JP2003112923A - 改質酸化チタン粒子 - Google Patents
改質酸化チタン粒子Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実質的に不活性で、塗料、化粧料、ハー
ドコート材等として好適な、表面が被覆された改質酸化
チタン粒子を提供する。 【解決手段】 酸化チタン粒子はシリカ系複合酸化物
（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）からなる被覆層で表面が被覆
され、シリカ系複合酸化物（Ａ）を構成する元素はＡｌ
またはＺｒのいずれか、無機酸化物（Ｂ）を構成する元
素は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｓｎから選ばれ
る１種または２種以上であることが好ましい。シリカ系
複合酸化物（Ａ）の含有量は１〜４５重量％の範囲にあ
り、無機酸化物（Ｂ）の含有量は０. １〜１０重量％の
範囲にあることが好ましい。
ドコート材等として好適な、表面が被覆された改質酸化
チタン粒子を提供する。 【解決手段】 酸化チタン粒子はシリカ系複合酸化物
（Ａ）と無機酸化物（Ｂ）からなる被覆層で表面が被覆
され、シリカ系複合酸化物（Ａ）を構成する元素はＡｌ
またはＺｒのいずれか、無機酸化物（Ｂ）を構成する元
素は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｓｎから選ばれ
る１種または２種以上であることが好ましい。シリカ系
複合酸化物（Ａ）の含有量は１〜４５重量％の範囲にあ
り、無機酸化物（Ｂ）の含有量は０. １〜１０重量％の
範囲にあることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、塗料、光学材料、化粧用
材料などの用途に有用な新規な酸化チタン粒子に関す
る。
材料などの用途に有用な新規な酸化チタン粒子に関す
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】酸化チタン粒子は、その化学的、
物理的特性を利用した用途が広く、白色顔料、酸化還元
触媒あるいは触媒担体として、また紫外線の遮蔽力・隠
蔽力を利用した化粧料、プラスチックの表面コート剤と
して、さらには高屈折を利用した反射防止コート材、導
電性を利用した帯電防止材等として用いられたり、これ
らの効果を組み合わせて機能性ハードコート材に用いら
れたり、さらに高いバンドギャップに基づく光触媒機
能、防菌剤、防汚剤、超親水性被膜、太陽電池などに用
いられている。このような酸化チタン粒子としては、通
常ルチル型の酸化チタン粒子、アナターゼ型の酸化チタ
ン粒子、ブルッカイト型の酸化チタン粒子およびこれら
結晶性酸化チタンを修飾した酸化チタン粒子が用いられ
ているが、塗料、化粧料、ハードコート材料等にこれら
の酸化チタンを用いる場合、特に油脂や有機樹脂等の有
機物と組み合わせて用いる場合には、酸化チタンが紫外
線を吸収して活性化し、有機物の酸化を惹起して耐候
性、耐光性、耐久性等を低下させることがあり、塗料が
変色したり、樹脂レンズ基材が劣化する等の問題が指摘
されている。
物理的特性を利用した用途が広く、白色顔料、酸化還元
触媒あるいは触媒担体として、また紫外線の遮蔽力・隠
蔽力を利用した化粧料、プラスチックの表面コート剤と
して、さらには高屈折を利用した反射防止コート材、導
電性を利用した帯電防止材等として用いられたり、これ
らの効果を組み合わせて機能性ハードコート材に用いら
れたり、さらに高いバンドギャップに基づく光触媒機
能、防菌剤、防汚剤、超親水性被膜、太陽電池などに用
いられている。このような酸化チタン粒子としては、通
常ルチル型の酸化チタン粒子、アナターゼ型の酸化チタ
ン粒子、ブルッカイト型の酸化チタン粒子およびこれら
結晶性酸化チタンを修飾した酸化チタン粒子が用いられ
ているが、塗料、化粧料、ハードコート材料等にこれら
の酸化チタンを用いる場合、特に油脂や有機樹脂等の有
機物と組み合わせて用いる場合には、酸化チタンが紫外
線を吸収して活性化し、有機物の酸化を惹起して耐候
性、耐光性、耐久性等を低下させることがあり、塗料が
変色したり、樹脂レンズ基材が劣化する等の問題が指摘
されている。
【０００３】特開平２−２６４９０９号公報、特開平３
−６８９０１号公報、特開平５−２１０２号公報には、
酸化チタンにＣｅＯ2 あるいはＦｅ2 Ｏ3 を複合化した
粒子を用いることにより耐候性が増し、基材樹脂レンズ
の劣化が抑制されることが開示されている。また、本願
出願人は、特開平８−４８９４０号公報にて、高屈折率
プラスチックレンズの表面コート膜に、酸化チタンとＺ
ｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 等を複合化した粒子を用
いることにより耐光性が増し、基材樹脂レンズの劣化が
抑制されることを開示している。しかしながら、耐候性
が改善したものの、いまだ不十分であり、長期間の使用
により変色したり着色する問題があった。
−６８９０１号公報、特開平５−２１０２号公報には、
酸化チタンにＣｅＯ2 あるいはＦｅ2 Ｏ3 を複合化した
粒子を用いることにより耐候性が増し、基材樹脂レンズ
の劣化が抑制されることが開示されている。また、本願
出願人は、特開平８−４８９４０号公報にて、高屈折率
プラスチックレンズの表面コート膜に、酸化チタンとＺ
ｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 等を複合化した粒子を用
いることにより耐光性が増し、基材樹脂レンズの劣化が
抑制されることを開示している。しかしながら、耐候性
が改善したものの、いまだ不十分であり、長期間の使用
により変色したり着色する問題があった。
【０００４】塗料等に顔料として用いる場合について
も、酸化チタン基体粒子をスズの水和酸化物およびジル
コニウムの水和酸化物で被覆し、さらにアルミニウムの
水和酸化物で被覆した二酸化チタン顔料が開示されてい
る（特開昭５７−０８５８５９号公報）。また、中核酸
化チタン粒子をスズの含水酸化物およびジルコニウムの
含水酸化物で被覆し、ついでチタンの含水酸化物で被覆
し、さらにアルミニウムの含水酸化物で被覆した二酸化
チタン顔料が開示されている（特開昭６１−２８１０１
８号公報）。さらに、特開平６−４９３８７号公報、特
開平７−２９２２７７号公報には酸化ランタンで被覆し
たり、シリカ、酸化錫、酸化ジルコニウム、アルミナで
被覆することが開示されている。
も、酸化チタン基体粒子をスズの水和酸化物およびジル
コニウムの水和酸化物で被覆し、さらにアルミニウムの
水和酸化物で被覆した二酸化チタン顔料が開示されてい
る（特開昭５７−０８５８５９号公報）。また、中核酸
化チタン粒子をスズの含水酸化物およびジルコニウムの
含水酸化物で被覆し、ついでチタンの含水酸化物で被覆
し、さらにアルミニウムの含水酸化物で被覆した二酸化
チタン顔料が開示されている（特開昭６１−２８１０１
８号公報）。さらに、特開平６−４９３８７号公報、特
開平７−２９２２７７号公報には酸化ランタンで被覆し
たり、シリカ、酸化錫、酸化ジルコニウム、アルミナで
被覆することが開示されている。
【０００５】しかしながら、これらも耐候性が向上した
ものの、いまだ不十分であり、長期間の使用により変色
したり着色する問題があった。このためさらに酸化チタ
ンの活性を抑制することが求められており、用途によっ
ては実質的に不活性にすることが求められている。この
ような状況のもと、本発明者らは、さらに鋭意研究を重
ねた結果、酸化チタン粒子の表面をシリカ系複合酸化物
と例えばアルカリ土類金属酸化物とからなる酸化物で被
覆することにより酸化チタンの活性を抑制できることを
見出して本発明を完成した。
ものの、いまだ不十分であり、長期間の使用により変色
したり着色する問題があった。このためさらに酸化チタ
ンの活性を抑制することが求められており、用途によっ
ては実質的に不活性にすることが求められている。この
ような状況のもと、本発明者らは、さらに鋭意研究を重
ねた結果、酸化チタン粒子の表面をシリカ系複合酸化物
と例えばアルカリ土類金属酸化物とからなる酸化物で被
覆することにより酸化チタンの活性を抑制できることを
見出して本発明を完成した。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、実質的に不活性で、塗料、化
粧料、ハードコート材等として好適に用いることのでき
る、表面がシリカ系複合酸化物と他の無機酸化物からな
る被覆層で被覆された改質酸化チタン粒子を提供するこ
とを目的としている。
粧料、ハードコート材等として好適に用いることのでき
る、表面がシリカ系複合酸化物と他の無機酸化物からな
る被覆層で被覆された改質酸化チタン粒子を提供するこ
とを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、シリカ系複合酸化物（Ａ）と
無機酸化物（Ｂ）からなる被覆層で表面が被覆された酸
化チタン粒子であって、シリカ系複合酸化物（Ａ）が下
記式（１）で表される元素Ｍと珪素の複合酸化物であ
り、無機酸化物（Ｂ）がＣｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｓ
ｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｆｅ、およびＮｉからな
る元素群から選ばれたＭ以外の元素の酸化物の１種また
は２種以上であることを特徴とするものである。 ＳｉＯ2 ・ｎＭ2/V Ｏ ・・・（１） （但し、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ、またはＭｏであり、Ｖ：元素Ｍの原子価であ
り、ｎ：０. １〜１である。）前記シリカ系複合酸化物
（Ａ）の含有量が１〜４５重量％の範囲にあり、前記無
機酸化物（Ｂ）の含有量が０. １〜１０重量％の範囲に
あることが好ましい。前記シリカ系複合酸化物（Ａ）を
構成する元素Ｍは、ＡｌまたはＺｒのいずれかであるこ
とが好ましい。前記無機酸化物（Ｂ）を構成する元素
は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる１種または２
種以上であることが好ましい。前記無機酸化物（Ｂ）を
構成する元素は、Ｂａ、Ｌａ、Ｓｎから選ばれる１種ま
たは２種以上であることが好ましい。前記被覆層が、シ
リカ系複合酸化物（Ａ）の層に無機酸化物（Ｂ）が分散
した複合化被覆層であることが好ましい。特に、無機酸
化物（Ｂ）を構成する金属元素のカチオンがイオン交換
によりシリカ系複合酸化物（Ａ）の層に分散してなるこ
とが好ましい。
無機酸化物（Ｂ）からなる被覆層で表面が被覆された酸
化チタン粒子であって、シリカ系複合酸化物（Ａ）が下
記式（１）で表される元素Ｍと珪素の複合酸化物であ
り、無機酸化物（Ｂ）がＣｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｓ
ｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｆｅ、およびＮｉからな
る元素群から選ばれたＭ以外の元素の酸化物の１種また
