JP2003277662A - インク、インクジェット記録方法及びアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な色相を有し、各種使用条件、環境条件
下に於いて堅牢性の高い画像を形成可能なインクを提供
する。 【解決手段】 少なくとも一種の下記一般式（１）で表
される色素を含有してなるインク。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して水
素原子又は一価の基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の少
なくとも２つはアゾ基が置換したへテロ環基を有する置
換基を示し、Ｚは、窒素原子、または水素原子もしくは
一価の基が結合した炭素原子を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アゾ色素、該色素
を含む画像形成等に用いるインク及びインクジェット記
録方法、感熱記録材料、カラートナー、カラーフィルタ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記
録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀
感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されて
いる。また、撮影機器ではCCDなどの撮像素子におい
て、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、カラー画像を
記録・再現するためにカラーフィルターが使用されてい
る。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターで
は、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわ
ゆる加法混色法や減法混色法の3原色の色素（染料や顔
料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来
る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件
に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強
く望まれている。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方
法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方
式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマン
ド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力
を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気
泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた
方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式
がある。また、インクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他SOxなど）に対して堅
牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れているこ
と、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、イ
ンクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレ
ベルで満たす色素を提供することは、極めて難しい。特
に、良好なイエロー色相を有し、光、湿度、熱に対して
堅牢な色素であること、中でも多孔質の白色無機顔料粒
子を含有するインク受容層を有する受像材料上に印字す
る際には環境中のオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢
であることが強く望まれている。

【０００５】電子写真方式を利用したカラーコピア、カ
ラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中
に着色材を分散させたトナーが広く用いられている。カ
ラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域
を実現出来る吸収特性、特にＯｖｅｒ ＨｅａｄＰｒｏ
ｊｅｃｔｏｒ（以下ＯＨＰ）で使用される際に問題とな
る高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下に
おける各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色材として粒
子に分散させたトナーが特開昭６２−１５７０５１号、
同６２−２５５９５６号及び特開平６−１１８７１５号
に開示されているが、これらのトナーは耐光性には優れ
るが、不溶性であるため凝集しやすく、透明性の低下や
透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を着色材と
して使用したトナーが特開平３−２７６１６１号、同７
−２０９９１２号、同８−１２３０８５号に開示されて
いるが、これらのトナーは逆に透明性が高く、色相変化
はないものの、耐光性に問題がある。

【０００６】感熱転写記録は、装置が小型で低コスト化
が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にラン
ニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転
写記録で使用される色素に要求される性能として、好ま
しい色再現域を実現出来る吸収特性、熱移行性と転写後
の定着性の両立、熱安定性、得られた画像の各種堅牢性
が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性
能をすべて満足するものはない．例えば定着性と耐光性
を改良する目的から、熱拡散性色素を予め受像材料中に
添加した遷移金属イオンによってキレート形成させる感
熱転写記録材料及び画像形成方法が特開昭６０−２３９
８号等で提案されているが、形成されるキレート色素の
吸収特性は不満足なレベルであり、遷移金属を使用する
ことによる環境上の問題もある。

【０００７】カラーフィルタは高い透明性が必要とされ
るために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法
が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジスト
をパターン露光，現像することによりパターンを形成
し、次いでフィルタ色の染料で染色する方法を全フィル
タ色について順次繰り返すことにより、カラーフィルタ
を製造することができる。染色法の他にも米国特許4,80
8,501号や特開平6-35182号などに記載されたポジ型レジ
ストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造す
る事ができる。これらの方法は染料を使用するために透
過率が高く、カラーフィルタの光学特性は優れている
が、耐光性や耐熱性等に限界があり、諸耐性に優れかつ
透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代わり
に耐光性や耐熱性が優れる有機顔料を用いる方法が広く
知られているが、顔料を用いたカラーフィルタでは染料
のような光学特性を得ることは困難であった。

【０００８】上記の各用途で使用する色素には、共通し
て次のような性質を具備している必要がある。即ち、色
再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環
境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿
性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫
酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること等である。
特に、良好なイエロー色相を有し、光、湿熱及び環境中
の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅
牢な色素が強く望まれている。

【０００９】インクジェット記録用インクに用いられる
イエローの色素骨格としてはアゾ系が代表的である。

【００１０】代表的なアゾ色素としては、特開昭５７−
５７７０および５８−１４７４７０号記載のアミノピラ
ゾールアゾ色素およびピラゾロンアゾキレート色素、特
開昭５７−６４２７７５号記載のピラゾロンアゾ色素、
特開平６−１８４４８１号記載のピリドンアゾ色素、特
開平５−２５５６２５号および５−３３１３９６号記載
のスチルベンアゾ色素および特開昭５７−６５７５７号
記載のビスアゾ染料などを挙げることができる。また、
特開平２−２４１９１号には熱転写用チアジアゾールー
アゾーピラゾール色素が開示されている。さらに、J.So
c.Dye ＆ Cololurists 102,176-181(1986)にはトリ
アジニルピラゾール骨格を有する色素が記載されている
がインクジェット用インク、感熱転写用インクシート、
カラートナーおよびカラーフィルターでの使用は記載さ
れていない。

