JP2003183339A - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびそれを用いた転写シート、その製造方法、および該転写シートを用いた化粧板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生産性に優れ、耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染
性、耐候性など優れた表面物性を有する化粧板を得る。 【解決手段】 基材上に、アミノトリアジン化合物，ホ
ルムアルデヒド，モノヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートを反応せしめ、更にイソシナネート化合物を反
応せしめたトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレ
ポリマー（Ａ）１０〜５０重量％、（Ａ）以外の一級水
酸基を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ｂ）５〜
５０重量％、（Ａ）以外の４〜１５個のエチレン性不飽
和結合を有し、一級水酸基を有さない活性エネルギー線
重合性化合物（Ｃ）１０〜５０重量％を含む活性エネル
ギー線硬化性樹脂組成物を塗布したシートを用い、熱硬
化性樹脂含浸紙に転写する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧板表面に耐擦
傷性、耐薬品性、耐汚染性、耐候性を付与するのに好適
な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれを用
いた転写シート、その製造方法、および前記転写シート
を用いた化粧板の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧板表面の耐擦傷性、耐薬品
性、耐汚染性、耐候性を向上させる手段としては、活性
エネルギー線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂を含む塗液を化
粧板表面に塗布して硬化せしめる方法、それらの樹脂を
含む塗液を剥離性のある基材に塗布し硬化して、転写シ
ートとした後、硬化塗膜を化粧板に重ねて、加熱加圧等
により、その化粧板表面に硬化塗膜を転写するか、また
は基材上に設けた塗膜を半硬化の状態にして転写シート
とし、半硬化状態の塗膜を化粧板表面に転写後に、再
度、硬化処理を行い、化粧板表面に上記耐性を有する塗
膜を設ける方法が知られている。 特に、活性エネルギ
ー線により硬化した塗膜は、優れた塗膜特性（耐擦傷
性、耐汚染性等）を有するため、塗膜を化粧板表面に設
ける方法については、種々提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般的
に上記耐性を有するような塗膜は、分子中に多くの反応
性官能基を有する材料を架橋させてなるものであって、
高い架橋密度を有する場合が多く、その塗膜を直接化粧
板に密着させようとした場合、塗膜の緻密さ，硬化収縮
等により、化粧板表面への密着性が著しく劣る場合が多
い。よって、転写の場合には、プライマーや接着剤層な
どを転写シートの塗膜側、または化粧板側に設けて、密
着性を確保しているのが現状である。この場合、接着層
を設けるための余分な操作や離型紙などが必要になり、
生産性およびコストの面で不利である。特にバッチ方式
で作られる、高圧メラミン化粧板などの場合には、生産
性が低下してしまう。また、塗布または転写後に硬化す
る場合には、その製造ラインに乾燥装置や高価な活性エ
ネルギー線発生装置が必要になり、作業スペースやコス
ト的な面で不利である。従って、本発明の目的は、プラ
イマーや接着剤を用いることなく、化粧板表面に優れた
耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性、耐候性を付与するのに
好適な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれ
を用いた転写シートを提供することである。さらに、上
記転写シートの製造方法、かかる転写シートを用いた化
粧板の製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】以上の課題に鑑み、鋭意
研究の結果、本発明者は、転写シートとして、その基材
上に設ける転写層に、特定の材料，配合からなる組成物
を用いることで、化粧板に転写される際、組成物中に含
有される一級水酸基およびアミノ基等と、化粧板用に一
般に用いられる熱硬化性樹脂との間で化学反応を起こす
ことにより、化学結合を生じ、硬化した後であっても、
接着剤、プライマー無しで化粧板への良好な転写性、密
着性を示し、かつ、得られた化粧板は優れた耐擦傷性、
耐薬品性、耐汚染性、耐候性を有すことを見いだし、本
発明に至った。

【０００５】即ち、本発明は、アミノトリアジン化合
物，ホルムアルデヒド，モノヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを反応せしめ、更にイソシナネート化
合物を反応せしめたトリアジン環含有（メタ）アクリレ
ートプレポリマー（Ａ）１０〜５０重量％、（Ａ）以外
の一級水酸基を有する活性エネルギー線重合性化合物
（Ｂ）５〜５０重量％、（Ａ）以外の４〜１５個のエチ
レン性不飽和結合を有し、一級水酸基を有さない活性エ
ネルギー線重合性化合物（Ｃ）１０〜５０重量％を含む
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物で
ある。

【０００６】次に、本発明は、基材上に前記組成物を硬
化せしめた転写層を有する転写シートである。

【０００７】また、本発明は、基材上に前記組成物を塗
布した後、活性エネルギー線を照射、硬化せしめて転写
層を形成することを特徴とする転写シートの製造方法で
ある。

【０００８】さらに、本発明は、前記転写シートと熱硬
化性樹脂含浸紙とを、その転写層が該熱硬化性樹脂含浸
紙に当接するように積層し、加熱加圧機により一体成形
した後、該転写シートの基材を剥離する化粧板の製造方
法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物は、トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリ
マー（Ａ）１０〜５０重量％、（Ａ）以外の一級水酸基
を有する活性エネルギー線重合性化合物（Ｂ）５〜５０
重量％、（Ａ）以外の４〜１５個のエチレン性不飽和結
合を有し、一級水酸基を有さない活性エネルギー線重合
性化合物（Ｃ）１０〜５０重量％から構成されるもので
ある。

【００１０】トリアジン環含有（メタ）アクリレートプ
レポリマー（Ａ）はアミノトリアジン化合物，ホルム
アルデヒド，およびモノヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートを１工程で反応せしめ、更にイソシアネート
化合物を反応せしめるか、またはアミノトリアジン化
合物とホルムアルデヒドをメタノール等のアルコールの
存在下で反応せしめＮ−アルコキシメチル化トリアジン
化合物を得た後、モノヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートと反応せしめ、更にイソシアネート化合物を反
応せしめることにより得られ、樹脂含浸紙への特に高
温、短時間成型における転写性を付与する役割を有し、
かつ塗膜の耐傷付き性、硬度、耐薬品性等を付与するも
のである。即ち、アミノトリアジン化合物，ホルムアル
デヒド，モノヒドロキシ（メタ）アクリレートを重合
し、ついで未反応物として存在するモノヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートおよびアミノトリアジン化合
物中のアミノ基，結合したメチロール基とイソシアネー
ト化合物を反応せしめることにより得られる。

