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JP2003253109A - Flame retardant resin composition and molded product thereof - Google Patents

Flame retardant resin composition and molded product thereof

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JP2003253109A
JP2003253109A JP2002055978A JP2002055978A JP2003253109A JP 2003253109 A JP2003253109 A JP 2003253109A JP 2002055978 A JP2002055978 A JP 2002055978A JP 2002055978 A JP2002055978 A JP 2002055978A JP 2003253109 A JP2003253109 A JP 2003253109A
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JP
Japan
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flame
resin
group
weight
resin composition
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JP2002055978A
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Japanese (ja)
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Akinari Itagaki
明成 板垣
Masaaki Yamatani
正明 山谷
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂10
〜100重量%と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱
可塑性樹脂90〜0重量%を含有する樹脂:100重量
部、(B)分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水
素原子(Si−H基)とを有するオルガノポリシロキサ
ン:0.1〜10重量部、(C)白金化合物:白金金属
として(A)成分に対して0.1〜2,000ppmを
含有してなる難燃性樹脂組成物、及びこの難燃性樹脂組
成物を成形して得られた成型品。 【効果】 本発明によれば、有機ハロゲン系難燃剤やリ
ン酸エステル系難燃剤を使用せずに、十分な難燃化効果
を有し、安全で環境負荷の少ない難燃性樹脂組成物が得
られ、これを用いた成型品を効率よく生産することが可
能である。
(57) [Summary] [Solution] (A) Aromatic polycarbonate resin 10
Resin containing up to 100% by weight and 90 to 0% by weight of thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin: 100 parts by weight, (B) Methyl group and hydrogen atom (Si-H group) bonded to silicon atom in molecule A flame retardant resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight, (C) platinum compound: 0.1 to 2,000 ppm as platinum metal with respect to component (A), And a molded product obtained by molding this flame-retardant resin composition. [Effect] According to the present invention, there is provided a flame retardant resin composition that has a sufficient flame retarding effect, is safe and has little environmental impact, without using an organic halogen flame retardant or a phosphate ester flame retardant. Thus, it is possible to efficiently produce a molded product using the same.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた芳
香族ポリカーボネート系樹脂組成物および該難燃性樹脂
組成物を成形して得られる成型品に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy and a molded product obtained by molding the flame retardant resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】芳香
族ポリカーボネート樹脂の成型品は、優れた機械特性、
電気特性および熱的性質を有しているため、エンジニア
リングプラスチックとして、OA機器、電気電子分野、
自動車分野、建築分野など様々な分野において幅広く利
用されている。さらには、この芳香族ポリカーボネート
樹脂の問題点である加工性、成型性にやや劣るという点
を解決するため、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン系(ABS)樹脂、ポリエス
テル系樹脂等、他の熱可塑性樹脂とのポリマーブレンド
が数多く開発されており、中でもABS樹脂とのポリマ
ーアロイは自動車分野、OA機器分野、電気電子分野等
に幅広く利用されている。
2. Description of the Related Art Molded products of aromatic polycarbonate resins have excellent mechanical properties,
Due to its electrical and thermal properties, it can be used as an engineering plastic in OA equipment, electrical and electronic fields,
It is widely used in various fields such as automobiles and construction. Further, in order to solve the problem of the aromatic polycarbonate resin, which is slightly inferior in workability and moldability, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyester resin, etc. Many polymer blends with a thermoplastic resin have been developed, and among them, a polymer alloy with an ABS resin is widely used in the fields of automobiles, OA equipment, electric and electronic fields and the like.

【0003】一方、近年OA機器、家電製品等の用途を
中心に、使用する樹脂材料の難燃化の要望が強くなって
おり、これらの要望に応えるために芳香族ポリカーボネ
ート樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性
樹脂とのポリマーアロイについても、その難燃化のため
の提案が数多くなされている。
On the other hand, in recent years, there has been a strong demand for flame-retardant resin materials used mainly for applications such as office automation equipment and home electric appliances. In order to meet these demands, aromatic polycarbonate resins and aromatic polycarbonate resins have been demanded. With respect to polymer alloys of the above and other thermoplastic resins, many proposals for making them flame-retardant have been made.

【0004】従来、芳香族ポリカーボネート樹脂または
そのポリマーアロイの難燃化に関しては、例えば特開昭
64−22958号公報に記載されているような、臭素
を有する有機ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモン等の
難燃助剤の併用が一般的であった。この処方による樹脂
組成物は、難燃化の効果は比較的大きいものであるが、
火災発生あるいは焼却処理による燃焼時に有害性あるい
は有毒性の物質を発生するという環境上の問題点があ
り、さらに熱分解してハロゲン化水素を発生し、金型を
腐食させたり、樹脂成型品自体の各種物性を低下させる
という製造上の問題点がある。このため、臭素を有する
有機ハロゲン系化合物を含まない難燃化の検討が盛んに
なってきた。
Conventionally, regarding the flame retardancy of aromatic polycarbonate resins or polymer alloys thereof, organic halogen-based flame retardants having bromine and antimony trioxide as described in, for example, JP-A No. 64-22958. It was common to use the above flame retardant aid together. The resin composition according to this formulation has a relatively large flame retardant effect,
There is an environmental problem that a harmful or toxic substance is generated at the time of fire occurrence or combustion by incineration, and further thermal decomposition generates hydrogen halide, corrodes the mold, and the resin molded product itself. However, there is a problem in production that various physical properties of For this reason, studies on flame-retardation that does not include an organohalogen compound having bromine have become popular.

【0005】例えば、リン酸エステルとフィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンとの併用が検討
されている。特開昭61−55145号公報には、芳香
族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、ハロ
ゲン化合物、リン酸エステルおよびポリテトラフルオロ
エチレンの各成分よりなる、防汚性を有する熱可塑性成
型用組成物が記載されている。特開平2−32154号
公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、
AS樹脂、リン酸エステルおよびポリテトラフルオロエ
チレンの各成分よりなる、難燃性高耐衝撃性ポリカーボ
ネート成型用組成物が記載されている。上記公報には、
これらの成分にさらに安定剤、顔料、流動助剤、充填剤
および強化用物質、離型剤および/または帯電防止剤を
含有してもよいことが開示されている。また、特開平2
−69557号公報には、芳香族ポリカーボネート樹
脂、ABS樹脂、AS樹脂、特定のリン酸エステルおよ
びポリテトラフルオロエチレンの各成分よりなる、難燃
性熱可塑性ポリカーボネート成型用配合物が記載されて
いる。特開平2−115262号公報には、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、ABS樹脂およびオリゴマー型リン
酸エステルを含む難燃性組成物が記載されている。しか
しながら、これらの主としてリン酸エステルを使用する
難燃化処方には、難燃剤の多量添加が必要であったり、
リン酸エステルが揮発性であるために耐熱性が劣るよう
になったり、金型汚染を引き起こすといった問題点があ
る。
For example, the combined use of a phosphoric acid ester and polytetrafluoroethylene capable of forming fibrils has been studied. Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-55145 discloses a thermoplastic molding composition having antifouling properties, which comprises an aromatic polycarbonate resin, an ABS resin, an AS resin, a halogen compound, a phosphoric acid ester and polytetrafluoroethylene. Is listed. JP-A-2-32154 discloses an aromatic polycarbonate resin, an ABS resin,
A flame-retardant, high-impact polycarbonate molding composition comprising each of an AS resin, a phosphoric acid ester, and polytetrafluoroethylene is described. In the above publication,
It is disclosed that these components may additionally contain stabilizers, pigments, flow aids, fillers and reinforcing substances, release agents and / or antistatic agents. In addition, JP-A-2
Japanese Patent Publication No. 69557 describes a flame-retardant thermoplastic polycarbonate molding compound comprising an aromatic polycarbonate resin, an ABS resin, an AS resin, a specific phosphoric acid ester, and polytetrafluoroethylene. JP-A-2-115262 describes a flame-retardant composition containing an aromatic polycarbonate resin, an ABS resin and an oligomeric phosphate ester. However, in these flame retardant formulations using mainly phosphate ester, it is necessary to add a large amount of flame retardant,
Since the phosphoric acid ester is volatile, there are problems that the heat resistance becomes poor and the mold is contaminated.

【0006】これに対して、シリコーン樹脂は、耐熱性
が高く、燃焼時に有毒なガスを発生せず、しかもシリコ
ーン樹脂自体の安全性も高いため、ポリカーボネート樹
脂用の難燃剤として各種のものが提案され、実際にOA
機器用樹脂組成物の難燃化に使用されるようになってい
る。
On the other hand, since silicone resin has high heat resistance, does not generate toxic gas at the time of combustion, and has high safety of silicone resin itself, various kinds of flame retardants for polycarbonate resin are proposed. Is actually OA
It has come to be used for flame retarding resin compositions for devices.

【0007】特表昭59−500099号、特開平4−
226159号、特開平7−33971号各公報には、
単官能性シロキサン単位と4官能性シロキサン単位から
なるシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が記載
されている。特開昭54−36365号公報には、3官
能性シロキサン単位を80重量%以上含有する実質的に
固形状のシリコーン樹脂を添加する難燃性樹脂組成物
が、特開平10−139964号、特開平11−140
294号各公報には、2官能性シロキサン単位と3官能
性シロキサン単位からなり、比較的高分子量でフェニル
基を含有する、やはり実質的に固形状のシリコーン樹脂
を添加した難燃性樹脂組成物が、それぞれ記載されてい
る。このような分岐構造を有するシリコーン樹脂は、耐
熱性に優れており、またフェニル基を含有するシリコー
ン樹脂は、これを添加した樹脂の表面で、芳香環相互の
カップリングにより不燃性のSi−Cセラミック層を形
成することにより難燃効果を発揮すると記載されてい
る。
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 59-500909, Japanese Patent Laid-Open No. 4-1993
No. 226159 and JP-A-7-33971,
A flame-retardant resin composition to which a silicone resin composed of a monofunctional siloxane unit and a tetrafunctional siloxane unit is added is described. JP-A-54-36365 discloses a flame-retardant resin composition containing a substantially solid silicone resin containing 80% by weight or more of a trifunctional siloxane unit. Kaihei 11-140
No. 294 each discloses a flame-retardant resin composition containing a bifunctional siloxane unit and a trifunctional siloxane unit, which also contains a phenyl group with a relatively high molecular weight and which is also substantially solid. Are listed respectively. A silicone resin having such a branched structure is excellent in heat resistance, and a silicone resin containing a phenyl group is a non-combustible Si-C due to mutual coupling of aromatic rings on the surface of the resin to which it is added. It is described that a flame retardant effect is exhibited by forming a ceramic layer.

