JP2003160748A - インクジェット記録液用水性着色粒子分散体、その製造方法及びインクジェット記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性に優れ、高濃度でにじみのな
い高品質な画質と屋外でも使用に耐える耐水性および耐
候性を備えた画像を提供できるインクジェット記録液を
提供すること。 【解決手段】 アルキル基および／またはアルケニル基
とカルボキシル基とを含有するポリエステル樹脂（Ａ）
のカルボキシル基の一部乃至全部を塩基性化合物で中和
してなるポリエステル樹脂と、顔料（Ｂ）と、アミド化
合物および／またはアミン化合物とを必須の成分とする
着色樹脂（Ｉ）が、水性媒体（ＩＩ）中に粒子状で分散
されているインクジェット記録液用水性着色粒子分散
体、その製造方法および該分散体を必須成分として含有
するインクジェット記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録ヘッドから記
録液（インク）の液滴を吐出させ、紙等の被記録媒体上
に文字情報、画像等を記録するインクジェット記録液に
好適に使用できる水性着色粒子分散体、その製造方法お
よび該水性着色粒子分散体を含有させてなるインクジェ
ット記録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来インクジェット記録方法の分野にお
いては、画像形成のために使用される記録液として、染
料を水に溶解し、さらに必要に応じ有機溶剤や水溶性高
分子を添加したものが広く用いられている。しかし、記
録液が水溶性であるため、画像の耐水性が劣り、また紙
等の繊維質の記録媒体中に浸み込み易いため高画質の記
録ができないのが現状であった。さらに、染料を着色剤
として使用するため、画像の耐候性が劣り、屋外用途に
は使用できないものであった。

【０００３】前記従来技術の欠点を解消するため、２０
〜１０００eq/tonの範囲でイオン性基を有するポリエス
テル樹脂をテトラヒドロフラン等の溶剤に溶解し、染料
又は顔料を添加することにより着色し、粒子化したポリ
エステル樹脂粒子を含む溶液を脱溶剤化し、冷却後に水
を加えた水系分散体からなるインクジェット記録液が特
開平６−３４０８３５号公報等に開示されている。しか
しながら、該技術による着色樹脂粒子からなるインクジ
ェット記録液は、着色樹脂粒子の沈殿や凝集が生じやす
く、保存安定性に劣っていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
安定性に優れ、高濃度でにじみのない高品質な画質と屋
外でも使用に耐える耐水性及び耐候性を備えた画像を提
供できるインクジェット記録液を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、アルキル基および／
またはアルケニル基とカルボキシル基とを含有するポリ
エステル樹脂（Ａ）のカルボキシル基の一部乃至全部を
塩基性化合物で中和してなるポリエステル樹脂と顔料
（Ｂ）に、アミド化合物および／またはアミン化合物
（Ｃ）を加えると、ポリエステル樹脂中における顔料の
分散性が向上し、これらの混合物からなる着色樹脂
（Ｉ）を水性媒体中に分散させると粒子径が小さく粒度
分布も狭い着色樹脂粒子からなる着色粒子分散体が得ら
れること、着色樹脂（Ｉ）をアルコール系溶剤および／
またはグリコールエーテル系溶剤に溶解させ着色樹脂溶
液とし、ポリエステル樹脂（Ａ）のカルボキシル基の一
部乃至全部の中和と水性媒体中への分散を行うことによ
り、着色樹脂が容易に粒子状で水性媒体中に分散し、粒
子径の小さい、かつ粒子の分散安定性に優れた着色粒子
分散体が得られること、該着色粒子分散体からなるイン
クジェット記録液は着色粒子の凝集や沈殿が無く、保存
安定性が良好で長期間に渡り安定した画像が得られるこ
と、得られる画像も高濃度でにじみがなく高品質で、屋
外での使用に耐える耐水性及び耐候性を備えること等を
見出し、本発明をなすに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、アルキル基および／
またはアルケニル基とカルボキシル基とを含有するポリ
エステル樹脂（Ａ）のカルボキシル基の一部乃至全部を
塩基化合物で中和してなるポリエステル樹脂と、顔料
（Ｂ）と、アミド化合物および／またはアミン化合物
（Ｃ）とを必須の成分とする着色樹脂（Ｉ）が、水性媒
体（ＩＩ）中に粒子状で分散されていることを特徴とす
る、インクジェット記録液用水性着色粒子分散体を提供
するものである。

【０００７】また、本発明は、アルキル基および／また
はアルケニル基とカルボキシル基とを含有するポリエス
テル樹脂（Ａ）と、顔料（Ｂ）と、アミド化合物および
／またはアミン化合物（Ｃ）とを必須の成分とする着色
樹脂（Ｉ）を、アルコ−ル系溶剤および／またはグリコ
−ルエ−テル系溶剤に溶解させてなる着色樹脂溶液を用
い、ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル基の一部
乃至全部の塩基性化合物による中和と、該着色樹脂溶液
の水性媒体中への分散を行うことを特徴とする、インク
ジェット記録液用水性着色粒子分散体の製造方法を提供
するものである。

【０００８】更に、本発明は、前記のインクジェット記
録液用水性着色粒子分散体を必須成分としてなることを
特徴とする、インクジェット記録液を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明実施の形態】以下に本発明について詳細に説明す
る。本発明で使用するアルキル基および／またはアルケ
ニル基とカルボキシル基とを含有するポリエステル樹脂
（Ａ）は、例えば、 アルキル基やアルケニル基を有する好ましくは二塩基
酸と、二価のアルコールを必須として、必要に応じてそ
の他の二塩基酸やその無水物、三官能以上の多塩基酸や
その無水物、一塩基酸、三官能以上のアルコール、一価
のアルコール等を混合し、窒素雰囲気中で加熱下に酸価
を測定しながら脱水縮合する方法、 二塩基酸やその無水物と二価のアルコールを必須とし
て調製した、末端に水酸基を有するカルボキシル基含有
ポリエステル樹脂（主鎖中にカルボキシル基を有してい
ても良い）を加熱溶解し、そこにアルキル基やアルケニ
ル基を有する酸無水物を投入し、ポリエステル樹脂の末
端水酸基に開環付加させる方法、 二塩基酸やその無水物と二価のアルコールを必須の成
分として調製した、末端にカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂（主鎖中にカルボキシル基を含有していて
も良い）を加熱溶融し、そこにアルキル基やアルケニル
基を有する脂肪族モノエポキシ化合物を投入し、ポリエ
ステル樹脂の末端カルボキシル基の一部に開環付加させ
る方法、等の製造方法により調製できる。

【００１０】前記した調製方法で使用される装置として
は、窒素導入口、温度計、攪拌装置、精留塔等を備えた
反応容器等の回分式の製造装置が好適に使用できるほ
か、脱気口を備えた押出機や連続式の反応装置、混練機
等も使用できる。また、前記脱水縮合の際、必要に応じ
て反応系を減圧することによって、エステル化反応を促
進することもできる。さらに、エステル化反応の促進の
ために、種々の触媒を添加することもできる。