【００１１】アミノトリアジン化合物は、Ｃ３Ｎ３から
なるトリアジン環の３つの炭素原子にそれぞれアミノ基
が結合した構造の化合物であり、アミノトリアジン化合
物とは、アミノトリアジン自身あるいはアミノトリアジ
ン誘導体を示す。

【００１２】アミノトリアジン自身としては、メラミン
が挙げられ、アミノトリアジン誘導体としては、ベンゾ
グアナミン，アセトグアナミン，シクロヘキサンカルボ
グアナミン，シクロヘキセンカルボグアナミン，ノルボ
ルナンカルボグアナミン，ノボルネンカルボグアナミン
等が挙げられる。

【００１３】アミノトリアジン化合物，ホルムアルデヒ
ド，モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを１
工程で反応せしめる場合、ホルムアルデヒド源として
は、パラホルムアルデヒドを使用することが望ましい。
本発明ではアミノトリアジン化合物とともに、モノヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートに溶解して用いる
ことができる。このためホルムアルデヒド水溶液を使用
した場合のような脱水、脱溶媒の工程が不要である。

【００１４】モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、必要に応じ
てトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ア
リルアルコール、エチレングリコールアリルエーテル、
グリセリンジアリルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド等あるいはこれらの混合物が添加可能で
ある。このうち、コストや扱い易さの点から、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【００１５】トリアジン環含有（メタ）アクリレートプ
レポリマー（Ａ）の合成は以下の工程により行われる。
まず、アミノトリアジン化合物，ホルムアルデヒド
源，およびモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トを重縮合する場合、アミノトリアジン化合物へのホル
ムアルデヒドの付加反応によるメチロール基の生成及び
メチロール基とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
トのヒドロキシル基との縮合反応、あるいはアミノトリ
アジン化合物とモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ホルムアルデヒドヘミアセタールとの反応によ
り縮合反応して進行するものと解される。このようにし
て合成されたトリアジン環含有（メタ）アクリレートプ
レポリマー中間体はトリアジン環に対して（メタ）アク
リレート基及びアルキルエーテル基及び／又はメチロー
ル基及び／又はアミノ基及び／またはメチレン基を含む
化合物として生成しており、更にイソシアネート化合物
を加えることにより、未反応のモノヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート中のヒドロキシ基、トリアジン環
含有（メタ）アクリレートプレポリマー中間体中のメチ
ロール基およびアミノ基が反応し、トリアジン環含有
（メタ）アクリレートプレポリマー（Ａ）を得ることが
できる。

【００１６】また、他の方法として、アミノトリアジ
ン化合物およびアミノトリアジン誘導体に一旦、ホルム
アルデヒド源およびメタノール等のモノアルコールを反
応させ、アミノ基にアルコキシメチル基を付加したＮ−
アルコキシメチル化トリアジン化合物とし、ついでモノ
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを加え、トラ
ンスエーテル化反応を行う。未反応のモノヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートを含むトリアジン環含有
（メタ）アクリレートプレポリマー中間体とした後、更
にイソシアネート化合物を加えることにより、モノヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート中のヒドロキシル
基を反応せしめ、トリアジン環含有（メタ）アクリレー
トプレポリマー中間体中のアミノ基、メチロール基が反
応しトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマ
ー（Ａ）を得る方法もある。

【００１７】イソシナネート化合物としては、イソシア
ヌレート単量体、アダクト体、アロファネート体、ビュ
レット体、イソシアヌレート体、カルボジイミド体、ウ
レタンポリマー、ブロックイソシアネート等が挙げられ
る。これらの化合物のトリアジン環含有（メタ）アクリ
レートプレポリマー中間体との反応は無触媒であっても
進行するが、作業性を考慮して、アミン系、有機金属化
合物等の触媒を添加し反応を促進させることもできる。

【００１８】以上の様に、トリアジン環含有（メタ）ア
クリレートプレポリマー（Ａ）は記述した２方法で得る
ことが可能であるが、アミノトリアジン化合物を起源と
した場合、法はアミノトリアジン化合物のＮ−アルコ
キシメチル及び、トランスエーテル化反応、イソシアネ
ート化合物との反応と３段階の工程が必要になり、それ
に対して法は２工程で目的とするトリアジン環含有
（メタ）アクリレートプレポリマー（Ａ）が得られ、さ
らに構造的な特徴として、トリアジン環に対して（メ
タ）アクリレート基及び／またはメチロール基及び／ま
たはアミノ基及び／またはメチレン基を含み、工程の簡
略さ、プレポリマーの反応性の点から、前者による合成
方法が好ましい。

【００１９】メラミン、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ホルムアルデヒド、ポリイソシアネート（ヘキ
サメチレンジイソシアネート３量体＜イソシアヌレート
環含有＞を反応させた法で得られる生成物の一例を示
す。

【００２０】２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メ
ラミン・ホルムアルデヒド反応物

【化２】式（２）

【化３】式（３）

【化４】式（４）

【化５】式（５）

【００２１】２−ヒドロキシエチルメタクリレート・ポ
リイソシアネート反応物

【化６】式（６）

【化７】式（７）

【００２２】２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メ
ラミン・ホルムアルデヒド・ポリイソシアネート反応物

【化８】式（８）

【化９】式（９）

【化１０】式（１０）

【化１１】式（１１）

【化１２】式（１２）

【００２３】トリアジン環含有（メタ）アクリレートプ
レポリマー（Ａ）は、組成物中に、組成物の全量を基準
として、１０〜５０重量％含有されることが必須であ
る。１０重量％未満では硬化後の転写性、塗膜の耐傷付
き性、硬度、耐薬品性等が劣り、５０重量％より多くな
ると組成物にした際、粘度が高くなりすぎて、コーティ
ングに適さなくなる。プレポリマー（Ａ）は組成物中に
２０〜４０重量％含有されることが好ましい。

【００２４】活性エネルギー線重合性化合物としては、
分子中にα，β−不飽和二重結合を有するラジカル重合
性化合物と、エポキシ基、オキセタン基等の光カチオン
重合性官能基を有する光カチオン重合性化合物が挙げら
れる。ラジカル重合性化合物としては、ビニル型，アリ
ル型，アクリレート型もしくはメタアクリレート型の化
合物が挙げられ、光カチオン重合性化合物としては、ビ
ニルエーテル化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合
物が挙げられる。