【0008】また、特開昭54−102352号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂に多置換のエトキシ基
を含有するシリコーンオリゴマーを添加する熱可塑性樹
脂組成物が、特開平6−306265号公報には、芳香
族ポリカーボネート樹脂、パーフルオロアルカンスルホ
ン酸アルカリ(土類)金属塩と、アルコキシ基、ビニル
基およびフェニル基を有する有機シロキサンとを必須成
分として含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
が、特開平6−336547号公報には、同じく芳香族
ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン
酸アルカリ(土類)金属塩に加えて、二価炭化水素基を
介してケイ素原子に結合したオルガノオキシシリル基を
含有するオルガノポリシロキサンを配合した難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物が、特開平11−222559
号、特開2000−226527号各公報には、分子中
に芳香環を含む合成樹脂にフェニル基およびアルコキシ
基含有オルガノポリシロキサンを添加した難燃性樹脂組
成物が、それぞれ記載されている。これらの樹脂組成物
が燃焼した場合、アルコキシ基あるいはオルガノオキシ
基の酸化分解架橋によって、オルガノポリシロキサン同
士またはオルガノポリシロキサンと樹脂成分が結合して
ネットワークを形成し、燃焼部周辺に固定化されるため
に難燃効果を発現するものと考えられている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-102352 discloses a thermoplastic resin composition obtained by adding a silicone oligomer containing a polysubstituted ethoxy group to an aromatic polycarbonate resin, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-306265 discloses a thermoplastic resin composition. A flame-retardant polycarbonate resin composition containing, as essential components, an aromatic polycarbonate resin, an alkali (earth) metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid, and an organic siloxane having an alkoxy group, a vinyl group and a phenyl group is disclosed in JP-A-6-336547 also contains an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group, in addition to an aromatic polycarbonate resin and an alkali (earth) metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid. Flame-retardant polycarbonate resin set containing organopolysiloxane Things, JP-A-11-222559
JP-A No. 2000-226527 and JP-A No. 2000-226527 respectively describe flame-retardant resin compositions obtained by adding a phenyl group- and alkoxy group-containing organopolysiloxane to a synthetic resin containing an aromatic ring in the molecule. When these resin compositions are burned, the organopolysiloxanes or the organopolysiloxanes and the resin component are bonded to each other to form a network by oxidative decomposition and crosslinking of the alkoxy group or the organooxy group, and are fixed around the burning part. Therefore, it is considered that the flame retardant effect is exhibited.

【0009】その他のタイプのシリコーン系化合物を使
用する例としては、特開昭51−45160号公報に記
載されているSi−H基を含有するオルガノポリシロキ
サン、特開平6−128434号公報に記載されている
ビニル基を持つシロキサン単位を含有するオルガノポリ
シロキサン樹脂、特開平8−176425号公報に記載
されているエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、特開平8−176427号公報に記載されているフ
ェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサンで変性し
たポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
Examples of the use of other types of silicone compounds are described in JP-A-6-128434 and Si-H group-containing organopolysiloxane described in JP-A-51-45160. The organopolysiloxane resin containing a siloxane unit having a vinyl group, the organopolysiloxane containing an epoxy group described in JP-A-8-176425, and the JP-A-8-176427. Examples thereof include a polycarbonate resin modified with a phenolic hydroxyl group-containing organopolysiloxane.

【0010】さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂と他
の熱可塑性樹脂からなるポリマーアロイに、各種シリコ
ーン樹脂を添加することも検討されており、特開昭62
−297352号公報には、シリコーンゴムを配合する
ことによって耐薬品性、耐候性、耐熱性を改善すること
が、特開平7−126510号公報には、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分およびポリアルキル(メタ)アクリ
レートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合っ
た構造を有している複合ゴムの配合により、耐衝撃性の
向上が可能であることが、それぞれ記載されている。
Further, addition of various silicone resins to a polymer alloy composed of an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin has also been studied, as disclosed in JP-A-62-62.
JP-A-297352 discloses that chemical resistance, weather resistance and heat resistance are improved by blending a silicone rubber. JP-A No. 7-126510 discloses a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth). It is described that the impact resistance can be improved by blending a composite rubber having a structure in which the acrylate rubber component is intertwined with each other so that it cannot be separated.

【0011】同様に、このようなポリマーアロイに対す
る難燃性改善目的でのシリコーン樹脂の添加もいくつか
提案されており、特開平4−298554号公報には、
リン酸エステル系化合物とポリオルガノシロキサンの添
加が開示されており、実施例においてはポリメチルフェ
ニルシロキサンや低密度ポリエチレン変性ポリシロキサ
ンの使用が例示されている。また、特開平5−1791
23号公報には、リン化合物とホウ素化合物を主体とす
る難燃剤組成に加えてポリオルガノシロキサンおよび/
またはフッ素系樹脂を添加することが、特開平8−16
5392号公報には、リン酸エステル系難燃剤とオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンの併用が、特開平10
−147702号公報には、リン酸エステル系難燃剤と
ポリオルガノシロキサングラフト共重合体の併用が、そ
れぞれ開示されている。
Similarly, addition of a silicone resin for the purpose of improving flame retardancy to such a polymer alloy has been proposed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-298554 discloses that.
The addition of a phosphoric acid ester compound and a polyorganosiloxane is disclosed, and in the examples, use of polymethylphenylsiloxane or low density polyethylene-modified polysiloxane is exemplified. In addition, JP-A-5-1791
No. 23, in addition to a flame retardant composition mainly composed of a phosphorus compound and a boron compound, a polyorganosiloxane and /
Alternatively, addition of a fluorine-based resin is disclosed in JP-A-8-16.
JP-A-5392 discloses a combined use of a phosphate ester flame retardant and an organohydrogenpolysiloxane.
JP-A-147702 discloses the combined use of a phosphoric acid ester flame retardant and a polyorganosiloxane graft copolymer.

【0012】しかしながら、上記した難燃化組成のいず
れの場合においても、シリコーン系難燃剤はあくまでリ
ン酸エステル系難燃剤に加えての助剤的な使用であり、
ポリマーアロイに対して単独使用で難燃化効果の得られ
るシリコーン系難燃剤は見いだされていない。
However, in any of the above flame retardant compositions, the silicone flame retardant is merely used as an auxiliary agent in addition to the phosphate ester flame retardant,
No silicone-based flame retardant has been found that can provide flame retardant effects when used alone for polymer alloys.

【0013】一方、OA機器、家電製品等において、軽
薄短小化、省資源化の傾向はますます強くなり、それに
伴い、より高度な難燃性を安全で成形時における腐食性
ガス等の発生がない材料で達成し、さらには、そのよう
な難燃性樹脂組成物から製造された成形品のリサイクル
使用が可能となるような芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物の開発が求められている。
On the other hand, in OA equipment, home electric appliances, etc., the tendency toward lightness, thinness, shortness, and resource saving has become more and more intense, and accordingly, higher flame retardancy is safer, and corrosive gases are generated during molding. There is a demand for the development of an aromatic polycarbonate-based resin composition that can be achieved by using a material that does not contain a flame-retardant resin, and that enables reuse of a molded article produced from such a flame-retardant resin composition.

【0014】本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂や
芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂からな
るポリマーアロイにおいて、上記したような環境上およ
び製造上の問題点がある有機ハロゲン系難燃剤や、耐熱
性、金型汚染の面で問題点があるリン酸エステル系難燃
剤を使用せずに、十分な難燃化効果を有し、安全で環境
負荷の少ない難燃性樹脂組成物、およびそれより得られ
る成型品を提供することを目的とする。
The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin or a polymer alloy composed of an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin, which has the above-mentioned environmental and manufacturing problems, such as an organic halogen-based flame retardant and a heat-resistant material. And a flame-retardant resin composition having a sufficient flame-retarding effect without using a phosphate ester-based flame retardant, which is problematic in terms of mold contamination, and is safe and has a low environmental load, and The object is to provide a molded product obtained.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、芳香族ポリカーボネート樹脂または芳香族ポリ
カーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂を含有してなるポ
リマーアロイに、分子中のケイ素原子に結合したメチル
基と水素原子(Si−H基)とを含有するオルガノポリ
シロキサンを配合し、さらに白金化合物を添加すること
により、難燃性、ドリップ防止性が付与された樹脂組成
物が得られることを見いだした。
Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention
The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, a polymer alloy containing an aromatic polycarbonate resin or an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin is bonded to a silicon atom in the molecule. That a resin composition having flame retardancy and drip prevention property can be obtained by blending an organopolysiloxane containing a methyl group and a hydrogen atom (Si-H group), and further adding a platinum compound. I found it.

【0016】この樹脂組成物は、ハロゲン、リン、アン
チモン等を含有しなくとも高い難燃性が得られるので、
燃焼時に有毒なガスを発生することがなく、さらに少量
の上記オルガノポリシロキサンと白金化合物の添加で難
燃効果が得られるため、芳香族ポリカーボネート系樹脂
本来の性能を十分に発揮し得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
Since this resin composition can obtain high flame retardancy without containing halogen, phosphorus, antimony, etc.,
No toxic gas is generated during combustion, and the addition of a small amount of the above organopolysiloxane and platinum compound provides a flame-retardant effect, so it was discovered that the aromatic polycarbonate resin's original performance can be fully exhibited. Thus, the present invention has been completed.

【0017】従って、本発明は、(A)芳香族ポリカー
ボネート樹脂10〜100重量%と芳香族ポリカーボネ
ート樹脂以外の熱可塑性樹脂90〜0重量%を含有する
樹脂:100重量部、(B)分子中にケイ素原子に結合
するメチル基と水素原子(Si−H基)とを有するオル
ガノポリシロキサン:0.1〜10重量部、および
(C)白金化合物:白金金属として(A)成分に対して
0.1〜2,000ppmを含有してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物、および、該難燃性樹脂組成物を
成形して得られた成型品を提供する。
Therefore, according to the present invention, the resin containing (A) 10 to 100% by weight of the aromatic polycarbonate resin and 90 to 0% by weight of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin: 100 parts by weight, (B) in the molecule Organopolysiloxane having a methyl group bonded to a silicon atom and a hydrogen atom (Si-H group): 0.1 to 10 parts by weight, and (C) platinum compound: 0 as platinum metal based on component (A). The flame-retardant resin composition is characterized by containing 1 to 2,000 ppm, and a molded product obtained by molding the flame-retardant resin composition.

【0018】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明の難燃性樹脂組成物における(A)成分を構
成する芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常熱可塑性の
芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として使用されるも
のであればよい。この芳香族ポリカーボネート樹脂は、
いずれの方法によって得られたものであっても同じよう
に使用することができるが、一般に2価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法により反応
させて製造されるものが好適に使用される。
The present invention will be described in more detail below. The aromatic polycarbonate resin that constitutes the component (A) in the flame-retardant resin composition of the present invention may be one that is usually used as a thermoplastic aromatic polycarbonate resin molded product. This aromatic polycarbonate resin is
The product obtained by any method can be used in the same manner, but generally, a product produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method is preferably used. It

【0019】この際に使用される2価フェノールの代表
的な例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン[ビスフェノールA]、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン等が挙げら
れ、中でも好ましい2価フェノールとしては、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)アルカンであり、特にビスフェ
ノールAが好ましい。これらは1種を単独でまたは2種
以上を混合して使用することができる。また、カーボネ
ート前駆体としては、カルボニルハライド、ジアリール
カーボネートまたはハロホルメート等が挙げられ、具体
的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、2価フェノ
ールのジハロホルメートおよびそれらの混合物等が例示
される。
Typical examples of the dihydric phenol used at this time include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-. Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-)
3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned. Among them, preferable dihydric phenol is bis (4
-Hydroxyphenyl) alkane, and bisphenol A is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Further, examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, diaryl carbonate, haloformate and the like, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol and a mixture thereof.

【0020】芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
あたり、適当な分子量調節剤、分岐剤、反応を促進する
ための触媒等も通常の方法に従って使用できる。
In producing the aromatic polycarbonate resin, an appropriate molecular weight modifier, a branching agent, a catalyst for accelerating the reaction and the like can be used according to a usual method.