【００１１】これらの色素は、昨今環境問題として取り
あげられることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性
ガスによって変色及び消色し、同時に印字濃度も低下し
てしまう。また、耐光性も必ずしも満足できない色素が
多い。今後、使用分野が拡大して、広告等の展示物に広
く使用されると、光、熱、湿度や環境中の活性ガスに曝
される場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光
堅牢性、湿熱堅牢性および環境中の活性ガス（ＮＯ_x、
オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯ_xなど）に対する堅牢性
に優れた色素及びインク組成物がますます強く望まれる
ようになる。しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たすアゾ色素及びイエローインクを捜し求めること
は、極めて難しい。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、１）三原色の色素として色再
現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および
環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な
化合物を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画像や
着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用のイン
ク、感熱記録インクシート、電子写真用カラートナー、
LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用
いられるカラーフィルターなどの各種着色組成物を提供
し、３）特に、該色素の使用により良好な色相を有し、
光、湿熱及び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対し
て堅牢性の高い画像を形成することができるインク及び
インクジェット記録方法を提供し、４）工業・農業・医
療・学術などに用いる有用な有機化合物あるいはその中
間体となり得る特定の構造の新規な色素誘導体を提供す
ることを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相を有し、且つ光、オゾンおよび湿熱に対する堅牢性の
高い色素を目指してピラゾリルアゾ色素誘導体を詳細に
検討したところ、従来知られていない特定の色素構造の
下記一般式（１）で表される化合物により、前記課題を
解決することができることを見出し、本発明を完成する
に至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通
りである。即ち、本発明は、 １．下記一般式（１）で表される色素を少なくとも一種
含有してなることを特徴とするインク、

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞ
れ独立して水素原子又は一価の基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² お
よびＲ³ の少なくとも２つはアゾ基が置換したへテロ環
基を有する置換基を示し、Ｚは、窒素原子、または水素
原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表す。） ２．前記一般式（１）の色素が下記一般式（２）の色素
であることを特徴とする前記１項に記載のインク、

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ⁴ およびＲ⁶ は、それぞれ独立
して一価の基を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁷はそれぞれ独立し
て−ＯＲ⁹ または−ＮＨＲ¹⁰を表し、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は
水素原子または一価の基を表し、Ｒ⁸ は水素原子または
一価の基を表し、Ａｒ₁ およびＡｒ₂ はそれぞれ独立し
てアリール基またはへテロ環基を表す。） ３．前記一般式（１）の色素が下記一般式（３）の色素
であることを特徴とする前記１項に記載のインク、

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立
して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ¹³は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、スルホ基またはへテロ環基を表し、Ｈｅ
ｔは芳香族へテロ環基を表し、それぞれの置換基はさら
に置換基を有していてもよい。） ４．インクがインクジェット用インクであることを特徴
とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインク、 ５．支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容
層を有する受像材料上に、前記１〜３のいずれか１項に
記載のインクを用いて画像形成することを特徴とするイ
ンクジェット記録方法、 ６．前記１〜３のいずれか１項に記載の前記一般式
（１）〜（３）で表される色素を含有することを特徴と
するインクシート、 ７．前記１〜３のいずれか１項に記載の前記一般式
（１）〜（３）で表される色素を含有することを特徴と
するカラートナー、 ８．前記１〜３のいずれか１項に記載の前記一般式
（１）〜（３）で表される色素を含有することを特徴と
するカラーフィルター、 ９．前記一般式（３）で表される化合物、及び １０．下記一般式（４）で表される化合物

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立
して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ¹³は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、スルホ基またはへテロ環基を表し、Ｘお
よびＹの一方は窒素原子を表し、他方は−Ｃ（−Ｒ¹⁴）
＝を表す。Ｒ¹⁴は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールチオ基、アリールスルホニル基、アリールスルフ
ィニル基、アリールオキシ基またはアシルアミノ基を表
す。それぞれの置換基はさらに置換基を有していてもよ
い。）を提供するものである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 〔アゾ色素〕本発明におけるアゾ色素は前記一般式
（１）で表される。以下、一般式（１）について詳細に
説明する。本発明において一価の基は、後述するアリー
ル基の置換基と同じである。アゾ基を有するへテロ環基
は一般式（２）のAr₁およびAr₂のヘテロ環基と同じであ
るがピラゾールが好ましい。

【００２３】より好ましくは、一般式（２）で表される
アゾ色素である。Ar₁およびAr₂で表されるアリール基は
後述するアリール基と同じである。Ar₁およびAr₂で表さ
れるヘテロ環基としては、５員または６員環のものが好
ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香
族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良
い。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリ
ン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロー
ル、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、
ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズ
イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオ
キサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチア
ゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソ
オキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、
ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン
などが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好まし
く、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、
ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリ
アゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾ
ール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げら
れる。チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基
を有していても良く、置換基の例としては、後述するア
リール基の置換基と同じである。

