JP2003105239A - インクジェット記録方法及びインク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 あらゆる記録材料に、文字品質に優れ、色混
じりのない、画像耐久性に優れた画像を印字するインク
ジェット記録方法及びインクを提供する。 【解決手段】 選択的にインク滴の吐出制御可能な複数
のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐出
してインク像を形成するインクジェット記録方法におい
て、該インクはワックスを含まず、常温では粘ちょう体
であり、８０℃以上に加熱することにより液体状態とな
り吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形成され
る前からインク像形成終了までの間は、該記録材料表面
は１０〜３０℃に温調され、画像形成後に放射線照射及
び熱から選ばれる少なくともいずれか１種の方法により
画像を硬化することを特徴とするインクジェット記録方
法及び該方法に用いることのできるインク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる記録材料
に高精細な画像を再現できる、インクジェット記録方法
及びその記録方法に用いられるインクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりインクジェット記録用インク組
成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われて
いる。また、室温で固体のワックス等を素材としたホッ
トメルト型インク組成物を用いて、加熱等により液化
し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上
に付着しつつ冷却固化し記録ドットを形成するホットメ
ルト型インクジェット記録方式が提案されている。

【０００３】このインクは室温で固体状であるため取扱
い時に汚れないし、また、溶融時のインクの蒸発量を最
小限にできるためノズルの目詰まりがない。更に、付着
後直ちに固化するため「にじみ」もなく、和紙から画用
紙、葉書といったさまざまな記録媒体を前処理等なしで
用いることができる等の利点がある。米国特許第４，３
９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、紙質に
関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が記述
されている。

【０００４】また、特開昭５６−９３７７６号公報にお
いては、金属面に接着性の良い紫外線硬化樹脂型インキ
組成物が開示されており、更に、紫外線を露光すること
によって硬化するインクジェット記録用インクとして、
米国特許第４，２２８，４３８号に開示されているよう
に、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アク
リル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５ミクロン以
下の粒子径の顔料を着色成分としたインク、あるいは特
開昭５８−３２６７４号公報に開示されているカチオン
重合性のエポキシ樹脂をバインダーに用いたインク、特
開平５−１８６７２５号公報に記載されている様に、水
溶性または非水溶性染料を使用したものがあり、普通
紙、再生紙への印字を容易にしたものが開示されてい
る。

【０００５】一方、プラスチック基板への画像形成方式
としては、特開昭５２−１４２５１６号公報に記載され
ているように、紫外線硬化型樹脂に昇華性染料を用いた
ものが知られている。特開平９−１８３９２７号公報に
は、インクジェット記録方式でコーティングする紫外線
硬化型樹脂組成物が開示されている。特開平９−１６５
５４０号公報では、顔料と紫外線硬化樹脂を含有する水
系インクによりノズルの目詰まりをなくしたものが開示
されている。

【０００６】前記水系インクを印刷に用いた場合、イン
ク吸収性のない被記録体に対しては印刷が困難で、専用
紙を使用する場合にも大型のインク乾燥装置が必要であ
る。また、にじみの問題から高精細印刷は困難で解像度
に限界があるため用途が限られる。

【０００７】ワックスを用いたホットメルトタイプのイ
ンクは高速印刷は可能であるが、印字ドットが厚くなっ
て画像品質が悪くなるばかりでなく、画像の耐擦性が非
常に低く印刷後の信頼性を得るのが難しかった。

【０００８】単純に紫外線等の光で記録液を硬化させる
方式は、硬化速度が不十分で、にじみの問題で高精細印
刷は困難で解像度に限界があるため用途が限られる。

【０００９】また、インクジェット用インク組成物に有
機顔料を着色剤として用いた場合に、溶融状態で分離し
やすいという欠点を有していた。液中に分散した粒子の
沈降は、周知のごとく、粒子の粒径、分散媒体の粘度及
び沈降時間に依存して変化し、分散媒体の粘性は高粘度
ほど沈降しにくい。一方、インクジェットプリンタで印
刷を実施するに際しては、使用するインクの粘度はより
低い方が高速化、高密度化に対して有利で高信頼性印刷
に適しており、両者は互いに相反する特性にあった。