【００２５】まず、一級水酸基を有する活性エネルギー
線重合性化合物（Ｂ）は、樹脂含浸紙への転写性、密着
性を付与する役割を有するものである。一級水酸基を有
するラジカル重合性化合物の例としては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート，４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート，６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート等の、末端に一級水酸基を２個有する
アルキレンジオール類と（メタ）アクリル酸をエステル
化反応して得られるヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの末
端水酸基に更にカプロラクトンを反応せしめたカプロラ
クトン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ン，ペンタエリスリトール等のポリオール類と（メタ）
アクリル酸を反応させたトリメチロールプロパンモノ，
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ，
ジ，トリ（メタ）アクリレート等、ジエチレングリコー
ル，プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド共重合
体等の末端に一級水酸基を有するアルキレンオキサイド
と（メタ）アクリル酸を反応したアルキレンオキサイド
（メタ）アクリレート、モノヒドロキシ（メタ）アクリ
レートを他のアクリル樹脂合成用モノマーと共重合した
ポリマー，オリゴマー中の水酸基の一部を（メタ）アク
リル酸で変性した、ポリヒドロキシアクリルアクリレー
ト、ポリエステルポリオールの一部水酸基を（メタ）ア
クリル酸で変性したポリヒドロキシポリエステルアクリ
レート等が挙げられる。上記例は特に発明の内容を制限
するものではなく、最終的な化合物の形態として、同一
分子中に活性エネルギー線により重合可能な官能基と一
級水酸基を有するものは全て含まれ、いずれか１種ある
いは２種以上を混合して用いても良い。また、この中で
も、下式（１３）で示されるものが好ましい。

【化１３】式（１３） （式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃、Ｒ₂は炭素数１〜１０の
アルキレン鎖、nは１〜６の整数を示す。） Ｒ₂は炭素数１〜５のアルキレン鎖であることが好まし
く、ｎは１〜４が好ましい。Ｒ₂の炭素数が１０よりも
大きくなる、またはｎが６よりも大きくなると、相対的
に密着性に寄与する水酸基の数が減ってしまい、樹脂含
浸紙との密着性が低下してしまう。更に、樹脂含浸紙と
の密着性、転写層を形成する組成物の粘度の点から、４
−ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましい。光カ
チオン重合性化合物の例としては、３−エチル−３−ヒ
ドロキシメチルオキセタン、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。一級水酸基を有する活性エネル
ギー線重合性化合物（Ｂ）は、組成物中に組成物の全量
を基準として、５〜５０重量％含有されることが必須で
ある。５重量％未満では樹脂含浸紙への転写性および密
着性が劣ってしまい、また５０重量％より多いと、塗膜
の耐水性、耐候性等が劣ってしまう。化合物（Ｂ）は、
組成物中に１５〜４０重量％含有されることが好まし
い。

【００２６】（Ａ）以外の４〜１５個のエチレン性不飽
和結合を有し、一級水酸基を有さない活性エネルギー線
重合性化合物（Ｃ）は、塗膜の耐傷付き性、硬度、耐薬
品性等を付与するものである。例としては、ジイソシア
ネート化合物の両末端イソシアネート基にペンタエリス
リトールトリアクリレート，トリメチロールプロパンジ
アクリレート，ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート等の分子内に水酸基を有するポリ(メタ)アクリレー
トを反応させたウレタン（メタ）アクリレート，または
上記多価アルコールに過剰量のポリイソシアネート化合
物を反応させ、余ったイソシアネート基に２−ヒドロキ
シエチルアクリレートの様な水酸基を有する（メタ）ア
クリレートを反応させたウレタン（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパン，ジペンタエリスリトー
ル、及びそれらのカプロラクトン変性体の様な水酸基を
4個以上有する多価アルコールに（メタ）アクリル酸を
反応せしめたアルキレン（メタ）アクリレート、多塩基
酸と多価アルコールとを重縮合せしめて得られた末端、
および／または側鎖に水酸基またはカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂に、水酸基またはカルボキシル基
を有するポリ（メタ）アクリレートを反応せしめたポリ
エステル（メタ）アクリレート、水酸基またはカルボキ
シル基またはエポキシ基を有するモノマーを共重合した
アクリル樹脂に、それぞれの官能基と反応性を有する
（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレートを反応
せしめたアクリル（メタ）アクリレート、フェノールノ
ボラック型またはクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
に（メタ）アクリル酸を反応せしめた、フェノールノボ
ラック型またはクレゾールノボラック型エポキシ（メ
タ）アクリレート、ホスファゼン樹脂と水酸基を有する
（メタ）アクリレート等の反応物等が挙げられる。光カ
チオン重合性化合物としては、ペンタエリスリトールテ
トラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビ
ニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニル
エーテル等が挙げられる。４〜１５個のエチレン性不飽
和結合を有し、一級水酸基を有さない活性エネルギー線
重合性化合物（Ｃ）は、組成物中に、組成物の全量を基
準として、１０〜５０重量％含有されることが必須であ
る。１０重量％未満では硬化後の塗膜の耐傷付き性、硬
度、耐薬品性等が劣り、５０重量％よりも多いと、転写
シートの反りが強く、また塗膜が割れやすくなる等の問
題が生じる。化合物（Ｃ）は、組成物中に1５〜４５重
量％含有されることが好ましい。

【００２７】本発明の組成物には、組成物の粘度の調整
や転写層の柔軟性、硬化性を付与等の目的で、以下のよ
うな他の活性エネルギー線重合性化合物（Ｄ）を適宜添
加しても良い。ラジカル重合性化合物としては、上記化
合物（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を除いた脂肪族，脂環式，
芳香族（メタ）アクリレートモノマー、ポリウレタン，
エポキシ，ポリエステル等のオリゴマーの（メタ）アク
リレート、光カチオン重合性化合物としては、上記化合
物（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を除いたビニルエーテル化合
物、エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられ
る。ラジカル重合性化合物のうち、脂肪族単官能（メ
タ）アクリレートとしては、ブチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、メトキシプロピレングリコールアク
リレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート
等のアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルア
ミド等のN−置換アクリルアミド等が挙げられる。脂肪
族多官能（メタ）アクリレートとしては、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド，プロピレ
ンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクレー
ト等のトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。脂環
式（メタ）アクリレートのうち、単官能のタイプとして
は、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、多官能のタ
イプとしては、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。芳香族（メタ）アクリレート
のうち、単官能のタイプとしては、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、多官能
のタイプとしては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００２８】ポリウレタン（メタ）アクリレートとして
は、ジ、トリ、ポリエチレングリコール等のエーテルグ
リコールをジイソシアネートで鎖延長して、その両末端
を（メタ）アクリレート化したポリエーテルウレタン
（メタ）アクリレート、エーテルグリコールの代わりに
ポリエステルグリコールを用いたポリエステルウレタン
（メタ）アクリレート、その他、カプロラクトンジオー
ル，ポリカーボネートジオール等を用いたものが挙げら
れる。エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂，ノボラック型エポキシ樹
脂，エポキシ化油型等のエポキシ基に（メタ）アクリル
酸を反応せしめたものが挙げられる。ポリエステル（メ
タ）アクリレートは、多塩基酸と多価アルコールを重縮
合せしめて、水酸基ないし、カルボキシル基を有するポ
リエステルを得、ついで該ポリエステル中の水酸基と
（メタ）アクリル酸とのエステル化し、あるいは該ポリ
エステル中のカルボキシル基と水酸基含有（メタ）アク
リレートをエステル化する事により得られるものが挙げ
られる。上記オリゴマーにおいて構造の基本となる部
分，例としてポリウレタン（メタ）アクリレートの場合
にはジオール成分の種類は特に１種類に限定されるわけ
では無く、異種のものを混合しても良い。