【００１１】ポリエステル樹脂（Ａ）の有するアルキル
基、アルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、ド
デシル基、ドデセニル基等が挙げられる。

【００１２】前記調製方法で使用する、アルキル基や
アルケニル基を有する二塩基酸としては、例えば、ｎ−
ブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクチル
無水コハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸等の二塩基酸やそれらの無水物が挙げられる。

【００１３】二価のアルコールとしては、例えば、エチ
レングリコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，
４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，
６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロ
ピレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類；ビスフェノ−ル
Ａ、ビスフェノ−ルＦ等のビスフェノ−ル類；ビスフェ
ノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ−ル
Ａのプロピレンオキサイド付加物等のビスフェノ−ルＡ
アルキレンオキサイド付加物；キシリレンジグリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、水添ビスフェノ−ル
Ａ等のアラルキレングリコ−ルまたは脂環族のジオ−ル
類等が挙げられる。

【００１４】その他の二塩基酸やその無水物としては、
例えば、マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、修酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸等の脂肪族二
塩基酸；フタル酸、テトラヒドロフタル酸およびその無
水物、ヘキサヒドロフタル酸およびその無水物、テトラ
ブロムフタル酸およびその無水物、テトラクロルフタル
酸およびその無水物、ヘット酸およびその無水物、ハイ
ミック酸およびその無水物、イソフタル酸、テレフタル
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族又は脂環式の二塩基酸等が挙げ
られる。

【００１５】三官能以上の多塩基酸やその無水物として
は、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸、メチルシクロヘキ
セントリカルボン酸無水物、ピロメリット酸、無水ピロ
メリット酸等が挙げられる。

【００１６】一塩基酸としては、例えば、安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００１７】三官能以上の多価アルコールとしては、例
えば、グリセリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ
−ルプロパン、ソルビト−ル、１，２，３，６−ヘキサ
ンテトロ−ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリト
−ル、ジペンタエリスリト−ル、２−メチルプロパント
リオ−ル、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト等が挙げ
られる。

【００１８】また、三官能以上の多価アルコールとし
て、下記に示すようなポリエポキシ化合物も挙げられ
る。例えば、エチレングリコール、ヘキサンジオ−ル、
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、水添ビスフェノールＡ等の種々の脂
肪族ないしは脂環式ポリオールのポリグリシジルエーテ
ル類；

【００１９】ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ等の種々のフェノ−ル性水酸基の２個を含有する化合
物のポリグリシジルエーテル類；前記したフェノ−ル性
水酸基の２個を含有する化合物のエチレンオキシドもし
くはプロピレンオキシド付加体等の誘導体のジグリシジ
ルエーテル類；

【００２０】ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の、各種
のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル
類；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
のポリグリシジルエーテル類；アジピン酸、ブタンテト
ラカルボン酸、プロパントリカルボン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸等の種々の脂肪族ないしは
芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類；

【００２１】ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエ
ン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α−ピネン、
ビニルシクロヘキセン等の各種の炭化水素系ジエンのビ
スエポキシド類；ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート等の種々の脂環式ポリエポキシ化合物；ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン等の種々のジエンポリマーのエ
ポキシ化物；などが挙げられる。

【００２２】一価のアルコールとしては、例えば、ステ
アリルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。

【００２３】前期製造方法で使用する、アルキル基や
アルケニル基を有する酸無水物としては、例えば、ｎ−
ブチル無水コハク酸、ｎ−ペンチル無水コハク酸、ネオ
ペンチル無水コハク酸、ｎ−ヘキシル無水コハク酸、ｎ
−ヘプチル無水コハク酸、ｎ−オクチル無水コハク酸、
イソオクチル無水コハク酸、２−エチルヘキシル無水コ
ハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデシル無水コハ
ク酸、イソドデシル無水コハク酸、ｎ−ドデセニルコハ
ク酸、ｎ−ドデセニル無水コハク酸、イソドデセニル無
水コハク酸、６−ブチル−１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸無水物、６−ｎ−オクチル−１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【００２４】前記製造方法で使用する、アルキル基や
アルケニル基を有するモノエポキシ化合物としては、例
えば、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、
桐油脂肪酸等、各種の飽和あるいは不飽和の脂肪酸のモ
ノグリシジルエステルや、カージュラＥ１０（シェルケ
ミカル社製）、イソノナン酸、バ−サチック酸等の分岐
脂肪酸のモノグリシジルエステル等が挙げられる。

【００２５】前記した、二塩基酸やその無水物、三官能
以上の多塩基酸やその無水物、一塩基酸は、それぞれ単
独で使用してもよいし、２種以上のものを併用してもよ
い。また、カルボキシル基の一部または全部がアルキル
エステル、アルケニルエステル又はアリ−ルエステルと
なっているものも使用できる。

【００２６】前記した二価のアルコール、三価以上のア
ルコール、一価のアルコールは、単独で使用してもよい
し２種以上のものを併用することもできる。

【００２７】また、例えば、ジメチロ−ルプロピオン
酸、ジメチロ−ルブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸
等の、１分子中に水酸基とカルボキシル基を併有する化
合物あるいはそれらの反応性誘導体も使用できる。

【００２８】ポリエステル樹脂（Ａ）は、例えば、前記
調製方法で得られるアルキル基および／またはアルケ
ニル基とカルボキシル基とを含有するポリエステル樹脂
（Ａ１）であれば良いが、なかでも、調製方法で得ら
れる、末端に水酸基を有するカルボキシル基含有ポリエ
ステル樹脂の末端水酸基にアルキル基またはアルケニル
基を有する酸無水物を開環付加させて生成する末端構造
を有するポリエステル樹脂（Ａ２）や、調製方法で得
られる、末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹
脂の末端カルボキシル基にアルキル基またはアルケニル
基を有する脂肪族モノエポキシ化合物を開環付加させて
生成する末端構造を有するポリエステル樹脂（Ａ３）で
あれば、顔料の分散が良好となり、着色樹脂を粒子状で
水性媒体中に分散させた際に着色粒子が安定に分散する
ことから好ましい。この際使用する末端に水酸基を有す
るポリエステル樹脂や末端にカルボキシル基を有するポ
リエステル樹脂は、既にアルキル基やアルケニル基を含
有していても良いし、含有していなくても良い。

【００２９】ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリエステル
樹脂（Ａ２）の有する末端構造やポリエステル樹脂（Ａ
３）の有する末端構造を、それぞれ単独でポリエステル
樹脂１分子中に含んでいても良いし、これらの末端構造
を両方有していてもよい。

【００３０】ポリエステル樹脂（Ａ）は、なかでも、調
製方法で得られる一般式（１）で表される末端構造
や、調製方法で得られる一般式（２）または（３）で
表される末端構造を有するポリエステル樹脂であれば特
に好ましい。