は２種以上であることを特徴とするものである。 ＳｉＯ2 ・ｎＭ2/V Ｏ ・・・（１） （但し、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ、またはＭｏであり、Ｖ：元素Ｍの原子価であ
り、ｎ：０. １〜１である。）前記シリカ系複合酸化物
（Ａ）の含有量が１〜４５重量％の範囲にあり、前記無
機酸化物（Ｂ）の含有量が０. １〜１０重量％の範囲に
あることが好ましい。前記シリカ系複合酸化物（Ａ）を
構成する元素Ｍは、ＡｌまたはＺｒのいずれかであるこ
とが好ましい。前記無機酸化物（Ｂ）を構成する元素
は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる１種または２
種以上であることが好ましい。前記無機酸化物（Ｂ）を
構成する元素は、Ｂａ、Ｌａ、Ｓｎから選ばれる１種ま
たは２種以上であることが好ましい。前記被覆層が、シ
リカ系複合酸化物（Ａ）の層に無機酸化物（Ｂ）が分散
した複合化被覆層であることが好ましい。特に、無機酸
化物（Ｂ）を構成する金属元素のカチオンがイオン交換
によりシリカ系複合酸化物（Ａ）の層に分散してなるこ
とが好ましい。
【０００８】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る改質酸化チ
タン粒子について具体的に説明する。酸化チタン粒子 本発明に用られる酸化チタン粒子としては、塗料、化粧
料、ハードコート材等に顔料、紫外線吸収剤、高屈折率
材料等として用いられる従来公知の酸化チタン粒子が挙
げられる。酸化チタン粒子の結晶形に関するアナターゼ
型、ルチル型、ブルッカイト型、無定型などの制約は特
にないが、ルチル型酸化チタンはアナターゼ型のものに
比べて屈折率が高く活性が低いので好適である。また、
粒子の大きさ、形状等についての特別の制限もないが、
通常５ｎｍ〜１０μｍのものが用いられる。
タン粒子について具体的に説明する。酸化チタン粒子 本発明に用られる酸化チタン粒子としては、塗料、化粧
料、ハードコート材等に顔料、紫外線吸収剤、高屈折率
材料等として用いられる従来公知の酸化チタン粒子が挙
げられる。酸化チタン粒子の結晶形に関するアナターゼ
型、ルチル型、ブルッカイト型、無定型などの制約は特
にないが、ルチル型酸化チタンはアナターゼ型のものに
比べて屈折率が高く活性が低いので好適である。また、
粒子の大きさ、形状等についての特別の制限もないが、
通常５ｎｍ〜１０μｍのものが用いられる。
【０００９】シリカ系複合酸化物（Ａ）
被覆層を構成するシリカ系複合酸化物（Ａ）は、シリカ
を主成分とし、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｓｂ、およびＭｏの中から選ばれるいずれかの元
素の酸化物とからなる複合酸化物である。このようなシ
リカを主成分とする複合酸化物は酸化チタン粒子を緻密
に被覆することができ、かつこれら複合酸化物はシリカ
の珪素原子の一部が前記元素で置換された構造を有し、
このため多くの場合、シリカの酸素原子に配位された置
換原子部分は負電荷となり、この負電荷を中和する形で
カチオンが配位できるようになる。このときのカチオン
としては、複合酸化物層を形成する過程で存在するカチ
オン、例えばＮａ+ 等が存在する。このようなカチオン
の存在により、後述する無機酸化物（Ｂ）を構成する元
素のカチオンをイオン交換する形で複合酸化物層に付
着、担持させることができ、本発明の被覆層が形成され
る。従って、シリカ系複合酸化物（Ａ）を構成するシリ
カ以外の成分としては、シリカの珪素原子と置換可能な
元素であればよいが、置換がより多くできる元素（Ｍ）
として前記Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ、およびＭｏが挙げられ、特に、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｚｒ、およびＭｇが好ましい。
を主成分とし、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｓｂ、およびＭｏの中から選ばれるいずれかの元
素の酸化物とからなる複合酸化物である。このようなシ
リカを主成分とする複合酸化物は酸化チタン粒子を緻密
に被覆することができ、かつこれら複合酸化物はシリカ
の珪素原子の一部が前記元素で置換された構造を有し、
このため多くの場合、シリカの酸素原子に配位された置
換原子部分は負電荷となり、この負電荷を中和する形で
カチオンが配位できるようになる。このときのカチオン
としては、複合酸化物層を形成する過程で存在するカチ
オン、例えばＮａ+ 等が存在する。このようなカチオン
の存在により、後述する無機酸化物（Ｂ）を構成する元
素のカチオンをイオン交換する形で複合酸化物層に付
着、担持させることができ、本発明の被覆層が形成され
る。従って、シリカ系複合酸化物（Ａ）を構成するシリ
カ以外の成分としては、シリカの珪素原子と置換可能な
元素であればよいが、置換がより多くできる元素（Ｍ）
として前記Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ、およびＭｏが挙げられ、特に、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｚｒ、およびＭｇが好ましい。
【００１０】このようなシリカ系複合酸化物（Ａ）中の
シリカ以外の成分の含有量は前記式（１）に置いてｎが
０. １〜１. ０、好ましくは０. １５〜０. ８５、より
好ましくは０. ２〜０. ５の範囲である。ｎが０. １未
満の場合は、シリカ以外の成分の格子置換が少なく、後
述する無機酸化物（Ｂ）を構成する元素のカチオンの付
着量が少なくなり、酸化チタンの活性の抑制が不充分と
なる。一方、ｎが１.０を越えても、シリカ以外の成分
の格子置換がさらに増加することはなく、無機酸化物
（Ｂ）構成する元素のカチオンの付着量は減少するよう
になったり、また、シリカ以外の成分の種類にもよるが
緻密なシリカ系複合酸化物（Ａ）層が形成できない場合
があり、このため酸化チタンの活性の抑制が不充分とな
る。
シリカ以外の成分の含有量は前記式（１）に置いてｎが
０. １〜１. ０、好ましくは０. １５〜０. ８５、より
好ましくは０. ２〜０. ５の範囲である。ｎが０. １未
満の場合は、シリカ以外の成分の格子置換が少なく、後
述する無機酸化物（Ｂ）を構成する元素のカチオンの付
着量が少なくなり、酸化チタンの活性の抑制が不充分と
なる。一方、ｎが１.０を越えても、シリカ以外の成分
の格子置換がさらに増加することはなく、無機酸化物
（Ｂ）構成する元素のカチオンの付着量は減少するよう
になったり、また、シリカ以外の成分の種類にもよるが
緻密なシリカ系複合酸化物（Ａ）層が形成できない場合
があり、このため酸化チタンの活性の抑制が不充分とな
る。
【００１１】無機酸化物（Ｂ）
被覆層を構成する無機酸化物（Ｂ）は、Ｃｕ、Ａｇ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚ
ｒ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ
からなる元素群（Ｅ）から選ばれる１種または２種以上
の元素の酸化物からなり、前記シリカ系複合酸化物
（Ａ）の層に前記元素のカチオンが付着（以下、イオン
交換ということがある）して構成されている。即ち、無
機酸化物（Ｂ）は、シリカ系複合酸化物（Ａ）に均一に
分散し、シリカ系複合酸化物（Ａ）と複合化した被覆層
を構成しているものと考えられる。上記シリカ系複合酸
化物（Ａ）に無機酸化物（Ｂ）を導入した複合被覆層が
酸化チタンの活性を抑制することができる原因について
は必ずしも明らかではないが、次のような理由が考えら
れる。 被覆層が太陽光等の光を遮蔽する。 無機酸化物（Ｂ）を構成するイオンが、酸化チタン粒
子内で生成する電子（ｅ - ）または正孔（ｈ+ ）の生成
を抑制するか電気的に中和して消滅させる。 前記および／またはに加えて、被覆層により有機
物等と隔絶される。前記元素群（Ｅ）の中では、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａが好ましく、この種のアルカリ
土類金属を用いると酸化チタンの活性をより効果的に抑
制することができる。
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚ
ｒ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ
からなる元素群（Ｅ）から選ばれる１種または２種以上
の元素の酸化物からなり、前記シリカ系複合酸化物
（Ａ）の層に前記元素のカチオンが付着（以下、イオン
交換ということがある）して構成されている。即ち、無
機酸化物（Ｂ）は、シリカ系複合酸化物（Ａ）に均一に
分散し、シリカ系複合酸化物（Ａ）と複合化した被覆層
を構成しているものと考えられる。上記シリカ系複合酸
化物（Ａ）に無機酸化物（Ｂ）を導入した複合被覆層が
酸化チタンの活性を抑制することができる原因について
は必ずしも明らかではないが、次のような理由が考えら
れる。 被覆層が太陽光等の光を遮蔽する。 無機酸化物（Ｂ）を構成するイオンが、酸化チタン粒
子内で生成する電子（ｅ - ）または正孔（ｈ+ ）の生成
を抑制するか電気的に中和して消滅させる。 前記および／またはに加えて、被覆層により有機
物等と隔絶される。前記元素群（Ｅ）の中では、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａが好ましく、この種のアルカリ
土類金属を用いると酸化チタンの活性をより効果的に抑
制することができる。
【００１２】次に、改質酸化チタン粒子中のシリカ系複
合酸化物（Ａ）の含有量は１〜４５重量％、さらには５
〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。この含有量
が１重量％未満の場合は、酸化チタン粒子の表面の全面
を被覆できないことがあり、できたとしても、無機酸化
物（Ｂ）の導入量が不充分となり、酸化チタンの活性を
抑制する効果が充分得られないことがある。含有量が４
５重量％を越えると、酸化チタンの含有量が低下し、高
屈折率、白色酸化チタン顔料など酸化チタン独自の特性
が低下し、酸化チタンの使用目的を充分達成することが
できない場合がある。また、改質酸化チタン粒子中の無
機酸化物（Ｂ）の含有量は、０. １〜１０重量％、さら
には１〜５重量％の範囲にあることが好ましい。この含
有量が０. １重量％未満の場合は酸化チタンの活性を抑
制する効果が充分得られないことがある。他方、含有量
が１０重量％を越えて導入することは困難であり、でき
たとしても酸化チタンの活性を抑制する効果がさらに増
すこともない。
合酸化物（Ａ）の含有量は１〜４５重量％、さらには５
〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。この含有量
が１重量％未満の場合は、酸化チタン粒子の表面の全面
を被覆できないことがあり、できたとしても、無機酸化
物（Ｂ）の導入量が不充分となり、酸化チタンの活性を
抑制する効果が充分得られないことがある。含有量が４