【００２４】さらに好ましくは、一般式（３）で表され
る色素である。一般式（３）について詳細に説明する。
Ｒ¹¹およびR¹²で表されるアルキル基は、置換もしくは
無置換のアルキル基が含まれる。置換または無置換のア
ルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ま
しい。置換基の例としては、後述のアリール基の置換基
と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基
(塩の形でもよい)およびカルボキシル基(塩の形でもよ
い)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エ
チル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシ
ル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチ
ルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。

【００２５】Ｒ¹¹およびR¹²で表されるシクロアルキル
基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれ
る。置換基または無置換のシクロアルキル基は、炭素原
子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基
の例としては、後述のアリール基の置換基と同じものが
挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキ
シル、シクロペンチル、4−n-ドデシルシクロヘキシル
を挙げることが出来る。

【００２６】R¹¹およびR¹²で表されるアラルキル基は、
置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換も
しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７
〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例として
は、後述のアリール基の置換基と同じものが挙げられ
る。前記アラルキル基の例にはベンジルおよび２−フェ
ネチルを挙げることが出来る。

【００２７】R¹¹およびR¹²で表されるアルコキシ基は置
換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もし
くは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が1乃
至３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例として
は、後述するアリール基の置換基と同じものが挙げられ
る。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、
イソプロポキシ、n-オクチルオキシ、メトキシエトキ
シ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキ
シなどを挙げることが出来る。

【００２８】Ｒ^１１およびＲ^１２で表されるアリール基
は、置換もしくは無置換のアリール基が含まれる。置換
もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６から３
０のアリール基が好ましい。Ｒ^１１およびＲ^１２で表さ
れるアリール基の置換基の例としては、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、ア
シルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル
基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル
基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホス
フィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミ
ノ基またはシリル基が例として挙げられる。

【００２９】前記段落に記載の置換基の例について以下
に詳しく説明する。ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等を表し、アルキル基、アルコキシ基、
シクロアルキル基およびアラルキル基は、前述と同義で
ある。アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしく
は無置換のアルケニル基を表す。それらは、炭素数２か
ら３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビ
ニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シ
クロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イ
ルを挙げることが出来る。アルキニル基は、炭素数２か
ら３０の置換または無置換のアルキニル基であり、例え
ば、エチニル、プロパルギルを挙げることが出来る。ア
リール基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のア
リール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ
−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニ
ルである。ヘテロ環基は、５または６員の置換もしくは
無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物か
ら一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好
ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族
のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルである。

【００３０】アリールオキシ基は、炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルア
ミノフェノキシである。シリルオキシ基は、炭素数３か
ら２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシである。ヘテロ
環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換
のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾー
ルー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシであ
る。アシルオキシ基はホルミルオキシ基、炭素数２から
３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ
基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール
カルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチ
ルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキ
シである。カルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０
の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキ
シ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシである。アル
コキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換
もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば
メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキ
シ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカル
ボニルオキシである。アリールオキシカルボニルオキシ
基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカル
ボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキ
シ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニル
オキシである。

【００３１】アミノ基は、炭素数１から３０の置換もし
くは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置
換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニ
リノ、ジフェニルアミノである。アシルアミノ基は、ホ
ルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置
換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例
えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルア
ミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，
５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミ
ノである。アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、
例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
カルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル
アミノ、モルホリノカルボニルアミノである。アルコキ
シカルボニルアミノ基は炭素数２から３０の置換もしく
は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシ
カルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルア
ミノである。アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭
素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ
カルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オ
クチルオキシフェノキシカルボニルアミノである。スル
ファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしく
は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファ
モイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミ
ノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノである。
アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基は炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル
アミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミ
ノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミ
ノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミ
ノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノである。

【００３２】アルキルチオ基は、炭素数１から３０の置
換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオである。アリー
ルチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のア
リールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニ
ルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオである。ヘテロ環チ
オ基は炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環
チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェ
ニルテトラゾール−５−イルチオである。

【００３３】スルファモイル基は炭素数０から３０の置
換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピ
ル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスル
ファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スル
ファモイル）である。アルキルもしくはアリールスルフ
ィニル基は、炭素数１から３０の置換または無置換のア
ルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換
のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニ
ル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−
メチルフェニルスルフィニルである。アルキルもしくは
アリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換また
は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換ま
たは無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ
−メチルフェニルスルホニルである。

【００３４】アシル基はホルミル基、炭素数２から３０
の置換または無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数
７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル
基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子
でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、
例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、
ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフ
ェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリ
ルカルボニルである。

【００３５】アリールオキシカルボニル基は、炭素数７
から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボ
ニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフ
ェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニ
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルである。アル
コキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしく
は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルである。カルバ
モイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換の
カルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニ
ル）カルバモイルである。

