JP2003253230A

JP2003253230A - 水性接着剤組成物

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Publication number: JP2003253230A
Application number: JP2002053207A
Authority: JP
Inventors: Masao Yagasaki; 正夫矢ケ崎; Hisayoshi Ishii; 悠喜石井
Original assignee: Konishi Co Ltd
Current assignee: Konishi Co Ltd
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-02-28
Publication date: 2003-09-10
Anticipated expiration: 2022-02-28
Also published as: JP4297644B2

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂含浸紙をホットプレス接着する際の巻き
上がりを防止する優れた初期接着性を有し、且つホット
プレス後直ちに高度な耐熱性と耐水性を発揮する水性接
着剤を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコールと分子内にメチロ
ール基を有する酢酸ビニル系ポリマーとを含むポリマー
エマルジョンに対して、酸性金属塩、有機カルボン酸、
有機スルホン酸、鉱酸、塩化アンモニウムのグループか
ら選択した少なくとも１種以上の酸性物質を配合するこ
とにより、そのｐＨを２．５〜３．５の範囲に調製した
主剤エマルジョン（Ａ）に対し、該主剤エマルジョン
（Ａ）のポリマー固形分１００質量部当たり、ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）１〜４０質量部を配合すること
を特徴とする水性接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性接着剤組成物に
関し、詳しくは樹脂含浸紙用水性接着剤として好適な、
又は樹脂含浸紙と異種材料との積層体の製造に好適な水
性接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】テーブル、コタツ天板、デスクトップ等
の天板（以下、単に天板ということがある。）は、傷付
き易いため表面が強く強靭であることが望まれ、また、
ポット等から湯が溢れ出たり、誤って熱い薬缶などを乗
せることがあるため、耐熱性も要求される。したがっ
て、通常、天板表面には、化粧紙に代えて、化粧紙に樹
脂含浸した耐熱性の樹脂含浸紙がホットプレスで接着積
層されている。

【０００３】しかし、この樹脂含浸紙は、化粧紙と異な
り、剛性に富み、樹脂含浸ムラもあるため、ごわごわの
シーツのように反り、うねりを生じやすく、周囲が巻き
上がったりするため、木質ボード等の基材（以下、単に
基材ということがある。）へのホットプレス接着は極め
て困難な作業となる。即ち、樹脂含浸紙を基材に接着す
る場合には、普通、次の図１の工程が採用され、接着剤
としては、一般的に耐熱性、耐水性を発揮する酢酸ビニ
ル系ポリマーエマルジョン／ユリア樹脂／酸性物質（硬
化剤）の水性接着剤が使用されている。このホットプレ
ス接着を図１を用いて更に詳しく説明すると、木質基材
（台板）供給→ロールコータで接着剤塗布→ゴム製の脱
気ロールで樹脂含浸紙貼り合わせ（ゴムロールで圧締）
→ホットプレス→耳取り→取り出しの順序で樹脂含浸紙
／基材の積層体が製造される。

【０００４】そして、ゴムロールによる圧締工程では樹
脂含浸紙と基材の結合は、接着剤の初期接着強さ（粘着
強さ）による仮接着であり、ホットプレスで接着材が架
橋硬化して最終的な接着強さが得られる。ところで、酢
酸ビニル系ポリマーエマルジョン／ユリア樹脂／酸性物
質（硬化剤）の水性接着剤では、その初期接着強さ（粘
着強さ）が必ずしも充分ではないことから、剛性に富み
反り、うねり、巻き上がりやすい樹脂含浸紙をゴムロー
ルで基材に強く圧締してもホットプレスへ入れる前に往
々巻き上がって剥離してしまうという問題が生じる。樹
脂含浸紙が巻き上がったままホットプレスに入ると、商
品価値のある樹脂含浸紙／基材の積層体が得られない上
に、ホットプレスに樹脂含浸紙がめくれた状態で接着し
たり、露出した基材部分が直接接着して、ホットプレス
表面に異物（樹脂含浸紙、接着剤、基材等の破片）が接
着してしまうことになる。そうすると、ホットプレスの
度毎にその後に搬入される積層体表面に打痕が発生し、
商品価値が失われるために完璧に掃除しなければならな
い。