５重量％を越えると、酸化チタンの含有量が低下し、高
屈折率、白色酸化チタン顔料など酸化チタン独自の特性
が低下し、酸化チタンの使用目的を充分達成することが
できない場合がある。また、改質酸化チタン粒子中の無
機酸化物（Ｂ）の含有量は、０. １〜１０重量％、さら
には１〜５重量％の範囲にあることが好ましい。この含
有量が０. １重量％未満の場合は酸化チタンの活性を抑
制する効果が充分得られないことがある。他方、含有量
が１０重量％を越えて導入することは困難であり、でき
たとしても酸化チタンの活性を抑制する効果がさらに増
すこともない。
【００１３】改質酸化チタン粒子の製造方法
続いて、前記改質酸化チタン粒子の製造方法を説明す
る。 〔シリカ系複合酸化物層の形成〕先ず、前述した酸化チ
タン粒子を水に分散させて酸化チタンの水分散液を調製
する。分散液の酸化チタン粒子濃度はＴｉＯ2 として
０. １〜１０重量％、特に０. ２〜５重量％の範囲にあ
ることが好ましい。酸化チタン粒子の濃度が０. １重量
％未満の場合は、濃度が低すぎて、次工程におけるシリ
カ系複合酸化物前駆体の酸化チタン粒子表面上への析出
が効率的に起きず、また後工程で濃縮する際の効率も悪
い。酸化チタン粒子の濃度が１０重量％を越えると、濃
度が高すぎて酸化チタン粒子が凝集することがあるので
好ましくない。
る。 〔シリカ系複合酸化物層の形成〕先ず、前述した酸化チ
タン粒子を水に分散させて酸化チタンの水分散液を調製
する。分散液の酸化チタン粒子濃度はＴｉＯ2 として
０. １〜１０重量％、特に０. ２〜５重量％の範囲にあ
ることが好ましい。酸化チタン粒子の濃度が０. １重量
％未満の場合は、濃度が低すぎて、次工程におけるシリ
カ系複合酸化物前駆体の酸化チタン粒子表面上への析出
が効率的に起きず、また後工程で濃縮する際の効率も悪
い。酸化チタン粒子の濃度が１０重量％を越えると、濃
度が高すぎて酸化チタン粒子が凝集することがあるので
好ましくない。
【００１４】次に、分散液にアルカリを加えて分散液の
ｐＨを９〜１２、特に９. ５〜１１. ５の範囲に調整す
る。アルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカ
リ金属水酸化物の他、アンモニア、４級アミン等の塩基
性窒素化合物を用いることができる。分散液のｐＨが上
記範囲にあると、緻密なシリカ系複合酸化物による被覆
が得られ、酸化チタンと有機物の接触が効果的に遮断さ
れるので、酸化チタンの活性を抑制することができる。
ついで、分散液にシリカ源としてアルカリ金属珪酸塩水
溶液と、前記元素（Ｍ）の可溶性金属塩水溶液とを、同
時に、連続的にまたは断続的に添加してシリカ系複合酸
化物の前駆体水和物を酸化チタン粒子表面上に析出させ
る。前記アルカリ金属珪酸塩としては珪酸ナトリウム、
珪酸カリウムなどが用いられ、元素（Ｍ）の可溶性金属
塩としては塩化マグネシウム、アルミン酸ナトリウム、
塩化チタン、塩化ジルコニウム、塩化アンチモン、硫酸
モリブデンなどが挙げられる。
ｐＨを９〜１２、特に９. ５〜１１. ５の範囲に調整す
る。アルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカ
リ金属水酸化物の他、アンモニア、４級アミン等の塩基
性窒素化合物を用いることができる。分散液のｐＨが上
記範囲にあると、緻密なシリカ系複合酸化物による被覆
が得られ、酸化チタンと有機物の接触が効果的に遮断さ
れるので、酸化チタンの活性を抑制することができる。
ついで、分散液にシリカ源としてアルカリ金属珪酸塩水
溶液と、前記元素（Ｍ）の可溶性金属塩水溶液とを、同
時に、連続的にまたは断続的に添加してシリカ系複合酸
化物の前駆体水和物を酸化チタン粒子表面上に析出させ
る。前記アルカリ金属珪酸塩としては珪酸ナトリウム、
珪酸カリウムなどが用いられ、元素（Ｍ）の可溶性金属
塩としては塩化マグネシウム、アルミン酸ナトリウム、
塩化チタン、塩化ジルコニウム、塩化アンチモン、硫酸
モリブデンなどが挙げられる。
【００１５】このとき分散液の温度は通常５０〜１００
℃、さらには６５℃〜９５℃の範囲とすることが好まし
く、アルカリ金属珪酸塩と元素（Ｍ）の可溶性金属塩の
添加量比は、前記式（１）において所定のモル比ｎとな
るようにする。両水溶液の添加速度は、分散液の温度や
シリカ系複合酸化物を含む被覆層の形成割合等によって
適宜選択することができ、分散液がゲル化したりあるい
は酸化チタン粒子が凝集することのない範囲でゆっくり
添加し、酸化チタン粒子表面上に選択的にシリカ系複合
酸化物前駆体を析出させることが重要である。前記水溶
液の添加終了後、さらに緻密なシリカ系複合酸化物層を
形成し、酸化チタンの活性抑制効果を向上させるため
に、前記分散液を熟成することが好ましい。熟成は、前
記水溶液の添加時の温度より高くすることが可能であ
り、例えば１５０℃程度のオートクレーブ中で、概ね１
０分から２時間の範囲で行うことができる。次に、分散
液を洗浄し、必要に応じて濃縮し、ついで５０〜１５０
℃の範囲で乾燥してシリカ系複合酸化物層を形成した酸
化チタン粒子を得る。洗浄方法は、ｐＨ調整剤や原料に
由来するカチオンおよびアニオンを除去することができ
れば特に制限はなく、例えば、限外濾過膜法、イオン交
換樹脂法、イオン交換膜、脱水濾過洗浄法などが好適で
ある。
℃、さらには６５℃〜９５℃の範囲とすることが好まし
く、アルカリ金属珪酸塩と元素（Ｍ）の可溶性金属塩の
添加量比は、前記式（１）において所定のモル比ｎとな
るようにする。両水溶液の添加速度は、分散液の温度や
シリカ系複合酸化物を含む被覆層の形成割合等によって
適宜選択することができ、分散液がゲル化したりあるい
は酸化チタン粒子が凝集することのない範囲でゆっくり
添加し、酸化チタン粒子表面上に選択的にシリカ系複合
酸化物前駆体を析出させることが重要である。前記水溶
液の添加終了後、さらに緻密なシリカ系複合酸化物層を
形成し、酸化チタンの活性抑制効果を向上させるため
に、前記分散液を熟成することが好ましい。熟成は、前
記水溶液の添加時の温度より高くすることが可能であ
り、例えば１５０℃程度のオートクレーブ中で、概ね１
０分から２時間の範囲で行うことができる。次に、分散
液を洗浄し、必要に応じて濃縮し、ついで５０〜１５０
℃の範囲で乾燥してシリカ系複合酸化物層を形成した酸
化チタン粒子を得る。洗浄方法は、ｐＨ調整剤や原料に
由来するカチオンおよびアニオンを除去することができ
れば特に制限はなく、例えば、限外濾過膜法、イオン交
換樹脂法、イオン交換膜、脱水濾過洗浄法などが好適で
ある。
【００１６】〔無機酸化物（Ｂ）成分の導入〕上記で得
たシリカ系複合酸化物層が形成された酸化チタン粒子の
水分散液を調製する。このときの酸化チタン粒子の濃度
は酸化物として０. １〜３０重量％、特に１〜２０重量
％の範囲にあることが好ましい。酸化チタン粒子の濃度
が０.１重量％未満の場合は、濃度が低すぎて生産効率
が低く、酸化チタン粒子の濃度が３０重量％を越える
と、濃度が高すぎて酸化チタン粒子が均一に分散できな
いことがあり、無機酸化物（Ｂ）成分前駆体の導入が不
均一になる傾向がある。ついで、元素群（Ｅ）中の金属
塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）であって前記シリカ系
複合酸化物（Ａ）の形成に用いた可溶性金属塩を除く金
属塩水溶液を添加し、通常３０〜９５℃の温度範囲で、
１分〜６０分程度撹拌する。このとき前述したように、
金属塩の金属カチオンが主にイオン交換によりシリカ系
複合酸化物に均一に担持される。
たシリカ系複合酸化物層が形成された酸化チタン粒子の
水分散液を調製する。このときの酸化チタン粒子の濃度
は酸化物として０. １〜３０重量％、特に１〜２０重量
％の範囲にあることが好ましい。酸化チタン粒子の濃度
が０.１重量％未満の場合は、濃度が低すぎて生産効率
が低く、酸化チタン粒子の濃度が３０重量％を越える
と、濃度が高すぎて酸化チタン粒子が均一に分散できな
いことがあり、無機酸化物（Ｂ）成分前駆体の導入が不
均一になる傾向がある。ついで、元素群（Ｅ）中の金属
塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）であって前記シリカ系
複合酸化物（Ａ）の形成に用いた可溶性金属塩を除く金
属塩水溶液を添加し、通常３０〜９５℃の温度範囲で、
１分〜６０分程度撹拌する。このとき前述したように、
金属塩の金属カチオンが主にイオン交換によりシリカ系
複合酸化物に均一に担持される。
【００１７】
【発明の効果】本発明の酸化チタン粒子は、シリカ系複
合酸化物（Ａ）と特定の元素の無機酸化物（Ｂ）からな
る被覆層で被覆されているために酸化チタンとしての高
い屈折率や紫外線遮蔽性・隠蔽性を有していながら、そ
の活性が効果的に抑制されている。従って、この改質酸
化チタン粒子は、耐光性・耐候性等に優れた塗料、化粧
料、ハードコート材、合成樹脂レンズ等に好適に用いる
ことができる。
合酸化物（Ａ）と特定の元素の無機酸化物（Ｂ）からな
る被覆層で被覆されているために酸化チタンとしての高
い屈折率や紫外線遮蔽性・隠蔽性を有していながら、そ
の活性が効果的に抑制されている。従って、この改質酸
化チタン粒子は、耐光性・耐候性等に優れた塗料、化粧
料、ハードコート材、合成樹脂レンズ等に好適に用いる
ことができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により説明するが、本発明はこ
れらの実施例により限定されるものではない。 〔実施例１〕酸化チタン粒子（TITANIX 社製：CR-90 、
ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５μｍ）２０ｇ
を純水３. ９８ｋｇに均一に分散させ、分散液に濃度２
０重量％のＮａＯＨ水溶液５ｇを加えて分散液のｐＨを
１０. ５とした。ついで、分散液の温度を９０℃に昇温
し、３０分間撹拌した後、ＳｉＯ2 としての濃度が１.
５重量％の希釈３号水硝子３００ｇとＡｌ2 Ｏ3 として
の濃度が０. ５重量％のアルミン酸ソーダ３００ｇとを
同時に、連続的に４. ５時間で添加した。ついで、１時
間熟成した後、常温に冷却し、限外濾過膜法で洗浄と濃
縮を行い酸化物としての濃度が２０重量％のＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散液を得た。この分散
液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化
チタン粒子２４ｇを得た。
れらの実施例により限定されるものではない。 〔実施例１〕酸化チタン粒子（TITANIX 社製：CR-90 、
ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５μｍ）２０ｇ
を純水３. ９８ｋｇに均一に分散させ、分散液に濃度２
０重量％のＮａＯＨ水溶液５ｇを加えて分散液のｐＨを
１０. ５とした。ついで、分散液の温度を９０℃に昇温
し、３０分間撹拌した後、ＳｉＯ2 としての濃度が１.
５重量％の希釈３号水硝子３００ｇとＡｌ2 Ｏ3 として
の濃度が０. ５重量％のアルミン酸ソーダ３００ｇとを
同時に、連続的に４. ５時間で添加した。ついで、１時
