
とを特徴とし、好ましくは、貴鉛の酸化熔錬を二段階に
行い、まず第一段の酸化熔錬をメタル相の鉛含有率量５
％〜１０％になるまで行ってスラグ相を分離し、次いで
第二段の酸化熔錬をメタル相の鉛含有量が０.１％以下
になるまで行ってスラグ相を分離する銀回収方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銀鉛含有滓、特に
銅電解スライムを湿式塩化処理して得た銀鉛含有滓から
銀を効率良く鉛と分離して回収する方法に関する。
銅電解スライムを湿式塩化処理して得た銀鉛含有滓から
銀を効率良く鉛と分離して回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、銅製錬における銅電解工程では、
電解液に不溶な不純物が残渣として副生する。この銅電
解スライムには白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅
などがかなりの量含まれており、これらの金属を分離回
収する方法がこれまで多数提案されている。これらの金
属の性質は様々であるため、全ての金属種を単一の方法
で同時に分離回収することは困難であるので、個々の金
属ごとに、あるいは同時に２種の金属をそれぞれ分離し
て回収する方法が従来から試みられている。これらの方
法を組み合わせた連続処理するシステムが知られてい
る。
電解液に不溶な不純物が残渣として副生する。この銅電
解スライムには白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅
などがかなりの量含まれており、これらの金属を分離回
収する方法がこれまで多数提案されている。これらの金
属の性質は様々であるため、全ての金属種を単一の方法
で同時に分離回収することは困難であるので、個々の金
属ごとに、あるいは同時に２種の金属をそれぞれ分離し
て回収する方法が従来から試みられている。これらの方
法を組み合わせた連続処理するシステムが知られてい
る。
【０００３】このうち鉛および銀について、例えば、特
公昭６０−５９９７５号には、鉛を硫酸塩として含有
し、銀を塩化物として含有する銅電解スライム中間処理
物について、これを水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ
の水溶液と反応させ、固液分離して得た残渣をさらに硝
酸溶液と反応させて、残渣中の鉛を硝酸鉛として溶出さ
せる一方、銀を残渣中に残し、これを固液分離して鉛と
銀を分離する銀の濃縮法が記載されている。この処理方
法は、銀の濃縮効果が従来の方法より高いが、アルカリ
を過剰に添加する必要があり、また反応温度が室温を超
えると鉛と共に銀が溶出するため鉛と銀の分離が困難に
なるなどの問題がある。
公昭６０−５９９７５号には、鉛を硫酸塩として含有
し、銀を塩化物として含有する銅電解スライム中間処理
物について、これを水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ
の水溶液と反応させ、固液分離して得た残渣をさらに硝
酸溶液と反応させて、残渣中の鉛を硝酸鉛として溶出さ
せる一方、銀を残渣中に残し、これを固液分離して鉛と
銀を分離する銀の濃縮法が記載されている。この処理方
法は、銀の濃縮効果が従来の方法より高いが、アルカリ
を過剰に添加する必要があり、また反応温度が室温を超
えると鉛と共に銀が溶出するため鉛と銀の分離が困難に
なるなどの問題がある。
【０００４】また特開平４−２３６７３１号には、銅電
解スライムを焙焼して貴金属、ビスマス、鉛を含有する
焙焼澱物を回収し、この焙焼澱物に所定量の鉄を加えて
溶融し、高アンチモンスラグと貴鉛とを生成させ、この
貴鉛を分銀工程で処理する方法が記載されている。この
方法は鉛と銀の分離性が良いものの、熔錬工程で銀塊を
製造するときに金が混入するため、銀の電解回収工程と
金の電解回収工程が必要になるなどの問題がある。ま
た、本処理方法は乾式処理であるため銀や金以外の貴金
属について湿式方法との組み合わせが難しい。
解スライムを焙焼して貴金属、ビスマス、鉛を含有する
焙焼澱物を回収し、この焙焼澱物に所定量の鉄を加えて
溶融し、高アンチモンスラグと貴鉛とを生成させ、この
貴鉛を分銀工程で処理する方法が記載されている。この
方法は鉛と銀の分離性が良いものの、熔錬工程で銀塊を
製造するときに金が混入するため、銀の電解回収工程と
金の電解回収工程が必要になるなどの問題がある。ま
た、本処理方法は乾式処理であるため銀や金以外の貴金
属について湿式方法との組み合わせが難しい。
【０００５】特開平９−３１６５５９号には、脱銅スラ
イムを塩化浸出して塩化銀をを主成分とする析出物を生
成させ、これに炭酸ソーダを加えて脱塩素し、さらにア
ンモニア浸出して銀を溶液中に抽出し、これを中和処理
して得られる塩化銀に苛性ソーダを加えて酸化銀に転換
し、これに糖類やヒドラジン等の還元剤を添加して残査