【００１０】有機顔料を着色剤として用いたインクジェ
ット記録方式は、特に耐候性の点で染料を用いたインク
ジェット記録方式に比べて多くの利点があるので、ＯＡ
機器、一般家庭用プリンタ、ファクシミリ等オフィスプ
リンタにとどまらず室内外用ポスター、大型看板、車、
ガラス、エレベータ、壁および建物の装飾、さらには布
へのプリントなどへ応用が期待されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク安定性・高速安定吐出・にじみ耐性・印刷後の安定性
（耐擦性など）に非常に優れたインクジェット記録方
法、及び、あらゆる記録材料に安定して高精細な画像を
印字できるインクジェット記録方法、更に、上記記録方
法に用いられるインクを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１３】１．選択的にインク滴の吐出制御可能な複
数のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐
出してインク像を形成するインクジェット記録方法にお
いて、該インクはワックスを含まず、常温では粘ちょう
体であり、８０〜１５０℃に加熱することにより液体状
態となり吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形
成される前からインク像形成終了までの間は、該記録材
料表面は１０〜３０℃に温調され、画像形成後に放射線
照射及び熱から選ばれる少なくともいずれか１種の方法
により画像を硬化することを特徴とするインクジェット
記録方法。

【００１４】２．１ページ分の記録データに基づいて記
録材料表面の温調条件を設定することを特徴とする前記
１記載のインクジェット記録方法。

【００１５】３．記録材料が、非吸収性の記録材料であ
ることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット
記録方法。

【００１６】４．インクと記録材料の２５℃での接触角
が２０〜７０度の範囲にあることを特徴とする前記１〜
３のいずれか１項記載のインクジェット記録方法。

【００１７】５．前記１〜４のいずれか１項記載のイン
クジェット記録方法に用いられるインクが、２５℃で
０．５〜５０Ｐａ・ｓ、８０〜１５０℃で０．００３〜
０．０２Ｐａ・ｓであり、かつワックスを含まない放射
線硬化型インクであることを特徴とするインク。

【００１８】６．色材が顔料であることを特徴とする前
記５記載のインク。 ７．３０〜９７質量％の多官能性モノマーと、光重合開
始剤からなる放射線硬化型インクであることを特徴とす
る前記５又は６記載のインク。

【００１９】本発明を更に詳しく説明する。あらゆる記
録材料に、にじみのない高精細な画像を印字するために
は、記録材料にインクが着弾する際のインク粘度はより
高いことが望まれる。特に、色材が顔料の場合、顔料が
沈降しにくい分散安定性の良好なインクを得るために
は、インク粘度はより高いことが望まれる。

【００２０】一方、インクジェットプリンタで印刷を実
施するに際しては、記録ヘッドから吐出される時のイン
クの粘度は、より低い方が高速化、高密度化に対して有
利で、高速高精細印刷に適している。

【００２１】本発明のインクジェット記録方法では、イ
ンクは常温では粘ちょう体であり、８０℃以上に加熱す
ることにより液体状態で記録ヘッドより吐出される。更
に、本発明では、記録材料上にインク像が形成される前
からインク像形成終了までの間、該記録材料表面が１０
〜３０℃に温調制御される。

【００２２】インクの粘度は好ましくは８０℃以上で
０．００３〜０．０２Ｐａ・ｓであり、この範囲外であ
ると、安定な吐出が得られない。常温２５℃でのインク
粘度は好ましくは０．５〜５０Ｐａ・ｓであり、０．５
Ｐａ・ｓより低いとにじみが劣化し、５０Ｐａ・ｓより
高い、例えば固体であると印字ドットが厚くなって、画
像品質が落ち、高精細印刷はできない。よって、本発明
においては、従来から使われているワックスをインクに
含有することはしない。ワックスを含有した場合、印字
ドットが厚くなって画像品質が劣るばかりでなく、印刷
後の画像の耐擦性に問題があり、信頼のある印刷物が得
られない。粘度は、回転粘度計（トキメック製ＥＤＬモ
デル）で測定した。