【００２９】その他の（メタ）アクリレートの例として
は、Ｓｉ原子を含むものとして、シリコン変性（メタ）
アクリレート、Ｆ原子を含むものとして、フッ素変性
（メタ）アクリレート、ハロゲン原子を含むものとし
て、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレ
ート、テトラクロロビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、ヒンダードアミン骨格を有する、ペンタメチル
ピペリジルメタアクリレート，テトラメチルピペリジル
メタアクリレート、トリアジン骨格を含むものとして、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙
げられる。

【００３０】光カチオン重合性化合物の例としては、エ
チルビニルエーテル，トリエチレングリコールジビニル
エーテル，トリメチロールプロパントリビニルエーテル
等のビニルエーテル化合物、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂，ノボラック型エポキシ樹脂，エポキシ化油型エ
ポキシ樹脂，脂環式エポキシ樹脂，脂肪族エポキシ樹脂
等のエポキシ化合物、アジペートビスオキセタン，キシ
リレンビスオキセタン等のオキセタン化合物が挙げられ
る。他の活性エネルギー線重合化合物（Ｄ）は組成物中
に、組成物の全量を基準として、０〜３０重量％含有さ
れることが好ましい。３０重量％よりも多いと転写層の
転写性や硬度、耐薬品性等が低下する。

【００３１】本組成物は以上の活性エネルギー線重合性
化合物（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）をその必須として特定の
比率にて混合したものであるが、その他の成分として、
紫外線吸収剤（Ｅ）、ヒンダードアミン系光安定剤
（Ｆ）、さらに酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、防
菌防かび剤、摩耗性付与剤、顔料もしくは染料を転写
性、及び転写層の最終物性に影響しない範囲で加えるこ
とが出来る。本発明における転写層は、活性エネルギー
線重合性化合物が高度に架橋した塗膜であるため、その
内部歪みの大きさから、経時で塗膜にワレ、ヒビが入っ
てしまう場合があり、転写化粧板の安定性向上の目的か
ら、紫外線吸収剤、光安定剤の添加は有効である。紫外
線吸収剤（Ｅ）としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、シアノアク
リレート系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤、或い
は酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムの微粒子からな
る無機系紫外線吸収剤があげられるが、転写層の透明
性、コストの点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤，トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。ヒンダード
アミン系光安定剤（Ｆ）としては、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケー
ト、１−（メチル）−８−(１，２，２，６６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル)セバケート、デカン二酸ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオ
キシ）−４−ピペリジニル）エステル、ビス(１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル)−
［［３，５−ビス1,1−ジメチルエチル］−４−ヒドロ
キシフェニル］メチル−ブチルマロネート、コハク酸ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤とヒンダードア
ミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）は、組成物中に任意の量で
添加されても良いが、コスト面から組成物の全量を基準
として０．５〜５重量％の範囲で添加されることが好ま
しい。また、ＨＡＬＳはその塩基性が高い場合、樹脂含
浸紙との転写性、密着性を阻害するため、組成物の全量
を基準として０．１〜１重量％の範囲で添加されること
が好ましい。更にアミンの構造としては３級アミンであ
ることが好ましい。酸化防止剤としては、フェノール系
酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙
げられる。レベリング剤、消泡剤としてはシリコン系、
アクリルポリマー系など公知のものが使用でき、特に限
定はされないが、アクリルポリマー系の方が、転写性、
密着性の点から好ましい。防菌防かび剤としては、銀系
無機化合物、バイナジン、プリベントール、チエベンダ
ドール、ベンズイミダゾール、チアゾリルスルファミド
化合物等が挙げられる。摩耗性付与剤としては、シリ
カ、アルミナ、微粒子酸化チタン、沈降性硫酸バリウム
等の無機化合物が使用できる。顔料としては一般的に用
いられているものを利用でき、なかでも耐光性、耐候性
の高いものが望ましい。耐光性、耐候性の高い顔料とし
ては、例えばキナクリドン系、アンスラキノン系、ペリ
レン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソイ
ンドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モ
ノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロ
ン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピラン
スロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアン
スロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダ
ンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロ
ー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム等の金属塩、カーボンブラック、アルミニウ
ム、雲母等の無機顔料が挙げられる。染料としては、ア
ゾ系、キノリン系、スチルベン系、チアゾール系、イン
ジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等が挙げ
られる。これら添加剤を加える場合、所定に配合された
本発明の組成物に対し、組成物の全量を基準として添加
される。

【００３２】次に、本発明の転写シートについて説明す
る。転写シートは転写層，転写シート用基材から構成さ
れるまず、転写層は、トリアジン環含有（メタ）アクリ
レートプレポリマー（Ａ）１０〜５０重量％、（Ａ）以
外の一級水酸基を有する活性エネルギー線重合性化合物
（Ｂ）５〜５０重量％、（Ａ）以外の４〜１５個のエチ
レン性不飽和結合を有し、一級水酸基を有さない活性エ
ネルギー線重合性化合物（Ｃ）１０〜５０重量％からな
る組成物を活性エネルギー線を照射することにより、硬
化せしめたものである。

【００３３】本発明における転写層の厚みは特に限定さ
れないが、好ましくは５〜１５０μｍ、更に好ましくは
１０〜８０μｍである。５μｍより薄い場合、転写後の
表面光沢が化粧板用基材または樹脂含浸紙の表面形状の
影響により、著しく劣り、１５０μｍより厚い場合に
は、転写シートの反りが大きくなり、安定性が低下する
要因となる。