【００３６】ホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換
もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホス
フィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホス
フィノである。ホスフィニル基は、炭素数２から３０の
置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフ
ィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホ
スフィニルである。ホスフィニルオキシ基は、炭素数２
から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ
基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオク
チルオキシホスフィニルオキシである。ホスフィニルア
ミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホ
スフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニル
アミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノである。シ
リル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシ
リル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル、フェニルジメチルシリルである。

【００３７】上記に列挙したＲ^１１およびＲ^１２で表さ
れるアリール基の置換基の中で、水素原子を有するもの
は、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良
い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニ
ルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスル
ホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、ア
リールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。よ
り具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ
−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチ
ルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が
挙げられる。

【００３８】R¹³で表されるハロゲン原子、アルコキシ
基、アミノ基は前述のアリール基の置換基とおなじであ
る。R¹³で表されるへテロ環基は、一般式（２）のAr₁お
よびAr₂で表されるへテロ環と同じである。Ｒ¹¹及びＲ
¹²はアルキル基が好ましく、Ｒ¹³はアミノ基が好まし
い。

【００３９】Ｈｅｔは芳香族へテロ環基を表し、その好
ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾー
ル、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾー
ル、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、
ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。
チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有し
ていても良く、置換基の例としては、前述のアリール基
の置換基と同じである。

【００４０】特に好ましい色素は、一般式（４）で表さ
れる化合物である。XおよびYの一方は、窒素原子であ
り、他方は-C(-R¹⁴)=である。Xが-C(-R¹⁴)=、Yが窒素原
子であることがさらに好ましい。Ｒ¹⁴で表される、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボ
ニル、カルバモイル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールチオ基、アリールスルホニル基、アリールスルフ
ィニル基、アリールオキシ基およびアシルアミノ基は前
述のアリールの置換基と同じである。Ｒ¹⁴は水素原子、
アルキル基、アルキルチオ基、アリール基が好ましい。

【００４１】前記一般式（１）、（２）、（３）または
（４）で表される色素の具体例（例示色素１〜１５）を
以下に示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に
限定されるものではない。

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】本発明の色素は以下の方法により合成でき
る。代表例として色素５の合成法を記述する。

【００４９】

【化１３】

【００５０】〔合成例〕塩化シアヌル１０ｇをアセトン
１５０ｍｌに溶解し、氷冷下でタウリン６．８ｇおよび
炭酸ソーダ６ｇを含む水溶液１６０ｍｌを２５℃以下で
加え、室温で8時間攪拌し、濃縮し（ａ）を得た。つい
で、ヒドラジン２０ｇを室温で添加し、70℃で3時間攪
拌した。濃縮した後、メタノールを添加し、析出した結
晶を濾過し、（ｂ）１１．３ｇを得た。 （ｂ）１１ｇ、ピバロイルアセトニトリル９．６ｇ、炭
酸水素ナトリウム１９．２ｇ、水６０ｍｌおよびエタノ
ール６０ｍｌの溶液を2時間加熱し、塩酸２２ｍｌを加
え、さらに2時間加温した。濃縮後結晶を濾過し、９．
３ｇの（ｃ）を得た。 （ｃ）１．２ｇ、メタノール７ｍｌ、酢酸４．８ｍｌ、
酢酸ソーダ４．２ｇの混合液を10℃以下に冷却した。別
に5-アミノー３−スルホエチルチオー2,4-チアジアゾー
ル１．４５ｇを用いてジアゾ液を調合し、10℃以下で混
合液に加え、室温で2時間攪拌した。析出した結晶を濾
過した後、セファデックスを用いてカラムクロマトグラ
フィーを行い、１．２ｇの色素５を得た。 λmax４４４．５ｎｍ（Ｈ_２Ｏ）、ε：３．６５×１０
^４（dm³/mol cm）

【００５１】他の色素も同様に合成することが出来る。
代表色素の最大吸収波長λmaxを表1に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】本発明の色素の用途としては、画像、特に
カラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、
具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材
料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写
真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材
料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインク
ジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を
用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット
方式記録材料である。また、CCDなどの固体撮像素子やL
CD，PDP等のディスプレーで用いられるカラー画像を記
録・再現するためのカラーフィルター、各種繊維の染色
の為の染色液にも適用できる。本発明の色素は、その用
途に適した溶解性、分散性、熱移動性などの物性を、置
換基で調整して使用する。また、本発明の色素は、用い
られる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、さらには固
体分散状態でも使用する事が出来る。

【００５４】［インク］本発明のインクは、少なくとも
一種以上の本発明の色素を含有するインクを意味する。
本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、
媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録
用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体と
して親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本
発明の色素を溶解及び／又は分散させることによって作
製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場
合である。本発明のインクには、媒体を除いたインク用
組成物も含まれる。必要に応じてその他の添加剤を、本
発明の効果を害しない範囲内において含有される。その
他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、
褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡
剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレー
ト剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加
剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加す
る。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分
散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調
製時に油相または水相に添加してもよい。