【化３】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なり、水素原子、炭
素原子数４〜２０のアルキル基又は炭素原子数４〜２０
のアルケニル基を表すが、両方ともに水素原子であるこ
とはない。また、Ｒ³ は炭素原子数が４〜２０のアルキ
ル基又は炭素原子数が４〜２０のアルケニル基を表し、
Ｒ⁴ は炭素原子数４〜２０のアルキル基又は炭素原子数
４〜２０のアルケニル基を表す。）

【００３１】前記一般式（１）、（２）及び（３）中の
Ｒ¹〜Ｒ⁴が示している炭素原子数４〜２０のアルキル基
や炭素原子数４〜２０のアルケニル基は、直鎖状でも分
岐状でも良く、例えば、ブチル基、イソブチル基、ペン
チル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オ
クチル基、イソオクチル基、ドデシル基、ドデセニル基
等が挙げられる。

【００３２】次に、ポリエステル樹脂（Ａ）の性状につ
いて説明する。ポリエステル樹脂（Ａ）は、顔料の分散
が良いこと、水性媒体（II）中での着色粒子の分散安定
性が良好なこと、画像の耐水性及び耐候性が良好なこと
から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量が５，０００〜３００，０
００の範囲にあることが好ましく、なかでも、７，００
０〜１００，０００の範囲であることが好ましい。

【００３３】ポリエステル樹脂（Ａ）は、該樹脂中のカ
ルボキシル基の一部乃至全部が塩基性化合物により中和
されていることにより、着色樹脂の微細な粒子化が容易
で、かつ、粒子が水性媒体中で安定に存在する。このた
め、ポリエステル樹脂（Ａ）は、カルボキシル基を有し
ていることが必須であるが、ポリエステル樹脂（Ａ）の
酸価は、５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが
好ましく、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であること
がより好ましい。

【００３４】ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル
基の一部乃至全部の中和に使用される塩基性化合物とし
ては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウムなどのアルカリ化合物、それらの炭酸塩、
それらの酢酸塩；アンモニア水；メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン類、ジ
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類等を使用
することができる。これらは、単独でも、２種以上の併
用でも構わない。なかでも、トリエチルアミンが好まし
い。

【００３５】塩基性化合物の使用量は、ポリエステル樹
脂（Ａ）を水性媒体中に安定に分散させるような量であ
れば良く制限は無いが、ポリエステル樹脂（Ａ）中のカ
ルボキシル基に対して、１．０〜２．０倍当量が好まし
く、更に、１．０５〜１．３倍当量がより好ましい。

【００３６】次に、本発明に使用する顔料（Ｂ）につい
て説明する。本発明において「顔料」とは、着色剤であ
って、水、油、有機溶剤等に不溶の粉末をいう。顔料
（Ｂ）として使用できる代表的なものを挙げると、特に
制限はないが、アゾ系、フタロシアニン系、ペリレン
系、キナクリドン系などの多環式顔料；酸化チタン、亜
鉛華、酸化鉄、酸化コバルト等の金属酸化物；サ−マル
ブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブラッ
ク法、ファ−ネスブラック法、ランプブラック法等によ
り製造される各種のカ−ボンブラック等が挙げられる。
これらはそれぞれ単独で使用できるし、２種以上を併用
してもよい。

【００３７】顔料（Ｂ）の使用量は、特に制限はない
が、水性媒体（II）への着色樹脂（Ｉ）の分散性、画像
品質等を考慮した場合、ポリエステル樹脂（Ａ）と顔料
（Ｂ）の全重量を基準として、０．２〜４０重量％の範
囲にあることが好ましい。

【００３８】次に、本発明で使用するアミド化合物及び
／またはアミン化合物（Ｃ）について説明する。本発明
で使用するアミド化合物は、分子内に酸アミド結合を有
する化合物であり、代表的なものとしては、カプリン酸
エタノールアミド、ラウリン酸エタノールアミド、ヤシ
油脂肪酸エタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミ
ド、ジオキシエチレンステアリン酸アミド、トリオキシ
エチレンオレイン酸アミド等のポリオキシエチレン脂肪
酸アミド、オレイン酸アミドやステアリン酸アミド等の
脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミ
ノ）プロピルメタクリルアミド、Ｎ−（ジプロピルアミ
ノ）プロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス
（アクリルアミド）、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アセトアニリド、アセト酢酸ｏ−アニシダイド、アセト
酢酸アニリド、アセト酢酸ｍ−キシリダイド、アセト酢
酸ｏ−クロロアニリド、アセト酢酸２，５−ジメトキシ
アニリドとその誘導体、アセト酢酸ｏ−トルイダイドと
その異性体、ｐ−アミノアセトアニリドとその異性体等
が挙げられるが、なかでも界面活性効果が高く、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）中への顔料（Ｂ）の分散が良好で、狭
い粒度分布の着色粒子が容易に得られることから、脂肪
酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドが好ましい。

【００３９】本発明で使用するアミン化合物は、分子内
にアミン構造を有する化合物であり、１級アミン、２級
アミン、３級アミン、その他のアミンに大別できるが、
代表的なものを例示すると、１級アミンとしては、アク
リルアミド、３−アミノクロトン酸メチル、１２−アミ
ノドデカン酸、３−アミノ−１−プロパノール、アミン
変性アクリルポリマー、イソプロピルアミン、エチルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、３−（２−エチルヘ
キシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピル
アミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−
ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミ
ン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメ
チルアミノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルア
ミン、ホルムアミド、メタクリルアミド、アニシジン、
アニリン、アミノ安息香酸、ポリアリルアミン等が挙げ
られる。

【００４０】また、２級アミンとしては、例えば、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−
（２−アミノエチル）エタノールアミン、ジアリルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、３，３′−イミノビス(プ
ロピルアミン)、ジエチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。

【００４１】３級アミンとしては、例えば、ステアリン
酸アミンの酸化エチレンオリゴマー付加物等のポリオキ
シエチレンアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエタノールアミン、Ｎ−
（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、トリアリルアミン、トリエチルアミ
ン、３−(ジブチルアミノ)プロピルアミン、トリ−ｎ−
オクチルアミン、Ｎ−メチル−３，３′−イミノビス
(プロピルアミン)、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−〔３−（ジメ
チルアミノ）プロピル〕アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００４２】その他のアミンとしては、例えば、分子内
に２個以上の前記したアミン化合物を有する化合物等が
挙げられ、例えば、２個以上のアミノ基を含有するビニ
ル系重合体、テトラメチルエチレンジアミン等のエチレ
ンジアミン類、１，４−ジアミノブタン、ジアミノプロ
パン、ジアミノマレオニトリル、ジアニシジン、４，
４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸等
が挙げられる。