【００３４】転写層の形成は、上記組成物を公知の方法
で、基材上に塗布した後、活性エネルギー線を照射、硬
化せしめることにより、行うことができる。組成物の塗
布方式としては、グラビアコート方式、リバースコート
方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコー
ト方式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ロー
ルコート方式、ナイフコート方式、カーテンコート方
式、スロットオリフィス方式、スプレーコート方式等が
挙げられる。この場合、数回に分けて塗布しても良い
し、１回で塗布しても良く、また異なる方式を複数組み
合わせても良い。

【００３５】活性エネルギー線としては、紫外線、電子
線が挙げられる。紫外線により硬化する場合には、本発
明の組成物中に光開始剤、場合により光増感剤、光促進
剤を含有せしめる必要がある。ラジカル重合用光開始剤
としては、特に限定はなく既知の種類のものが使用可能
であるが、例えばベンゾインモノメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジ
ルジメチルケタール、２，２−ジェットキシアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等
が挙げられ、光増感剤としては、２ークロロチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイ
ソプロピルチオキサントン等が挙げられる。また、光促
進剤としては、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸２−ｎ−プトキシエチル、安息香酸
２−ジメチルアミノエチル等が挙げられる。更に、光カ
チオン重合用開始剤としては、ジアリルヨードニウム塩
及びトリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。添加
量としては特に限定されず、任意の量を添加して使用す
ることが可能である。紫外線照射装置としては、高圧水
銀灯やメタルハライドランプ等既知の装置を使用でき、
照射エネルギーは１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ²、さら
に３００〜７００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。

【００３６】また、電子線により硬化する場合には、従
来既知の硬化装置を使用することができ、照射線量は１
０ｋＧｙ〜２００ｋＧｙが好ましく、さらに３０ｋＧｙ
〜１００ｋＧｙがより好ましい。１０ｋＧｙ未満だと完
全硬化ができず、２００ｋＧｙを越えると電子線照射管
の寿命は著しく短くなり、経済的に好ましくない。ま
た、加速電圧は基材上に設ける塗膜厚みおよび密度によ
り設定されるが、５０ｋｖから３００ｋｖ、さらに、１
５０ｋｖ〜２５０ｋｖがより好ましい。

【００３７】以上の様に、本発明における転写層は、紫
外線、電子線のいずれでも硬化することが可能である
が、電子線により硬化することがより好ましい。紫外線
硬化の場合、経時で開始剤およびその分解物が表面にブ
リードして、化粧板表面の物性を低下させる可能性があ
り、紫外線吸収剤を添加すると硬化性が著しく低下する
場合がある。また、硬化時に紫外線による熱で、転写シ
ートにシワがよる変形等の不具合が生じる可能性があ
る。それに対して、電子線硬化の場合、開始剤は未使用
であり、紫外線吸収剤の添加による硬化阻害は小さい。
また熱による転写シートの変形はほとんど無く、化粧板
表面の物性の低下、および転写シートの変形は見られな
い。さらに、電子線で硬化する場合、通常、窒素雰囲気
下で電子線を照射して、対象物の硬化を行うが、本発明
ではその雰囲気中の酸素濃度を３０００ｐｐｍ〜２０％
に調整して、硬化することがより好ましい。これによ
り、転写層は基材側が通常と同じ様に硬化し、逆に表面
側は硬化度が低下するため、転写の際、転写層が樹脂含
浸紙になじみやすくなり、密着性がより向上する。

【００３８】本発明の転写シートを構成する基材として
は、一般的な熱可塑性樹脂のフィルム、シート状基材が
使用できる。熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピ
レン（以降ＰＰと略す），ポリエチレン，エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以降ＥＶＡと略す），ポリイソブチ
レン，ポリブタジエン等のオレフィン系樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート（以降ＰＥＴと略す），ポリエチレ
ンナフタレート，ポリブチレンテレフタレート（以降Ｐ
ＢＴと略す）等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル
酸メチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン，アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン，ポリ塩化ビニル，ポ
リ塩化ビニリデン，ポリビニルアルコール，ポリエチレ
ン−ビニルアルコール等のビニル系樹脂、その他、ウレ
タンエラストマー，ポリカーボネート，ポリイミド，ポ
リフェニレンサルファイド，ポリエーテルエーテルケト
ン、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン、アイオノマー等
が挙げられる。これらの樹脂を紙と貼り合せ、あるいは
多層化し、転写シート基材とすることも可能である。こ
れらの樹脂と紙と貼り合わせ、あるいは多層化し、転写
シート基材とすることも可能である。このなかでも、転
写層との剥離性、耐熱性、強度、コスト等の点から、特
にＰＰ，ＰＥＴ，ＰＢＴおよびこれらを変性した樹脂が
好ましい。基材の厚みは、一般的に１〜５００μｍであ
るが、１０〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００
μｍであることが好ましい。１μｍ未満では、転写層の
硬化収縮による基材の断裂、破壊が生じやすくなるた
め、塗装フィルムの安定性が劣り、５００μｍを越える
と巻きロールにした際の、１ロール当たりの長さが短く
なり、生産効率が低く、またコスト的にも不利である。
また、基材には、化粧板表面に光学的意匠性を付与する
目的で、転写された転写層表面が所定の意匠性を有する
ように、被塗装面にマット化処理、エンボス処理を施し
てもよい。更に、転写層との適度な密着性を付与する目
的でコロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を施して
も良く、逆に、離型性を付与する目的で、シリコン系コ
ーティング剤、アクリル−メラミン系樹脂等を塗布して
おいても良く、それらはフィルムの安定性、生産性を考
慮して、調整される。

【００３９】次に、本発明の転写シートを用いた化粧板
の製造方法について説明する。本発明の転写シートと熱
硬化性樹脂含浸紙とを、その転写層が該熱硬化性樹脂含
浸紙に当接するように積層し、加熱加圧機により一体成
形した後、該転写シートの基材を剥離することにより、
目的の化粧板を得ることができる。樹脂含浸紙として
は、樹脂含浸パターン紙、樹脂含浸オーバーレイ紙、樹
脂含浸コア紙などが挙げられ、樹脂含浸パターン紙を用
いる場合、パターン紙の柄を保護する目的で樹脂含浸オ
ーバーレイ紙を転写シートと樹脂含浸パターン紙の間に
挿入しても差し支えない。