【００５５】前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式
に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェッ
ト用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目
的で好適に使用される。

【００５６】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコー
ル、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチ
レングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の
複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジ
エタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げ
られる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥
防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良
い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％
含有することが好ましい。

【００５７】前記浸透促進剤は、インクジェット用イン
クを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。
前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコー
ル類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
やノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これ
らはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効
果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起
こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【００５８】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特
開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７
号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５
号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾ
トリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、
特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４
６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭
４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、
特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系
化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４
２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８
２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記
載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベ
ン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線
を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も
用いることができる。

【００５９】前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種
の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することが
できる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、
フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、ク
ロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあ
り、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがあ
る。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．
１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６
２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６
５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、
同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合
物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３
７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に
含まれる化合物を使用することができる。

【００６０】前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびそ
の塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜
１．００質量％使用するのが好ましい。 尚、これらの
詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌防黴学会
事典編集委員会編）等に記載されている。

【００６１】また、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫
酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモ
ン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペ
ンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニ
トライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これら
は、インク中に０．０２〜５．００質量％使用するのが
好ましい。

【００６２】前記ｐH調整剤としては前記中和剤（有機
塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐH
調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上さ
せる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０
となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０とな
るように添加するのがより好ましい。

【００６３】前記表面張力調整剤としてはノニオン、カ
チオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、
本発明のインクジェット用インクの表面張力は２０〜６
０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好
ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は
３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以
下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、ア
セチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であ
るＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなア
ミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８
９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことが
できる。

【００６４】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要
に応じて使用することができる。

【００６５】本発明の化合物を水性媒体に分散させる場
合は、特開平11-286637号、特願平2000-78491号、同200
0-80259号、同2000-62370号のように色素と油溶性ポリ
マーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、
特願平2000-78454号、同2000-78491号、同2000-203856
号，同2000-203857号のように高沸点有機溶媒に溶解し
た本発明の色素を水性媒体中に分散することが好まし
い。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の具体的
な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添
加剤及びそれらの使用量は、前記特許に記載されたもの
を好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ
色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時
には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分
散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方
式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイド
ミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロール
ミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分
散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置として
はゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、
ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記
のインクジェット記録用インクの調製方法については、
先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−
２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１
５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３
７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記
載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの
調製にも利用できる。

【００６６】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリ
コール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングル
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例え
ば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメ
チルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例え
ば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ア
セトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和
性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【００６７】本発明のインクは、１００質量部中に本発
明の化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有する
のが好ましい。また、本発明のインクは、本発明の化合
物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の
色素を併用する場合は、色素化合物の含有量の合計が前
記範囲となっているのが好ましい。

【００６８】本発明のインクは、単色の画像形成のみな
らず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フ
ルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、
シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いるこ
とができ、また、色調を整えるために、更にブラック色
調インクを用いてもよい。

【００６９】さらに、本発明におけるインクは、上記本
発明における色素の他に別のイエロー染料を同時に用い
ることが出来る。適用できるイエロー染料としては、任
意のものを使用する事が出来る。例えばカップリング成
分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナ
フトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよ
うなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを
有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプ
ラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有す
るアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチ
ンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフ
トキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系
染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロ
ン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アク
リジノン染料等を挙げることができる。

【００７０】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。

【００７１】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料； インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることが
できる。

【００７２】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであっても良く、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスア
ゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体
を挙げることができる。

【００７３】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクにエネルギーを供与
して、公知の受像材料、例えば普通紙、樹脂コート紙、
例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９
３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７
８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−
２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公
報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９
５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１
７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載
されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真
共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成す
るものである。

【００７４】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化
合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に
付与する時期については、着色剤を付与する前であって
も，後であっても、また同時であってもよく、したがっ
て添加する場所も受像紙中であっても、インク中であっ
てもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物と
して使用しても良い。具体的には、特願2000-363090、
同2000-315231、同2000-354380、同2000-343944、同200
0-268952、同2000-299465、同2000-297365に記載された
方法を好ましく用いることができる。

【００７５】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フ
ィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにお
ける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、Ｇ
Ｐ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧ
Ｐ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、
必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、
定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの
等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プ
ラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支
持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ
／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層
及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリ
ビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層
を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けて
もよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレ
ンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平
坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、
両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及び
それらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチ
ックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又
は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することが好ましい。

【００７６】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【００７７】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【００７８】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【００７９】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望
ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、
ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイ
ダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で
特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適で
ある。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層
の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３
〜１０質量％であることが好ましい。

【００８０】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン
等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【００８１】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界
面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよ
い。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好まし
い。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性
剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び
固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹
脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公
昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２
０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載が
ある。その他のインク受容層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【００８２】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【００８３】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【００８４】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【００８５】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【００８６】[カラートナー]本発明の色素を導入するカ
ラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される
全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹
脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリ
エステル樹脂等が挙げられる。本発明の化合物は、特に
制限されることなく、通常用いられる量で含有される。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無
機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をア
ルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒
子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これ
らは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ま
しく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加する
のが好ましい。