【００４３】以上の例に挙げられるようなアミン化合物
の中でも、アミド化合物の場合と同様、界面活性効果が
高く、ポリエステル樹脂中への着色剤（Ｂ）の分散が良
好で、狭い粒度分布の着色粒子が容易に得られることか
ら、２個以上のアミノ基を含有ビニル系重合体、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンが好ましい。

【００４４】前記の２個以上のアミノ基を含有するビニ
ル系重合体としては、例えば、アミノ基を含有するビニ
ル系単量体を必須成分として、必要に応じてその他のビ
ニル系単量体と反応させて得られるもの等が挙げられ
る。

【００４５】ここで用いるアミノ基を含有するビニル系
単量体について代表的なものを例示すると、３級アミノ
基含有ビニル系単量体としては、例えば、２−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、２−ジ−ｎ−プロピル
アミノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレートもしくは４−ジメチル
アミノブチル（メタ）アクリレートまたはＮ−［２−
（メタ）アクリロイルオキシ］エチルモルホリン等の種
々の３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類、
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾールもしくはＮ−
ビニルキノリン等の種々の３級アミノ基含有芳香族ビニ
ル系単量体類；

【００４６】Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピ
ルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−
ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ジメチルアミノ）ブチル（メタ）アクリルアミ
ドまたはＮ−［２−（メタ）アクリルアミド］エチルモ
ルホリン等の種々の３級アミノ基含有（メタ）アクリル
アミド類；

【００４７】Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルクロト
ン酸アミド、Ｎ−（２−ジエチルアミノ）エチルクロト
ン酸アミド、Ｎ−（２−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチ
ルクロトン酸アミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロ
ピルクロトン酸アミドまたはＮ−（４−ジメチルアミ
ノ）ブチルクロトン酸アミド等の種々の３級アミノ基含
有クロトン酸アミド類等が挙げられる。

【００４８】また、１級アミノ基ないしは２級アミノ基
含有ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルフォル
ムアミド、メチル（メタ）アクリルアミドグリコレー
ト、メチル（メタ）アクリルアミドグリコレートメチル
エーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−イ
ソシアナートエチル（メタ）アクリレートとアセチルア
セトンまたはアセト酢酸エステル類との付加反応物等の
種々の化合物等が挙げられる。

【００４９】アミノ基含有ビニル重合体を調製するため
に必要な装置としては、種々のものを使用することがで
き、例えば、窒素導入口、温度計、攪拌装置、コンデン
サー等を備えた反応容器等の回分式の製造装置が好適に
使用できる。

【００５０】この装置を使用したアミノ基含有ビニル系
重合体の具体的な調製法は、例えば、次のとおりであ
る。すなわち、窒素導入口、温度計、攪拌装置、コンデ
ンサ−等を備えた反応釜にキシレン等の溶剤を仕込み、
８０〜１４０℃に昇温し、次いで前記のような単量体と
重合開始剤とを所定時間を要して滴下し重合反応を行う
方法である。反応終了後、該反応系を減圧することによ
り溶剤を留去し、アミノ基含有ビニル系重合体を容易に
得ることができる。

【００５１】アミノ基含有ビニル系重合体を合成するた
めに用いる重合開始剤についても、種々のものが使用さ
れるが、そのうち代表的なものを例示すると、２，２′
−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物
類；

【００５２】ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート等の如き、各種の過酸化物類等が
挙げられる。

【００５３】本発明で使用するアミド化合物及び／また
はアミン化合物（Ｃ）は、単独で使用してもよいし２種
以上のものを併用することもできる。

【００５４】アミド化合物および／またはアミン化合物
（Ｃ）の使用量は、ポリエステル樹脂（Ａ）中における
顔料の分散性と、着色樹脂（Ｉ）の水溶性媒体（ＩＩ）
への分散性が良好となることから、ポリエステル樹脂
（Ａ）と着色剤（Ｂ）とアミド化合物および／またはア
ミン化合物（Ｃ）との合計１００重量％中におけるアミ
ド化合物および／またはアミン化合物（Ｃ）の含有率が
０．１〜１０重量％となる範囲にあることが好ましく、
０．３〜７重量％となる範囲がより好ましく、０．５〜
４重量％となる範囲が特に好ましい。

【００５５】本発明においては、水性着色粒子を構成す
る必須成分であるポリエステル樹脂（Ａ）、顔料（Ｂ）
及びアミド化合物及びアミン化合物（Ｃ）以外に他の成
分を加えることもできる。使用できる他の成分として
は、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等
の添加剤類、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−
ト、石油樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイドなどの他の樹脂類等が挙げられる。

【００５６】次に、本発明の製造方法について説明す
る。本発明の水性着色粒子分散体の好ましい製造方法と
しては、例えば、 工程 ポリエステル樹脂（Ａ）、顔料（Ｂ）、アミド
化合物および／またはアミン化合物（Ｃ）と、その他必
要に応じて添加剤、例えば、保水剤、分散助剤などを混
合、混練し、着色樹脂（Ｉ）とする工程、 工程 着色樹脂（Ｉ）を、アルコ−ルおよび／または
グリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解して着色樹脂溶液とす
る工程、 工程 着色樹脂溶液と塩基性化合物を含有する水性媒
体（ＩＩ）とを混合して、ポリエステル樹脂（Ａ）中の
カルボキシル基の一部乃至全部の塩基性化合物による中
和と、着色樹脂溶液の粒子状での分散とを行い、その後
好ましくは急速冷却することにより水性着色粒子分散体
とする工程、からなる製造方法等が挙げられる。

【００５７】工程において使用される装置に特に制限
はないが、ポリエステル樹脂（Ａ）、アミド化合物及び
／またはアミン化合物（Ｃ）に顔料（Ｂ）が良好に湿潤
し、顔料（Ｂ）がポリエステル樹脂（Ａ）中に良好に分
散させることができるものであればよい。これらの装置
の例としては、１軸あるいは２軸の各種の混練機若しく
は押出機、加圧ニ−ダ−、２本あるいは３本ロ−ル等が
ある。

【００５８】工程において、使用されるアルコ−ルお
よび／またはグリコールエーテル系溶剤には特に制限は
なく、ポリエステル樹脂（Ａ），アミド化合物および／
またはアミン化合物（Ｃ）を溶解できるものであれば使
用することができる。

【００５９】アルコ−ル系溶剤としては、例えば、メタ
ノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、アミ
ルアルコ−ル、ヘキサ−ノ−ル、オクタノ−ル、シクロ
ヘキサノ−ル、ベンジルアルコ−ル等の１価アルコ−ル
類；エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、グリセリ
ン等のグリコ−ル類等が挙げられる。