【０００５】しかしながら、１００〜２００℃の温度も
あり隙間が小さく作業空間が充分に確保できないホット
プレスを、完全に打痕のない状態に綺麗にすることは非
常に危険で、且つ困難な作業である。そこで、このよう
な事態が生じないように、通常は作業員がラインの両側
に立ってアイロンで樹脂含浸紙を仮圧締し（図１参
照）、樹脂含浸紙が巻き上がらないようにしているが、
それでもアイロンでの仮圧締後巻き上がってしまうこと
が往々にして生じる。特に気温が低くなる冬季には、接
着剤の初期接着強さ（粘着強さ）が低下するとともに、
湿度が低くなって樹脂含浸紙のカールが強くなるので、
非常に大きな問題となっている。

【０００６】ところで、以上述べた樹脂含浸紙の基材接
着時の巻き上がりを防止するには、強粘着性を具備した
感圧型接着剤を用いることが考えられるが、これら感圧
型接着剤（粘着剤）は、耐熱性が非常に乏しいため、使
途に必要な耐熱性を得ることができず、実用に耐えられ
るものではない。もし、上記巻き上がりの問題が防止で
き、且つ高度な耐熱性、耐水性を付与できる接着剤が提
供できるなら、産業上極めて有益である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題（目的）
は、上記巻き上がりを完全に防止する初期接着性を備
え、ホットプレス後直ちに高度な耐熱性と耐水性を発現
する水性接着剤を提供すること、及び該水性接着剤を用
いて品質・性能の優れた樹脂含浸紙と木質ボード、無機
質ボードなど異種材料の積層体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
（目的）を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、従来の
上記水性接着剤に代えて、酢酸ビニル系ポリマーエマル
ジョン／酸性物質（硬化剤）の水性接着剤に、酢酸ビニル系ポリマーにＮ−メチロール基を導入し、
さらに、酢酸ビニル系ポリマーエマルジョンのｐＨを２．５〜
３．５に調製し、且つ、特定量のポリイソシアネート化合物を配合する、ことにより始めて優れた初期接着性を備え、ホットプレ
ス後直ちに高度な耐熱性と耐水性を発現する水性接着剤
を開発することができ、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、以下の通りのものである。

【０００９】請求項１の発明は、ポリビニルアルコール
および分子内にメチロール基を有する酢酸ビニル系ポリ
マーを含むポリマーエマルジョンに対して、酸性金属
塩、有機カルボン酸、有機スルホン酸、鉱酸、塩化アン
モニウムのグループから選択した少なくとも１種以上の
酸性物質を配合することにより、そのｐＨを２．５〜
３．５の範囲に調製した主剤エマルジョン（Ａ）に対
し、該主剤エマルジョン（Ａ）の固形分１００質量部当
たり、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）１〜４０質量部
を配合することを特徴とする水性接着剤組成物である。
この水性接着剤組成物は、優れた初期接着性を備え、直
ちに高度な耐熱性を発現し、最終的に優れた耐熱性、耐
水性を与える。したがって、最終的に優れた耐熱性、耐
水性が必要な用途、樹脂含浸紙のような反り、うねり、
巻き上がりのある材料のホットプレス接着に好適であ
る。また、本発明の接着剤は常温硬化が可能なので、常
温硬化型接着剤とすることもできる。

【００１０】この水性接着剤組成物において、主剤エ
マルジョン（Ａ）の酢酸ビニル系ポリマーにＮ−メチロ
ール基を導入すること、主剤エマルジョン（Ａ）に酸
性金属塩、有機カルボン酸、有機スルホン酸、鉱酸、塩
化アンモニウムのグループから選択した少なくとも１種
以上の酸性物質を配合してそのｐＨを２．５〜３．５の
範囲に調製すること、主剤エマルジョン（Ａ）に対
し、特定量のポリイソシアネート化合物（Ｂ）を配合す
ることの３つの要件が同時に必要でいずれが欠けても、
本発明の効果は発揮されない。本発明の水性接着剤組成
物（以下、単に水性接着剤ということがある。）におい
ては、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、酸性物質と
共に主剤エマルジョン（Ａ）における酢酸ビニル系ポリ
マーと架橋結合して、耐熱性、耐水性を付与する働きを
するが、これだけでは優れた初期接着性、直ちに高度な
耐熱性を与える作用効果はなく、これに加えて酢酸ビニ
ル系ポリマーに直結したメチロール基と相互作用する働
きを有するものであり、この作用機構は極めて重要であ
る。