中の酸化銀を金属銀に還元して回収する方法が記載され
ている。この方法は高品位の銀を回収できるが、脱塩素
処理、アンモニア浸出、中和処理、苛性ソーダによる酸
化銀への転換、糖類による還元と処理工程が多いために
手間がかかり、鉛を金やテルル等の他の金属成分と一緒
に分離するので、鉛を回収するにはさらに別の方法によ
らなければならない不便がある。また、この関連技術と
して「資源と素材」（116.No.6 2000年発行）には、上
記塩化処理残査に鉄粉と硫酸を添加して銀還元と硫酸鉛
化を行うことが記載されているが、単にこの方法だけで
は高品位の銀および鉛を同時にそれぞれ回収することは
難しい。また、この方法は鉛含有量が低い場合に適する
方法であり、１０wt％以上の鉛を含有する処理滓につい
ては銀の損失が大きいために適さない。
イムを塩化浸出して塩化銀をを主成分とする析出物を生
成させ、これに炭酸ソーダを加えて脱塩素し、さらにア
ンモニア浸出して銀を溶液中に抽出し、これを中和処理
して得られる塩化銀に苛性ソーダを加えて酸化銀に転換
し、これに糖類やヒドラジン等の還元剤を添加して残査
中の酸化銀を金属銀に還元して回収する方法が記載され
ている。この方法は高品位の銀を回収できるが、脱塩素
処理、アンモニア浸出、中和処理、苛性ソーダによる酸
化銀への転換、糖類による還元と処理工程が多いために
手間がかかり、鉛を金やテルル等の他の金属成分と一緒
に分離するので、鉛を回収するにはさらに別の方法によ
らなければならない不便がある。また、この関連技術と
して「資源と素材」（116.No.6 2000年発行）には、上
記塩化処理残査に鉄粉と硫酸を添加して銀還元と硫酸鉛
化を行うことが記載されているが、単にこの方法だけで
は高品位の銀および鉛を同時にそれぞれ回収することは
難しい。また、この方法は鉛含有量が低い場合に適する
方法であり、１０wt％以上の鉛を含有する処理滓につい
ては銀の損失が大きいために適さない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、従来の
処理方法における上記問題を解決したものであり、銅電
解スライムから簡便な方法で高品位の銀を効率良く鉛と
分離して回収する方法を提供する。
処理方法における上記問題を解決したものであり、銅電
解スライムから簡便な方法で高品位の銀を効率良く鉛と
分離して回収する方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は以下
の構成からなる銀の回収方法に関する。 （１）銀鉛含有滓に炭素材料とスラグ形成材料を添加
し、還元熔錬を行ってメタル相に含まれる銀を貴鉛に
し、スラグを分離した後にメタル相に空気ないし酸素富
化空気を吹き込み、酸化熔錬を行って鉛分をスラグ化
し、メタル相の粗銀を回収することとを特徴とする銀鉛
含有滓から銀を回収する方法。 （２）銅電解スライムを湿式塩化処理して得た銀鉛含有
滓を用いる上記(1)の銀回収方法。 （３）貴鉛の酸化熔錬を二段階に行い、まず第一段の酸
化熔錬をメタル相の鉛含有量が５％〜１０％になるまで
行ってスラグ相を分離し、次いで第二段の酸化熔錬をメ
タル相の鉛含有量が０.１％以下になるまで行ってスラ
グ相を分離する上記(1)または(2)の銀回収方法。 （４）第二段の酸化熔錬で分離したスラグを第一段の酸
化熔錬に戻して酸化熔錬を繰り返す上記(3)の銀回収方
法。 （５）還元熔錬において、還元材として炭素粉を用い、
炭素粉の添加量が銀鉛含有滓に含まれる鉛の反応当量の
２〜４倍である上記(1)〜(4)の何れかに記載する銀鉛回
収方法。 （６）還元熔錬において、スラグ形成材として炭酸ソー
ダを用い、炭酸ソーダの添加量が銀鉛含有滓に含まれる
銀と鉛の合計反応当量の１.２〜２.０倍である上記(1)
〜(5)の何れかに記載する銀回収方法。 （７）シリカ材料を添加して酸化熔錬を行う上記(1)〜
(6)の何れかに記載する銀回収方法。
の構成からなる銀の回収方法に関する。 （１）銀鉛含有滓に炭素材料とスラグ形成材料を添加
し、還元熔錬を行ってメタル相に含まれる銀を貴鉛に
し、スラグを分離した後にメタル相に空気ないし酸素富
化空気を吹き込み、酸化熔錬を行って鉛分をスラグ化
し、メタル相の粗銀を回収することとを特徴とする銀鉛
含有滓から銀を回収する方法。 （２）銅電解スライムを湿式塩化処理して得た銀鉛含有
滓を用いる上記(1)の銀回収方法。 （３）貴鉛の酸化熔錬を二段階に行い、まず第一段の酸
化熔錬をメタル相の鉛含有量が５％〜１０％になるまで
行ってスラグ相を分離し、次いで第二段の酸化熔錬をメ
タル相の鉛含有量が０.１％以下になるまで行ってスラ
グ相を分離する上記(1)または(2)の銀回収方法。 （４）第二段の酸化熔錬で分離したスラグを第一段の酸
化熔錬に戻して酸化熔錬を繰り返す上記(3)の銀回収方
法。 （５）還元熔錬において、還元材として炭素粉を用い、
炭素粉の添加量が銀鉛含有滓に含まれる鉛の反応当量の