【００６０】本発明においてグリコ−ルエ−テル系溶剤
とは、グリコ−ル類のアルキルエ−テル又はグリコ−ル
類のアルキルエ−テルエステルを総称するものとする。
かかるグリコ−ルエ−テル系溶剤としては、例えば、エ
チレングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ
−ルモノエチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノブチ
ルエ−テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、エ
チレングリコ−ルジエチルエ−テル、エチレングリコ−
ルジブチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチル
エ−テル、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、
プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレン
グリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ル
モノエチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチル
エ−テル、トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テ
ル、トリエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、トリ
エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、エチレングリ
コ−ルモノエチルエ−テルアセテ−ト、ジエチレングリ
コ−ルモノエチルエ−テルアセテ−ト、プロピレングリ
コ−ルモノエチルエ−テルアセテ−ト等が挙げられる。

【００６１】アルコ−ルおよび／またはグリコ−ルエ−
テル系溶剤は、それぞれ単独で使用しても良いし、２種
以上を併用することもできる。工程において使用する
前記アルコ−ル及び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤
は、最終のインクジェット記録液の成分としてそのまま
使用することができるので、本発明の製造方法における
工程中において、これら溶剤類を除去する必要がなく、
製造工程が著しく簡略化され、時間的・コスト的な利点
も大きいという顕著な効果をももたらす。

【００６２】工程において、着色樹脂（Ｉ）をアルコ
−ル及び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解させて
得られた着色樹脂溶液は、必要に応じて加熱及び／又は
加圧し、水性媒体（ＩＩ）と混合される。その結果、着
色樹脂（Ｉ）が粒子状で水性媒体（ＩＩ）中に微細に分
散した水性分散体が得られる。

【００６３】前記工程では、ポリエステル樹脂（Ａ）
中のカルボキシル基の一部乃至全部の中和を塩基性化合
物を含有した水性媒体と混合することにより行っている
が、該カルボキシル基の中和は、この方法に限定される
ものではなく、例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）のカル
ボキシル基が塩基性化合物により中和されたポリエステ
ル樹脂に、顔料（Ｂ）とアミド化合物および／またはア
ミン化合物（Ｃ）を混合しても良いし、着色樹脂（Ｉ）
または着色樹脂溶液に塩基性化合物を加えて中和しても
良いし、着色樹脂溶液を水性媒体に分散させた後、攪拌
下で塩基性化合物を加えて中和する方法等であっても良
い。

【００６４】工程で用いる分散装置には特に制限はな
いが、通常の機械的撹拌が可能な装置等を使用すること
ができる。かかる装置としては、特に制限はないが、代
表的な市販品を例示すると、マントンゴ−リン高圧ホモ
ジナイザ−（ゴ−リン社）、連続式超音波ホモジナイザ
−（日本精機株式会社）、ナノマイザ−（ナノマイザ−
社）、マイクロフルイダイザ−（みずほ工業株式会
社）、ハレル型ホモジナイザ−、スラッシャ（三井鉱山
株式会社）、キャビトロン（株式会社ユ−ロテック）な
どの装置を例示することができ、なかでも回転型連続式
分散装置である「キャビトロン」が好ましい。

【００６５】前記回転型連続式分散装置キャビトロン
は、スリットを有するリング状の突起を備えた固定子
と、スリットを有するリング状の突起を備えた回転子と
が、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けら
れた構造を有する回転型連続分散装置であり、これを用
いた分散方法は、この分散装置の固定子と回転子の中心
部分に、着色樹脂溶液と水性媒体（ＩＩ）とを供給し、
回転子を回転させながら該スリットと該間隔とを通して
中心部分から外周の方向に流動させることにより、水性
媒体（ＩＩ）中に着色樹脂（Ｉ）を粒子状で分散させる
方法である。

【００６６】以下、図面により前記のような回転型連続
式分散装置を用いた本発明の製造方法について詳しく説
明する。

【００６７】図１は本発明の製造方法に用いられる回転
型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図２は
本発明の製造方法に用いられる回転型連続式分散装置の
回転子の一例を示す斜視図、図３は本発明に用いる回転
型連続式分散装置の要部の一例を表した断面図、図４は
図３のＡ−Ａ’断面を側面から見たときの固定子突起と
回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。

【００６８】図１〜図４に示すように、回転型連続式分
散装置の固定子１は、中心に設置され、その中心に液入
口２を備えている。固定子１の円形状の面上には、固定
子１と同心円でリング状に並べられた突起３が１段又は
２段以上の多段状に備えられており、従って、突起３同
士の間隙には、円周溝４が形成されている。そして、突
起３同士の間には複数のスリット５が形成されている。

【００６９】この分散装置内の固定子１に対向する内壁
の中心には駆動軸６が設置され、駆動装置に接続されて
回転される。回転子７は、固定子１と平行で、かつ中心
が揃うように駆動軸６の先端に固定されている。固定子
１に対向する回転子７の面上には、回転子７と同心円で
リング上に並べられた突起８が一段または２段以上の多
段状に備わっている。従って、突起８同士の間隙には、
固定子１と同様に、環状の溝９が形成されている。そし
て、突起８同士の間には複数のスリット１０が形成され
ている。

【００７０】この固定子１と回転子７とは、固定子１の
突起３と回転子７の突起８が僅かな間隙を保つように、
咬み合わされた状態で使用に供される。

【００７１】この分散装置の液入口部２に、着色樹脂溶
液と加熱された水性媒体（ＩＩ）が供給され、これらか
らなる混合物は回転子７が回転すると、最も内側に位置
する回転子７の突起８のスリット１０に入り、遠心力に
より該回転子７の突起８の外側から環状の溝９に吐出さ
れ、次いで最も内側に位置する固定子１の突起３のスリ
ット５に入る。さらに、このスリット５に流入した混合
物は、固定子１の環状の溝４に押し出される。このよう
にして当該混合物は、回転子７の回転により遠心力を受
け、スリット内を液入口から吐出口へと流動する。一
方、回転子７と固定子１のスリットのずれにより混合物
の遠心流れの封じ込めと開放が繰り返されて差圧が発生
する。さらに、回転子７と固定子１の微少隙間で混合液
に対し剪断力が働く。この中心から外周方向への流れと
円周方向流れが直角に衝突し、それによって、強力な撹
拌・破砕効果が発生し、これにより着色樹脂溶液中の着
色樹脂（Ｉ）が、加熱された水性媒体（ＩＩ）中に粒子
状で分散した分散体が得られる。

【００７２】この分散装置の回転子７の回転数は駆動軸
に接続された駆動モーターで制御される。回転数が大き
く周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水
性媒体（ＩＩ）中に粒子状で分散した着色樹脂（Ｉ）の
粒子径が小さくなる。直径１０ｃｍの回転子を使用して
重量平均粒子径が１００ナノメートル（ｎｍ）以下のイ
ンクジェット記録液用水性着色粒子分散体を製造する場
合、好ましい回転数は３，０００〜１０,０００ｒｐｍ
である。