【００１１】ｐＨ２．５〜３．５の領域は、本発明の特
性を発現する上で重要である。ｐＨが２．５未満の場合
にはポリイソシアネート化合物の働きが不活性化し所望
の初期接着力を得ることができない。一方、ｐＨが３．
５を超える場合には、ポリイソシアネート化合物が主剤
エマルジョン（Ａ）中の水と反応し消耗してしまい、短
時間（例えば、２０分以内）で水性接着剤からポリイソ
シアネート化合物が失われ、所望の初期接着力が得られ
ず、同時に酸性物質（硬化剤）が不足する（酸性物質だ
けで架橋硬化させるには通常ｐＨが２．５となる量が必
要である。）事情も重なって、ホットプレス時に充分に
架橋硬化せず、水性接着剤中の水分がガス化しホットプ
レスを解圧後、基材上の樹脂含浸紙に「ふくれ」を生じ
させるという問題（即ち、耐熱性の問題）が発生する。

【００１２】したがって、ｐＨが３．５を超える場合に
は、短時間（例えば、２０分以内）毎に水性接着剤を調
製することが必要になり、著しく作業性が低下する。
（尚、以下において、水性接着剤が上記「ふくれ」の問
題を発生せず有効に使用できる時間を「可使時間」と定
義する。）また、ｐＨ３．５を超えると、ポリイソシアネート化合
物は水と反応する際に発泡するので一層作業効率が低下
する。

【００１３】本発明の酸性物質は、酸性金属塩、有機カ
ルボン酸、有機スルホン酸、鉱酸、塩化アンモニウムの
いずれでも良い。酸性金属塩としては、塩化アルミニウ
ム、塩化ジルコニウム、塩化マグネシウムが、有機カル
ボン酸としては、酒石酸、クエン酸、酢酸が、有機スル
ホン酸としては、Ｐ−トルエンスルホン酸が、鉱酸とし
ては、塩酸、硫酸、リン酸がある。ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）の配合量は、主剤エマルジョン（Ａ）のポ
リマー固形分１００質量部当たり、１〜４０質量部であ
る。これが１質量部未満であると優れた初期接着性、耐
熱性、耐水性が発揮されず、又４０質量部を超えると、
保存中にポリイソシアネート化合物と水との反応による
発泡が激しくなり好ましくない。

【００１４】ポリイソシアネート化合物としては分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば格
別の制限はないが、例えば、４, ４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げ
られる。ポリビニルアルコールは、酢酸ビニル系ポリマ
ーに対して１〜４０質量％存在することが、最終的な耐
熱性、耐水性を付与するために好ましい。

【００１５】請求項２の発明は、ｐＨを２．５〜３．５
の範囲に調製した主剤エマルジョン（Ａ）に対し、上記
（Ａ）のポリマーの固形分１００質量部当たり、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）２〜６質量部を配合すること
を特徴とする請求項１に記載の水性接着剤組成物であ
る。このｐＨ範囲とポリイソシアネート化合物配合量の
選択が、本発明の効果を最大限に発揮する。請求項３の
発明は、上記（Ａ）における酢酸ビニル系ポリマーが、
酢酸ビニルモノマー１００質量部に対し、炭素数１〜８
の（メタ）アクリル酸エステル０〜１００質量部、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアマイド０．１〜２０質量
部を重合せしめたポリマーである請求項１又は請求項２
に記載の水性接着剤組成物である。このモノマーの組み
合わせによる酢酸ビニル系ポリマーが本発明の効果を有
効に発揮する。最大限の効果は、酢酸ビニルモノマー１
００質量部に対し、Ｃ1 〜Ｃ8 の（メタ）アクリル酸エ
ステル０〜６質量部、Ｎ- メチロール（メタ）アクリル
アマイドを２〜６質量部を重合せしめたポリマーであ
る。

【００１６】請求項４の発明は、上記（Ａ）における酸
性物質が、水溶性多価金属の酸性金属塩であることを特
徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水
性接着剤組成物である。本発明の効果をより発揮する酸
性物質は、酸性金属塩である。請求項５の発明は、上記
水溶性多価金属の酸性金属塩が、塩化アルミニウムであ
ることを特徴とする請求項４に記載の水性接着剤組成物
である。塩化アルミニウムはｐＨ調節作用以外に、ポリ
イソシアネート化合物とメチロール基との相互作用の促
進剤として働くものと推定され、最も好ましい酸性金属
塩である。請求項６の発明は、上記（Ｂ）におけるポリ
イソシアネート化合物が４, ４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）を含有することを特徴とする
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水性接着剤
組成物にである。特に、４, ４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）を含有する、いわゆる粗製Ｍ
ＤＩ（crude ＭＤＩ）は、優れた初期接着性、直ちに高
度な耐熱性を与える作用をする。