２〜４倍である上記(1)〜(4)の何れかに記載する銀鉛回
収方法。 （６）還元熔錬において、スラグ形成材として炭酸ソー
ダを用い、炭酸ソーダの添加量が銀鉛含有滓に含まれる
銀と鉛の合計反応当量の１.２〜２.０倍である上記(1)
〜(5)の何れかに記載する銀回収方法。 （７）シリカ材料を添加して酸化熔錬を行う上記(1)〜
(6)の何れかに記載する銀回収方法。
【０００８】本発明の回収方法によれば、銅電解スライ
ムから得た銀鉛含有滓について、還元熔錬と酸化熔錬を
連続して行い、好ましくは酸化熔錬を二段階に行うこと
によって銀を効率よく鉛から分離して回収することがで
きる。すなわち、銀鉛含有滓を最初から酸化熔錬すると
酸化鉛(PbO)を主体とするスラグ中に銀が多量に含有さ
れるために銀の損失が大きい。本発明の回収方法は最初
に還元熔錬を行い、メタル中の銀を貴鉛(Ag-Pb合金)の
形にして銀の損失を抑える。次に酸化熔錬を行って鉛を
スラグ化する。鉛は銀よりも酸化されやすく酸化鉛に転
じてスラグ化する。一方、銀は酸化されずにメタルとし
て残るので、銀と鉛を容易に分離することができる。こ
の酸化熔錬を二段階に行うことによってスラグに取り込
まれる銀の損失量を制御し、銀の回収率を高めると共に
高品位の銀を回収することができる。
ムから得た銀鉛含有滓について、還元熔錬と酸化熔錬を
連続して行い、好ましくは酸化熔錬を二段階に行うこと
によって銀を効率よく鉛から分離して回収することがで
きる。すなわち、銀鉛含有滓を最初から酸化熔錬すると
酸化鉛(PbO)を主体とするスラグ中に銀が多量に含有さ
れるために銀の損失が大きい。本発明の回収方法は最初
に還元熔錬を行い、メタル中の銀を貴鉛(Ag-Pb合金)の
形にして銀の損失を抑える。次に酸化熔錬を行って鉛を
スラグ化する。鉛は銀よりも酸化されやすく酸化鉛に転
じてスラグ化する。一方、銀は酸化されずにメタルとし
て残るので、銀と鉛を容易に分離することができる。こ
の酸化熔錬を二段階に行うことによってスラグに取り込
まれる銀の損失量を制御し、銀の回収率を高めると共に
高品位の銀を回収することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の銀回収方法を実施
例と共に具体的に説明する。なお、％は特に示さない限
りwt％である。本発明の処理方法の概略を図１に示す。
図示するように、本発明の処理方法は、銀鉛含有滓に還
元材とスラグ形成材を添加し、還元熔錬を行ってメタル
相に含まれる銀を貴鉛にし、スラグを抜き出した後にメ
タル相に空気ないし酸素富化空気を吹き込み、酸化熔錬
を行って鉛分をスラグ化し、メタル相の粗銀を回収する
こととを特徴とする方法であり、好ましくは、銅電解ス
ライムを湿式塩化処理した銀鉛含有滓を用い、還元熔錬
で得た貴鉛の酸化熔錬を二段階に行い、まず第一段の酸
化熔錬をメタル相の鉛含有率が５％〜１０％になるまで
行なって、一度、スラグを排除した後第二段の酸化熔錬
をメタル相の鉛含有率が０.１％以下になるまで行う銀
回収方法である。
例と共に具体的に説明する。なお、％は特に示さない限
りwt％である。本発明の処理方法の概略を図１に示す。
図示するように、本発明の処理方法は、銀鉛含有滓に還
元材とスラグ形成材を添加し、還元熔錬を行ってメタル
相に含まれる銀を貴鉛にし、スラグを抜き出した後にメ
タル相に空気ないし酸素富化空気を吹き込み、酸化熔錬
を行って鉛分をスラグ化し、メタル相の粗銀を回収する
こととを特徴とする方法であり、好ましくは、銅電解ス
ライムを湿式塩化処理した銀鉛含有滓を用い、還元熔錬
で得た貴鉛の酸化熔錬を二段階に行い、まず第一段の酸
化熔錬をメタル相の鉛含有率が５％〜１０％になるまで
行なって、一度、スラグを排除した後第二段の酸化熔錬
をメタル相の鉛含有率が０.１％以下になるまで行う銀
回収方法である。
【００１０】〔銀鉛含有滓〕本発明で使用する銅電解ス
ライムは通常の銅電解において副生するものであれば良
い。先に述べたように一般に銅電解においては電解液に
不溶な成分が蓄積して銅電解スライムとなる。この銅電
解スライムには白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅
を多く含んでいる。この銅電解スライムを湿式塩化処理
して金を液中に抽出する。湿式塩化処理は塩酸溶液中で
銅電解スライムに塩素ガスあるいは過酸化水素を添加す
ることによって行われる。この時、スライム中の銀、鉛
は不溶性の塩化銀、塩化鉛となり浸出滓中に残る。
ライムは通常の銅電解において副生するものであれば良
い。先に述べたように一般に銅電解においては電解液に
不溶な成分が蓄積して銅電解スライムとなる。この銅電
解スライムには白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅
を多く含んでいる。この銅電解スライムを湿式塩化処理
して金を液中に抽出する。湿式塩化処理は塩酸溶液中で
銅電解スライムに塩素ガスあるいは過酸化水素を添加す