【００７３】このような回転型連続式分散装置を使用す
る場合、着色樹脂溶液の良好な流動性を維持するため
に、当該分散装置には保温のためのジャケットを設置す
ることが好ましい。そして、分散装置内の温度は、着色
樹脂溶液の温度、供給する水性媒体（ＩＩ）の温度、お
よび、ジャケットによる保温効果と装置内での剪断によ
り発生する熱量のバランスを取ることにより、一定温度
に制御される。

【００７４】かかる分散装置内の圧力は、水性媒体（Ｉ
Ｉ）の装置内における蒸気圧と高速回転する回転子によ
る吐出圧で決まる。また、得られた水性着色粒子分散体
を冷却して得られる分散体の取り出しは、取り出し口に
自動圧力制御弁を設けて、内部圧を一定に保ちつつ、分
散液を大気圧下に連続的に取り出すのが好ましい。

【００７５】次に、本発明の水性着色粒子分散体の性状
について説明する。本発明の水性着色粒子分散体は、ポ
リエステル樹脂（Ａ）と、顔料（Ｂ）と、アミド化合物
および／またはアミン化合物（Ｃ）を必須の成分とする
着色樹脂（Ｉ）が水性媒体中に粒子状で安定に存在して
いるものである。かかる樹脂粒子の重量平均粒子径は、
記録ヘッドの目詰まりを防止するため、５〜１０００ｎ
ｍの範囲にあることが好ましく、１０〜１００ｎｍの範
囲にあることがより好ましい。本発明でいう平均粒子径
とは粒度分布測定機であるマイクロトラックＵＰＡ１５
０（Ｌｅｅｄｓｐｌｕｓ Ｎｏｒｔｈｌｏｐ社製光散乱
式粒度分布計）で測定した５０％重量平均粒子径の値を
いう。

【００７６】また、本発明におけるインクジェット記録
液の粒度分布とは、マイクロトラックＵＰＡ１５０を用
いた重量粒子径の分布測定において、１０％径と９０％
径の比で表される値「Ｄ９０／Ｄ１０」をいうが、ここ
で１０％径とは粒子の重量を積算したときの重量が全重
量の１０％となる位置にある重量粒子径であり、同様に
９０％は粒子の重量を積算したときの重量が全重量の９
０％となる位置にある重量粒子径をいう。この数値が大
きいほど粒度分布の広がりが大きく、小さいほど粒度分
布の広がりは小さいことを示す。

【００７７】なお、本発明で用いる水性媒体（ＩＩ）と
は、水を主成分とする液体であればよく、水以外の成分
として、各種水溶性塩類、水不溶性の塩類、ポリビニル
アルコ−ル、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシ
メチルセルロ−ス、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
等の水溶性高分子、各種の界面活性剤、メタノ−ル、エ
タノ−ル、ジアセトンアルコ−ル、アセトン、エチレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル等の水溶性溶剤等を
含むこともできる。

【００７８】次に、本発明のインクジェット記録液につ
いて説明する。本発明のインクジェット記録液は、例え
ば、前記水性着色粒子分散体を必須の成分とし、さらに
必要に応じて各種の添加剤等を加えて調製される。これ
ら添加剤としては、多価アルコ−ル類のような湿潤剤、
表面張力調整剤として各種の界面活性剤、シリコ−ン系
化合物等の消泡剤等を好適に使用することができる。

【００７９】

【実施例】次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。例中において、「部」、
「％」は、特にことわりがない限り、重量基準である。
尚、ＧＰＣ法による重量平均分子量の測定は、Ｓｈｏｄ
ｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１〔昭和電工(株)製〕を
使用し、重量平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵ
ＰＡ１５０（Ｌｅｅｄｓ ｐｌｕｓ Ｎｏｒｔｈｌｏｐ
社製光散乱式粒度分布計）を使用した。

【００８０】合成例１〔ポリエステル樹脂（Ａ）の合
成〕 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−、精留塔を備えた
内容量５リットルのフラスコに、ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０６５部、ジエチレング
リコ−ル８０９部、１，４−シクロヘキサンジメタノ−
ル２４８部を仕込み、系内が均一になったことを確認し
た後、ジブチル錫オキサイド１．５部を投入した。さら
に系の温度を１５０℃まで上げ、テレフタル酸２０７９
部及びイソフタル酸２４４部を投入し、フラスコ内の気
相中に窒素ガスを導入しながら３時間を要して温度を２
４０℃まで上げた。留出する水を系外に除去しながら内
容物の酸価が４６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで同温度
で縮合反応を進めた。次いで、同温度でカ−ジュラＥ１
０〔シェルケミカル社製の分岐脂肪酸（炭素数１０）の
グリシジルエステル〕１８０部を加え、同温度で１時間
反応させて、最終的に、ＧＰＣ法による重量平均分子量
が８，１００で、酸価が３２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエス
テル樹脂を得た。これをポリエステル樹脂（Ａ１）と略
記する。

【００８１】合成例２〔アミド化合物および／またはア
ミン化合物（Ｃ）の合成〕 温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下漏斗を備えた内容
積が５リットルのフラスコに、トルエン１，６００部を
仕込んで、１１０℃まで昇温した。次いで、同温度で、
アクリル酸２−エチルヘキシル１，５２０部、ジメチル
アミノエチルメタクリレート８０部及びｔ−ブチルパ−
オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト１６０部からなる混
合物を６時間を要して滴下し、温度を１００℃に降温
し、さらに６時間重合反応を継続した。次いで、３０ｍ
ｍＨｇの減圧下に該フラスコ内容物からトルエンを系外
へ留去し、最終的にＧＰＣ法による数平均分子量（Ｍ
ｎ）が４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が８，７０
０で、アミン価が１９．５ｍｇＫＯＨ／ｇである、２個
以上のアミノ基を含有するアクリル共重合体を得た。こ
れをアミノ基含有アクリル共重合体（Ｃ１）と略記す
る。

【００８２】実施例１（インクジェット記録液の調製） ポリエステル樹脂（Ａ１）７００部とカーボンブラック
（キャボット社製エルフテックス８）３００部と２個以
上のアミノ基を含有するアクリル共重合体（Ｃ１）１０
部とをヘンシェルミキサ−で予備混合した後、２軸連続
混練機（バレル温度１００℃）を用いて溶融混練して着
色樹脂（Ｉ）を得た。次いで、内容積が２リットルのフ
ラスコに着色樹脂（Ｉ）５００部とトリエチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル２５０部を仕込み、撹拌しなが
ら温度を８０℃に加熱して着色樹脂溶液を得た。この着
色樹脂溶液を８０℃に加熱しながらキャビトロンＣＤ１
０１０（ユ−ロテック社製）に毎分１００ｇの速度で移
送した。別途準備した水性媒体タンクにトリエチルアミ
ンをイオン交換水で希釈した２．６％濃度のトリエチル
アミン水溶液を入れ、熱交換器で８０℃に加熱しながら
毎分０．１リットルの速度で、前記着色樹脂溶液と同時
にキャビトロンに移送し、キャビトロンを回転子の回転
速度７５００ｒｐｍの条件で運転して、固形分が３３．
０％の水性着色粒子分散体を得た。