【００８７】離型剤としては、従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量
はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。

【００８８】荷電制御剤としては、必要に応じて添加し
ても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例
えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン
構造を有するものなどがあげられる。

【００８９】キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁
性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料
粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。

【００９０】本発明のトナーが適用される画像形成方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば感光
体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画
像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中
間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成
した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成
する方法等があげられる。

【００９１】[感熱転写材料]感熱記録材料は、支持体上
に本発明の色素をバインダーとともに塗設したインクシ
ート、及び画像記録信号に従ってサーマルヘッドから加
えられた熱エネルギーに対応して移行してきた色素を固
定する受像シートから構成される。インクシートは、本
発明の化合物をバインダーと共に溶剤中に溶解すること
によって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることに
よってインク液を調製し、該インクを支持体上に塗布し
て適宜に乾燥することにより形成することができる。本
発明の化合物は、特に制限されることなく、通常用いら
れる量で含有される。用いる事のできる好ましいバイン
ダー樹脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートにつ
いては、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを
好ましく用いることができる。

【００９２】該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可
能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成す
ることができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンイ
ンクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡
散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イ
エロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色
素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗
設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に
黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成され
ていても良い。

【００９３】[カラーフィルター]カラーフィルターの形
成方法としては、初めにフォトレジストによりパターン
を形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−1635
52号、特開平４−128703号、特開平４−175753号公報で
開示されているように色素を添加したフォトレジストに
よりパターンを形成する方法がある。本発明の色素をカ
ラーフィルターに導入する場合に用いられる方法として
は、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい
方法としては、特開平４−175753号や特開平6-35182号
に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド
化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レ
ジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスク
を通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパ
ターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面
露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化
させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げ
る事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを
形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはY,M.C補色系カラーフ
ィルターを得ることができる。

【００９４】この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジア
ジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量につい
ては、前記特許に記載されているものを好ましく使用す
ることができる。本発明の化合物は、特に制限されるこ
となく、通常用いられる量で含有される。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基きさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。

【００９６】実施例１ 下記の成分に脱イオン水を加え１リッターとした後、３
０〜４０℃で加熱しながら１時時間撹拌した。その後Ｋ
ＯＨ １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径
0.25μmのミクロフィルターで減圧濾過しイエロー用イ
ンク液を調製した。

【００９７】〔インク液Ａの組成〕 本発明のイエロー色素 ５ 8.9g ジエチレングリコール 20g グリセリン 120g ジエチレングリコールモノブチルエーテル 230g ２−ピロリドン 80g トリエタノールアミン 17.9g ベンゾトリアゾール 0.06g サーフィノールＴＧ 8.5g （商品名、エアープロダクツ社製） PROXEL XL2 1.8g （商品名、ICI Co., Ltd. 製）

【００９８】前記色素を、下記表２に示すように変更し
た以外は、インク液Ａの調製と同様にして、インク液Ｂ
およびＣを作製した。この際に、比較用のインク液とし
て表２中の比較色素AおよびBを用いてインク液１０１お
よび１０２を作成した。色素を変更する場合は、色素の
添加量がインク液Ａに対して等モルとなるように使用し
た。

【００９９】（画像記録及び評価）以上の各実施例（イ
ンク液Ａ〜Ｃ）及び比較例（インク液１０１、１０２）
のインクジェット用インクについて、下記評価を行っ
た。その結果を表２に示した。なお、表２において、
「色調」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐光性」及び
「耐オゾンガス性」は、各インクジェット用インクをカー
トリッジに充填し、インクジェットプリンター（ＥＰＳ
ＯＮ（株）社製；商品名 ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光
沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（商品名 ＫＡ
４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価
したものである。

【０１００】＜色調＞色調については、目視にてＡ（最
良）、Ｂ（良好）及びＣ（不良）の３段階で評価した。
また、PM写真紙での反射スペクトルのλmaxの値を示し
た。

【０１０１】＜紙依存性＞上記プリンタの印刷濃度設定
をトナーセーブにして、前記フォト光沢紙又はＰＰＣ用
普通紙に印刷を行った。前記フォト光沢紙に形成した画
像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を
比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画
像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評
価した。

【０１０２】＜耐水性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸
漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが
少ないものをＡ、滲みが中程度のものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０１０３】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラス社製Ｃ．Ｉ６５（商
品名））を用いて、キセノン光（８５０００ ｌｘ）を
７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度
計（Ｘ-Rite社製、商品名 Ｘ-Rite３１０ＴＲ）を用い
て測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×
１００％］として評価した。なお、前記反射濃度は、照
射前の画像濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定し
た。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合を
Ａ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％
未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０１０４】＜耐オゾン性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室
温、暗所に設定されたボックス内に７日間放置し、オゾ
ンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度
／照射前濃度）×１００％］として評価した。なお、前
記反射濃度は、照射前の画像濃度が１、１．５及び２．
０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、
ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ
−ＥＭ−０１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素
残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未
満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三
段階で評価した。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【化１４】