ることによって行われる。この時、スライム中の銀、鉛
は不溶性の塩化銀、塩化鉛となり浸出滓中に残る。
【００１１】塩化処理した銅電解スライムを水または温
水等を用いて十分に洗浄する。この水洗によって塩化金
等の水溶性塩化物は浸出滓から除去される。使用する水
または温水の量は、銅電解スライム１kgに対して１リットル
以上が好ましい。なお、銅電解スライムに含まれる金の
含有量は一般に約５％以下であるが、この湿式塩化処理
および洗浄によってその殆どが液中に抽出される。
水等を用いて十分に洗浄する。この水洗によって塩化金
等の水溶性塩化物は浸出滓から除去される。使用する水
または温水の量は、銅電解スライム１kgに対して１リットル
以上が好ましい。なお、銅電解スライムに含まれる金の
含有量は一般に約５％以下であるが、この湿式塩化処理
および洗浄によってその殆どが液中に抽出される。
【００１２】〔還元熔錬〕上記銀鉛含有滓を熔錬炉に入
れ、還元材とスラグ形成材を添加し、非酸化性雰囲気下
で還元熔錬を行う。還元熔錬を行うことによって、メタ
ル中の銀と鉛が合金化して貴鉛(Ag-Pb合金)を形成し、
銀がスラグに取り込まれる量(銀損失量)を抑えることが
できる。還元材としてはコークス等の炭素粉を用いれば
良い。炭素粉の添加量は銀鉛含有滓に含まれる鉛の反応
当量の２〜４倍量が好ましい。また、スラグ形成材とし
ては炭酸ソーダなどを用いることができる。なお、炭酸
ソーダは炭酸カルシウムよりもスラグの分離性が良いの
で好ましい。炭酸ソーダの添加量は銀鉛含有滓に含まれ
る銀と鉛の合計反応当量の１.２〜２.０倍量が適当であ
り、１.５〜１.７倍量が好ましい。熔錬温度は１０５０
℃〜１２００℃が適当であり、１１００℃前後が好まし
い。
れ、還元材とスラグ形成材を添加し、非酸化性雰囲気下
で還元熔錬を行う。還元熔錬を行うことによって、メタ
ル中の銀と鉛が合金化して貴鉛(Ag-Pb合金)を形成し、
銀がスラグに取り込まれる量(銀損失量)を抑えることが
できる。還元材としてはコークス等の炭素粉を用いれば
良い。炭素粉の添加量は銀鉛含有滓に含まれる鉛の反応
当量の２〜４倍量が好ましい。また、スラグ形成材とし
ては炭酸ソーダなどを用いることができる。なお、炭酸
ソーダは炭酸カルシウムよりもスラグの分離性が良いの
で好ましい。炭酸ソーダの添加量は銀鉛含有滓に含まれ
る銀と鉛の合計反応当量の１.２〜２.０倍量が適当であ
り、１.５〜１.７倍量が好ましい。熔錬温度は１０５０
℃〜１２００℃が適当であり、１１００℃前後が好まし
い。
【００１３】銀鉛含有滓をコークス粉およびソー灰と共
に熔錬炉に装入し、１０５０℃〜１２００℃に加熱する
と、次式のように滓中の塩化銀および塩化鉛が還元さ
れ、銀鉛合金溶融メタル相（貴鉛）と溶融ＮａＣｌスラ
グ相が形成される。この脱塩したメタル相をスラグ相か
ら分離して取り出し、酸化炉に送る。 ２ＡｇＣｌ＋Ｎａ2ＣＯ3 → ２Ａｇ＋２ＮａＣｌ＋ＣＯ
2＋１/２Ｏ2 ＰｂＣｌ2 ＋Ｎａ2ＣＯ3 ＋１/２Ｃ → Ｐｂ＋２ＮａＣ
ｌ＋３/２ＣＯ2
に熔錬炉に装入し、１０５０℃〜１２００℃に加熱する
と、次式のように滓中の塩化銀および塩化鉛が還元さ
れ、銀鉛合金溶融メタル相（貴鉛）と溶融ＮａＣｌスラ
グ相が形成される。この脱塩したメタル相をスラグ相か
ら分離して取り出し、酸化炉に送る。 ２ＡｇＣｌ＋Ｎａ2ＣＯ3 → ２Ａｇ＋２ＮａＣｌ＋ＣＯ
2＋１/２Ｏ2 ＰｂＣｌ2 ＋Ｎａ2ＣＯ3 ＋１/２Ｃ → Ｐｂ＋２ＮａＣ
ｌ＋３/２ＣＯ2
【００１４】〔酸化熔錬〕銀鉛合金(貴鉛)メタル相を酸
化炉に装入して酸化熔錬を行う。鉛は銀よりも酸化され
やいので酸化鉛に転じてスラグ化する。同時に他の不純
物金属も酸化されてスラグ化する。一方、銀は酸化され
ずにメタル相に残るので、銀と鉛を容易に分離すること
ができる。酸化炉では上記貴鉛(Ag-Pb合金)を１０５０
℃〜１２００℃、好ましくは１１００℃前後に加熱し、
ランスを通じてメタル相に空気ないし酸素富化空気を吹
き込んで熔錬する。
化炉に装入して酸化熔錬を行う。鉛は銀よりも酸化され
やいので酸化鉛に転じてスラグ化する。同時に他の不純
物金属も酸化されてスラグ化する。一方、銀は酸化され
ずにメタル相に残るので、銀と鉛を容易に分離すること
ができる。酸化炉では上記貴鉛(Ag-Pb合金)を１０５０
℃〜１２００℃、好ましくは１１００℃前後に加熱し、
ランスを通じてメタル相に空気ないし酸素富化空気を吹
き込んで熔錬する。
【００１５】酸化熔錬の進行に伴ってメタル相の鉛含有
量が次第に低下し、スラグ相(PbO)の量が増加する。こ
の酸化熔錬の際に、メタル相の銀が酸化してスラグ相に
移行するのを極力抑えるために、珪砂(ＳｉＯ2)などの
シリカ材料を添加して銀の反応性を抑えて熔錬を行うと
良い。珪砂の添加量はＰｂＯ：２モルに対してＳｉＯ：
１モル比の割合になる量が適当である。
量が次第に低下し、スラグ相(PbO)の量が増加する。こ
の酸化熔錬の際に、メタル相の銀が酸化してスラグ相に