【００８３】得られた水性着色粒子分散体８０部に、グ
リセリン７部、イオン交換水１２．５部及びデモ−ルＮ
〔花王(株)製ナフタレンスルフォン酸系界面活性剤〕
０．５部を加え混合して、インクジェット記録液（Ｊ−
１）を得た。（Ｊ−１）中の着色粒子の重量平均粒子径
は６９ｎｍで、粒度分布は３．１であった。

【００８４】次に、インクジェット記録液（Ｊ−１）の
評価（記録液の安定性評価、印字画質の評価、耐水性の
評価、耐光性の評価、記録ヘッドの詰まり易さの評価）
を以下のようにして行った。結果を重量平均粒子径と粒
度分布と共に第１表に示す。

【００８５】（１）記録液の安定性の評価；インクジェ
ット記録液を７０℃で７日間保存した後の重量平均粒子
径で評価した。この数値が初期値と近い程保存安定性が
良好であることを表す。

【００８６】（２）印字画質の評価；ＥＰＳＯＮ社製イ
ンクジェットプリンタ−：ＭＪ−８３０Ｃを使用し、漢
字混じり日本語文字（明朝体、１４ポイント）をＡ４サ
イズ普通紙に印字し、文字の鮮明度及びひげ状のにじみ
の程度を以下の基準で５段階目視評価した。 ５：鮮明でにじみがない。 ４：概ね鮮明であるが部分的ににじみがある。 ３：複雑な漢字が不鮮明。 ２：かな文字部分にもにじみが多い。 １：全体に不鮮明。

【００８７】（３）耐水性の評価；印字画質の評価の際
に印字した普通紙を２０℃で２４時間放置した後、静水
中に１分間浸漬してから引き上げ、自然乾燥させた後に
印字画像を下記の基準で５段階目視評価した。 ５：鮮明でにじみがほとんどない。 ４：にじみが若干認められる。 ３：画線部分が広がっている。 ２：文字の判読が困難。 １：文字がほとんど消失。

【００８８】（４）耐候性の評価；普通紙にベタ印字し
た試験片を用い、キセノンウェザ−メ−タ−Ｃｉ３５Ａ
〔アトラス（Ａｔｌａｓ）社製促進耐候性試験機、照射
強度０．５Ｊ／ｓｅｃ／ｍ² 、ブラックパネル温度６３
℃、相対湿度５５％〕を使用して、連続照射１００時間
後の試験片と未照射試験片の色差（△Ｅ）で評価した。
この値が大きい程耐候性が悪いことを示す。

【００８９】（５）記録ヘッドの詰まり易さの評価；イ
ンクジェットプリンタ−（ＥＰＳＯＮ社製ＭＪ−８３０
Ｃ）で１０分間連続印字した後、プリンタ−を停止し、
４０℃で相対湿度２５％の環境下に１０日間放置した。
放置後、再度印字を開始し放置前と同等の品質の印字が
得られるまでに要した復帰動作の回数で評価した。この
回数が多い程、記録ヘッドの詰まりが生じていることを
表す。

【００９０】実施例２（同上） ポリエステル樹脂（Ａ１）７００部とカーボンブラック
３００部の代わりに、ポリエステル樹脂（Ａ１）６００
部とＫＥＴ ＢＬＵＥ １２３〔大日本インキ化学工業
(株)製銅フタロシアニンブル−系顔料〕４００部を使用
した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録
液（Ｊ−２）を得た。（Ｊ−２）中の着色粒子の重量平
均粒子径は９０ｎｍで、粒度分布は３．１であった。実
施例１と同様の評価を行い、結果を重量平均粒子径と粒
度分布と共に第１表に示す。

【００９１】実施例３（同上） ポリエステル樹脂（Ａ１）７００部とカーボンブラック
３００部の代わりに、ポリエステル樹脂（Ａ１）６００
部とＴｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ〔クラリアントジ
ャパン(株)製ベンズイミダゾロン系黄色顔料〕４００部
を使用した以外は実施例１と同様にして、インクジェッ
ト記録液（Ｊ−３）を得た。（Ｊ−３）中の着色粒子の
重量平均粒子径は５８ｎｍで粒度分布は２．８であっ
た。実施例１と同様の評価を行い、結果を重量平均粒子
径と粒度分布と共に第１表に示す。

【００９２】実施例４（同上） ポリエステル樹脂（Ａ１）７００部とカーボンブラック
３００部の代わりに、ポリエステル樹脂（Ａ１）６００
部とＴｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２〔クラリアン
トジャパン(株)製キナクリドン系赤色顔料〕４００部を
使用した以外は実施例１と同様にして、インクジェット
記録液（Ｊ−４）を得た。（Ｊ−４）中の着色粒子の重
量平均粒子径は３０ｎｍで粒度分布は３．１であった。
実施例１と同様の評価を行い、結果を重量平均粒子径と
粒度分布と共に第１表に示す。

【００９３】比較例１（比較対照用インクジェット記録
液の調製） ポリエステル樹脂（Ａ１）６００部とＴｏｎｅｒ Ｙｅ
ｌｌｏｗ ＨＧ４００部とをヘンシェルミキサ−で予備
混合した後、２軸連続混練機（バレル温度１００℃）を
用いて溶融混練して着色樹脂（Ｉ′）を得た。次いで、
内容積が２リットルのフラスコに着色樹脂（Ｉ′）５０
０部とトリエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル２５
０部を仕込み、撹拌しながら温度を８０℃に加熱して着
色樹脂溶液を得た。この着色樹脂溶液を８０℃に加熱し
ながらキャビトロンＣＤ１０１０に毎分１００ｇの速度
で移送した。別途準備した水性媒体タンクにトリエチル
アミンをイオン交換水で希釈した２．６％濃度のトリエ
チルアミン水溶液を入れ、熱交換器で８０℃に加熱しな
がら毎分０．１リットルの速度で、前記着色樹脂溶液と
同時にキャビトロンに移送し、キャビトロンを回転子の
回転速度７５００ｒｐｍの条件で運転して、固形分が３
３．０％の水性着色粒子分散体を得た。

【００９４】得られた水性着色粒子分散体３０部にグリ
セリン２６部、イオン交換水４４部を加えて比較対照用
インクジェット記録液（ｊ−１）を得た。（ｊ−１）中
の着色粒子の重量平均粒子径は４５０ｎｍで、粒度分布
は５．３であった。実施例１と同様の評価を行い、結果
を重量平均粒子径と粒度分布と共に第２表に示す。