【００２３】本発明では、高温のインクが記録材料に着
弾後、速やかに冷却されることが重要で、例えば、記録
ヘッドで印字する前工程、及び、印字開始部分に、冷風
を記録材料に当てる装置を設け、高温のインクが着弾し
ても記録材料表面の温度を調整する方法がある。

【００２４】また、記録材料の記録ヘッドとは反対側の
記録材料と接するガイドを温調し、記録材料の温度を制
御する方法もある。記録材料の表面温度を一定以下に均
一に制御することで、常温状態の記録材料に着弾し自然
冷却増粘するよりも、格段に画像品質が向上する。記録
材料が非吸収性の場合、特に顕著となる。

【００２５】本発明では、好ましくは、１ページ分の記
録データに基づいて記録材料表面の温調条件を設定す
る。これによって、記録デューティーに影響されずに、
安定に高品質な画像が得られる。

【００２６】本発明のインクジェット記録方法に使われ
るインクの組成としては、例えば、以下に示す、光重合
性化合物、光重合開始剤が挙げられる。

【００２７】光重合性化合物としては、ラジカル重合性
化合物、例えば特開平７−１５９９８３号、特公平７−
３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０
−８６３号、特開平９−１３４０１１号等の各号公報及
び特開平９−１３４０１１号明細書に記載されている光
重合性組成物を用いた光硬化型材料などである。また、
カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近で
は可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系
の光硬化性樹脂も例えば、特開平６−４３６３３号、特
開平８−３２４１３７号公報等に公開されている。

【００２８】ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可
能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子
中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なく
とも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、
モノマー、オリゴマー、ポリマーの化学形態をもつもの
が含まれる。

【００２９】ラジカル重合性化合物は１種のみ用いても
よく、また目的とする特性を向上するために任意の比率
で２種以上を併用してもよい。

【００３０】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、
ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレ
ン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエー
テル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル
重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシア
クリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタ
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタク
リル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジア
リルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル
化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋
三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成
社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原
料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研
究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９
頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、
「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日
刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知の
ラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及
びポリマーを用いることができる。

【００３１】ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９
−１２８１号、特公昭６１−９６２１号、及び特開昭６
０−６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、
特開昭５９−１５０４号及び特開昭６１−２４３８０７
号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３
６８４号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４
１３号及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米
国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニ
ウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第
２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明
細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６
２号、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−１８０
１５号、特公昭４５−９６１０号等の各公報に記載のオ
ルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、
特開昭５９−１４０２３号等の各公報及び「マクロモレ
キュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０
巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム
化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ
化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許
第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２
号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・
サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０
巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯
体、特開平５−２１３８６１号明細書及び特開平５−２
５５３４７号明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有
機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載
のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー
・レビュー（ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５−第２７７
頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に
記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯
体、特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開
昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物
等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可
能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に
対して０．０１から１０質量部の範囲で含有されるのが
好ましい。

【００３２】カチオン重合系光硬化樹脂としては、カチ
オン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポキシ
タイプ）のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマ
ー、モノマーは、１分子内にエポキシ基を２個以上含有
するプレポリマーを挙げることができる。このようなプ
レポリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド
類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレ
ングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリ
オールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオール
のポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレ
タンポリエポキシ化合物類およびエポキシ化ポリブタジ
エン類等を挙げることができる。これらのプレポリマー
は、その一種を単独で使用することもできるし、また、
その二種以上を混合して使用することもできる。

【００３３】カチオン重合性組成物中に含有されるカチ
オン重合性化合物としては、他に例えば下記の（１）ス
チレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）
ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げ
ることができる。