【0021】また、この芳香族ポリカーボネート樹脂
は、3官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分
岐ポリカーボネート樹脂であってもよいし、前記特開平
8−176427号公報に記載されているようなオルガ
ノポリシロキサンで変性したポリカーボネート樹脂等を
使用することも可能であり、かくして得られた芳香族ポ
リカーボネート樹脂は1種を単独でまたは2種以上を混
合使用しても差し支えない。
Further, the aromatic polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a polyfunctional aromatic compound having a functionality of 3 or more, or as described in JP-A-8-176427. It is also possible to use a polycarbonate resin modified with such an organopolysiloxane, and the aromatic polycarbonate resin thus obtained may be used alone or in combination of two or more.

【0022】本発明の難燃性樹脂組成物における(A)
成分を構成する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可
塑性樹脂は、通常熱可塑性樹脂成形品として使用される
ものであれば特に制限なく有効に利用できる。それらの
中の代表的なものを例示すれば、ポリスチレン系樹脂、
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂をはじめ
として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリスルホン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシエチ
レン、酢酸セルロース、硝酸セルロース等が挙げられ、
これらの熱可塑性樹脂の中でも、とりわけABS樹脂
が、芳香族ポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイと
して汎用されているため好ましい。また、これらは1種
を単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用するこ
とも可能である。
(A) in the flame-retardant resin composition of the present invention
The thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin constituting the component can be effectively used without any particular limitation as long as it is a resin usually used as a thermoplastic resin molded product. Typical examples of them are polystyrene resin,
Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyester resin, polyamide resin, polyethylene, polypropylene, polybutene,
Polysulfone, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polyoxyethylene, cellulose acetate, cellulose nitrate and the like,
Among these thermoplastic resins, ABS resin is particularly preferable because it is widely used as a polymer alloy with an aromatic polycarbonate resin. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.

【0023】次に、これらの中のいくつかについてさら
に詳しく説明する。本発明に用いられるポリスチレン系
樹脂は、芳香族ビニル系単量体を含有する不飽和単量体
を重合することにより得られる重合体であり、さらには
該重合体がゴム質重合体により改質された重合体をも包
含するものである。
Next, some of these will be described in more detail. The polystyrene resin used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing an aromatic vinyl monomer, and further, the polymer is modified with a rubbery polymer. The above-mentioned polymer is also included.

【0024】不飽和単量体として用いられる芳香族ビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ハロスチレン等
が挙げられる。さらに、これらの単量体と共に、(メ
タ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、マレイ
ミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等か
ら選ばれる1種または2種以上の単量体が使用できる。
Aromatic vinyl monomers used as unsaturated monomers include styrene, α-methylstyrene,
Vinyltoluene, t-butylstyrene, halostyrene, etc. may be mentioned. Further, together with these monomers, one kind or two or more kinds selected from (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleimide-based monomer, unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based monomer and the like. A quantity can be used.

【0025】ここで、(メタ)アクリル酸エステルとし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。マレ
イミド系単量体としては、マレイミド、N−メチルマレ
イミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−ヘキシルマレイミド、N−シクロヘキシルマレ
イミド、N−フェニルマレイミド等が挙げられ、不飽和
ジカルボン酸無水物系単量体としては、無水マレイン
酸、無水メチルマレイン酸、無水1,2−ジメチルマレ
イン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン
酸等が挙げられる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and the like. Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-hexylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, and the like, unsaturated dicarboxylic acid anhydrides. Examples of the system monomer include maleic anhydride, methylmaleic anhydride, 1,2-dimethylmaleic anhydride, ethylmaleic anhydride, and phenylmaleic anhydride.

【0026】ポリスチレン系樹脂の製造方法には特に制
約はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等
の公知の方法が使用できる。本発明で好ましく用いられ
るポリスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ハイインパク
トポリスチレン、スチレン・メタクリル酸共重合体、ス
チレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・無水
マレイン酸共重合体およびそれらのゴム変性体等であ
る。
There are no particular restrictions on the method for producing the polystyrene resin, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used. Polystyrene resins preferably used in the present invention include polystyrene, high-impact polystyrene, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and rubber modified products thereof. is there.

【0027】本発明に用いられるABS系樹脂は、ゴム
質重合体に芳香族ビニル系単量体を含有するビニル系単
量体をグラフト重合することにより得られるグラフト重
合体であり、さらには、芳香族ビニル系単量体を含有す
るビニル系単量体を重合して得られる重合体と該グラフ
ト重合体との混合物をも包含するものである。グラフト
重合体は、ガラス転移温度が10℃以下であるゴム質重
合体に、芳香族ビニル系単量体および(メタ)アクリロ
ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミド系
単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等から選ば
れる1種または2種以上の単量体をグラフト重合するこ
とにより得られる。
The ABS resin used in the present invention is a graft polymer obtained by graft-polymerizing a vinyl-based monomer containing an aromatic vinyl-based monomer to a rubber-like polymer, and further, It also includes a mixture of a polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer containing an aromatic vinyl monomer and the graft polymer. The graft polymer is a rubber-like polymer having a glass transition temperature of 10 ° C. or lower, and an aromatic vinyl monomer and (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, maleimide monomer, unsaturated dicarboxylic acid. It is obtained by graft-polymerizing one or more monomers selected from anhydride monomers and the like.

【0028】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン、ハロスチレン等が挙げられ、(メタ)アクリ
ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が
挙げられ、マレイミド系単量体としては、マレイミド、
N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プ
ロピルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−シク
ロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙
げられ、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体としては、
無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水1,2−
ジメチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェ
ニルマレイン酸等が挙げられ、好ましく用いられる単量
体としては、スチレンとアクリロニトリルおよび/また
はメタクリル酸メチルである。これらの単量体は、それ
ぞれ1種を単独でまたは2種以上を併用して用いること
ができる。
Aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, halostyrene, and the like, and (meth) acrylic acid esters include methyl acrylate and ethyl acrylate. , Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and the like, and maleimide-based monomers include maleimide,
Examples of N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-hexylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, and the like, as unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based monomers,
Maleic anhydride, methyl maleic anhydride, 1,2-anhydride
Examples thereof include dimethyl maleic acid, ethyl maleic anhydride, phenyl maleic anhydride, and the like. Preferable monomers are styrene and acrylonitrile and / or methyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0029】グラフト重合体の製造方法には特に制約は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公
知の方法が使用できる。
The method for producing the graft polymer is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used.

【0030】グラフト重合体に用いられるゴム質重合体
を例示すると、ブタジエン系ゴム重合体、アクリル系ゴ
ム重合体、エチレン−プロピレン系ゴム重合体、あるい
はシリコーン系ゴム重合体等が挙げられる。ブタジエン
系ゴム重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体等が用いられる。アクリル系ゴム重合体としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル単量体の単独重
合、またはこれらの単量体を主成分とし共重合可能な他
の単量体と共重合して得られるゴム質重合体等が用いら
れる。エチレン−プロピレン系ゴム重合体としては、エ
チレンとプロピレンの比が80:20〜60:40の範
囲が好ましく、さらにジエン成分を含んでいてもよい。
シリコーン系ゴム重合体としては、ポリオルガノシロキ
サンゴム重合体であり、主としてジメチルシロキサンの
繰り返し単位を有するものである。さらには、例えばシ
リコーン系ゴム成分とアクリル系ゴム成分からなる複合
ゴムやブタジエン系ゴム成分とアクリル系ゴム成分の複
合ゴム等も用いることができる。本発明において、好ま
しくはブタジエン系ゴム重合体が用いられる。
Examples of the rubbery polymer used as the graft polymer include a butadiene rubber polymer, an acrylic rubber polymer, an ethylene-propylene rubber polymer, and a silicone rubber polymer. As the butadiene rubber polymer, polybutadiene, butadiene-
A styrene copolymer, a butadiene-acrylonitrile copolymer, etc. are used. As the acrylic rubber polymer,
Ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2-
A rubbery polymer obtained by homopolymerization of an acrylic acid ester monomer such as ethylhexyl, or by copolymerization with another monomer which contains these monomers as a main component and is copolymerizable is used. The ethylene-propylene rubber polymer preferably has a ratio of ethylene to propylene of 80:20 to 60:40, and may further contain a diene component.
The silicone rubber polymer is a polyorganosiloxane rubber polymer, and mainly has a repeating unit of dimethylsiloxane. Further, for example, a composite rubber including a silicone rubber component and an acrylic rubber component, a composite rubber including a butadiene rubber component and an acrylic rubber component, and the like can be used. In the present invention, a butadiene rubber polymer is preferably used.

【0031】ゴム質重合体の製造方法には特に制約はな
く、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知
の方法が使用できる。
The method for producing the rubbery polymer is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used.

【0032】グラフト重合体とブレンドする重合体とし
ては、前記のグラフト重合体に用いられる単量体を重合
して得られる重合体を用いることができる。好ましく用
いられる重合体は、α−メチルスチレン・アクリロニト
リル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン・メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン・メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチ
レン・アクリロニトリル・N−フェニルマレイミド共重
合体、スチレン・アクリロニトリル・N−フェニルマレ
イミド共重合体、スチレン・N−フェニルマレイミド・
無水マレイン酸共重合体等である。これらの重合体は1
種のみ用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いるこ
とも可能である。これらの重合体の製造方法には特に制
約はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等
の公知の方法が使用できる。
As the polymer to be blended with the graft polymer, a polymer obtained by polymerizing the monomers used in the above graft polymer can be used. Polymers preferably used are α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer,
α-methylstyrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, α-methylstyrene / acrylonitrile / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / acrylonitrile / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / N-phenylmaleimide
Examples thereof include maleic anhydride copolymers. These polymers are 1
Only one species may be used, or two or more species may be used in combination. There are no particular restrictions on the method for producing these polymers, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used.

【0033】本発明に用いられるポリエステル系樹脂
は、ジカルボン酸またはそのエステル生成性誘導体と、
ジオールまたはそのエステル生成性誘導体とを主成分と
する縮合反応により得られる重合体である。
The polyester resin used in the present invention comprises dicarboxylic acid or its ester-forming derivative,
It is a polymer obtained by a condensation reaction containing a diol or an ester-forming derivative thereof as a main component.

【0034】ジカルボン酸成分を例示すると、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−
2,7−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等のカ
ルボン酸、あるいはそれらのエステル生成性誘導体など
が挙げられる。ジオール成分を例示すると、エチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、1,4−ビスオキシエトキシベンゼン、ビ
スフェノールA等のジオール、あるいはそれらのエステ
ル生成性誘導体などが挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-
Examples thereof include carboxylic acids such as 2,7-dicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid, and ester-forming derivatives thereof. Examples of the diol component include diols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 1,4-bisoxyethoxybenzene and bisphenol A, and ester-forming derivatives thereof.

【0035】これらのジカルボン酸成分およびジオール
成分は、それぞれ1種または2種以上を任意に選択して
用いることができる。本発明で使用されるポリエステル
系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートおよび/
またはポリブチレンテレフタレートが好ましい。
These dicarboxylic acid components and diol components may be used alone or in combination of two or more. As the polyester resin used in the present invention, polyethylene terephthalate and / or
Alternatively, polybutylene terephthalate is preferable.

【0036】本発明に用いられるポリアミド系樹脂は、
カルボキシル基およびアミノ基を有する化合物もしくは
そのラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸、ある
いはカルボキシル基およびアミノ基を有する化合物もし
くはそのラクタムとジアミンおよびジカルボン酸とを重
合することにより得られる。
The polyamide resin used in the present invention is
It can be obtained by polymerizing a compound having a carboxyl group and an amino group or a lactam thereof, a diamine and a dicarboxylic acid, or a compound having a carboxyl group and an amino group or a lactam thereof and a diamine and a dicarboxylic acid.