移行するのを極力抑えるために、珪砂(ＳｉＯ2)などの
シリカ材料を添加して銀の反応性を抑えて熔錬を行うと
良い。珪砂の添加量はＰｂＯ：２モルに対してＳｉＯ：
１モル比の割合になる量が適当である。
【００１６】酸化熔錬を一段で行うと、酸化反応の終期
においてメタル相の鉛含有量が数％以下になると、銀の
酸化が急激に進行してスラグ(PbO-SiO2)相の銀含有量が
増大する。このような銀のスラグ相への移行量(損失量)
を最小に止めるために、貴鉛の酸化熔錬を二段階に行う
と良い。
においてメタル相の鉛含有量が数％以下になると、銀の
酸化が急激に進行してスラグ(PbO-SiO2)相の銀含有量が
増大する。このような銀のスラグ相への移行量(損失量)
を最小に止めるために、貴鉛の酸化熔錬を二段階に行う
と良い。
【００１７】まず、第一段の酸化熔錬をメタル相の鉛含
有量が５％〜１０％になるまで行ってスラグ相を分離す
る。メタル相の鉛含有が５％より少ないと銀の酸化が急
激に進行して銀の損失量が増大するので好ましくない。
メタル相の鉛含有量が５％程度であればスラグ相に含ま
れる酸化銀の量を概ね０.５％程度以下に抑えることが
できる。一方、メタル相の鉛含有量が１０％より多いと
鉛と銀の分離効果が低下する。なお、上記スラグは大部
分が酸化鉛であるので、分離したスラグを鉛製錬原料な
どに用いることができる。
有量が５％〜１０％になるまで行ってスラグ相を分離す
る。メタル相の鉛含有が５％より少ないと銀の酸化が急
激に進行して銀の損失量が増大するので好ましくない。
メタル相の鉛含有量が５％程度であればスラグ相に含ま
れる酸化銀の量を概ね０.５％程度以下に抑えることが
できる。一方、メタル相の鉛含有量が１０％より多いと
鉛と銀の分離効果が低下する。なお、上記スラグは大部
分が酸化鉛であるので、分離したスラグを鉛製錬原料な
どに用いることができる。
【００１８】次に、スラグ相を分離した残りのメタル相
について二段目の酸化熔錬を行う。この酸化熔錬はメタ
ル相の鉛含有率が０.１％以下になるまで行ってスラグ
相を分離する。スラグ相を分離したメタル相には銀が酸
化されずに残り、粗銀を回収することができる。この粗
銀をアノードに鋳造して電解精製を行うことにより純度
９９.９９％水準の高純度電気銀を得ることができる。
なお、分離したスラグには酸化銀が概ね２〜１０％程度
含有されているので、このスラグを最初の第一段の酸化
熔錬に戻して再利用し、酸化熔錬を繰り返す。この二段
目酸化熔錬のスラグに含まれる酸化銀の含有量は最初の
酸化熔錬のスラグ相より多いが、生成するスラグの量は
僅かであり、しかも最初の酸化熔錬に戻して使用するの
で、銀の損失にはならない。なお、実施例２に示すよう
に、二段目のスラグを一段目の酸化熔錬に繰返し、酸素
を吹込む前に短時間窒素を吹込むことによって、スラグ
中の銀を大幅に低減することができる。
について二段目の酸化熔錬を行う。この酸化熔錬はメタ
ル相の鉛含有率が０.１％以下になるまで行ってスラグ
相を分離する。スラグ相を分離したメタル相には銀が酸
化されずに残り、粗銀を回収することができる。この粗
銀をアノードに鋳造して電解精製を行うことにより純度
９９.９９％水準の高純度電気銀を得ることができる。
なお、分離したスラグには酸化銀が概ね２〜１０％程度
含有されているので、このスラグを最初の第一段の酸化
熔錬に戻して再利用し、酸化熔錬を繰り返す。この二段
目酸化熔錬のスラグに含まれる酸化銀の含有量は最初の
酸化熔錬のスラグ相より多いが、生成するスラグの量は
僅かであり、しかも最初の酸化熔錬に戻して使用するの
で、銀の損失にはならない。なお、実施例２に示すよう
に、二段目のスラグを一段目の酸化熔錬に繰返し、酸素
を吹込む前に短時間窒素を吹込むことによって、スラグ
中の銀を大幅に低減することができる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に示
す。なお、実施例および比較例の結果を表１に示す。
す。なお、実施例および比較例の結果を表１に示す。
【００２０】〔実施例１〕脱銅スライムを湿式塩化処理
して得た銀鉛含有滓（Ag:14.6％、Pb:52.8％）１３kgを
熔錬炉に装入し、これにコークス粉６００ｇ、炭酸ソー
ダ７５６０ｇを添加し、１１００℃に６０分加熱保持し
て還元熔錬を行った。生成したスラグを分離してメタル
（貴鉛）９０６０ｇを回収した。さらに、このメタルを
酸化炉に入れ、珪砂９８０ｇを加え、ランスを通じて酸
素富化空気（80％酸素）３L/minを吹込みながら１１０
０℃に加熱して一段目の酸化熔錬を２００分間行った。
ここで生成したスラグを分離してメタル２０１０ｇを残
し、これに再び珪砂１５ｇを加え、ランスを通じて酸素
富化空気３L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して
二段目の酸化熔錬を行った。生成したスラグを分離して