間熟成した後、常温に冷却し、限外濾過膜法で洗浄と濃
縮を行い酸化物としての濃度が２０重量％のＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散液を得た。この分散
液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化
チタン粒子２４ｇを得た。
【００１９】得られたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チ
タン粒子３. ０８ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散さ
せ、これに濃度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液３. ０ｇ
を加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流
出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、
ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮した。つい
で、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化
チタン粒子にＢａを担持した改質酸化チタン粒子（Ａ）
２. ６ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に示す。ま
た、酸化チタン粒子の活性としての耐ＵＶ性を評価し、
その結果を表１に示した。耐ＵＶ性の測定は、改質酸化
チタン粒子（Ａ）１ｇとアクリル樹脂３ｇとをメノウ乳
鉢で混合し、これをルツボに採取し高圧水銀ランプ（Ｈ
Ｂ−１０００−Ａ）により紫外線を照射し、樹脂が着色
するまでの時間を測定した。
タン粒子３. ０８ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散さ
せ、これに濃度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液３. ０ｇ
を加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流
出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、
ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮した。つい
で、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化
チタン粒子にＢａを担持した改質酸化チタン粒子（Ａ）
２. ６ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に示す。ま
た、酸化チタン粒子の活性としての耐ＵＶ性を評価し、
その結果を表１に示した。耐ＵＶ性の測定は、改質酸化
チタン粒子（Ａ）１ｇとアクリル樹脂３ｇとをメノウ乳
鉢で混合し、これをルツボに採取し高圧水銀ランプ（Ｈ
Ｂ−１０００−Ａ）により紫外線を照射し、樹脂が着色
するまでの時間を測定した。
【００２０】〔実施例２〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１８. ８ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ７ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子１５
０ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０.５重量％のアルミ
ン酸ソーダ１５０ｇとを同時に、連続的に３時間で添加
した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限外
濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２０
重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子１９. ４ｇを得た。得ら
れたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２. ４９
ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１
０重量％のＢａＣｌ2 水溶液１２. １ｇを加え、３０℃
で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が
５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物と
して濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾
燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子にＢａ
を担持した改質酸化チタン粒子（Ｂ）２. ６ｇを得た。
得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価
し、結果を表１に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１８. ８ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ７ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子１５
０ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０.５重量％のアルミ
ン酸ソーダ１５０ｇとを同時に、連続的に３時間で添加
した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限外
濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２０
重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子１９. ４ｇを得た。得ら
れたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２. ４９
ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１
０重量％のＢａＣｌ2 水溶液１２. １ｇを加え、３０℃
で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が
５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物と
して濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾
燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子にＢａ
を担持した改質酸化チタン粒子（Ｂ）２. ６ｇを得た。
得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価
し、結果を表１に示した。
【００２１】〔実施例３〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１７. ４ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ３５
ｇを加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分
散液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓ
ｉＯ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３
００ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０. ５重量％のアル
ミン酸ソーダ３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間
で添加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却
し、限外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃
度が２０重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン
粒子分散液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳ
ｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２１. ８ｇを得
た。得られたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子
２. ８ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに
濃度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液２７. ３ｇを加え、
３０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電
導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸
化物として濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０
℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子
にＢa を担持した改質酸化チタン粒子（Ｃ）３. １ｇを
得た。得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性
を評価し、結果を表１に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１７. ４ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ３５
ｇを加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分
散液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓ
ｉＯ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３
００ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０. ５重量％のアル
ミン酸ソーダ３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間
で添加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却