【0037】そのようなカルボキシル基およびアミノ基
を有する化合物もしくはそのラクタムを例示すると、ア
ミノカプロン酸、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カ
プロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、
ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、アミノ安息香
酸等が挙げられる。ジアミンとしては、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、m−フェニレ
ンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−キシレンジ
アミン、p−キシレンジアミン等が挙げられる。ジカル
ボン酸としては、セバシン酸、オクタデカン2酸、スベ
リン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸等が挙げ
られる。
Examples of such a compound having a carboxyl group and an amino group or a lactam thereof include aminocaproic acid, butyrolactam, vivalolactam, caprolactam, capryllactam, enanthlactam,
Undecanolactam, dodecanolactam, aminobenzoic acid and the like can be mentioned. Examples of the diamine include trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, octamethylenediamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylenediamine, p-xylenediamine and the like. Can be mentioned. Examples of the dicarboxylic acid include sebacic acid, octadecane diacid, suberic acid, glutaric acid, pimelic acid, adipic acid and the like.

【0038】本発明に用いられるポリアミドは、結晶性
でも非晶性でもこれらの混合物でもよい。ポリアミドの
具体例を例示すると、ポリアミド4、ポリアミド6、ポ
リアミド7、ポリアミド8、ポリアミド11、ポリアミ
ド12、ポリアミド6・6、ポリアミド6・9、ポリア
ミド6・10、ポリアミド6・11、ポリアミド6・1
2、テレフタル酸および/またはイソフタル酸とトリメ
チルヘキサメチレンジアミンから得られるポリアミド、
アジピン酸とm−キシレンジアミンから得られるポリア
ミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは、1種を
単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
The polyamide used in the present invention may be crystalline, amorphous or a mixture thereof. Specific examples of the polyamide include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 8, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6.6, polyamide 6.9, polyamide 6/10, polyamide 6.11, polyamide 6.1.
2, a polyamide obtained from terephthalic acid and / or isophthalic acid and trimethylhexamethylenediamine,
Examples thereof include polyamides obtained from adipic acid and m-xylenediamine. These polyamides can be used alone or in combination of two or more.

【0039】本発明の難燃性樹脂組成物の(A)成分と
しては、芳香族ポリカーボネート樹脂を単独で、または
これと上記したような芳香族ポリカーボネート樹脂以外
の熱可塑性樹脂との混合物を用いることができ、芳香族
ポリカーボネート樹脂/芳香族ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂の配合比率を10/90〜100/0
(重量比)の範囲とすることが必要であるが、樹脂組成
物の難燃性、耐衝撃性、加工性、成形性等を良好なレベ
ルに保つためには、上記配合比率を30/70〜95/
5(重量比)の範囲とすることが好ましく、さらには配
合比率を50/50〜95/5(重量比)の範囲とする
ことがより好ましい。
As the component (A) of the flame-retardant resin composition of the present invention, an aromatic polycarbonate resin is used alone, or a mixture of the aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin described above is used. And the blending ratio of the aromatic polycarbonate resin / the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is 10/90 to 100/0.
It is necessary to set it in the range of (weight ratio), but in order to maintain the flame retardancy, impact resistance, processability, moldability, etc. of the resin composition at a good level, the above mixing ratio is 30/70. ~ 95 /
The ratio is preferably in the range of 5 (weight ratio), more preferably in the range of 50/50 to 95/5 (weight ratio).

【0040】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる
(B)成分は、分子中にケイ素原子に結合するメチル基
と水素原子(Si−H基)とを有するオルガノポリシロ
キサンであり、この条件を満たすものであれば直鎖状で
あっても分岐構造を持つものであってもよく、具体的に
は、メチル基とSi−H基を分子構造中の側鎖、末端、
分岐点のいずれか、または複数の部位に有する各種のシ
リコーン化合物を有効に使用することができる。また、
上記オルガノポリシロキサンは、1種を単独で使用して
も、構造や分子量の異なる2種以上のオルガノポリシロ
キサンを併用することも可能である。
The component (B) used in the flame-retardant resin composition of the present invention is an organopolysiloxane having a methyl group bonded to a silicon atom and a hydrogen atom (Si-H group) in the molecule. It may have a linear structure or a branched structure as long as the conditions are satisfied, and specifically, a methyl group and a Si—H group may have side chains, terminals,
Various silicone compounds having any of the branch points or a plurality of sites can be effectively used. Also,
The above organopolysiloxanes may be used alone or in combination of two or more kinds of organopolysiloxanes having different structures and different molecular weights.

【0041】一般的にシリコーン化合物の構造は、以下
に示す4種類のシロキサン単位を任意に組み合わせるこ
とによって構成される。 M単位:(CH33SiO1/2、H(CH32Si
1/2、H2(CH3)SiO1/ 2、(CH32(CH2
CH)SiO1/2、(CH32(C65)SiO1/2
(CH3)(C65)(CH2=CH)SiO1/2等の1
官能性シロキサン単位 D単位:(CH32SiO、H(CH3)SiO、H2
iO、H(C65)SiO、(CH3)(CH2=CH)
SiO、(C652SiO等の2官能性シロキサン単
位 T単位:(CH3)SiO3/2、(C37)SiO3/2
HSiO3/2、(C65)SiO3/2、(CH2=CH)
SiO3/2等の3官能性シロキサン単位 Q単位:SiO2で示される4官能性シロキサン単位
Generally, the structure of the silicone compound is constituted by arbitrarily combining the following four kinds of siloxane units. M unit: (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , H (CH 3 ) 2 Si
O 1/2, H 2 (CH 3 ) SiO 1/2, (CH 3) 2 (CH 2 =
CH) SiO 1/2 , (CH 3 ) 2 (C 6 H 5 ) SiO 1/2 ,
1 such as (CH 3 ) (C 6 H 5 ) (CH 2 ═CH) SiO 1/2
Functional siloxane unit D unit: (CH 3 ) 2 SiO, H (CH 3 ) SiO, H 2 S
iO, H (C 6 H 5 ) SiO, (CH 3) (CH 2 = CH)
Bifunctional siloxane units such as SiO and (C 6 H 5 ) 2 SiO T units: (CH 3 ) SiO 3/2 , (C 3 H 7 ) SiO 3/2 ,
HSiO 3/2 , (C 6 H 5 ) SiO 3/2 , (CH 2 = CH)
Trifunctional siloxane unit such as SiO 3/2 Q unit: Tetrafunctional siloxane unit represented by SiO 2

【0042】本発明の(B)成分として使用されるオル
ガノポリシロキサンの構造として、具体的には、示性式
としてM2、Dn、Tp、Mmn、Mmp、Mmq、Mm
np、Mmnq、Mmpq、Mmnpq、Dnp
nq、Dnpqが挙げられる。この中で好ましいオ
ルガノポリシロキサンの構造は、Mmn、Mmp、M m
np、Mmnqであり、さらに好ましい構造は、Mm
n、Mmnpである。ここで、上記示性式中の係数
m、n、p、qは各シロキサン単位の重合度を表す正数
であり、各示性式における係数の合計がオルガノポリシ
ロキサンの重合度となる。またm、n、pのいずれかが
2以上の数値である場合、その係数の付いた1〜3官能
性シロキサン単位は、結合する水素原子や有機残基が異
なる2種以上のシロキサン単位とすることができる。
Ol used as the component (B) of the present invention
As the structure of the ganopolysiloxane, specifically,
As M2, Dn, Tp, MmDn, MmTp, MmQq, MmD
nTp, MmDnQq, MmTpQq, MmDnTpQq, DnTp,
DnQq, DnTpQqIs mentioned. Among these
The structure of Luganopolysiloxane is MmDn, MmTp, M m
DnTp, MmDnQqAnd a more preferred structure is Mm
Dn, MmDnTpIs. Where the coefficient in the above rational expression
m, n, p and q are positive numbers representing the degree of polymerization of each siloxane unit
And the sum of the coefficients in each rational expression is
It is the degree of polymerization of roxane. Any one of m, n, p
When the value is 2 or more, 1-3 functional with that coefficient
Siloxane units differ in the number of hydrogen atoms and organic residues bonded.
Can be two or more kinds of siloxane units.

【0043】上記した1〜3官能性シロキサン単位にお
いては、そのいずれかのシロキサン単位に少なくともメ
チル基とSi−H基を有するものであるが、それ以外の
有機残基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、アラ
ルキル基など、炭素数1〜20の一価の炭化水素基を挙
げることができ、さらにこれらの基はエポキシ基、カル
ボキシル基、無水カルボン酸基、アミノ基、およびメル
カプト基などの各種官能基を含むものであってもよい。
さらに好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基であり、特にはエチル基、プロピ
ル基等の炭素数1〜4のアルキル基、ビニル基、または
フェニル基が好ましい。
In the above-mentioned 1 to 3 functional siloxane unit, any of the siloxane units has at least a methyl group and a Si--H group, but other organic residues include ethyl group and propyl group. Group, butyl group,
Alkyl group such as hexyl group, decyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group, allyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, aralkyl group, etc. The hydrocarbon group may be mentioned, and these groups may contain various functional groups such as an epoxy group, a carboxyl group, a carboxylic acid anhydride group, an amino group, and a mercapto group.
More preferably, it is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group, or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as an ethyl group or a propyl group, a vinyl group, or a phenyl group.

【0044】(B)成分として使用されるオルガノポリ
シロキサン中のSi−H含有量は、特に限定されるもの
ではないが、難燃化効果の観点からはこれを0.1mo
l/100g以上、特には0.1〜1.6mol/10
0gとすることが好ましい。尚、ここで言うSi−H含
有量とは、オルガノポリシロキサン100g当たりに含
まれるSi−H基のmol数のことであるが、これはア
ルカリ分解法によりオルガノポリシロキサンの単位重量
当たり発生した水素ガスの体積を測定することにより求
めることができる。例えば、25℃においてオルガノポ
リシロキサン1g当たり122mlの水素ガスが発生し
た場合、下記計算式により、Si−H含有量は0.5m
ol/100gとなる。 122×273/(273+25)÷22400×10
0≒0.5
The content of Si-H in the organopolysiloxane used as the component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of the flame retardant effect, it is 0.1 mo.
1/100 g or more, particularly 0.1 to 1.6 mol / 10
It is preferably 0 g. The Si-H content referred to here is the number of mols of Si-H groups contained per 100 g of organopolysiloxane, which is hydrogen generated per unit weight of organopolysiloxane by the alkali decomposition method. It can be determined by measuring the gas volume. For example, when hydrogen gas of 122 ml is generated per 1 g of organopolysiloxane at 25 ° C., the Si—H content is 0.5 m according to the following calculation formula.
It becomes ol / 100g. 122 × 273 / (273 + 25) ÷ 22400 × 10
0 ≈ 0.5

【0045】本発明においては、特に、分子中にメチル
基とSi−H基をケイ素原子に結合する置換基として含
有し、芳香族炭化水素基を含有せず、Si−H含有量が
0.1〜1.6mol/100gの範囲であるオルガノ
ポリシロキサン、あるいは、分子中にメチル基、Si−
H基およびフェニル基をケイ素原子に結合する置換基と
して含有し、Si−H含有量が0.1〜1.2mol/
100gの範囲であるオルガノポリシロキサンが好適に
使用される。またこの場合、フェニル基量はケイ素原子
に結合するメチル基、フェニル基および水素原子の総計
に対し、0〜60モル%とすることが好ましい。なお、
上記した置換基、有機残基以外に、後述するオルガノポ
リシロキサンの製造工程中に生成あるいは残存するシラ
ノール基やアルコキシ基を含有することは任意とされ
る。
In the present invention, in particular, the molecule contains a methyl group and a Si-H group as a substituent bonding to a silicon atom, does not contain an aromatic hydrocarbon group, and has a Si-H content of 0. Organopolysiloxane in the range of 1 to 1.6 mol / 100 g, or a methyl group in the molecule, Si-
It contains an H group and a phenyl group as a substituent bonded to a silicon atom, and has a Si-H content of 0.1 to 1.2 mol /
Organopolysiloxanes in the 100 g range are preferably used. Further, in this case, the amount of the phenyl group is preferably 0 to 60 mol% with respect to the total of the methyl group bonded to the silicon atom, the phenyl group and the hydrogen atom. In addition,
In addition to the above-mentioned substituents and organic residues, it is optional to contain a silanol group or an alkoxy group which is generated or remains during the manufacturing process of an organopolysiloxane described later.