【００３４】（１）スチレン誘導体 例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−
メチルスチレン等 （２）ビニルナフタレン誘導体 例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニ
ルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４
−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−
ビニルナフタレン等 （３）ビニルエーテル類 例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビ
ニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、
α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブ
チルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエー
テル等 （４）Ｎ−ビニル化合物類 例えばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ
−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。

【００３５】カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤として
は、芳香族オニウム塩を挙げることができる。この芳香
族オニウム塩として、周期表第Ｖａ族元素の塩たとえば
ホスホニウム塩（たとえばヘキサフルオロリン酸トリフ
ェニルフェナシルホスホニウムなど）、第VIａ族元素の
塩たとえばスルホニウム塩（たとえばテトラフルオロホ
ウ酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸
トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリ
ス（４−チオメトキシフェニル）、スルホニウムおよび
ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム
など）、および第VIIａ族元素の塩たとえばヨードニウ
ム塩（たとえば塩化ジフェニルヨードニウムなど）を挙
げることができる。

【００３６】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許第４，０５８，４０１号、同第４，０
６９，０５５号、同第４，１０１，５１３号および同第
４，１６１，４７８号公報に詳述されている。

【００３７】好ましいカチオン重合開始剤としては、第
VIａ族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中で
も、紫外線硬化性と紫外線硬化性の組成物の貯蔵安定性
の観点からすると、ヘキサフルオロアンチモン酸トリア
リールスルホニウムが好ましい。またフォトポリマーハ
ンドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行
１９８９年）の３９−５６頁に記載の公知の光重合開始
剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号
に記載されている化合物を任意に用いることが可能であ
る。

【００３８】本発明のインク中の光重合性化合物の添加
量は、好ましくは３０〜９７質量％であり、より好まし
くは５０〜９５質量％である。

【００３９】また、臭気及び皮膚刺激性などの安全性の
観点から、３０〜９７質量％の多官能性モノマーからな
るインクであることがより好ましい。

【００４０】また、本発明においては、常温では粘ちょ
う体であり８０℃以上に加熱することにより液体状態に
なるように光重合性化合物を選択する必要がある。

【００４１】本発明において、色材としては耐候性に優
れた顔料が好ましいが、溶解性染料及び、油性染料等の
任意の公知の色材が使用できる。

【００４２】本発明に好ましく使用される顔料について
述べる。発色性（添加濃度当たりの色濃度）は必ずしも
高くなく、加えて均質の微粒子分散体の製造が困難なた
め、高濃度とすると過剰に溶融粘度が増大する現象があ
って、インクジェット用インクとしては従来実用化され
ていなかったものが使用できる。特に限定されるわけで
はないが、本発明には例えばカラーインデックスに記載
される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。

【００４３】赤あるいはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、
４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４
８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５
８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：
３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２
２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６
８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８
４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３
０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ
１３、１６、２０、３６、青またはシアン顔料として
は、ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、
１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７
−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料と
しては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３
６、５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、
３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９
７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３
９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６
７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料として
は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６など
が目的に応じて使用できる。

【００４４】具体的に商品名を示すと、例えば、クロモ
ファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ
−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７
００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５
０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８
９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレ
ット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３
０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０
８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２
６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２
４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０
５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロ
モファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、
５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラッ
クＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−
３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３０
０、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２
６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッ
ド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１
６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６
２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３
８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１
４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セ
イカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトロ
ーズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８
０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファス
トオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７
１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３
ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０
４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａ
ｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３
０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０
９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ
Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０
５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅ
ｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅ
ｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、
Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、
ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏ
ｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０
２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１
５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２
４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、Ｕ
ＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０
５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０
１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌ
ｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５
１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１
０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃ
ｏｌｏｒｔｅｘＢｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色
素製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉ
ｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、Ｆ
Ｇ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東
洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ
（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃２６
００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１００
０、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５
０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ
６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ
１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４
５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２
５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学
製）などが挙げられる。