【００４０】樹脂含浸パターン紙は化粧板用化粧紙で、
α−セルロ−ス繊維、クラフトパルプ、リンタ−パルプ
などの天然繊維のほか、ビニロン繊維、ナイロン繊維、
アクリル繊維などの合成繊維から製造された紙基材及び
不織布、あるいは天然繊維や合成繊維から作られた織布
にグラビア印刷等により柄を設けるか、または着色顔料
を抄き込んだ抄造紙にメラミン樹脂、グアナミン樹脂、
フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂などの熱硬化性樹脂よりなる樹脂液を含浸
もしくは塗工し乾燥したものが用いられるが、とりわ
け、耐熱性、硬度耐変色性に優れるメラミン樹脂含浸パ
ターン紙を用いるのが望ましい。

【００４１】樹脂含浸オーバーレイ紙は化粧板用表面紙
で、α−セルロ−ス繊維を主成分とする化粧板用表面紙
に樹脂含浸パターン紙と同様の熱硬化性樹脂よりなる樹
脂液を含浸もしくは塗工し乾燥したものであり、とりわ
けメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙が前記同様の理由か
ら好ましい。

【００４２】樹脂含浸コア紙はクラフト紙、不織布、ク
ロスなどの基材にフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂よりなる樹脂液
を含浸させたものであり、とりわけレゾール型のフェノ
ール樹脂を主成分とする樹脂液を含浸し乾燥したフェノ
ール樹脂含浸コア紙が耐水性、耐熱性、強度などに優れ
好適に用いられる。このレゾール型のフェノール樹脂は
フェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒下で反応させ
溶剤を適量加えたもので、フェノール類としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノー
ル、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒ
ド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、トリオキザールなどが挙げられ
る。また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミ
ド、桐油、ＤＯＰ、ＴＣＰ（トリクレジルホスフェー
ト）などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用
でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどの
アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチル
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げら
れる。

【００４３】オーバーレイ紙、パターン紙を用いて化粧
板を得るためには強度を保持するために化粧板用基材と
ともに積層される。化粧板用基材としては、前記樹脂含
浸コア紙の他、合板，パーティクルボード，中密度繊維
板などの木質系基材、石膏ボード，ケイカル板などの無
機質系基材などが適用できるが、耐水性の面から樹脂含
浸コア紙がとりわけ好ましい。

【００４４】次に、本発明における成型パターンを示
す。本発明における転写シートの転写層は、どの樹脂含
浸紙に対しても、高い密着性を示すため、よって、成型
のパターンとしては、樹脂含浸コア紙−転写シート
［図１］樹脂含浸コア紙−樹脂含浸パターン紙−転写
シート［図２］樹脂含浸コア紙−樹脂含浸パターン紙
−樹脂含浸オーバーレイ紙−転写シート［図３］などの
組み合わせが挙げられ、とりわけ樹脂含浸パターン紙を
用いるとその色調、柄が反映され多彩な仕上がり外観を
呈する。また、これらの組み合わせ以外でも転写シート
が熱硬化性樹脂を含浸した含浸紙に接してさえいればよ
く、例えば，の場合には樹脂含浸コア紙の代わりに
前述の木質系基材や無機質系基材の如く熱硬化性樹脂が
含浸されていないものを用いても構わない。

【００４５】加熱加圧機は、多段式ホットプレスによる
平板プレス機、連続プレス機などが挙げられる。前述の
成型例に従い、樹脂含浸パターン紙、樹脂含浸オーバー
レイ紙を用いて化粧板を製造する場合は、化粧板用基材
を適宜選択し樹脂含浸パターン紙と樹脂含浸オーバーレ
イ紙を積層し、転写シートの転写層が樹脂含浸オーバー
レイ紙と接するように載置し、しかる後、温度１００℃
〜２００℃、圧力１０〜１００ｋｇ／ｃｍ²、時間１０
秒から１２０分間熱圧成形を行い、成形後転写シートを
剥離除去することにより、目的とする化粧板を得ること
が出来る。

【００４６】

【実施例】（製造例１）トリアジン環含有（メタ）アク
リレートプレポリマー（Ａ）の製造例１ 攪拌装置、温度計、気体吹き込み管、留分追い出し用冷
却管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート７８１ｇ（６モル）、
メラミン１２６ｇ（１モル）、９５％パラホルムアルデ
ヒド１８９ｇ（ホルムアルデヒドとして６モル）、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．０５ｇを加え昇温し
た。メラミン及びパラホルムアルデヒドが２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートに溶解したのち、パラトルエ
ンスルホン酸１．２ｇを添加し、反応液中に空気を吹き
込みながら液温を１００℃に保ちつつ追出留分重量が１
０８ｇになるまで反応した。（ポリスチレン換算の数平
均分子量７１６、重量平均分子量５４１３。）無色透明
で粘度が１．３Ｐａ・Ｓ／（２０℃）のトリアジン環含
有メタアクリレートプレポリマー中間体（Ａ′−１）を
得た。更にトリアジン環含有メタアクリレートプレポリ
マー中間体（Ａ′−１）７００ｇ、ジブチルスズジラウ
レート０．３ｇ、イソシアヌレート構造を有するヘキサ
メチレンジイソシアネートの３量体（イソシアネート含
有量２１．３％）３００ｇを攪拌装置の敷設されたフラ
スコに仕込み、３０〜６０℃に保ちながら反応液の赤外
吸収スペクトルを測定し２２７５ｃｍ^-1のイソシアネー
ト基吸収帯が焼失するまでの反応を進め、ポリスチレン
換算の数平均分子量１５４８、重量平均分子量５５７
８、無色透明で粘度が３Ｐａ．ｓ／６０℃のトリアジン
環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１）を得
た。

【００４７】（製造例２）トリアジン環含有（メタ）ア
クリレートプレポリマー（Ａ）の製造例２ 攪拌装置、温度計、気体吹き込み管、留分追い出し用冷
却管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート８６４ｇ（６モル）、メラ
ミン１２６ｇ（１モル）、９５％パラホルムアルデヒド
１８９ｇ（ホルムアルデヒドとして６モル）、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル０．０５ｇを加え昇温した。
メラミン及びパラホルムアルデヒドが４−ヒドロキシブ
チルアクリレートに溶解したのち、パラトルエンスルホ
ン酸１．２ｇを添加し、反応液中に空気を吹き込みなが
ら液温を１００℃に保ちつつ追出留分重量が１０８ｇに
なるまで反応し、無色透明で粘度が０．６Ｐａ・Ｓ／
（２０℃）のトリアジン環含有アクリレートプレポリマ
ー中間体（Ａ′−２）を得た。更にトリアジン環含有メ
タアクリレートプレポリマー中間体（Ａ′−２）７００
ｇ、ジブチルスズジラウレート０．３ｇ、イソシアヌレ
ート構造を有するヘキサメチレンジイソシアネートの３
量体（イソシアネート含有量２１．３％）２７０ｇを攪
拌装置の敷設されたフラスコに仕込み、３０〜６０℃に
保ちながら反応液の赤外吸収スペクトルを測定し２２７
５ｃｍ^-1のイソシアネート基吸収帯が焼失するまでの反
応を進め、ポリスチレン換算の数平均分子量１２４０、
重量平均分子量４８００、無色透明で粘度が２．７Ｐ
ａ．ｓ／６０℃のトリアジン環含有アクリレートプレポ
リマー（Ａ−２）を得た。