【0046】また、オルガノポリシロキサンの分子量
は、特に限定されるものではないが、ポリマーアロイ樹
脂中への分散性、燃焼時の易動性向上といった観点から
は、重量平均分子量を5,000以下とすることが好ま
しい。一方、分子量が小さすぎる場合も、ポリマーアロ
イ樹脂と溶融混合する際に系外に揮発する成分が多くな
り、難燃化効果が発揮されなくなるばかりか、揮発成分
による成形不良等の不具合を引き起こすおそれがあるた
め、さらには重量平均分子量が600〜5,000の範
囲であるオルガノポリシロキサンを使用することがより
好ましい。
The molecular weight of the organopolysiloxane is not particularly limited, but the weight average molecular weight is 5,000 or less from the viewpoint of dispersibility in the polymer alloy resin and improvement of mobility during combustion. It is preferable that On the other hand, if the molecular weight is too small, more components volatilize out of the system when melt-mixed with the polymer alloy resin, not only the flame retardant effect will not be exhibited, but it may cause defects such as defective molding due to volatile components. Therefore, it is more preferable to use an organopolysiloxane having a weight average molecular weight in the range of 600 to 5,000.

【0047】このような分子中にケイ素原子に結合する
メチル基と水素原子(Si−H基)とを有するオルガノ
ポリシロキサンは、従来公知の方法によって製造するこ
とができる。例えば、目的とするオルガノポリシロキサ
ンの構造に従い、相当するオルガノクロロシラン類を共
加水分解し、副生する塩酸や低沸分を除去することによ
って目的物を得ることができる。また、分子中にSi−
H結合やメチル基等の有機残基を有するシリコーンオイ
ル、環状シロキサンやアルコキシシラン類を出発原料と
する場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触
媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加し
て、重合反応を進行させた後、使用した酸触媒や低沸分
を同様に除去することによって、目的とするオルガノポ
リシロキサンを得ることができる。
The organopolysiloxane having a methyl group bonded to a silicon atom and a hydrogen atom (Si-H group) in such a molecule can be produced by a conventionally known method. For example, according to the structure of the target organopolysiloxane, the corresponding organochlorosilanes are cohydrolyzed, and the target product can be obtained by removing by-product hydrochloric acid and low boiling point. In addition, Si-
When silicone oil having organic residues such as H-bonds and methyl groups, cyclic siloxanes and alkoxysilanes are used as starting materials, acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid and methanesulfonic acid are used. After adding water for the purpose of advancing the polymerization reaction, the target organopolysiloxane can be obtained by similarly removing the used acid catalyst and low boiling components.

【0048】(B)成分の配合量は、(A)成分100
重量部に対し、0.1〜10重量部である。オルガノポ
リシロキサンの添加量が0.1重量部未満では難燃化効
果が不足するし、10重量部を越えても難燃化効果の向
上がみられないばかりか、耐衝撃性等の機械的特性の低
下が大きくなる。好ましくは0.2〜5重量部である。
The blending amount of the component (B) is 100 parts of the component (A).
It is 0.1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. If the addition amount of the organopolysiloxane is less than 0.1 parts by weight, the flame retarding effect will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the flame retarding effect will not be improved and the mechanical properties such as impact resistance will not be improved. The deterioration of the characteristics becomes large. It is preferably 0.2 to 5 parts by weight.

【0049】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる
(C)成分は白金化合物であり、(A)成分の芳香族ポ
リカーボネート樹脂またはこれと芳香族ポリカーボネー
ト樹脂以外の熱可塑性樹脂との混合物に、(B)成分の
分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水素原子(S
i−H基)とを有するオルガノポリシロキサンだけを配
合した組成物と比較して、白金化合物を添加した組成物
の方が難燃性が向上することから、この白金化合物は、
燃焼時にオルガノポリシロキサンが架橋して難燃層を形
成する際の架橋触媒としての作用と、燃焼時に発生する
ラジカルをオルガノポリシロキサンが捕捉するための助
触媒としての作用を有しているものと推定される。
The component (C) used in the flame-retardant resin composition of the present invention is a platinum compound, which is used in the aromatic polycarbonate resin as the component (A) or in a mixture thereof with a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin. , A methyl group and a hydrogen atom (S) bonded to a silicon atom in the molecule of the component (B).
(i-H group), since the flame retardancy is improved in the composition containing the platinum compound as compared with the composition containing only the organopolysiloxane having the i-H group), the platinum compound is
Having a function as a cross-linking catalyst when the organopolysiloxane crosslinks to form a flame-retardant layer during combustion, and a function as a co-catalyst for the radicals generated during combustion to be trapped by the organopolysiloxane. Presumed.

【0050】このような白金化合物としては、Si−H
基含有化合物と不飽和基含有化合物とのいわゆるヒドロ
シリル化反応や、Si−H基含有化合物と水酸基含有化
合物とのいわゆる脱水素縮合反応等に使用される白金触
媒を用いることが可能であり、具体的には塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコール
との反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応
物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物、
塩化白金酸のクロル分中和物等が例示されるが、得られ
る難燃性樹脂組成物の物性を維持し、成形品に隣接する
電子部品等の腐食を防止するためには、塩化白金酸のク
ロル分を炭酸水素ナトリウム等の中和剤で中和し、ビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンを配位させたものを使
用することが好ましく、そのような処理を行った白金化
合物は容易に入手することができる。
Examples of such platinum compounds include Si--H
It is possible to use a platinum catalyst which is used for a so-called hydrosilylation reaction between a group-containing compound and an unsaturated group-containing compound, a so-called dehydrogenative condensation reaction between a Si—H group-containing compound and a hydroxyl group-containing compound, and the like. Chloroplatinic acid,
Alcohol solution of chloroplatinic acid, reaction product of chloroplatinic acid and alcohol, reaction product of chloroplatinic acid and olefin compound, reaction product of chloroplatinic acid and vinyl group-containing siloxane,
Examples include chloroplatinic acid chloroneutralized products and the like. In order to maintain the physical properties of the obtained flame-retardant resin composition and prevent corrosion of electronic parts and the like adjacent to molded articles, chloroplatinic acid is used. It is preferable to use a product obtained by neutralizing the chloro component of with a neutralizing agent such as sodium hydrogen carbonate and coordinating a vinyl group-containing organopolysiloxane. A platinum compound treated in such a manner is easily available. be able to.

【0051】また、この白金化合物は、触媒として作用
するために添加量は微量であり、白金金属として(A)
成分に対して0.1〜2,000ppm、好ましくは1
〜500ppm、特に好ましくは5〜200ppmであ
る。この場合、通常は白金分含有量が0.1〜10重量
%、特に0.5〜5重量%の希釈溶液状態で使用するの
が好ましい。白金化合物の添加量が少なすぎると難燃化
効果が不足するし、多すぎると難燃化効果の向上がみら
れないばかりか、難燃性樹脂組成物や成形品が着色する
おそれがある。
Since this platinum compound acts as a catalyst, the addition amount is very small, and the platinum compound (A)
0.1 to 2,000 ppm, preferably 1 with respect to the components
-500 ppm, especially preferably 5-200 ppm. In this case, the platinum content is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, preferably in the form of a dilute solution. If the amount of the platinum compound added is too small, the flame retarding effect will be insufficient, and if it is too large, the flame retarding effect will not be improved, and the flame retardant resin composition or the molded article may be colored.

【0052】ここで、上記した白金化合物溶液における
希釈剤としては、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ノルマルブタノール、イソブタノール等のアルコー
ル類、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、環状シロ
キサン、直鎖状シロキサン、ビニル基含有シロキサン等
のシリコーン化合物などが挙げられるが、高温で樹脂と
混練する際の揮発性や危険性、および同時に添加される
(B)成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性から
は、不揮発性のシリコーン系化合物を使用したものであ
ることが好ましい。
Here, as the diluent in the above platinum compound solution, alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, normal butanol, isobutanol, etc., aromatic solvents such as toluene, xylene, etc., cyclic siloxanes, linear siloxanes, Examples thereof include silicone compounds such as vinyl group-containing siloxane. However, they are non-volatile because of their volatility and danger when they are kneaded with a resin at high temperature, and their compatibility with the organopolysiloxane (B) added at the same time. It is preferable to use the above silicone compound.

【0053】本発明の難燃性樹脂組成物に、(D)成分
として有機アルカリ金属塩および/または有機アルカリ
土類金属塩を添加すると、さらに難燃性を向上させるこ
とができる。この化合物は、燃焼時の難燃層形成を促す
炭化促進剤として作用し、従来ポリカーボネート樹脂を
難燃化するのに使用されている公知の金属塩が本発明の
組成物に適用でき、単独の使用だけでなく、2種以上を
混合して使用することも可能である。
The flame retardancy can be further improved by adding an organic alkali metal salt and / or an organic alkaline earth metal salt as the component (D) to the flame-retardant resin composition of the present invention. This compound acts as a carbonization promoter that promotes the formation of a flame retardant layer during combustion, and a known metal salt that has been conventionally used for flame retarding a polycarbonate resin can be applied to the composition of the present invention. In addition to use, it is also possible to use a mixture of two or more kinds.

【0054】このような有機アルカリ(土類)金属塩と
しては各種のものがあるが、少なくとも一つの炭素原子
を有する有機酸または有機酸エステルのアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。ここで、有
機酸または有機酸のエステルとしては、有機スルホン
酸、有機カルボン酸、有機リン酸エステル等が挙げら
れ、一方、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム等、またアルカリ土類金属はマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
が挙げられる。従って、有機アルカリ金属塩やアルカリ
土類金属塩としては、有機スルホン酸、有機カルボン
酸、有機リン酸エステルなどのアルカリ金属の塩、ある
いはアルカリ土類金属の塩が挙げられ、中でも有機スル
ホン酸のアルカリ(土類)金属塩が好ましく用いられ
る。
There are various kinds of such organic alkali (earth) metal salts, and an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an organic acid or organic acid ester having at least one carbon atom is preferably used. To be Here, examples of the organic acid or the ester of the organic acid include organic sulfonic acid, organic carboxylic acid, and organic phosphoric acid ester, while the alkali metal includes lithium, sodium, potassium, cesium, and alkaline earth metals. Examples of the metal include magnesium, calcium, strontium and barium. Therefore, examples of the organic alkali metal salt and the alkaline earth metal salt include salts of alkali metal such as organic sulfonic acid, organic carboxylic acid, and organic phosphoric acid ester, or salts of alkaline earth metal. Alkali (earth) metal salts are preferably used.