し、限外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃
度が２０重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン
粒子分散液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳ
ｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２１. ８ｇを得
た。得られたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子
２. ８ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに
濃度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液２７. ３ｇを加え、
３０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電
導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸
化物として濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０
℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子
にＢa を担持した改質酸化チタン粒子（Ｃ）３. １ｇを
得た。得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性
を評価し、結果を表１に示した。
【００２２】〔実施例４〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）２４. ６ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液６. １６
ｇを加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分
散液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓ
ｉＯ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子１
００ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０. ５重量％のアル
ミン酸ソーダ１００ｇとを同時に、連続的に１. ５時間
で添加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却
し、限外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃
度が２０重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン
粒子分散液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳ
ｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。
得られたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２.
９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃
度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液１４. ４ｇを加え、３
０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導
度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化
物として濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃
で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子に
Ｂａを担持した改質酸化チタン粒子（Ｄ）３. １ｇを得
た。得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を
評価し、結果を表１に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）２４. ６ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液６. １６
ｇを加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分
散液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓ
ｉＯ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子１
００ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０. ５重量％のアル
ミン酸ソーダ１００ｇとを同時に、連続的に１. ５時間
で添加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却
し、限外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃
度が２０重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン
粒子分散液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳ
ｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。
得られたＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２.
９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃
度１０重量％のＢａＣｌ2 水溶液１４. ４ｇを加え、３
０℃で１時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導
度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化
物として濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃
で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子に
Ｂａを担持した改質酸化チタン粒子（Ｄ）３. １ｇを得
た。得られた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を
評価し、結果を表１に示した。
【００２３】〔実施例５〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１４. ５ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液３. ６ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子４５
０ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０.５重量％のアルミ
ン酸ソーダ４５０ｇとを同時に、連続的に６時間で添加
した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限外
濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２０
重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。得られた
ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを
純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重
量％のＢａＣｌ2 水溶液１４. ４ｇを加え、３０℃で１
時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０
μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として
濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥し
てＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子にＢａを担
持した改質酸化チタン粒子（Ｅ）３. １ｇを得た。得ら
れた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、
結果を表１に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１４. ５ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液３. ６ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子４５
０ｇとＡｌ2 Ｏ3 としての濃度が０.５重量％のアルミ
ン酸ソーダ４５０ｇとを同時に、連続的に６時間で添加
した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限外
濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２０
重量％のＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。得られた
ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを
純水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重
量％のＢａＣｌ2 水溶液１４. ４ｇを加え、３０℃で１
時間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０
μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として
濃度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥し
てＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子にＢａを担
持した改質酸化チタン粒子（Ｅ）３. １ｇを得た。得ら
れた粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、
結果を表１に示した。