【０１０７】表２から明らかなように、本発明のインク
ジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐
水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであっ
た。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れるこ
とは明らかである。また、耐湿熱性にも優れていた。

【０１０８】実施例２ 実施例１で作製した同じカートリッジを、実施例１の同
機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパ
ーフォト光沢紙ＥＸ（商品名）にプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０１０９】実施例３ 実施例１で作製した同じインク液を、インクジェットプ
リンターＢＪ−Ｆ８５０（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）の
カートリッジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ
−３０１（商品名）に画像をプリントし、実施例１と同
様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得ら
れた。

【０１１０】実施例４ （インク液Ｄの作製）本発明の色素３ ３．７５ｇ、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記
高沸点有機溶媒（Ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機
溶媒（Ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中
に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱
イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加
し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒
分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵ
ＩＤＥＸ ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過
させることで微粒子化を行った。更にでき上がった乳化
物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が
無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性
染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、
グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（商品名、
ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７
ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加してインク液Ｄを作製
した。

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】（インク液Ｅの作製）インク液Ｄについて
本発明の色素３を等モルの下記表３の色素に変更した以
外は、インク液Ｄと同様にインク液Ｅおよび比較用イン
ク液１０３を作製した。

【０１１３】（画像記録及び評価）インク液Ｄ、Ｅ及び
比較用インク液１０３について下記評価を行った。その
結果を下記表２に示す。尚、表３において、「色調(λm
ax)」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐光性」、「耐オ
ゾンガス性」の内容はそれぞれ実施例１で述べたものと
同じである。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【化１６】

【０１１６】表３から明らかなように、本発明のインク
は発色性、色調に優れ、紙依存性が小さく、耐水性、耐
光性及び耐オゾン性に優れるものであった。

【０１１７】実施例５ 実施例４で作製した同じカートリッジを、実施例４の同
機にて画像を富士写真フイルム製インクジェットペーパ
ーフォト光沢紙ＥＸにプリントし、実施例４と同様な評
価を行ったところ、実施例４と同様な結果が得られた。

【０１１８】実施例６ 実施例４で作製した同じインクを、インクジェットプリ
ンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッ
ジに詰め、同機にて同社のフォト光沢紙ＧＰ−３０１に
画像をプリントし、実施例４と同様な評価を行ったとこ
ろ、実施例４と同様な結果が得られた。

【０１１９】実施例７ 本発明の色素３を３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−
アクリル酸エステル共重合体；商品名 ハイマーＴＢ−
１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボールミル
で混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷
却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級して１
〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このトナー１
０質量部に対しキャリヤー鉄粉（商品名 ＥＦＶ２５０
／４００；日本鉄粉製）９００質量部を均一に混合し現
像剤とした。同様に、表４に示す着色剤を染料は３質量
部、顔料は６質量部使用した以外は同様にしてサンプル
を調製した。これらの現像剤を用いて乾式普通紙電子写
真複写機〔商品名 ＮＰ−５０００；キャノン（株）
製〕で複写を行った。

【０１２０】評価テストは、本発明のカラートナーを用
いた現像剤によって上記画像形成方法により紙およびＯ
ＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画像）および透過
画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示す方法で行っ
た。なお、トナー付着量は０．７±０．０５（ｍｇ／ｃ
ｍ²）の範囲で評価した。

【０１２１】得られた画像について、色相と光堅牢性を
評価した。色相については、目視にて最良、良好及び不
良の３段階で評価した。評価結果を下記表４に示す。下
記表４中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示
し、×は色相が不良であったことを示す。光堅牢性につ
いては、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウ
ェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像
にキセノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した後、
再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像
濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×
１００％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計
（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結
果を下記表４に示す。下記表４中、色素残存率が９０％
以上の場合を〇、９０〜８０％の場合を△、８０％未満
の場合を×として示した。

【０１２２】ＯＨＰ画像の透明性については下記方法に
て評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」
（商品名）によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シ
ートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定
し、６５０ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透
明性の尺度とした。分光透過率が８０％以上を○、７０
〜８０％を△、７０％以下を×とした。以上の、結果を
表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】表４から明らかなように、本発明のカラー
トナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯＨＰ品
質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラートナ
ーとして使用するのに適している。さらに耐光性が良好
なので長期にわたって保存ができる画像を提供すること
が可能である。

【０１２５】実施例８ ＜熱転写色素供与材料の作成＞支持体として裏面に耐熱
滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの表面上
に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとな
るように塗布形成し、インクシートとして熱転写色素供
与材料（5−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素３ 10ミリモル ポリビニルブチラール樹脂 3ｇ （電気化学製 デンカブチラール5000-A（商品名）) トルエン 40ml メチルエチルケトン 40ml ポリイソシアネート(武田薬品製 タケネートD110N（商品名）) 0.2ml 次に上記色素２１を表５に記載の他の色素に変えた以外
は、上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及
び比較用熱転写色素供与材料（5−２）、（5−3）をそ
れぞれ作成した。