【0055】そのような有機スルホン酸のアルカリ(土
類)金属塩として、具体的には、パーフルオロメタンス
ルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオ
ロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン
酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘ
プタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸
等、炭素数1〜8のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸のアルカリ(土類)金属塩、ベンゼンスルホン
酸、2,5−ジクロロベンゼンスルホン酸、ナフタレン
−2,6−ジスルホン酸、ジフェニルスルホン−3−ス
ルホン酸、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン
酸等、芳香族スルホン酸のアルカリ(土類)金属塩など
が例示されるが、中でもパーフルオロアルカンスルホン
酸アルカリ金属塩が特に好適に使用される。
Specific examples of the alkali (earth) metal salt of such an organic sulfonic acid include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid and perfluoro. Alkaline (earth) metal salts of sulfonic acids having a perfluoroalkane group having 1 to 8 carbon atoms such as hexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, 2,5-dichlorobenzene Examples thereof include sulfonic acid, naphthalene-2,6-disulfonic acid, diphenylsulfone-3-sulfonic acid, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid, and alkaline (earth) metal salts of aromatic sulfonic acids. Among them, perfluoroalkane sulfonic acid alkali metal salt is especially It is preferably used.

【0056】本発明の難燃性樹脂組成物に(D)成分の
有機アルカリ金属塩および/または有機アルカリ土類金
属塩を配合する場合には、(A)成分100重量部に対
し、0.01〜3重量部の範囲で添加することが好まし
い。有機アルカリ(土類)金属塩の添加量が0.01重
量部未満では添加した効果が期待できない場合があり、
3重量部を越えても添加効果の向上がみられないばかり
か、難燃性樹脂組成物や成形品の熱安定性、強度に悪影
響を与える場合がある。さらには0.05〜2重量部の
範囲で添加することが好ましい。
When the component (D) of the organic alkali metal salt and / or the organic alkaline earth metal salt is added to the flame-retardant resin composition of the present invention, it is added to 100 parts by weight of the component (A). It is preferable to add it in the range of 0.01 to 3 parts by weight. If the amount of the organic alkali (earth) metal salt added is less than 0.01 parts by weight, the effect of the addition may not be expected,
Even if the amount exceeds 3 parts by weight, not only the addition effect is not improved, but also the thermal stability and strength of the flame-retardant resin composition or molded product may be adversely affected. Furthermore, it is preferable to add it in the range of 0.05 to 2 parts by weight.

【0057】本発明の難燃性樹脂組成物には、上記成分
の他に、その物性を損なわない範囲において、その目的
に応じて樹脂の混練時あるいは成形時に、汎用の他の添
加剤、例えば着色剤、充填剤、安定剤、(A)成分中の
熱可塑性樹脂以外のエラストマー、補強剤(炭素繊維な
ど)、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、流動性改
良剤、帯電防止剤、分散剤等を添加することができる。
The flame-retardant resin composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, other general-purpose additives such as the above-mentioned components at the time of kneading or molding the resin according to the purpose, as long as the physical properties thereof are not impaired. Colorants, fillers, stabilizers, elastomers other than the thermoplastic resin in the component (A), reinforcing agents (carbon fibers, etc.), ultraviolet absorbers, lubricants, release agents, plasticizers, fluidity improvers, antistatic agents. Agents, dispersants and the like can be added.

【0058】上記着色剤としては特に限定されず、汎用
の全ての着色剤を使用することができる。着色剤は、顔
料でも染料であってもよく、またこれらを組み合わせて
もよいし、無機系着色剤、有機系着色剤、油溶性染料等
から選択されるいずれのものも使用することができる。
The colorant is not particularly limited, and all general-purpose colorants can be used. The colorant may be a pigment or a dye, or may be a combination thereof, and any one selected from an inorganic colorant, an organic colorant, an oil-soluble dye and the like can be used.

【0059】上記充填剤としては特に限定されず、汎用
の全ての充填剤を使用することができる。具体的には、
マイカ、カーボンブラック、シリカ、チタン酸カリウム
ウィスカー、酸化チタンウィスカー、酸化亜鉛ウィスカ
ー等のウィスカー、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維類、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ミルドガラス、タルク、クレー、ウォラスト
ナイトなどが例示され、これら充填剤の形状や平均粒径
は特に限定されない。
The above-mentioned filler is not particularly limited, and all general-purpose fillers can be used. In particular,
Whiskers such as mica, carbon black, silica, potassium titanate whiskers, titanium oxide whiskers and zinc oxide whiskers, fibers such as glass fiber and carbon fiber,
Examples include calcium carbonate, barium sulfate, glass flakes, glass beads, milled glass, talc, clay and wollastonite, and the shape and average particle size of these fillers are not particularly limited.

【0060】また上記安定剤としては特に限定されず、
汎用の全ての安定剤を使用することができる。このよう
な安定剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤お
よび重合禁止剤等を含むものである。
The stabilizer is not particularly limited,
All commonly used stabilizers can be used. Such stabilizers include heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, polymerization inhibitors and the like.

【0061】さらに上記(A)成分中の熱可塑性樹脂以
外のエラストマーは、室温下で弾性体である、天然およ
び合成系の重合体材料を含む。具体的には、天然ゴム、
ブタジエン重合体、イソプレン重合体、イソブチレン重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、イソブチレン−
ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリウレタン
ゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム等が
例示される。
Further, the elastomer other than the thermoplastic resin in the component (A) includes natural and synthetic polymer materials which are elastic bodies at room temperature. Specifically, natural rubber,
Butadiene polymer, isoprene polymer, isobutylene polymer, styrene-isoprene copolymer, isobutylene-
Butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer,
Examples include ethylene-propylene-diene copolymer, polyurethane rubber, polyether rubber, epichlorohydrin rubber and the like.

【0062】本発明の難燃性樹脂組成物を製造するため
の方法は特に限定されず、通常の方法が適用できるが、
一般的には、前記した(A)、(B)、(C)各成分
と、必要に応じて用いられる(D)成分あるいはその他
の添加剤を配合し、混練することによって調製すること
ができる。該配合、混練工程においても従来のゴムやプ
ラスチックのための装置が利用でき、例えば、リボンブ
レンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、
ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリ
ュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを用
いることにより目的物を製造することができる。
The method for producing the flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, and ordinary methods can be applied.
Generally, it can be prepared by blending the above-mentioned components (A), (B) and (C) with the component (D) or other additives optionally used and kneading. . In the compounding and kneading steps, conventional equipments for rubber and plastics can be used. For example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer,
The target product can be produced by using a drum tumbler, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, or a multi-screw extruder.

【0063】かくして得られる難燃性樹脂組成物は、既
知の各種成形方法、例えば、射出成形法、中空成形法、
押出成形法、圧縮成形法、真空成形法、カレンダー成形
法、回転成形法などを適用して、家電分野の成型品をは
じめとして、各種成型品を製造するのに供することがで
きる。
The flame-retardant resin composition thus obtained is subjected to various known molding methods such as injection molding, blow molding,
By applying an extrusion molding method, a compression molding method, a vacuum molding method, a calender molding method, a rotational molding method, or the like, it can be used to manufacture various molded products including molded products in the field of home appliances.

【0064】[0064]

【実施例】以下、調製例および実施例と比較例を示し、
本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に
制限されるものではない。尚、下記調製例で得られた各
オルガノポリシロキサンにおけるSi−H含有量は、前
記した通りアルカリ分解法によりオルガノポリシロキサ
ンの単位重量当たりに発生した水素ガスの体積を測定す
ることによって求め、重量平均分子量は、GPC(ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー)測定データより
ポリスチレン標準試料で作製した検量線を用いて換算し
た数値を示した。また、調製例中で各オルガノポリシロ
キサンの構造を示した示性式において、各記号はそれぞ
れ以下のシロキサン単位を表し、各記号の係数は1分子
中における各シロキサン単位の重合度を示す。 M : (CH33SiO1/2単位 MH : H(CH32SiO1/2単位 D : (CH32SiO単位 DH : H(CH3)SiO単位 Dφ2 : (C652SiO単位 Tφ : (C65)SiO3/2単位
EXAMPLES Hereinafter, Preparation Examples and Examples and Comparative Examples will be shown.
The present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to the following examples. The Si-H content in each organopolysiloxane obtained in the following preparation example was determined by measuring the volume of hydrogen gas generated per unit weight of the organopolysiloxane by the alkali decomposition method as described above, and the weight The average molecular weight is a value converted from GPC (gel permeation chromatography) measurement data using a calibration curve prepared from a polystyrene standard sample. In the rational formula showing the structure of each organopolysiloxane in Preparation Examples, each symbol represents the following siloxane unit, and the coefficient of each symbol represents the degree of polymerization of each siloxane unit in one molecule. M: (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit MH : H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 unit D: (CH 3 ) 2 SiO unit DH : H (CH 3 ) SiO unit D φ 2 : (C 6 H 5 ) 2 SiO unit T φ : (C 6 H 5 ) SiO 3/2 unit

【0065】[調製例1]撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた1Lフラスコに、ヘキサメチルジシロキサ
ン91.9g、1,3,5,7−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン408.1gを仕込み、さらに撹拌しな
がら濃硫酸15.0gを添加した。添加終了後、さらに
内温20〜25℃で撹拌を5時間続けて熟成してから、
水6.4gを添加して1時間撹拌し、静置して分離した
水層を除去した。その後、さらに5%硫酸ナトリウム水
溶液で4回洗浄し、シロキサン層が中性になったことを
確認した。このシロキサン層を減圧下内温120℃まで
加熱して低沸分を除去した後、濾過により不溶物を取り
除いてオルガノポリシロキサンB−1を得た。このオル
ガノポリシロキサンB−1は、分子中にメチル基とSi
−H基のみをケイ素原子に結合する置換基として含有
し、示性式としてM2H 12の構造を有するものであり、
Si−H含有量が1.38mol/100g、重量平均
分子量が950であった。
Preparation Example 1 A 1 L flask equipped with a stirrer, a cooling device and a thermometer was charged with 91.9 g of hexamethyldisiloxane and 408.1 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane. With further stirring, 15.0 g of concentrated sulfuric acid was added. After completion of the addition, stirring was continued at an internal temperature of 20 to 25 ° C. for 5 hours for aging, and then,
Water (6.4 g) was added, the mixture was stirred for 1 hour, and allowed to stand, and the separated aqueous layer was removed. Then, it was further washed 4 times with a 5% aqueous sodium sulfate solution, and it was confirmed that the siloxane layer became neutral. This siloxane layer was heated under reduced pressure to an internal temperature of 120 ° C. to remove low-boiling components, and insoluble materials were removed by filtration to obtain organopolysiloxane B-1. This organopolysiloxane B-1 has a methyl group and Si in the molecule.
Containing only —H group as a substituent bonded to a silicon atom, and having a structure of M 2 DH 12 as a rational formula,
The Si-H content was 1.38 mol / 100 g, and the weight average molecular weight was 950.