【００２４】〔実施例６〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１８. ８ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ７ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３０
０ｇとＺｒＯ2 としての濃度が０. ５重量％の塩化ジル
コニウム３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間で添
加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限
外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２
０重量％のＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。得られたＳ
ｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子３. ０８ｇを純水
５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重量％
のＢａＣｌ2 水溶液１５ｇを加え、３０℃で１時間撹拌
した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃ
ｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として濃度２０
重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ
2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子にＢａを担持した改質
酸化チタン粒子（Ｆ）３. ２ｇを得た。得られた粒子の
組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１
に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１８. ８ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ７ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３０
０ｇとＺｒＯ2 としての濃度が０. ５重量％の塩化ジル
コニウム３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間で添
加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限
外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２
０重量％のＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得た。得られたＳ
ｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子３. ０８ｇを純水
５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重量％
のＢａＣｌ2 水溶液１５ｇを加え、３０℃で１時間撹拌
した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃ
ｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として濃度２０
重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ
2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子にＢａを担持した改質
酸化チタン粒子（Ｆ）３. ２ｇを得た。得られた粒子の
組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１
に示した。
【００２５】〔実施例７〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１７. ４ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ３ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３０
０ｇとＺｒＯ2 としての濃度が０. ５重量％の塩化ジル
コニウム３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間で添
加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限
外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２
０重量％のＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２１. ８ｇを得た。得られ
たＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２. ８ｇを純
水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重量
％のＢａＣｌ2 水溶液２７. ３ｇを加え、３０℃で１時
間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０μ
Ｓ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として濃
度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥して
ＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子にＢａを担持し
た改質酸化チタン粒子（Ｇ）３. １ｇを得た。得られた
粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果
を表１に示した。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）１７. ４ｇを純水３. ９８ｋｇに均一に分散さ
せ、分散液に濃度２０重量％のＮａＯＨ水溶液４. ３ｇ
を加えて分散液のｐＨを１０. ５とした。ついで、分散
液の温度を９０℃に昇温し、３０分間撹拌した後、Ｓｉ
Ｏ2 としての濃度が１. ５重量％の希釈３号水硝子３０
０ｇとＺｒＯ2 としての濃度が０. ５重量％の塩化ジル
コニウム３００ｇとを同時に、連続的に４. ５時間で添
加した。ついで、１時間熟成した後、常温に冷却し、限
外濾過膜法で洗浄と濃縮を行い酸化物としての濃度が２
０重量％のＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子分散
液を得た。この分散液を１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・
ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２１. ８ｇを得た。得られ
たＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子２. ８ｇを純
水５８. ５２ｇに均一に分散させ、これに濃度１０重量
％のＢａＣｌ2 水溶液２７. ３ｇを加え、３０℃で１時
間撹拌した後、限外濾過膜法で流出液の電導度が５０μ
Ｓ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、ついで酸化物として濃
度２０重量％に濃縮した。ついで、１５０℃で乾燥して
ＳｉＯ2 ・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子にＢａを担持し
た改質酸化チタン粒子（Ｇ）３. １ｇを得た。得られた
粒子の組成を表１に示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果
を表１に示した。
【００２６】〔実施例８〕実施例５と同様にしてＳｉＯ
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得、この被
覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一
に分散させ、これに濃度１０重量％のＬａＣｌ3 水溶液
１４. ４ｇを加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾
過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるま
で洗浄し、ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮し
た。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3
被覆酸化チタン粒子にＬａを担持した改質酸化チタン粒
子（Ｈ）３. １ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に
示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示した。
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得、この被
覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一
に分散させ、これに濃度１０重量％のＬａＣｌ3 水溶液
１４. ４ｇを加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾
過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるま
で洗浄し、ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮し
た。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3
被覆酸化チタン粒子にＬａを担持した改質酸化チタン粒
子（Ｈ）３. １ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に
示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示した。
【００２７】〔実施例９〕実施例５と同様にしてＳｉＯ
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得、この被
覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一
に分散させ、これに濃度１０重量％のＳｎＣｌ4 水溶液
１４. ４ｇを加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾
過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるま
で洗浄し、ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮し
た。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3
被覆酸化チタン粒子にＳｎを担持した改質酸化チタン粒
子（Ｉ）３. １ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に
示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示した。
2 ・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子２３ｇを得、この被
覆酸化チタン粒子２. ９６ｇを純水５８. ５２ｇに均一
に分散させ、これに濃度１０重量％のＳｎＣｌ4 水溶液
１４. ４ｇを加え、３０℃で１時間撹拌した後、限外濾
過膜法で流出液の電導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるま
で洗浄し、ついで酸化物として濃度２０重量％に濃縮し
た。ついで、１５０℃で乾燥してＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3
被覆酸化チタン粒子にＳｎを担持した改質酸化チタン粒
子（Ｉ）３. １ｇを得た。得られた粒子の組成を表１に
示し、また耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示した。
【００２８】〔比較例１〕酸化チタン粒子（TITANIX 社
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）について耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示し
た。
製：CR-90 、ルチル型酸化チタン、平均粒子径０. ２５
μｍ）について耐ＵＶ性を評価し、結果を表１に示し
た。
【００２９】〔比較例２〕実施例１で調製したＳｉＯ2
・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子について耐ＵＶ性を評
価し、結果を表１に示した。
・Ａｌ2 Ｏ3 被覆酸化チタン粒子について耐ＵＶ性を評
価し、結果を表１に示した。
【００３０】〔比較例３〕実施例７で調製したＳｉＯ2
・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子について耐ＵＶ性を評価
し、結果を表１に示した。
・ＺｒＯ2 被覆酸化チタン粒子について耐ＵＶ性を評価
し、結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
改質酸化チタン粒子 評価
酸化チタン 複合酸化物（Ａ） 酸化物（Ｂ） 耐ＵＶ性
粒子含有量 元素 ｎ 含有量 元素 含有量
(wt%) (wt%) (wt%) (分)
実施例１ 69 Al 0.3 30 Ba 1 25
実施例２ 65 Al 0.3 15 Ba 5 45
実施例３ 60 Al 0.3 30 Ba 10 30
実施例４ 85 Al 0.3 10 Ba 5 20
実施例５ 50 Al 0.3 45 Ba 5 55
実施例６ 65 Zr 0.3 30 Ba 5 45
実施例７ 60 Zr 0.3 30 Ba 10 30
実施例８ 65 Al 0.3 30 La 5 40
実施例９ 65 Al 0.3 30 Sn 5 40
比較例１ 100 − − − − − 5
比較例２ 69.7 Al 0.3 30.3 − − 15
比較例３ 69.7 Zr 0.3 30.3 − − 15
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小柳 嗣雄
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
(72)発明者 小松 通郎
福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒
化成工業株式会社若松工場内
Ｆターム(参考） 4G047 CA02 CB08 CC01 CC03 CD03
4J037 AA22 CA09 CA11 CA12 CA24
DD05 EE03 EE17 EE25 EE43
FF22
Claims (7)
- 【請求項１】 シリカ系複合酸化物（Ａ）と無機酸化物
（Ｂ）からなる被覆層で表面が被覆された酸化チタン粒
子であって、シリカ系複合酸化物（Ａ）が下記式（１）
で表される元素Ｍと珪素の複合酸化物であり、無機酸化
物（Ｂ）がＣｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｓｂ、Ｍｏ、Ｆｅ、およびＮｉからなる元素群から
選ばれたＭ以外の元素の酸化物の１種または２種以上で
あることを特徴とする改質酸化チタン粒子。 ＳｉＯ2 ・ｎＭ2/V Ｏ ・・・（１） （但し、Ｍ：Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ、またはＭｏであり、Ｖ：元素Ｍの原子価であ
り、ｎ：０. １〜１である。） - 【請求項２】 前記シリカ系複合酸化物（Ａ）の含有量
が１〜４５重量％の範囲にあり、前記無機酸化物（Ｂ）
の含有量が０. １〜１０重量％の範囲にあることを特徴
とする請求項１記載の改質酸化チタン粒子。 - 【請求項３】 前記シリカ系複合酸化物（Ａ）を構成す
る元素ＭがＡｌまたはＺｒのいずれかである請求項１記
載の改質酸化チタン粒子。 - 【請求項４】 前記無機酸化物（Ｂ）を構成する元素が
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれる１種または２種以
上であることを特徴とする請求項１記載の改質酸化チタ
ン粒子。 - 【請求項５】 前記無機酸化物（Ｂ）を構成する元素が
Ｂａ、Ｌａ、Ｓｎから選ばれる１種または２種以上であ
ることを特徴とする請求項１記載の改質酸化チタン粒
子。 - 【請求項６】 前記被覆層が、シリカ系複合酸化物
（Ａ）の層に無機酸化物（Ｂ）が分散した複合化被覆層
である請求項１記載の改質酸化チタン粒子。 - 【請求項７】 無機酸化物（Ｂ）を構成する金属元素の
カチオンがイオン交換によりシリカ系複合酸化物（Ａ）
の層に分散してなる請求項６記載の改質酸化チタン粒
子。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008078657A1 (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Asahi Glass Company, Limited | 複合粒子およびその用途 |
| JP2011522910A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-08-04 | テイオキサイド・ユーロプ・リミテツド | 二酸化チタン |
| WO2011102214A1 (ja) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | 堺化学工業株式会社 | 複合粒子とその製造方法 |
| JP2014139993A (ja) * | 2013-01-21 | 2014-07-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| WO2015072499A1 (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料 |
| CN107001063A (zh) * | 2014-11-13 | 2017-08-01 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆氧化锌及其制造方法、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物以及化妆材料 |
| CN107250046A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-10-13 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及化妆料 |
| JP2018076215A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | ナノジークスジャパン株式会社 | 紫外線遮蔽素材及び紫外線遮蔽素材の製造方法、並びに微細化酸化チタンナノチューブの製造方法及び二酸化珪素又は二酸化珪素とバリウムによって被覆された微細化酸化チタンナノチューブの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108033486B (zh) * | 2017-12-15 | 2019-11-05 | 河北麦森钛白粉有限公司 | 一种导电介孔纳米二氧化钛的制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167357A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Production of titanium dioxide pigment |
| JPS61295234A (ja) * | 1985-06-11 | 1986-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 金属酸化物被覆薄片状酸化チタン |
| JPH06192593A (ja) * | 1992-10-24 | 1994-07-12 | Tioxide Group Services Ltd | 無機粒子の被覆方法 |
| JPH07506081A (ja) * | 1992-04-28 | 1995-07-06 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | シリカ被覆された無機粒子の改良された製造方法 |
| JPH07316457A (ja) * | 1994-05-27 | 1995-12-05 | Mitsubishi Materials Corp | 変色防止効果の優れた紫外線遮断保護膜形成用顔料 |
| JPH0931335A (ja) * | 1995-07-20 | 1997-02-04 | Goyo Paper Working Co Ltd | 脱臭機能を有する樹脂組成物 |
| JPH11506155A (ja) * | 1996-02-15 | 1999-06-02 | ロディア シミ | 二酸化チタン粒子 |
| JPH11269303A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 紫外線遮蔽性粒子、紫外線遮蔽性を有するスラリー、これらの製造方法およびこれらを使用した化粧料 |
| JP2000500515A (ja) * | 1995-11-13 | 2000-01-18 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無機小粒子で被覆されたＴｉＯ▲下２▼顔料 |