メタル（粗銀）１８８０ｇを回収した。メタルの鉛含有
量は０.０６２％であった。一段目酸化熔錬のスラグの
銀含有量は０.２１％であった。二段目酸化熔錬のスラ
グの銀含有量は５.２２％であるが、スラグ量は１１０
ｇであった。
して得た銀鉛含有滓（Ag:14.6％、Pb:52.8％）１３kgを
熔錬炉に装入し、これにコークス粉６００ｇ、炭酸ソー
ダ７５６０ｇを添加し、１１００℃に６０分加熱保持し
て還元熔錬を行った。生成したスラグを分離してメタル
（貴鉛）９０６０ｇを回収した。さらに、このメタルを
酸化炉に入れ、珪砂９８０ｇを加え、ランスを通じて酸
素富化空気（80％酸素）３L/minを吹込みながら１１０
０℃に加熱して一段目の酸化熔錬を２００分間行った。
ここで生成したスラグを分離してメタル２０１０ｇを残
し、これに再び珪砂１５ｇを加え、ランスを通じて酸素
富化空気３L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して
二段目の酸化熔錬を行った。生成したスラグを分離して
メタル（粗銀）１８８０ｇを回収した。メタルの鉛含有
量は０.０６２％であった。一段目酸化熔錬のスラグの
銀含有量は０.２１％であった。二段目酸化熔錬のスラ
グの銀含有量は５.２２％であるが、スラグ量は１１０
ｇであった。
【００２１】〔実施例２〕実施例１と同様の銀鉛含有宰
（Ag:15.2％、Pb:49.1％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れにコークス粉７００ｇ、炭酸ソーダ６９３０ｇを添加
して１１００℃に６０分加熱保持して熔錬を行った。生
成したスラグを分離してメタル（貴鉛）８２７０ｇを回
収した。さらにこのメタルを酸化炉に入れ、珪砂８８０
ｇを加え、ランスを通じて酸素富化空気（80％酸素）３
L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して一段目の酸
化熔錬を１８０分間行った。ここで生成したスラグを分
離してメタル２１１０ｇを残し、これに再び珪砂２０ｇ
を加え、ランスを通じて酸素富化空気３L/minを吹込み
ながら１１００℃に加熱して二段目の酸化熔錬を行っ
た。生成したスラグを分離してメタル（粗銀）１９４０
ｇを回収した。メタルの鉛含有量は０.０４９％であっ
た。分離した二段目のスラグは１４０ｇで、７.１４％
の銀を含んでいた。これを次の一段目の酸化熔錬に繰返
して初めの３０分間窒素を吹込んだところ、スラグ中の
銀は０.３５％に低下した。
（Ag:15.2％、Pb:49.1％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れにコークス粉７００ｇ、炭酸ソーダ６９３０ｇを添加
して１１００℃に６０分加熱保持して熔錬を行った。生
成したスラグを分離してメタル（貴鉛）８２７０ｇを回
収した。さらにこのメタルを酸化炉に入れ、珪砂８８０
ｇを加え、ランスを通じて酸素富化空気（80％酸素）３
L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して一段目の酸
化熔錬を１８０分間行った。ここで生成したスラグを分
離してメタル２１１０ｇを残し、これに再び珪砂２０ｇ
を加え、ランスを通じて酸素富化空気３L/minを吹込み
ながら１１００℃に加熱して二段目の酸化熔錬を行っ
た。生成したスラグを分離してメタル（粗銀）１９４０
ｇを回収した。メタルの鉛含有量は０.０４９％であっ
た。分離した二段目のスラグは１４０ｇで、７.１４％
の銀を含んでいた。これを次の一段目の酸化熔錬に繰返
して初めの３０分間窒素を吹込んだところ、スラグ中の
銀は０.３５％に低下した。
【００２２】〔比較例１〕実施例１と同じ銀鉛含有量
（Ag:14.6％、Pb:52.8％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れに炭酸ソーダ８８９０ｇと珪砂９９５ｇを添加して１
１００℃に６０分間加熱保持して熔錬を行った。生成し
たスラグを分離してメタル（粗銀）１４３０ｇを回収し
た。回収メタル中の鉛含有量は１.１４％であった。一
方、分離したスラグ量は１２５６０ｇであり、３.７７
％の銀を含んでいた。
（Ag:14.6％、Pb:52.8％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れに炭酸ソーダ８８９０ｇと珪砂９９５ｇを添加して１
１００℃に６０分間加熱保持して熔錬を行った。生成し
たスラグを分離してメタル（粗銀）１４３０ｇを回収し
た。回収メタル中の鉛含有量は１.１４％であった。一
方、分離したスラグ量は１２５６０ｇであり、３.７７
％の銀を含んでいた。
【００２３】〔比較例２〕実施例２と同じ銀鉛含有宰
（Ag:15.2％、Pb:49.1％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れにコークス粉７００ｇと炭酸ソーダ８１５０ｇを添加