【００１７】請求項７の発明は、請求項１〜請求項６の
いずれか１項に記載の樹脂含浸紙用水性接着剤組成物で
ある。本発明の水性接着剤を樹脂含浸紙用接着剤に使用
した場合、巻き上がりを一旦アイロンなどの手作業で仮
接着する処理は不要になる。また、ホットプレスを解圧
後、耐熱性が乏しいことに起因する、ふくれ、接着不良
を生じることもない。したがって、樹脂含浸紙用と基材
（例えば、木質ボード）の接着において、接着特性、生
産性は著しく向上する。請求項８の発明は、請求項１〜
請求項６のいずれか１項に記載の樹脂含浸紙用水性接着
剤組成物を使用して成形された樹脂含浸紙と異種材料と
の積層体である。樹脂含浸紙と異種材料との積層体と
は、樹脂含浸紙と木質ボード、無機質ボード等の接着製
品で、用途はテーブル、コタツ天板、デスクトップ等が
例示できる。本発明の水性接着剤組成物を使用したこれ
ら積層体は、耐熱性、耐水性などの接着特性に優れ、生
産性が高いので、経済価値、品質価値の高い積層体を提
供できる。

【００１８】

【実施例】次に、本発明を以下の実施例により具体的に
に説明するが、本発明がこれらの実施例に限定されない
ことはいうまでもない。［主剤エマルジョン（Ａ）の製造］主剤エマルジョン
（Ａ）は、様々な方法で製造することができる。例え
ば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の存在下で酢酸ビ
ニル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアマイド、炭素
数１〜８の（メタ）アクリル酸エステルを、周知の手段
で乳化共重合させることによって得られる。なお、この
乳化重合における開始剤としては、特に制限はないが、
例えば過酸化水素、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−
ブチルハイドロパーオキシド、過硫酸塩、過酢酸ｔ−ブ
チル、過安息香酸ｔ−ブチル等の酸化性物質とロンガリ
ット等の還元性物質などの水溶性開始剤が好ましく用い
られる。

【００１９】主剤エマルジョン（Ａ）には、本発明の目
的、効果を逸脱しない範囲内で他の水性エマルジョンを
添加することができる。他の水性エマルジョンとして
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ
クロロプレンエマルジョン、ポリブタジエンエマルジョ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体エマルジョン、ブチ
ルゴムエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジ
ョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデ
ンエマルジョン等が挙げられる。

【００２０】ａ［巻き上がりの評価方法］厚さ１５ｍｍのパーティクルボード（小名浜合板（株）
製）を１５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し基材とし
た。樹脂含浸紙（坪量：７５ｇ／ｍ² 含浸樹脂：ウレ
タン樹脂）（商品名：ＦＦシート日本デコール社製）
を１７ｃｍ×１１ｃｍの大きさに切り出した。基材に水
性接着剤を塗布し、これに樹脂含浸紙をのせ、シリンダ
ープレスで６ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で３０秒間圧締し、
樹脂含浸紙のはみ出し部をクリッで挟み、デジタルフォ
ースゲージ（（株）イマダ製：タイプＤＰＳＩＩ−５
０）で９０°剥離し、その時の最大値（ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）を測定した。実際に樹脂含浸紙を接着する場合、
図１に示すようなゴム製の脱気ロールを一回通過させる
だけであるがゴムロールの直径が大きく、圧力も高いた
め、十分な圧締を行うことができる。これに対し、ハン
ドロールは直径も小さく、圧力も弱いため、シリンダー
プレスで６ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力（３０秒間）を掛ける
ようにして、図１に示す実際のラインと同等の圧締がで
きるようにした。

【００２１】次に、巻き上がりの具体的な評価方法
（○、△、×）を示す。数値はデジタルフォースゲージ
（ｋｇｆ／ｃｍ²）の最大測定値を、括弧内は樹脂含浸
紙の接着状況を示す。 ◎：０．１６以上（樹脂含浸紙が全面接着してお
り、容易に剥離しない） ○：０．１４〜０．１５（樹脂含浸紙が全面接着してい
るが、容易に剥離する） ×：０．１３以下（樹脂含浸紙が巻き上がり、全
面接着していない）