【００４８】（実施例１）厚さ５０μｍのニ軸延伸ポリ
プロピレンフィルムの表面に下記配合からなる活性エネ
ルギー線重合性組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、６００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化させ、転写シート
（１）を得た。化粧板用基材として、フェノール樹脂含
浸コア紙を４枚重ね、前記転写シートの転写層をフェノ
ール樹脂含浸コア紙側に向けて載置し、更にステンレス
板で上下から挟み込み、プレス機に挿入し、プレスを行
った。温度は１４０℃、圧力は４０ｋｇ／ｃｍ²、保持
時間は３０分であった。終了後、直ちにプレス機熱盤を
冷却し、熱盤温度が４０℃以下となったところで、成型
物を取り出した。転写シート基材を剥離したところ、転
写層が転写された化粧板（１ａ）を得た。また、フェノ
ール樹脂含浸コア紙を４枚とメラミン樹脂含浸パターン
紙１枚を重ね、前記転写シートの転写層をメラミン樹脂
含浸パターン紙側に向けて載置し同様に成型して化粧板
（１ｂ）を得た。更にまた、フェノール樹脂含浸コア紙
を４枚とメラミン樹脂含浸パターン紙１枚とメラミン樹
脂含浸オーバーレイ紙１枚を重ね、前記転写シートの転
写層をメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙側に向けて載置
し同様に成型して化粧板（１ｃ）を得た。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ４０重量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ３０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ：ＵＡ−３０６Ｈ） ３０重量部 光開始剤（チバスペシャリティケミカルズ製 ：イルガキュア６５１） １重量部

【００４９】（実施例２）厚さ１００μｍの二軸延伸Ｐ
ＥＴフィルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー
線重合性組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１
５０ｋｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転
写シート（２）を得た。ついで実施例１と同様にプレス
を行い、転写シート基材を剥離したところ、転写層が転
写された化粧板（２ａ、２ｂ、２ｃ）を得た。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ４０重量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ３０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ：ＵＡ−３０６Ｈ） ３０重量部

【００５０】（実施例３）厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性組
成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋｖ，
５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シート
（３）を得た。ついで実施例１と同様にプレスを行い、
転写シート基材を剥離したところ、転写層が転写された
化粧板（３ａ、３ｂ、３ｃ）を得た。 トリアジン環含有アクリレートプレポリマー（Ａ−２） １５重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート １０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ：ＵＡ−３０６Ｈ） ５０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ２５重量部

【００５１】（実施例４）厚さ８０μｍのウレタンエラ
ストマーフィルムの表面に下記配合からなる活性エネル
ギー線重合性組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気
下１５０ｋｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化さ
せ、転写シート（４）を得た。ついで実施例１と同様に
プレスを行い、転写シート基材を剥離したところ、転写
層が転写された化粧板（４ａ、４ｂ、４ｃ）を得た。 トリアジン環含有アクリレートプレポリマー（Ａ−２） １５重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ４５重量部 芳香族系６官能ウレタンアクリレート（サートマー社製 ：ＣＮ９７５） ４０重量部

【００５２】（実施例５）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，７０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（５）を得た。化粧板用基材として、フェノール樹脂
含浸コア紙を４枚重ね、前記転写シートの転写層をフェ
ノール樹脂含浸コア紙側に向けて載置し、更にステンレ
ス板で上下から挟み込み、プレス機に挿入し、プレスを
行った。温度は１７０℃、圧力は４０ｋｇ／ｃｍ²、保
持時間は５分であった。終了後、プレス機熱盤を冷却す
ることなく、成型物を取り出した。転写シート基材を剥
離したところ、転写層が転写された化粧板（５ａ）を得
た。また、フェノール樹脂含浸コア紙を４枚とメラミン
樹脂含浸パターン紙１枚を重ね、前記転写シートの転写
層をメラミン樹脂含浸パターン紙側に向けて載置し同様
に成型して化粧板（５ｂ）を得た。更にまた、フェノー
ル樹脂含浸コア紙を４枚とメラミン樹脂含浸パターン紙
１枚とメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙１枚を重ね、前
記転写シートの転写層をメラミン樹脂含浸オーバーレイ
紙側に向けて載置し同様に成型して化粧板（５ｃ）を得
た。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ４０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ２０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ：ＵＡ−３０６Ｈ） ４０重量部 紫外線吸収剤 （チバスペシャリティケミカルズ社製 チヌビン４００） ２重量部 ヒンダードアミン系光安定剤 （チバスペシャリティケミカルズ製 チヌビン２９２） ０．５重量部

【００５３】（実施例６）厚さ８０μｍのＰＢＴフィル
ムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性組
成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋｖ，
７０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シート
（６）を得た。ついで実施例６と同様にプレスを行い、
転写シート基材を剥離したところ、転写層が転写された
化粧板（６ａ、６ｂ、６ｃ）を得た。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ３０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート １５重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート １５重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ４０重量部 アルミナ粉末（昭和電工製 アルナビーズ Ａ３０−Ｓ） ５重量部

【００５４】（比較例１）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（７）を得た。ついで実施例６と同様にプレスを行
い、転写シート基材を剥離したところ、転写層が転写さ
れた化粧板（７ａ、７ｂ、７ｃ）を得た トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ５重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ３０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ４０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ２５重量部

【００５５】（比較例２）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布しようとしたが、組成物の粘
度が高く、均一な塗布面が得られなかった。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ６０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート １０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ３０重量部

【００５６】（比較例３）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（８）を得た。ついで実施例１と同様にプレスを行
い、転写シート基材を剥離したところ、転写層が転写さ
れた化粧板（８ａ、８ｃ）を得た。 トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ２０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ３重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ４５重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ３２重量部

【００５７】（比較例４）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（９）を得た。ついで実施例１と同様にプレスを行
い、転写シート基材を剥離したところ、転写層が転写さ
れた化粧板（９ａ、９ｂ、９ｃ）を得た トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ２０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ６０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） １０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量部