して１１００℃に６０分加熱保持して熔錬を行った。生
成したスラグを分離してメタル（貴鉛）８１９０ｇを回
収した。さらにこのメタルを酸化炉に入れ、珪砂８８０
ｇを加え、ランスを通じて酸素富化空気（80％酸素）３
L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して酸化熔錬を
２４０分間行った。生成したスラグを分離してメタル
（粗銀）１７９０ｇを回収した。メタルの鉛含有量は
０.１３％であった。一方、スラグ量は６３１０ｇであ
り、その銀含有量は２.８３％であった。
（Ag:15.2％、Pb:49.1％）１３kgを熔錬炉に装入し、こ
れにコークス粉７００ｇと炭酸ソーダ８１５０ｇを添加
して１１００℃に６０分加熱保持して熔錬を行った。生
成したスラグを分離してメタル（貴鉛）８１９０ｇを回
収した。さらにこのメタルを酸化炉に入れ、珪砂８８０
ｇを加え、ランスを通じて酸素富化空気（80％酸素）３
L/minを吹込みながら１１００℃に加熱して酸化熔錬を
２４０分間行った。生成したスラグを分離してメタル
（粗銀）１７９０ｇを回収した。メタルの鉛含有量は
０.１３％であった。一方、スラグ量は６３１０ｇであ
り、その銀含有量は２.８３％であった。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明の回収方法によれば、銅電解スラ
イムの湿式塩化処理から得た銀鉛含有滓について、高品
位の銀を効率よく鉛から分離して回収することができ
る。
イムの湿式塩化処理から得た銀鉛含有滓について、高品
位の銀を効率よく鉛から分離して回収することができ
る。
【図１】 本発明の回収方法の概略を示す工程図
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 関口 桂一
埼玉県さいたま市北袋町１丁目279番地
三菱マテリアル株式会社総合研究所大宮研
究センター内
Ｆターム(参考） 4K001 AA01 AA20 BA12 BA17 DA05
EA03 EA04 EA07 HA01 KA13
Claims (7)
- 【請求項１】 銀鉛含有滓に還元材とスラグ形成材を添
加し、還元熔錬を行ってメタル相に含まれる銀を貴鉛に
し、スラグを分離した後にメタル相に空気ないし酸素富
化空気を吹き込み、酸化熔錬を行って鉛分をスラグ化
し、メタル相の粗銀を回収することとを特徴とする銀鉛
含有滓から銀を回収する方法。 - 【請求項２】 銅電解スライムを湿式塩化処理して得た
銀鉛含有滓を用いる請求項１の銀回収方法。 - 【請求項３】 貴鉛の酸化熔錬を二段階に行い、まず第
一段の酸化熔錬をメタル相の鉛含有率量５％〜１０％に
なるまで行ってスラグ相を分離し、次いで第二段の酸化
熔錬をメタル相の鉛含有量が０.１％以下になるまで行
ってスラグ相を分離する請求項１または２の銀回収方
法。 - 【請求項４】 第二段の酸化熔錬で分離したスラグを第
一段の酸化熔錬に戻して酸化熔錬を繰り返す請求項３の
銀回収方法。 - 【請求項５】 還元熔錬において、還元材として炭素粉
を用い、炭素粉の添加量が銀鉛含有滓に含まれる鉛の反
応当量の２〜４倍である請求項１〜４の何れかに記載す
る銀鉛回収方法。 - 【請求項６】 還元熔錬において、スラグ形成材として
炭酸ソーダを用い、炭酸ソーダの添加量が銀鉛含有滓に
含まれる銀と鉛の合計反応当量の１.２〜２.０倍である
請求項１〜５の何れかに記載する銀回収方法。 - 【請求項７】 シリカ材料を添加して酸化熔錬を行う請
求項１〜６の何れかに記載する銀回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002105736A JP2003293049A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 銀鉛含有滓から銀を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002105736A JP2003293049A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 銀鉛含有滓から銀を回収する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003293049A true JP2003293049A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29243176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002105736A Pending JP2003293049A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | 銀鉛含有滓から銀を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003293049A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307283A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Aida Kagaku Kogyo Kk | 貴金属の回収方法 |