【００２２】ｂ［可使時間（作業性）の評価方法］水性接着剤の可使時間（以下、単に可使時間という。）
は、前述したように、短ければ短時間毎に新たな水性接
着剤を調製することが必要となり、作業性を低下させる
ので、連続ラミネータラインでは可使時間が作業効率を
左右する重要なファクターである。ところで、本発明の
水性接着剤ではｐＨの値により可使時間が変化するの
で、可使時間を測定してその作業性を評価する。可使時
間は、既に説明したように、水性接着剤がホットプレス
後の樹脂含浸紙に「ふくれ」の問題を発生せずに有効に
使用できる時間であるから、以下の方法により「ふく
れ」の有無を確認して「可使時間」を測定する。厚さ１
５ｍｍのパーティクルボード（小名浜合板（株）製）を
３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り出し基材とした。樹
脂含浸紙（商品名：ＦＦシート日本デコール社製）を
３１ｃｍ×３１ｃｍの大きさに切り出した。

【００２３】調製後２０分静置、又は調製後２時間静置
した水性接着剤を、基材に４０ｇ／ｍ²の割合で塗布
し、樹脂含浸紙をのせ、１５０℃で１０ｋｇｆ／ｃｍ²
×７秒の条件でホットプレスした後、表面の「ふくれ」
の有無を調べる。その結果から水性接着剤の作業性を以
下のように評価（○、×）した。 ○：静置２時間後でも接着した加工紙の表面にふくれは
みられない（可使時間；２時間以上） ×：静置２０分後でも接着した加工紙の表面にふくれが
みられる（可使時間；２０分未満）

【００２４】ｃ［平面引っ張り試験及び浸せき剥離試
験］上記ｂ［可使時間（作業性）の評価方法］で○の評価の
樹脂含浸紙／基材について、その接着性を以下の〜
の方法で試験した。特殊合板の日本農林規格（ＪＡＳ）（農林水産省告示
９２１号）「平面引っ張り試験」特殊合板の日本農林規格（ＪＡＳ）（農林水産省告示
９２１号）「２類浸せきはく離試験」

【００２５】（実施例と比較例）主剤エマルジョン（Ａ）の調整還流冷却器、攪拌機、配量装置、窒素導入管並びに加熱
及び冷却装置を備えた１リットルの反応器内に、窒素で
置換した後、水４２５ｇ、ポリビニルアルコール（重合
度１５００・鹸化度８８％）４０ｇを添加して９０℃で
１時間加熱・攪拌してポリビニルアルコールを溶解（以
後、ポリビニルアルコール溶液と呼ぶ。）し、６５℃ま
で冷却し、その温度に維持した。酢酸ビニルモノマー４
６０ｇ、アクリル酸メチル２０ｇ、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキシド０．５ｇを混合し、モノマー混合液とし
た。水５０ｇにＮ−メチロ−ルアクリルアミド２０ｇを
溶解しＮ−メチロ−ルアクリルアミド溶液とした。水２
５ｇにロンガリット０．８ｇ及び重炭酸ナトリウム０．
８ｇを溶解し開始剤溶液とした。ポリビニルアルコール
溶液にモノマー混合液、開始剤溶液を定量で滴下し、重
合を行った。重合温度は６５〜７０℃で実施した。その
際、モノマー混合液は還流が起こらない様に調節した。
モノマー混合液滴下開始３０分後、Ｎ−メチロ−ルアク
リルアミド溶液の滴下を開始した。モノマー混合液とＮ
−メチロ−ルアクリルアミド溶液の滴下は同時に終了す
るようにした。モノマー混合液の滴下時間は約６時間で
あった。モノマー混合液滴下終了後、１時間、７０℃に
維持した。開始剤溶液の滴下はモノマー混合液の滴下終
了後、１時間長く行った。その後室温まで冷却し、ポリ
マー固形分が５０％のエマルジョンを得た。このエマル
ジョン１００質量部に対し、チタン白（チタン工業
（株）製：ＫＤ）３質量部を配合して主剤エマルジョン
（Ａ）とした。このエマルジョン（Ａ）中のポリマーの
モノマー比（質量）は、次のとおりである。酢酸ビニルモノマー：アクリル酸メチル＝４６０：２０
＝１００：４．４酢酸ビニルモノマー：Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド＝
４６０：２０＝１００：４．４