【００４５】また、顔料を予め水や溶剤に高濃度分散し
た分散液を使用することもできる。例えば、ＭＩＣＲＯ
ＰＩＧＭＯ ＷＭＢＫ−５、ＷＭＢＥ−５、ＷＭＲＤ−
５、ＷＭＹＷ−５、ＡＭＢＫ−２、ＡＭＹＷ−２、ＡＭ
ＢＥ−４（オリエント化学製）などが挙げられる。

【００４６】顔料の添加量は０．１〜２０質量部が適量
である。０．１質量部未満では画像品質が低下し、２０
質量部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。ま
た、色の調整等で２種類以上の色材を適時混合して使用
できる。

【００４７】本発明のインク組成物に更に機能性を発現
するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界
面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋
促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消
泡剤、保湿剤、分散剤等を混合することができる。

【００４８】本発明において、インクと記録材料の２５
℃での接触角が２０〜７０度の範囲にあることが好まし
い。

【００４９】２０度よりも小さいと、インクの濡れ性が
良すぎて、にじみが問題となり、７０度を超えると、イ
ンクが濡れない部分が筋となって見えてしまい品質が劣
る。特に、非吸収性の材料では、顕著となる。

【００５０】接触角の調整方法としては、既に公知なよ
うに、インク中の界面活性剤量、及びまたは、記録材料
表面にコロナ放電処理をする等して、調整できる。

【００５１】接触角測定には協和界面化学社製自動接触
角測定装置ＣＡ−Ｚ型を用いた。本発明においては、記
録材料上に画像形成後、速やかにその画像を硬化する。
硬化する手段としては、紫外線（ＵＶ）照射ランプ、電
子線、熱等が挙げられる。ＵＶ照射ランプにおいては熱
が発生し、被記録体が変形してしまう可能性があるた
め、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィ
ルター、ワーク冷却等が具備されていると望ましい。ラ
ンプの種類としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライド等がある。超高圧水銀灯は点光源であるが、
光学系と組み合わせて光利用効率を高くしたＤｅｅｐＵ
Ｖタイプは、短波長領域の照射が可能である。メタルハ
ライドは、波長領域が広いため着色物に有効的である。
Ｐｂ、Ｓｎ、Ｆｅなどの金属のハロゲン化物が用いら
れ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて選択できる。
硬化に有効であるランプであれば、特に制限無く使用で
きる。

【００５２】なお、紫外線硬化技術については多くの成
書があり、井本稔ら編著「ＵＶ・ＥＶ硬化技術」総合技
術センター（昭和５７年）が挙げられる。この硬化によ
り、画像耐久性が格段に向上し、印刷後の信頼性が確保
される。

【００５３】

【実施例】実施例１ インク組成 表１記載の本発明のインク組成物を８０℃に加熱して混
合攪拌した後、加熱した状態でフィルターでろ過し、冷
却して粘ちょう体のインク組成物を得た。

【００５４】なお、比較インクＡとして、固形インクを
１５０℃に加熱、混合を行い作製した。また、比較イン
クＢとして、液体状紫外線硬化インクを、加熱せず混合
を行い作製した。

【００５５】

【表１】

【００５６】インク粘度は、２５℃及び８０℃における
溶融粘度を回転粘度計（トキメック製ＥＤＬモデル）を
用いて測定した。

【００５７】インクジェットプリンターとして、コニカ
（株）社製、ラージフォーマットインクジェットプリン
タ「ＩＧＵＡＺＵ（イグアス）１０４４ＳＤ」を改良
し、記録材料表面に冷却風を吹きつける装置、記録材料
表面の温度を感知するセンサー、記録ヘッドへインク供
給するラインの温調化（８０℃設定）を施した。

【００５８】表２記載の記録材料（ＯＰＰ、ＯＰＳ、Ｐ
ＥＴ、アルミ、普通紙、ＰＶＣ）に、上記インクを用い
て、表２に示す条件で画像形成した。

【００５９】２５℃における接触角を協和界面化学社製
自動接触角測定装置ＣＡ−Ｚ型にて測定した。

【００６０】印字出力した後、以下の条件で紫外線を照
射した。使用した照射ランプは、日本電池社製メタルハ
ライドランプ１２０Ｗ／ｃｍで、３６５ｎｍでの紫外線
照射量１０００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線照射を行った。