| JP2014009383A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Mitsubishi Materials Corp | 貴金属と硫酸塩不純物の分離方法 |
| US9637806B2 (en) | 2012-08-31 | 2017-05-02 | Corning Incorporated | Silver recovery methods and silver products produced thereby |
| US9670564B2 (en) | 2012-08-31 | 2017-06-06 | Corning Incorporated | Low-temperature dispersion-based syntheses of silver and silver products produced thereby |
| US9982322B2 (en) | 2012-08-30 | 2018-05-29 | Corning Incorporated | Solvent-free syntheses of silver products produced thereby |
| JP2022114298A (ja) * | 2021-01-26 | 2022-08-05 | 三菱マテリアル株式会社 | 銀の回収方法 |
| CN114959293A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-08-30 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 低铅银精矿的冶炼方法 |
-
2002
- 2002-04-08 JP JP2002105736A patent/JP2003293049A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307283A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Aida Kagaku Kogyo Kk | 貴金属の回収方法 |
| JP2014009383A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Mitsubishi Materials Corp | 貴金属と硫酸塩不純物の分離方法 |
| US9982322B2 (en) | 2012-08-30 | 2018-05-29 | Corning Incorporated | Solvent-free syntheses of silver products produced thereby |
| US9637806B2 (en) | 2012-08-31 | 2017-05-02 | Corning Incorporated | Silver recovery methods and silver products produced thereby |
| US9670564B2 (en) | 2012-08-31 | 2017-06-06 | Corning Incorporated | Low-temperature dispersion-based syntheses of silver and silver products produced thereby |
| JP2022114298A (ja) * | 2021-01-26 | 2022-08-05 | 三菱マテリアル株式会社 | 銀の回収方法 |
| JP7619053B2 (ja) | 2021-01-26 | 2025-01-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 銀の回収方法 |
| CN114959293A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-08-30 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 低铅银精矿的冶炼方法 |
| CN114959293B (zh) * | 2022-06-02 | 2024-02-27 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 低铅银精矿的冶炼方法 |
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