【００２６】水性接着剤の調製攪拌羽根を備えたガラス容器に、上記主剤エマルジョン
（Ａ）１００質量部を入れ、これを攪拌しながら、塩化
アルミニウム水溶液（濃度：５０重量％）０．５〜５質
量部と、４, ４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）０〜３質量部を添加して、ｐＨ値とＭＤＩ添
加量の異なる各種試験用水性接着剤を得た。これらの水
性接着剤を用いて、上記ａ［巻き上がりの評価方法］、
ｂ［可使時間（作業性）の評価方法］、及びｃ［平面引
っ張り試験及び浸せき剥離試験］の各試験を実施した。
尚、これら試験用水性接着剤のｐＨは、ガラス電極式水
素イオン濃度計（商品名：型式Ｆ−１３（株）堀場製
作所製）を使用して測定した。

【００２７】ａ「巻き上がりの評価」及びｂ「可使時間
（作業性）の評価」の結果を次の表１に示す。表１の結
果によると、太線で囲まれた範囲のｐＨ値×ＭＤＩ添加
量の組み合わせの水性接着剤が、ａとｂの評価が共に優
れ、基材からの樹脂含浸紙の巻き上がりがなく、水性接
着剤の可使時間が長く作業性も優れていた。また、太線
で囲まれた範囲の水性接着剤を用いた積層体のｃ［平面
引っ張り試験及び浸せき剥離試験］の結果は全て基準を
クリヤーしており満足すべきものであった。以上の結果
から、本発明の水性接着剤は、優れた初期接着性を発揮
して樹脂含浸紙の基材からの巻き上がりを完全に防止
し、より効率的に高度の耐熱性、耐水性を備えた樹脂含
浸紙／基材の積層体を製造できることが判る。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の水性接着剤は、従来から大きな
問題であった、基材に樹脂含浸紙をホットプレスする際
に生じる樹脂含浸紙の巻き上がりを効果的に防止し、優
れた耐熱性、耐水性を備えた樹脂含浸紙／基材の積層体
をより効率的に製造することができるので、プリント合
板を始めとする接着技術分野において多大な貢献をする
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】連続ラミネータラインで樹脂含浸紙を基材に接
着する工程の概略図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｆターム(参考） 4F100 AK51A AP03B AT00B BA02 BA07 DG10A EJ82A GB08 JB07 JJ03 JL01 4J040 DD022 DF041 DF042 DF051 DF052 DF102 EF181 EF182 GA05 HA086 HA096 HA216 HA256 HB23 HD13 JA03 KA22 LA07 LA08 LA11 MA08 MA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコールと分子内にメチロ
ール基を有する酢酸ビニル系ポリマーとを含むポリマー
エマルジョンに対して、酸性金属塩、有機カルボン酸、
有機スルホン酸、鉱酸、塩化アンモニウムのグループか
ら選択した少なくとも１種以上の酸性物質を配合するこ
とにより、そのｐＨを２．５〜３．５の範囲に調製した
主剤エマルジョン（Ａ）に対し、該主剤エマルジョン
（Ａ）のポリマー固形分１００質量部当たり、ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）１〜４０質量部を配合すること
を特徴とする水性接着剤組成物。
【請求項２】ｐＨを２．５〜３．５の範囲に調製した
主剤エマルジョン（Ａ）に対し、該主剤エマルジョン
（Ａ）のポリマー固形分１００質量部当たり、ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）２〜６質量部を配合することを
特徴とする請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項３】上記主剤エマルジョン（Ａ）における酢
酸ビニル系ポリマーが、酢酸ビニルモノマー１００質量
部に対し、炭素数１〜８の（メタ）アクリル酸エステル
０〜１００質量部、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
マイド０．１〜２０質量部を重合せしめたポリマーであ
る請求項１又は請求項２に記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】上記主剤エマルジョン（Ａ）における酸
性物質が、水溶性多価金属の酸性金属塩であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性接着
剤組成物。
【請求項５】上記水溶性多価金属の酸性金属塩が、塩
化アルミニウムであることを特徴とする請求項４に記載
の水性接着剤組成物。
【請求項６】上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が
４, ４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含有す
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載
の水性接着剤組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の水
性接着剤組成物からなること特徴とする樹脂含浸紙用水
性接着剤組成物。
【請求項８】請求項１〜６のいずれか１項に記載の水
性接着剤組成物を使用して成形されたことを特徴とする
樹脂含浸紙と異種材料との積層体。