【0066】[調製例2]ヘキサメチルジシロキサン2
8.5g、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン211.1g、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン260.4gを仕込んだ以外は調製例1と同様
に操作して、オルガノポリシロキサンB−2を得た。こ
のオルガノポリシロキサンB−2は、分子中にメチル基
とSi−H基のみをケイ素原子に結合する置換基として
含有し、示性式としてM220H 20の構造を有するもの
であり、Si−H含有量が0.71mol/100g、
重量平均分子量が3,100であった。
Preparation Example 2 Hexamethyldisiloxane 2
Organopolysiloxane B-2 was operated in the same manner as in Preparation Example 1 except that 8.5 g, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane 211.1 g and octamethylcyclotetrasiloxane 260.4 g were charged. Got This organopolysiloxane B-2 contains only a methyl group and a Si—H group in the molecule as a substituent bonding to a silicon atom, and has a structure of M 2 D 20 DH 20 as a rational formula. , Si-H content is 0.71 mol / 100 g,
The weight average molecular weight was 3,100.

【0067】[調製例3]1,1,3,3−テトラメチ
ルジシロキサン14.8g、1,3,5,7−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン26.6g、オクタメチル
シクロテトラシロキサン458.6gを仕込んだ以外は
調製例1と同様に操作して、オルガノポリシロキサンB
−3を得た。このオルガノポリシロキサンB−3は、分
子中にメチル基とSi−H基のみをケイ素原子に結合す
る置換基として含有し、示性式としてMH 256H 4の構
造を有するものであり、Si−H含有量が0.15mo
l/100g、重量平均分子量が4,850であった。
Preparation Example 3 14.8 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 26.6 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and 458.6 g of octamethylcyclotetrasiloxane. Organopolysiloxane B was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that it was charged.
-3 was obtained. This organopolysiloxane B-3 contains only a methyl group and a Si—H group in the molecule as a substituent that bonds to a silicon atom, and has a structure of MH 2 D 56 DH 4 as a rational formula. Yes, Si-H content is 0.15mo
It was 1 / 100g and the weight average molecular weight was 4,850.

【0068】[調製例4]撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた1Lフラスコに、水537.6gとトルエ
ン120gを仕込み、内温5℃まで冷却した。滴下ロー
トにトリメチルクロロシラン12.6g、メチルジクロ
ロシラン120.1gおよびジフェニルジクロロシラン
36.7gの混合物を仕込み、フラスコ内へ撹拌しなが
ら2時間かけて滴下した。この間、内温を20℃以下に
維持するよう冷却を続けた。滴下終了後、さらに内温2
0℃で撹拌を4時間続けて熟成し、静置して分離した塩
酸水層を除去した。これに10%炭酸ナトリウム水溶液
80gを添加して5分間撹拌後、静置して分離した水層
を除去した。その後、さらにイオン交換水で3回洗浄
し、トルエン層が中性になったことを確認した。このト
ルエン溶液を減圧下内温120℃まで加熱してトルエン
と低沸分を除去した後、濾過により不溶物を取り除いて
オルガノポリシロキサンB−4を得た。このオルガノポ
リシロキサンB−4は、分子中にメチル基、Si−H基
とフェニル基をケイ素原子に結合する置換基として含有
し、示性式としてM2H 18φ 2 2.5の構造を有するもの
であり、Si−H含有量が1.07mol/100g、
重量平均分子量が3,600であった。
Preparation Example 4 537.6 g of water and 120 g of toluene were charged into a 1 L flask equipped with a stirrer, a cooling device and a thermometer, and the internal temperature was cooled to 5 ° C. A mixture of 12.6 g of trimethylchlorosilane, 120.1 g of methyldichlorosilane and 36.7 g of diphenyldichlorosilane was charged into the dropping funnel, and the mixture was dropped into the flask over 2 hours while stirring. During this time, cooling was continued to maintain the internal temperature at 20 ° C. or lower. After dripping, the internal temperature is 2
Stirring was continued at 0 ° C. for 4 hours for aging, and the mixture was left standing to remove the separated hydrochloric acid aqueous layer. 80 g of a 10% sodium carbonate aqueous solution was added thereto, and the mixture was stirred for 5 minutes and then left standing to remove the separated aqueous layer. Then, it was further washed with ion-exchanged water three times, and it was confirmed that the toluene layer became neutral. The toluene solution was heated under reduced pressure to an internal temperature of 120 ° C. to remove toluene and low-boiling components, and then insoluble materials were removed by filtration to obtain an organopolysiloxane B-4. This organopolysiloxane B-4 contains a methyl group, a Si—H group and a phenyl group in the molecule as a substituent that bonds to a silicon atom, and has a structure of M 2 DH 18 D φ 2 2.5 as a rational formula. And has a Si-H content of 1.07 mol / 100 g,
The weight average molecular weight was 3,600.

【0069】[調製例5]撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた1Lフラスコに、1,1,3,3−テトラ
メチルジシロキサン135.3g、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン74.7g、ジフェニルジメトキシシ
ラン196.9gおよびフェニルトリメトキシシラン1
99.8gを仕込み、さらに撹拌しながら濃硫酸25.
0gを添加した。内温10℃まで冷却した後、水42.
6gをフラスコ内へ撹拌しながら30分間かけて滴下し
た。この間、内温を20℃以下に維持するよう冷却を続
けた。滴下終了後、さらに内温10〜20℃で撹拌を5
時間続けて熟成した。これに、水8.5gとトルエン3
00gを添加して30分間撹拌後、静置して分離した水
層を除去した。その後、さらに5%硫酸ナトリウム水溶
液で4回洗浄し、トルエン層が中性になったことを確認
した。このトルエン溶液を減圧下内温120℃まで加熱
してトルエンと低沸分を除去した後、濾過により不溶物
を取り除いてオルガノポリシロキサンB−5を得た。こ
のオルガノポリシロキサンB−5は、分子中にメチル
基、Si−H基とフェニル基をケイ素原子に結合する置
換基として含有し、示性式としてMH 42φ2 1.6φ 2
の構造を有するものであり、Si−H含有量が0.43
mol/100g、重量平均分子量が790であった。
Preparation Example 5 Stirrer, Cooler, Thermometer
1L flask equipped with, 1,1,3,3-tetra
Methyldisiloxane 135.3g, octamethylcyclo
Tetrasiloxane 74.7g, diphenyldimethoxy
Orchid 196.9 g and phenyltrimethoxysilane 1
99.8 g was charged, and concentrated sulfuric acid 25.
0 g was added. After cooling to an internal temperature of 10 ° C., water 42.
6 g was dropped into the flask over 30 minutes with stirring.
It was During this time, continue cooling to maintain the internal temperature below 20 ° C.
I got it. After the completion of dropping, further stirring at an internal temperature of 10 to 20 ° C. for 5
It matured for a long time. To this, 8.5 g of water and toluene 3
After adding 00g and stirring for 30 minutes, the water separated by standing still
The layers were removed. Then, 5% sodium sulfate aqueous solution
Wash 4 times with liquid and confirm that the toluene layer has become neutral
did. This toluene solution is heated under reduced pressure to an internal temperature of 120 ° C.
After removing toluene and low-boiling components, insoluble matter is obtained by filtration.
Was removed to obtain organopolysiloxane B-5. This
Organopolysiloxane B-5 is a methyl group in the molecule.
Group that bonds a Si group, a Si-H group and a phenyl group to a silicon atom
Included as a substituent, M as a rational formulaH FourD2Dφ2 1.6Tφ 2
And has a Si-H content of 0.43.
It was mol / 100g and the weight average molecular weight was 790.

【0070】[実施例1〜10、比較例1〜7]表1,
2に示される各成分を表1,2に示した割合で、二軸混
練押出機〔株式会社栗本鐵工所製KRC−S1〕を用い
て、設定温度260℃〔(A)成分=PC樹脂/ABS
樹脂=80/20混合物の場合〕または280℃
〔(A)成分=芳香族ポリカーボネート(PC)樹脂単
独の場合〕、スクリュー回転数100rpmで溶融混練
し、ペレットを作製した。このペレットを100℃で5
時間以上乾燥後、射出成形機〔クロックナー・フェロマ
テック・デスマ社製クロックナーF−85〕を用いて、
シリンダー温度260℃〔(A)成分=PC樹脂/AB
S樹脂=80/20混合物の場合〕または280℃
〔(A)成分=PC樹脂単独の場合〕、金型温度70
℃、スクリュー回転数75〜80rpmにて難燃性評価
用の試験片〔(A)成分=PC樹脂/ABS樹脂=80
/20混合物の場合:125×13×3.2mm、
(A)成分=PC樹脂単独の場合:125×13×1.
6mm〕を成形した。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 7] Table 1,
Each component shown in Table 2 was used at a ratio shown in Tables 1 and 2 using a twin-screw kneading extruder [KRC-S1 manufactured by Kurimoto Iron Works Co., Ltd.] at a set temperature of 260 ° C [(A) component = PC resin] / ABS
Resin = 80/20 mixture] or 280 ° C
[(A) component = aromatic polycarbonate (PC) resin alone] were melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm to prepare pellets. This pellet at 100 ℃ 5
After drying for more than an hour, using an injection molding machine [Clockner Feromatec Desma's Crockner F-85],
Cylinder temperature 260 ° C [(A) component = PC resin / AB
S resin = 80/20 mixture] or 280 ° C
[Component (A) = PC resin alone], mold temperature 70
Test piece [(A) component = PC resin / ABS resin = 80] for flame retardancy evaluation at 75 ° C., screw rotation speed 75-80 rpm
/ 20 mixture: 125 × 13 × 3.2 mm,
Component (A) = PC resin alone: 125 × 13 × 1.
6 mm] was molded.

【0071】得られた試験片について、その外観を目視
により観察し、以下の基準によって判定した。 ○:変色やシルバー等の発生がなく良好 △:変色および/またはシルバー等が若干発生 ×:変色および/またはシルバー等の発生が著しい
The appearance of the obtained test piece was visually observed and judged according to the following criteria. ◯: Good with no occurrence of discoloration or silver Δ: Some occurrence of discoloration and / or silver X: Significant occurrence of discoloration and / or silver

【0072】また、難燃性評価は、アンダーライターズ
・ラボラトリーズ・INCの定めている規格(UL−9
4:機器部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に準拠
して実施した。すなわち、鉛直に保持した試験片にバー
ナーの炎を10秒間接炎し、火炎保持時間を測定した。
この接炎を一つの試料当たり2回、5本の試料について
行い、10回接炎したときの合計火炎保持時間、および
1回の接炎における火炎保持時間を評価し、さらに、発
火粒を滴下(ドリップ)するかどうか評価した。この評
価から、以下の等級に分けられる。本実施例では、V−
0に合格するか否かを評価した。 V−0:接炎後の5個の試料(10回接炎)の合計火炎
保持時間が50秒以内であり、1回の接炎における火炎
保持時間が10秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿に
着火する発火粒を滴下しない。 V−1:接炎後の5個の試料(10回接炎)の合計火炎
保持時間が250秒以内であり、1回の接炎における火
炎保持時間が30秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿
に着火する発火粒を滴下しない。 V−2:接炎後の5個の試料(10回接炎)の合計火炎
保持時間が250秒以内であり、1回の接炎における火
炎保持時間が30秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿
に着火する発火粒を滴下する。
The flame retardancy evaluation is based on the standard (UL-9) established by Underwriters Laboratories, INC.
4: Flammability test of plastic materials for equipment parts). That is, a flame held by a burner was indirectly fired for 10 seconds on a test piece held vertically, and the flame holding time was measured.
This flame contact was performed twice per sample for 5 samples, and the total flame holding time after 10 times of flame contact and the flame holding time after one flame contact were evaluated. I evaluated whether or not (drip). From this evaluation, it is divided into the following grades. In this embodiment, V-
It was evaluated whether or not it passed 0. V-0: The total flame holding time of 5 samples (10 times flame contact) after flame contact was within 50 seconds, the flame holding time in one flame contact was within 10 seconds, and all samples were Do not drip ignition particles that ignite absorbent cotton. V-1: The total flame holding time of 5 samples (10 times of flame contact) after the flame contact was within 250 seconds, the flame holding time in one flame contact was within 30 seconds, and all samples were Do not drip ignition particles that ignite absorbent cotton. V-2: The total flame holding time of five samples (10 times flame contact) after flame contact was within 250 seconds, the flame holding time in one flame contact was within 30 seconds, and all samples were Drop the ignition particles that ignite the absorbent cotton.