【００６１】得られた試料について以下の方法で評価
し、結果を表２に示す。 ［文字品質］Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標
濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサ
ツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質
の評価を行った。

【００６２】 ◎・・・ガサツキなし ○・・・僅かにガサツキが見える △・・・ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギ
リギリ使えるレベル ×・・・ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えな
いレベル ［色混じり（滲み）］７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ
各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄ
ｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の
基準に則り色混じりの評価を行った。なお、ｄｐｉとは
２．５４ｃｍ当たりのｄｏｔ数を表す。

【００６３】 ◎・・・隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない ○・・・隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとん
ど滲みがない △・・・隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が
少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル ×・・・隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、使
えないレベル ［画像耐久性］各色ベタ画像形成後の転写層を特菱アー
トに転写し、スクラッチ強度試験機ＨＥＩＤＯＮ−１８
［ＨＥＩＤＯＮ社製］を用い、測定針は０．８ｍｍＲの
サファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で１０
ｃｍの引掻き試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇
所が存在しない限度荷重を本発明のスクラッチ強度と
し、以下の基準で判断した。

【００６４】 ○・・・２００ｇ以上 △・・・１００ｇ以上２００ｇ未満 ×・・・１００ｇ未満

【００６５】

【表２】

【００６６】表２から、本発明の試料は、あらゆる記録
材料に、文字品質に優れ、色混じりのない、画像耐久性
に優れた画像を印字されていることが分かる。

【００６７】

【発明の効果】インク安定性・高速安定吐出・にじみ耐
性・印刷後の安定性（耐擦性など）に非常に優れたイン
クジェット記録方法、及び、あらゆる記録材料に安定し
て高精細な画像を印字できるインクジェット記録方法、
更に、上記記録方法に用いられるインクを提供すること
が出来た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 EC13 EC29 FC02 FD01 FD07 FD20 HA44 2H086 BA01 BA02 BA05 BA15 BA41 BA54 BA59 BA61 BA62 4J039 AD21 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 BE01 BE06 BE07 BE27 EA03 EA04 EA36 EA44 EA47 EA48 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 選択的にインク滴の吐出制御可能な複数
   のノズルを有する記録ヘッドで記録材料にインクを吐出
   してインク像を形成するインクジェット記録方法におい
   て、該インクはワックスを含まず、常温では粘ちょう体
   であり、８０〜１５０℃に加熱することにより液体状態
   となり吐出され、更に、該記録材料上にインク像が形成
   される前からインク像形成終了までの間は、該記録材料
   表面は１０〜３０℃に温調され、画像形成後に放射線照
   射及び熱から選ばれる少なくともいずれか１種の方法に
   より画像を硬化することを特徴とするインクジェット記
   録方法。
2. 【請求項２】 １ページ分の記録データに基づいて記録
   材料表面の温調条件を設定することを特徴とする請求項
   １記載のインクジェット記録方法。
3. 【請求項３】 記録材料が、非吸収性の記録材料である
   ことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット
   記録方法。
4. 【請求項４】 インクと記録材料の２５℃での接触角が
   ２０〜７０度の範囲にあることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれか１項記載のインクジェット記録方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載のイン
   クジェット記録方法に用いられるインクが、２５℃で
   ０．５〜５０Ｐａ・ｓ、８０〜１５０℃で０．００３〜
   ０．０２Ｐａ・ｓであり、かつワックスを含まない放射
   線硬化型インクであることを特徴とするインク。
6. 【請求項６】 色材が顔料であることを特徴とする請求
   項５記載のインク。
7. 【請求項７】 ３０〜９７質量％の多官能性モノマー
   と、光重合開始剤からなる放射線硬化型インクであるこ
   とを特徴とする請求項５又は６記載のインク。