-
2001
- 2001-10-01 JP JP2001304959A patent/JP4111701B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167357A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Production of titanium dioxide pigment |
| JPS61295234A (ja) * | 1985-06-11 | 1986-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 金属酸化物被覆薄片状酸化チタン |
| JPH07506081A (ja) * | 1992-04-28 | 1995-07-06 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | シリカ被覆された無機粒子の改良された製造方法 |
| JPH06192593A (ja) * | 1992-10-24 | 1994-07-12 | Tioxide Group Services Ltd | 無機粒子の被覆方法 |
| JPH07316457A (ja) * | 1994-05-27 | 1995-12-05 | Mitsubishi Materials Corp | 変色防止効果の優れた紫外線遮断保護膜形成用顔料 |
| JPH0931335A (ja) * | 1995-07-20 | 1997-02-04 | Goyo Paper Working Co Ltd | 脱臭機能を有する樹脂組成物 |
| JP2000500515A (ja) * | 1995-11-13 | 2000-01-18 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無機小粒子で被覆されたＴｉＯ▲下２▼顔料 |
| JPH11506155A (ja) * | 1996-02-15 | 1999-06-02 | ロディア シミ | 二酸化チタン粒子 |
| JPH11269303A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 紫外線遮蔽性粒子、紫外線遮蔽性を有するスラリー、これらの製造方法およびこれらを使用した化粧料 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 小柳嗣雄: "チタニアゾルの酸化物表面改質とその化学的性能について", 触媒化成技報, vol. 12, no. 1, JPN6007004899, 20 March 1995 (1995-03-20), pages 48 - 57, ISSN: 0000917744 * |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008078657A1 (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Asahi Glass Company, Limited | 複合粒子およびその用途 |
| JPWO2008078657A1 (ja) * | 2006-12-22 | 2010-04-22 | 旭硝子株式会社 | 複合粒子およびその用途 |
| US8003213B2 (en) | 2006-12-22 | 2011-08-23 | Asahi Glass Company, Limited | Composite particles comprising coating of cerium oxide and silicon oxide, and application thereof |
| JP2011522910A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-08-04 | テイオキサイド・ユーロプ・リミテツド | 二酸化チタン |
| WO2011102214A1 (ja) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | 堺化学工業株式会社 | 複合粒子とその製造方法 |
| CN102770375A (zh) * | 2010-02-22 | 2012-11-07 | 堺化学工业株式会社 | 复合颗粒及其制造方法 |
| US20130028948A1 (en) * | 2010-02-22 | 2013-01-31 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Composite particles and method for production thereof |
| JPWO2011102214A1 (ja) * | 2010-02-22 | 2013-06-17 | 堺化学工業株式会社 | 複合粒子とその製造方法 |
| CN102770375B (zh) * | 2010-02-22 | 2015-05-13 | 堺化学工业株式会社 | 复合颗粒及其制造方法 |
| EP2540672B1 (en) | 2010-02-22 | 2016-12-07 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Composite particles and process for production thereof |
| US9193871B2 (en) | 2010-02-22 | 2015-11-24 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Composite particles and method for production thereof |
| JP2014139993A (ja) * | 2013-01-21 | 2014-07-31 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 太陽電池封止材用樹脂組成物 |
| CN105722789A (zh) * | 2013-11-13 | 2016-06-29 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆的氧化锌及其制造方法和含有氧化硅包覆的氧化锌的组合物以及化妆料 |
| US9855197B2 (en) | 2013-11-13 | 2018-01-02 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Zinc oxide which is coated with silicon oxide, method for manufacturing the same, composition which includes the zinc oxide coated with silicon oxide, and cosmetic |
| US20160287488A1 (en) * | 2013-11-13 | 2016-10-06 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Zinc oxide which is coated with silicon oxide, method for manufacturing the same, composition which includes the zinc oxide coated with silicon oxide, and cosmetic |
| WO2015072499A1 (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料 |
| JPWO2015072499A1 (ja) * | 2013-11-13 | 2017-03-16 | 住友大阪セメント株式会社 | 酸化ケイ素被覆酸化亜鉛とその製造方法及び酸化ケイ素被覆酸化亜鉛含有組成物並びに化粧料 |
| KR102176830B1 (ko) * | 2013-11-13 | 2020-11-10 | 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 | 산화규소 피복 산화아연과 그 제조 방법 및 산화규소 피복 산화아연 함유 조성물 및 화장료 |
| US10363204B2 (en) | 2013-11-13 | 2019-07-30 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Zinc oxide which is coated with silicon oxide, method for manufacturing the same, composition which includes the zinc oxide coated with silicon oxide, and cosmetic |
| KR20160079083A (ko) * | 2013-11-13 | 2016-07-05 | 스미토모 오사카 세멘토 가부시키가이샤 | 산화규소 피복 산화아연과 그 제조 방법 및 산화규소 피복 산화아연 함유 조성물 및 화장료 |
| CN105722789B (zh) * | 2013-11-13 | 2019-01-01 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆的氧化锌及其制造方法和含有氧化硅包覆的氧化锌的组合物以及化妆料 |
| CN107001063B (zh) * | 2014-11-13 | 2020-03-10 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆氧化锌及其制造方法、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物以及化妆材料 |
| CN107001063A (zh) * | 2014-11-13 | 2017-08-01 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆氧化锌及其制造方法、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物以及化妆材料 |
| CN107250046A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-10-13 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 氧化硅包覆氧化锌、含有氧化硅包覆氧化锌的组合物及化妆料 |
| JP2018076215A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | ナノジークスジャパン株式会社 | 紫外線遮蔽素材及び紫外線遮蔽素材の製造方法、並びに微細化酸化チタンナノチューブの製造方法及び二酸化珪素又は二酸化珪素とバリウムによって被覆された微細化酸化チタンナノチューブの製造方法 |
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