【0073】尚、表1,2に記載の各成分を示す記号は
下記の通りである。 (A)成分 PC:PC樹脂(日本GEプラスチックス株式会社製レ
キサン141R−111)を120℃で5時間乾燥して
使用した。 ABS:ABS樹脂(テクノポリマー株式会社製TEC
HNO ABS 150NP)を80℃で5時間乾燥し
て使用した。 上記調製例以外の(B)成分 B−6(比較例用):25℃における粘度が50mm2
/sであるジメチルシリコーンオイル(信越化学工業株
式会社製KF96−50) B−7(比較例用):25℃における粘度が37mm2
/sであるメチルフェニルシリコーンオイル(信越化学
工業株式会社製HIVAC F−4) (C)成分 白金化合物:塩化白金酸のクロル分を中和し、ビニル基
含有オルガノポリシロキサンを配位させた白金化合物の
不揮発性シリコーンオイル溶解品(信越化学工業株式会
社製CAT−PL−56、白金分含有量0.5重量%) (D)成分 金属塩:パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(大
日本インキ化学工業株式会社製メガファックF−11
4) 評価結果を表1,2に併記する。
The symbols showing the components shown in Tables 1 and 2 are as follows. Component (A) PC: PC resin (Lexan 141R-111 manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) was dried at 120 ° C. for 5 hours and used. ABS: ABS resin (TEC manufactured by Techno Polymer Co., Ltd.
HNO ABS 150NP) was used after drying at 80 ° C. for 5 hours. Component (B) B-6 (for comparative example) other than the above-mentioned preparation example: viscosity at 25 ° C. is 50 mm 2
/ S dimethyl silicone oil (KF96-50 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) B-7 (for comparative example): viscosity at 25 ° C. is 37 mm 2.
/ S methyl phenyl silicone oil (HITAC F-4 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (C) Component platinum compound: Platinum which neutralizes the chloro component of chloroplatinic acid and coordinates a vinyl group-containing organopolysiloxane. Non-volatile silicone oil solution of compound (CAT-PL-56 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., platinum content 0.5% by weight) (D) Component metal salt: potassium perfluorobutane sulfonate (Dainippon Ink and Chemicals) Industrial Co., Ltd. MegaFac F-11
4) The evaluation results are also shown in Tables 1 and 2.

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】表1,2の結果から明らかなように、実施
例1〜10では、成形品の外観および難燃性共に良好で
あったが、比較例1〜3,5〜7では難燃性が劣るもの
となり、比較例4においては著しいシルバーの発生が観
察された。
As is clear from the results of Tables 1 and 2, the appearance and flame retardancy of the molded products were good in Examples 1 to 10, but the flame retardance was good in Comparative Examples 1 to 3 and 5 to 7. Was inferior, and in Comparative Example 4, remarkable generation of silver was observed.

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、シリコー
ン化合物および白金化合物を配合することによって難燃
化が達成され、成形品の外観を損ねることがない。本発
明によれば、有機ハロゲン系難燃剤やリン酸エステル系
難燃剤を使用せずに、十分な難燃化効果を有し、安全で
環境負荷の少ない難燃性樹脂組成物が得られ、これを用
いた成型品を効率よく生産することが可能なため、OA
機器分野、電気電子機器分野などの各種工業用途におい
て極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大
である。
EFFECTS OF THE INVENTION The flame-retardant resin composition of the present invention achieves flame retardancy by blending a silicone compound and a platinum compound, and does not impair the appearance of molded articles. According to the present invention, without using an organic halogen-based flame retardant or a phosphoric acid ester-based flame retardant, has a sufficient flame retardant effect, it is possible to obtain a safe and environmentally friendly flame retardant resin composition, Since it is possible to efficiently produce molded products using this, OA
It is extremely useful in various industrial applications such as in the field of equipment and electric and electronic equipment, and the industrial effect produced by it is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101/00 C08L 101/00 //(C08L 69/00 83:05 83:05) (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Fターム(参考) 4F071 AA02 AA12X AA22X AA34X AA50 AA67 AA77 AB13 AC14 AF34 AF47 AH12 AH17 BA01 BB05 BC07 4J002 AB02X BB03X BB12X BB17X BC03X BC04X BC06X BC07X BC08X BC09X BC11X BF02X BF03X BG01X BG06X BH00X BH01X BH02X BN15X CF03X CF05X CF06X CF07X CF08X CG01W CG02W CH02X CL01X CL03X CL05X CN03X CP043 DE176 EV257 FD010 FD133 FD137 FD206 GM00 GQ00─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 101/00 C08L 101/00 // (C08L 69/00 83:05 83:05) (72) Inventor Masaaki Yamatani 1-Fuji, Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma F-Term (Reference), Silicone Electronic Materials Research Laboratory, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. BB12X BB17X BC03X BC04X BC06X BC07X BC08X BC09X BC11X BF02X BF03X BG01X BG06X BH00X BH01X BH02X BN15X CF03X CF05X CF06X CF07X CF08X FD01Q QL01X QL01X CL03X CL04X CL03X CL05X CL03X CL05X

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂10
〜100重量%と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱
可塑性樹脂90〜0重量%を含有する樹脂:100重量
部、(B)分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水
素原子(Si−H基)とを有するオルガノポリシロキサ
ン:0.1〜10重量部、(C)白金化合物:白金金属
として(A)成分に対して0.1〜2,000ppmを
含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
1. (A) Aromatic polycarbonate resin 10
Resin containing 90 to 100% by weight and 90 to 0% by weight of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin: 100 parts by weight, (B) a methyl group and a hydrogen atom (Si-H group) bonded to a silicon atom in the molecule. A flame retardant characterized by containing 0.1 to 10 parts by weight of an organopolysiloxane having: and (C) a platinum compound: 0.1 to 2,000 ppm as a platinum metal with respect to the component (A). Resin composition.
【請求項2】 さらに、(D)有機アルカリ金属塩およ
び/または有機アルカリ土類金属塩を、(A)成分10
0重量部に対して0.01〜3重量部配合してなること
を特徴とする請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
2. Further, (D) the organic alkali metal salt and / or the organic alkaline earth metal salt is added to the (A) component 10
The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein 0.01 to 3 parts by weight is mixed with 0 part by weight.
【請求項3】 (D)成分が、有機スルホン酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択される1種
または2種以上であることを特徴とする請求項2記載の
難燃性樹脂組成物。
3. The flame-retardant resin according to claim 2, wherein the component (D) is one or more selected from alkali metal salts and alkaline earth metal salts of organic sulfonic acids. Composition.
【請求項4】 (B)成分のオルガノポリシロキサン
が、分子中にメチル基とSi−H基をケイ素原子に結合
する置換基として含有し、芳香族炭化水素基を含有せ
ず、Si−H含有量が0.1〜1.6mol/100g
の範囲であることを特徴とする請求項1,2または3記
載の難燃性樹脂組成物。
4. The organopolysiloxane of component (B) contains a methyl group and a Si—H group in the molecule as a substituent that bonds to a silicon atom, does not contain an aromatic hydrocarbon group, and contains Si—H. Content is 0.1-1.6mol / 100g
The flame-retardant resin composition according to claim 1, 2, or 3, characterized in that
【請求項5】 (B)成分のオルガノポリシロキサン
が、分子中にメチル基、Si−H基およびフェニル基を
ケイ素原子に結合する置換基として含有し、Si−H含
有量が0.1〜1.2mol/100gの範囲であるこ
とを特徴とする請求項1,2または3記載の難燃性樹脂
組成物。
5. The organopolysiloxane as the component (B) contains a methyl group, a Si—H group and a phenyl group in the molecule as a substituent for bonding to a silicon atom, and has a Si—H content of 0.1 to 0.1. The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant resin composition is in the range of 1.2 mol / 100 g.
【請求項6】 (B)成分のオルガノポリシロキサンの
重量平均分子量が、5,000以下であることを特徴と
する請求項1乃至5のいずれか1項記載の難燃性樹脂組
成物。
6. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the organopolysiloxane (B) has a weight average molecular weight of 5,000 or less.
【請求項7】 (C)成分の白金化合物が、塩化白金酸
のクロル分を中和し、ビニル基含有オルガノポリシロキ
サンを配位させたものであることを特徴とする請求項1
乃至6のいずれか1項記載の難燃性樹脂組成物。
7. The platinum compound as the component (C) is obtained by neutralizing the chloro component of chloroplatinic acid and coordinating a vinyl group-containing organopolysiloxane.
7. The flame-retardant resin composition according to any one of items 1 to 6.
【請求項8】 (A)成分が、芳香族ポリカーボネート
樹脂30〜95重量%と芳香族ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂70〜5重量%を含有する樹脂である
ことを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項記載の
難燃性樹脂組成物。
8. The resin according to claim 1, wherein the component (A) is a resin containing 30 to 95% by weight of the aromatic polycarbonate resin and 70 to 5% by weight of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin. The flame-retardant resin composition according to any one of 7 above.
【請求項9】 (A)成分における芳香族ポリカーボネ
ート樹脂以外の熱可塑性樹脂が、アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体であることを特徴とする請
求項1乃至8のいずれか1項記載の難燃性樹脂組成物。
9. The flame retardant composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin in the component (A) is an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer. Resin composition.
【請求項10】 請求項1乃至9のいずれか1項記載の
難燃性樹脂組成物を成形して得られた成型品。
10. A molded product obtained by molding the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 9.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007010786A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Tohoku Ricoh Co., Ltd. Flame retardant resin composition
US7511089B2 (en) 2004-09-09 2009-03-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyphenylene ether oligomer sulfonic acid salt, making method, flame retardant resin composition, and molded article
CN101173089B (en) * 2006-10-31 2011-05-04 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 Modified PC/ABS alloy
JP2020164869A (en) * 2018-07-11 2020-10-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Thermoplastic resin compositions and articles
CN116606442A (en) * 2023-06-20 2023-08-18 广东知塑新材料有限公司 A kind of preparation method of sulfonate addition organic silicon flame retardant

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7511089B2 (en) 2004-09-09 2009-03-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyphenylene ether oligomer sulfonic acid salt, making method, flame retardant resin composition, and molded article
WO2007010786A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Tohoku Ricoh Co., Ltd. Flame retardant resin composition
CN101173089B (en) * 2006-10-31 2011-05-04 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 Modified PC/ABS alloy
JP2020164869A (en) * 2018-07-11 2020-10-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Thermoplastic resin compositions and articles
US12031032B2 (en) 2018-07-11 2024-07-09 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin including a flame retardant and organopolysiloxane
CN116606442A (en) * 2023-06-20 2023-08-18 广东知塑新材料有限公司 A kind of preparation method of sulfonate addition organic silicon flame retardant

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