【０１２６】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−
１５０）を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコー
ティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布
して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで
仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行っ
た。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製 バイロン−280（商品名）) 22ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製 ＫＰ−90（商品名）) 4ｇ アミノ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製 ＫＦ−857（商品名）) 0.5ｇ メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml シクロヘキサノン 15ml

【０１２７】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（５−１）〜（５−３）と熱転写受像材料とを、熱
転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わ
せ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッド
を使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、
パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／
mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロー色
の色素を像状に染着させた。得られた画像の最大発色濃
度を表５に示す。本発明の熱転写色素供与材料（５−
１）、（５−２）では、転写むらのない鮮明な画像記録
が得られた。次に、上記のようにして得られた記録済の
各熱転写受像材料を５日間、Ｘｅライト（１７０００ル
クス）で照射し、色像の光安定性を調べた。ステータス
Ａ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反
射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存
率（百分率）でその安定度を評価した。結果を表５に記
した。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】

【化１７】

【０１３０】上記のように本発明の色素は、比較用の染
料と比較して光堅牢性にすぐれていた。又、色相も鮮で
あった。

【０１３１】実施例９ カラーフィルターの製造方法については、シリコンウエ
ハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、
色素及び溶剤を含むポジ型レジスト組成物をスピンコー
トし、加熱により溶剤を蒸発させた後、マスクを通して
露光を行い、キノンジアジド化合物を分解させた。必要
により、加熱後、現像してモザイクパターンを得た。露
光は日立製作所（株）製ｉ線露光ステッパーHITACHI LD
-5010-i(NA＝0.40) （商品名）により行った。又、現像
液は住友化学工業（株）製SOPD又はSOPD-B（いずれも商
品名）を用いた。 ＜ポジ型レジスト組成物の調製＞ｍ−クレゾール／ｐ−
クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／
7.5 ）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂
（ポリスチレン換算質量平均分子量4300）3.4質量部、
下式

【０１３２】

【化１８】

【０１３３】で示されるフェノール化合物を用いて製造
されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エス
テル（平均２個の水酸基がエステル化されている）1.8
質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン0.8質量
部、乳酸エチル20質量部及び表６に示す本発明の色素１
質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。 ＜カラーフィルターの調製＞得られたポジ型レジスト組
成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を
蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、100℃で加熱
し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して0.8μ
ｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを
全面露光後、150℃・15分加熱してイエローの補色系カ
ラーフィルターを得た。 ＜比較例＞上記で用いた本発明のイエロー色素に代え
て、住友化学工業（株）製オレオゾールイエロー２G
（商品名） １質量部を混合してポジ型レジスト組成物
を得た。このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハー
にスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウ
エハーを露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有
するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、15
0℃・10分加熱してイエローカラーフィルターを得た。 ＜評価＞得られたイエローカラーフィルターの透過スペ
クトルを測定し、色再現上重要なスペクトルの短波側、
長波側の切れを相対評価した。○は良好、△は何とか許
容できるレベル、×は許容できないレベルを表す。ま
た、光堅牢性についてはウェザーメーター（アトラス
Ｃ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ ｌ
ｘ）を７日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を測
定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１０
０％］として評価した。

【０１３４】

【表６】

【０１３５】比較例と比べ本発明の色素はスペクトルの
短波側、長波側の切れが急峻であり、色再現性に優れる
ことがわかる。また、比較化合物に対し光堅牢性が優れ
ている事が分かった。

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、１）三原色の色素とし
て色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度
および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する
新規な色素を提供し、２）色相と堅牢性に優れた着色画
像や着色材料を与える、インクジェットなどの印刷用の
インク、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真
用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCD
などの撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊
維の染色の為の染色液などの各種着色組成物を提供し、
３）特に、該色素の使用により良好な色相を有し、光及
び環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の
高い画像を形成することができるインク及びインクジェ
ット記録方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 33/12 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA15 BA33 BA55 4C063 AA03 AA05 BB01 BB09 CC43 CC67 DD22 EE05 4J039 BC39 BC51 BC52 BC54 BC55 BC72 BC73 BC75 BC77 BC79 BE12 CA06 EA35 EA36 EA37 EA38 GA24

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される色素を少な
   くとも一種含有してなることを特徴とするインク。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して水
   素原子又は一価の基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ の少
   なくとも２つはアゾ基が置換したへテロ環基を有する置
   換基を示し、Ｚは、窒素原子、または水素原子もしくは
   一価の基が結合した炭素原子を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受容層を有する受像材料上に、請求項１に記載の
   インクを用いて画像形成することを特徴とするインクジ
   ェット記録方法。
3. 【請求項３】 下記一般式（３）で表される化合物。 【化２】 （式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立して水素原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
   ルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ¹³は水素原子、
   ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
   基、スルホ基またはへテロ環基を表し、Ｈｅｔは芳香族
   へテロ環基を表し、それぞれの置換基はさらに置換基を
   有していてもよい。）