【００９５】比較例２（同上） ポリエステル樹脂（Ａ１）６００部とＴｏｎｅｒ Ｙｅ
ｌｌｏｗ ＨＧ４００部の代わりに、ポリエステル樹脂
（Ａ１）３５０部とＫａｙａｓｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ
Ｊ−０１１〔日本化薬(株)製赤色直接染料：Ｃ．Ｉ．Ｄ
Ｒ−２２７〕１５０部を使用した以外は比較例１と同様
にして、インクジェット記録液（ｊ−２）を得た。（ｊ
−２）中の着色樹脂粒子の重量平均粒子径は６０．５ｎ
ｍで、粒度分布は４．５であった。実施例１と同様の評
価を行い、結果を重量平均粒子径と粒度分布と共に第２
表に示す。

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【発明の効果】実施例及び比較例に示したとおり、本発
明の水性着色粒子分散体を用いてなるインクジェット記
録液を使用すると、高品質の印字画像が得られ、その画
像の耐水性及び耐候性も良好であることが明らかであ
る。また、本発明のインクジェット記録液は保存安定性
も良好で、記録ヘッドの詰まりもほとんど起こさず極め
て有用であり、万年筆、水性ボ−ルペン等の筆記具にも
使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の固定
子の一例を示す斜視図である。

【図２】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の回転
子の一例を示す斜視図である。

【図３】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の要部
の一例を表した断面図である。

【図４】 図３のＡ−Ａ′部を側面から見たときの固定
子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。

【符号の説明】

１ 固定子 ２ 液入口 ３ 固定子の突起 ４ 固定子の円周溝 ５ 固定子突起のスリット ６ 回転子の駆動軸 ７ 回転子 ８ 回転子の突起 ９ 回転子の円周溝 １０ 回転子突起のスリット

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J037 AA02 AA08 AA11 AA15 AA22 AA30 CA08 CB04 CB07 CB16 CB17 CC24 CC29 DD23 EE28 EE43 FF22 FF23 FF25 4J039 AE06 BA04 BA13 BA35 BC07 BC13 BC34 BC35 BC36 BC39 BC50 BC60 BC68 BE01 BE12 BE22 CA06 EA34 EA38 EA44 EA47 GA24

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル基および／またはアルケニル基
   とカルボキシル基とを含有するポリエステル樹脂（Ａ）
   のカルボキシル基の一部乃至全部を塩基性化合物で中和
   してなるポリエステル樹脂と、顔料（Ｂ）と、アミド化
   合物および／またはアミン化合物（Ｃ）とを必須の成分
   とする着色樹脂（Ｉ）が、水性媒体（ＩＩ）中に粒子状
   で分散されていることを特徴とする、インクジェット記
   録液用水性着色粒子分散体。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ａ）が、下記の一般
   式（１）、（２）または（３）で表される末端構造を有
   するポリエステル樹脂である、請求項１記載のインクジ
   ェット記録液用水性着色粒子分散体。 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なり、水素原子、炭
   素原子数４〜２０のアルキル基または炭素原子数４〜２
   ０のアルケニル基を表すが、両方ともに水素原子である
   ことはない。また、Ｒ³ は炭素原子数が４〜２０のアル
   キル基または炭素原子数が４〜２０のアルケニル基を表
   し、Ｒ⁴ は炭素原子数４〜２０のアルキル基または炭素
   原子数４〜２０のアルケニル基を表す。）
3. 【請求項３】 アミド化合物および／またはアミン化合
   物（Ｃ）が、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエ
   チレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
   ン及び２個以上のアミノ基を含有するビニル系重合体か
   らなる群から選ばれる１種以上の化合物である、請求項
   ２記載のインクジェット記録液用水性着色樹脂粒子分散
   体。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂（Ａ）と、顔料（Ｂ）
   と、アミド化合物および／またはアミン化合物（Ｃ）の
   合計１００重量％中におけるアミド化合物および／また
   はアミン化合物（Ｃ）の含有率が０．５〜４重量％であ
   る、請求項２記載のインクジェット記録液用水性着色樹
   脂粒子分散体。
5. 【請求項５】 アルキル基および／またはアルケニル基
   とカルボキシル基とを含有するポリエステル樹脂（Ａ）
   と、顔料（Ｂ）と、アミド化合物および／またはアミン
   化合物（Ｃ）とを必須の成分とする着色樹脂（Ｉ）を、
   アルコ−ル系溶剤および／またはグリコ−ルエ−テル系
   溶剤に溶解させてなる着色樹脂溶液を用い、ポリエステ
   ル樹脂（Ａ）中のカルボキシル基の一部乃至全部の塩基
   性化合物による中和と、該着色樹脂溶液の水性媒体中へ
   の分散を行うことを特徴とする、インクジェット記録液
   用水性着色粒子分散体の製造方法。
6. 【請求項６】 スリットを有するリング状の突起を備え
   た固定子と、スリットを有するリング状の突起を備えた
   回転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上
   に設けられた構造を有する回転型連続分散装置を用い、
   この分散装置の固定子と回転子の中心部分に、着色樹脂
   溶液と塩基性化合物を含有する水性媒体（ＩＩ）とを供
   給して、回転子を回転させながら該スリットと該間隔と
   を通して中心部分から外周の方向に流動させることによ
   り、ポリエステル樹脂（Ａ）のカルボキシル基の一部乃
   至全部が塩基化合物で中和された着色樹脂を水性媒体
   （ＩＩ）中に粒子状で分散させる、請求項５記載のイン
   クジェット記録液用水性着色粒子分散体の製造方法。
7. 【請求項７】 ポリエステル樹脂（Ａ）が、下記の一般
   式（１）、（２）または（３）で表される末端構造を有
   するポリエステル樹脂である、請求項５記載のインクジ
   ェット記録液用水性着色粒子分散体の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なり、水素原子、炭
   素原子数４〜２０のアルキル基または炭素原子数４〜２
   ０のアルケニル基を表すが、両方ともに水素原子である
   ことはない。また、Ｒ³ は炭素原子数が４〜２０のアル
   キル基または炭素原子数が４〜２０のアルケニル基を表
   し、Ｒ⁴ は炭素原子数４〜２０のアルキル基または炭素
   原子数４〜２０のアルケニル基を表す。）
8. 【請求項８】 ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が、５〜
   １００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水性媒体（ＩＩ）が塩基
   性物質を含有する水性媒体である、請求項５記載のイン
   クジェット記録液用水性着色粒子分散体の製造方法。
9. 【請求項９】 ポリエステル樹脂（Ａ）と、顔料（Ｂ）
   と、アミド化合物および／またはアミン化合物（Ｃ）の
   合計１００重量％中におけるアミド化合物および／また
   はアミン化合物（Ｃ）の含有率が０．５〜４重量％であ
   る、請求項５記載のインクジェット記録液用水性着色粒
   子分散体の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜４のいずれか１項記載のイ
    ンクジェット記録液用水性着色粒子分散体を必須成分と
    してなることを特徴とする、インクジェット記録液。