【００５８】（比較例５）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（１０）を得た。ついで実施例１と同様にプレスを行
い、転写シート基材を剥離したところ、保護層が転写さ
れた化粧板（１０ａ、１０ｂ、１０ｃ）を得た トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ３０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート ３０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ５重量部 トリプロピレングリコールジアクリレート ３５重量部

【００５９】（比較例６）厚さ１００μｍのＰＥＴフィ
ルムの表面に下記配合からなる活性エネルギー線重合性
組成物を４０ｇ／ｍ²塗布し、窒素雰囲気下１５０ｋ
ｖ，５０ｋＧｙの電子線を照射して硬化させ、転写シー
ト（１１）を得た。ついで実施例１と同様にプレスを行
い、転写シート基材を剥離したところ、保護層が転写さ
れた化粧板（１１ａ、１１ｂ、１１ｃ）を得た トリアジン環含有メタアクリレートプレポリマー（Ａ−１） ３０重量部 ４−ヒドロキシブチルアクリレート １０重量部 脂肪族系６官能ウレタンアクリレート（共栄社製 ＵＡ−３０６Ｈ） ６０重量部

【００６０】評価結果を、表１，２に示す。

【表１】

【００６１】

【表２】 化粧板の性能方法は以下の方法を用いて行った。 転写性 ： 転写基材剥離時の樹脂含浸紙への転写層の転写状態。 （評価基準） １０ ： 完全に転写。 ８ ： 全体の８０％が転写。 ６ ： 全体の６０％が転写。 ４ ： 全体の４０％が転写。 ２ ： 全体の２０％が転写。 ０ ： 全く転写せず。 密着性 ： 化粧板表面にカッターナイフにてクロスカットを入れ セロテープ（登録商標）にて剥離した後、転写層の剥離状態を目視
判 定（ＪＩＳＫ５４００塗料一般試験法 Ｘカットテープ法 準拠）。 （評価基準） １０ ： 剥がれが全く無い。 ８ ： 交点に剥がれが無く、Ｘカット部にわずかに剥がれが 有る。 ６ ： Ｘカット部のいずれかの方向に、１．５ｍｍ以内の剥 がれが有る。 ４ ： Ｘカット部のいずれかの方向に、３．０ｍｍ以内の剥 がれが有る。 ２ ： テープを貼ったＸカット部の大部分に剥がれが有る。 ０ ： Ｘカット部よりも大きく剥がれる。 耐水密着性： 化粧板を沸騰水中で、２時間煮沸し、更に１００℃の 電気オーブンで２時間乾燥した後、表面にカッターナイ フにてクロスカットを入れ、セロテープにて剥離した後、 転写層の剥離状態を目視判定（ＪＩＳＫ５４００塗料一般 試験法 Ｘカットテープ法準拠）。 （評価基準）密着性評価と同じ。但し、煮沸中に剥離が生じたものは、＊印。 耐擦傷性 ： ＃０００スチールウールを用いて、荷重１ｋｇ ２０往 復擦った後の表面の傷状態を目視観察。 （評価基準）○ ： 全く傷が入らない。 △ ： 僅かに傷が入る。 × ： 顕著に傷が目立つ。 耐薬品性、耐汚染性 ： ＪＩＳＫ６９０２（熱硬化性化粧板試験方法） に準拠して、各種薬品、汚染性物質への耐性を目 視観察 （評価基準）○ ： 塗膜に変化無し △： 塗膜にやや跡が残るまたは塗膜が変色。 × ： 塗膜に顕著な変化が見られる。

【００６２】

【発明の効果】本発明の転写シートを用いることによ
り、特に接着剤を介することなく、種々の既存熱硬化性
樹脂化粧板に、各種耐性に優れた保護層を設けることが
出来、工程の簡略化、及び生産効率を向上した。これら
の化粧板は耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性、耐候性に優
れ、従来の熱硬化性樹脂化粧板が使われていた用途のみ
ならず、これまで使用が難しかった、屋外外装用途、浴
室用途、キッチンパネル用途に利用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の化粧板の製造方法を示す模式構成断
面図。

【図２】 他の実施態様を示す模式構成断面図。

【図３】 他の実施態様を示す模式構成断面図。

【符号の簡単な説明】

１ 熱盤 ２ 当て板 ３ 転写シートの基材 ４ 転写層 ５ 樹脂含浸コア紙 ６ 樹脂含浸パターン紙 ７ 樹脂含浸オーバーレイ紙

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK021 EE036 EJ066 EU137 EU186 FD047 FD056 GF00 HA02 4J011 CC04 FB01 PA27 PA43 PB24 PC02 QA07 QB03 4J027 AG14 BA08 CA03 CA06 CA10 CA25 CA29 CB10 CD02 4J034 BA08 CA02 CA05 CA16 CB01 CB04 CB07 CB08 CC35 CC45 CC62 CD01 HA01 HA02 HA11 HA13 JA01 JA21 MA24 QB12 QC08 RA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノトリアジン化合物，ホルムアルデ
   ヒド，モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを
   反応せしめ、更にイソシナネート化合物を反応せしめた
   トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマー
   （Ａ）１０〜５０重量％、（Ａ）以外の一級水酸基を有
   する活性エネルギー線重合性化合物（Ｂ）５〜５０重量
   ％、（Ａ）以外の４〜１５個のエチレン性不飽和結合を
   有し、一級水酸基を有さない活性エネルギー線重合性化
   合物（Ｃ）１０〜５０重量％を含むことを特徴とする活
   性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 活性エネルギー線重合性化合物（Ｂ）
   が、下記式（１）に示される化合物であることを特徴と
   する請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成
   物。 【化１】式（１） （式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ３、Ｒ₂は炭素数１〜１０の
   アルキレン鎖、ｎは１〜１０の整数を示す。）
3. 【請求項３】 更に紫外線吸収剤（Ｅ）、および／また
   はヒンダードアミン系光安定剤（Ｆ）を含むことを特徴
   とする請求項１乃至２いずれか記載の活性エネルギー線
   硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 基材上に、請求項１乃至３いずれか記載
   の組成物を硬化せしめた転写層を有する転写シート。
5. 【請求項５】 基材上に、請求項１乃至３いずれか記載
   の組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射、硬化
   せしめて、転写層を形成することを特徴とする転写シー
   トの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項４記載の転写シートと熱硬化性樹
   脂含浸紙とを、その転写層が該熱硬化性樹脂含浸紙に当
   接するように積層し、加熱加圧機により一体成形した
   後、該転写シートの基材を剥離する化粧板の製造方法。